KR20080064278A - Biaxially oriented polyester laminated film for optical use - Google Patents

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KR20080064278A
KR20080064278A KR1020070001006A KR20070001006A KR20080064278A KR 20080064278 A KR20080064278 A KR 20080064278A KR 1020070001006 A KR1020070001006 A KR 1020070001006A KR 20070001006 A KR20070001006 A KR 20070001006A KR 20080064278 A KR20080064278 A KR 20080064278A
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차종현
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김상필
강창원
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Abstract

A biaxially-oriented polyester film is provided to allow a primer layer of the biaxially-oriented polyester film to be easily bonded to or released from a base layer. A biaxially-oriented polyester film has a thickness of 50 to 300mum, and a polymer primer layer is formed on at least one surface of the biaxially-oriented polyester film. The polymer primer layer includes co-polymeric polyester resin, polyacryl-based resin and a silica grain having an average grain size of 50 to 300nm or an alumina-silica composite oxide grain. A weight ratio of the co-polymeric polyester resin to the polyacryl-based resin is 90:10 to 10:90. The content of the silica grain or the alumina-silica composite oxide grain is 0.01 to 60 weight percent.

Description

광학용 이축배향 폴리에스테르 필름{BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER LAMINATED FILM FOR OPTICAL USE}Biaxially Oriented Polyester Film for Optics {BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER LAMINATED FILM FOR OPTICAL USE}

도 1은 본 발명에 따른 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름의 단면도. 1 is a cross-sectional view of an optical biaxially oriented polyester film according to the present invention.

본 발명은 접착성과 투명성이 우수한 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 종래의 프라이머층에 사용되던 도포액이 기재와의 접착력 또는 후가공 공정에서의 프라이머층과의 접착력이 부족하던 문제점을 해결하기 위해, 프라이머층에 도포되는조액을 새롭게 조제함으로써, 이축 배향 폴리에스테르 필름의 프라이머층으로 코팅한 후에 기재와의 접착성 및 후가공 공정에서도 접착력 및 광학적 특성이 우수한 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an optical biaxially oriented polyester film having excellent adhesiveness and transparency, and more particularly, a coating liquid used in a conventional primer layer has insufficient adhesive strength with a substrate or with a primer layer in a post-processing process. In order to solve the problem, by preparing a new crude liquid to be applied to the primer layer, after coating with the primer layer of the biaxially oriented polyester film, biaxially oriented polyester for optics excellent in adhesion and optical properties even in the adhesion and post-processing process with the substrate It is about a film.

일반적으로 이축 연신된 폴리에스테르 필름은 치수 안정성, 두께 균일성 및 광학적 투명성이 우수하여 디스플레이 기기 뿐만 아니라 여러 산업용 재료로 그 이용 범위가 매우 넓다.In general, biaxially stretched polyester films have excellent dimensional stability, thickness uniformity and optical transparency, so that they are widely used not only for display devices but also for various industrial materials.

이러한 이축 연신 폴리에스테르 필름을 광학용으로 사용하는 경우, 프라이머층은 일반적으로 폴리에스테르 필름과 접착성이 우수한 공중합 폴리에스테르계 수지로 프라이머층을 형성한다. 그러나 공중합 폴리에스테르계 수지를 단독으로 사용할 경우, 폴리에스테르계 기재 필름과의 접착성은 충분하지만, 프리즘렌즈, 반사방지층 또는 하드 코팅층 등으로 여러 가지 후가공 처리 후 사용되는 경우에는 공중합 폴리에스테르계 수지로는 불충분하다. 이를 보완하기 위해 폴리에스테르의 제조시 이접착성을 갖는 아크릴계 또는 우레탄계 수지 등을 이용한 프라이머층을 코팅하여 접착력을 향상시키는 방법이 연구되고 있다.When using such a biaxially stretched polyester film for optics, a primer layer generally forms a primer layer with co-polyester-type resin excellent in adhesiveness with a polyester film. However, when the copolyester-based resin is used alone, the adhesion with the polyester base film is sufficient, but when used after various post-processing treatments such as a prism lens, an antireflection layer, or a hard coating layer, the copolyester-based resin is used. Insufficient In order to compensate for this, a method of improving the adhesive strength by coating a primer layer using an acrylic or urethane resin having easy adhesiveness when preparing polyester is being studied.

그러나 폴리우레탄 수지로 된 프라이머층을 형성한 것으로서는, 하드 코트층 등의 바깥층과의 접착력은 향상하지만, 기재인 폴리에스테르 필름과의 접착력이 충분하지 않아, 결과적으로 바깥층과의 충분한 접착성이 얻어지지 않는 문제가 있었다.However, by forming a primer layer made of a polyurethane resin, the adhesive strength with the outer layer such as the hard coat layer is improved, but the adhesive force with the polyester film as the base material is not sufficient, resulting in sufficient adhesiveness with the outer layer. There was a problem not to lose.

한편, 광학용으로 사용되는 이축 연신 폴리에스테르 필름은 후가공의 프리즘 렌즈 가공이나 하드 코트 가공, AR 가공을 위해 우수한 접착성이 요구되는 외에, 내스크래치성 및 광학적인 결점의 원인이 되는 필름 중에 포함되는 미소한 이물도 매우 적을 것이 요망되고, 또한 이러한 광학용 필름에는 우수한 투명성도 요구된다.On the other hand, biaxially stretched polyester films used for optics are required to have excellent adhesion for post-processing prism lens processing, hard coat processing, and AR processing, and are included in films that cause scratch resistance and optical defects. It is desired that very few foreign matters are required, and such transparency for optical films is also required.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하고 종래의 요구사항에 부응하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 이축연신 폴리에스터 필름에 사용되는 프라이 머층이 기재와의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 후가공 공정에서 요구되는 이접착성 등의 특성이 우수하고, 광학적 특성이 우수한 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems and to meet the conventional requirements, the object of the present invention is the primer layer used in the biaxially stretched polyester film, as well as sufficient easy adhesion with the substrate, the post-processing process It is to provide a biaxially oriented polyester film for optics which is excellent in properties such as easy adhesiveness and excellent optical properties.

또한 본 발명의 목적은 프리즘 렌즈가공이나 하드코트가공, AR 가공 등의 후가공시의 열처리공정에서 필름의 반송성 등의 후가공 적성이 우수하기 때문에 제품 수율을 높게 할 수 있고, 또한 전투과율이 높고, 헤이즈 값은 작은 특성 때문에 각종 광학용 부재의 전반에 걸쳐 사용될 수 있는 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.In addition, the object of the present invention is to improve the product yield, and also the high rate of warfare, since it has excellent post-processing ability, such as conveyability of the film, in the heat treatment process during post-processing such as prism lens processing, hard coat processing, and AR processing. The haze value is to provide an optical biaxially oriented polyester film that can be used throughout various optical members because of its small properties.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 첨부 도면을 참조하여 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다. The above and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of the preferred embodiments with reference to the accompanying drawings.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름은 두께 50~300㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재로 하고, 상기 기재의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서, 프라이머층을 형성한 광학용 필름으로서, 상기 고분자 프라이머층이 분지 모노머를 구성성분으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지와 폴리아크릴계 수지 및 평균입경 50~300㎚의 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 포함하되, 상기 공중합 폴리에스테르 수지와 상기 폴리아크릴계 수지의 중량비가 90:10~10:90이며, 상기 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자의 함유량이 0.01~60중량%이고, 상기 프라이머층이 형성된 상기 기재필름의 면은 전 광선투과율이 92%이상, 헤이즈 값이 0.4~0.8%인 것을 특징으로 한다.The biaxially oriented polyester film for optics according to the present invention for achieving the above object is based on a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 to 300 μm, and a primer layer is formed on at least one side of the base as a polymer adhesive layer. An optical film, wherein the polymer primer layer comprises a copolymerized polyester resin, a polyacrylic resin, and silica particles or an alumina-silica composite oxide particle having an average particle diameter of 50 to 300 nm, wherein the copolymer primer comprises The weight ratio of the ester resin and the polyacrylic resin is 90:10 to 10:90, the content of the silica particles or alumina-silica composite oxide particles is 0.01 to 60% by weight, and the surface of the base film on which the primer layer is formed It is characterized by the total light transmittance of 92% or more and the haze value of 0.4 to 0.8%.

바람직하게는, 상기 프라이머층은 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후 도포되는 것을 특징으로 한다.Preferably, the primer layer is characterized in that it is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester film.

보다 바람직하게는, 상기 프라이머층의 두께는 0.05 ~ 3.00㎛인 것을 특징으로 한다.More preferably, the thickness of the primer layer is characterized in that 0.05 ~ 3.00㎛.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. These examples are only presented by way of example only to more specifically describe the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름은 후가공 공정에서의 접착성이 우수한 이축배향 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조공정 중에 공중합 폴리에스테르계 수지 및 폴리 아크릴계 수지를 혼용하여 프라이머층을 형성하는 것을 특징으로 하며, 제조 공정 중에 수행한 프라이머층의 이접착성이 기재인 폴리에스터 필름과 후가공에서의 코팅공정을 한 후에도, 이접착성이 우수한 이축배향 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 한다. 즉 본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층필름은 종래의 이축배향 폴리에스테르 적층필름과는 달리, 기재와의 이접착성 뿐만 아니라, 후가공 공정에서의 이접착성도 우수한 기능을 부여함으로써, 기재필름이 가지고 있는 광학적 특성을 유지 또는 더욱 우수한 특성을 나타내는 이축배향 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 한다.The biaxially oriented polyester film according to the present invention relates to a biaxially oriented polyester film having excellent adhesion in a post-processing process. It characterized in that the primer layer is formed by mixing the copolyester-based resin and the polyacrylic resin in the manufacturing process of the biaxially oriented polyester film, and the easy-adhesiveness of the primer layer carried out during the manufacturing process and the post-processing polyester film It is a biaxially-oriented polyester film which is excellent also in easily adhesive property, even after the coating process in. In other words, the biaxially oriented polyester laminated film according to the present invention, unlike the conventional biaxially oriented polyester laminated film, the base film has a function by providing not only easy adhesion with the substrate, but also excellent adhesion in the post-processing process. It is characterized in that it is a biaxially oriented polyester film which retains its optical properties or exhibits more excellent properties.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름을 형성하는 공중합 폴리에스테 르계 수지란, 디카르복실산 성분과 분지된 글리콜 성분을 구성성분으로 하는 것이 바람직하다. 분지된 글리콜 성분으로서는 예컨대 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-이소프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-n-헥실-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-에틸-2-n-헥실-1,3-프로판디올, 2,2-디-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-n-부틸-2-프로필-1,3-프로판디올 및 2,2-디-n-헥실-1,3-프로판디올 등을 들 수 있다. 상기의 분지된 글리콜 성분은 전체 글리콜 성분 중에 10몰% 이상의 비율로 함유시키는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 20몰% 이상의 비율이다. 또한 상기의 분지된 글리콜 성분은 전체 글리콜 성분 중에 80몰% 이하의 비율로 함유시키는 것이 바람직하다. 10몰% 미만에서는 이축배향 폴리에스테르 필름과의 접착성이 불충분하게 되는 경향이 있다. The copolyester-based resin forming the biaxially oriented polyester film according to the present invention preferably comprises a dicarboxylic acid component and a branched glycol component as constituents. Branched glycol components include, for example, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2 -Methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2,2 -Diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2,2-di -n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-hexyl-1,3-propanediol, and the like. . It is preferable to contain the branched glycol component at a rate of 10 mol% or more in the total glycol component, particularly preferably at least 20 mol%. Moreover, it is preferable to contain the branched glycol component in a ratio of 80 mol% or less in the total glycol component. If it is less than 10 mol%, there exists a tendency for adhesiveness with a biaxially-oriented polyester film to become inadequate.

상기 화합물 이외의 글리콜 성분으로서는, 에틸렌글리콜이 가장 바람직하다. 소량이면, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올 또는 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 사용하여도 좋다.As glycol components other than the said compound, ethylene glycol is the most preferable. As small amount, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol may be used.

공중합 폴리에스테르계 수지에 구성성분으로서 함유되는 디카르복실산 성분으로서는, 테레프탈산 및 이소프탈산이 가장 바람직하다. 소량이면 다른 디카르복실산, 특히 디페닐카르복실산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산의 방향족디카르복실산을 가하여 공중합시켜도 좋다.As the dicarboxylic acid component contained in the copolyester-based resin as a constituent, terephthalic acid and isophthalic acid are most preferred. If small amount, other dicarboxylic acid, especially diphenylcarboxylic acid and aromatic dicarboxylic acid of 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, may be added and copolymerized.

상기 디카르복실산 성분 외에, 수분산성을 부여시키기 위해서, 5-술포이소프탈산을 1∼10몰%의 범위로 사용하는 것이 바람직하고, 예컨대 술포테레프탈산, 5-술포이소프탈산, 4-술포나프탈렌이소프탈산-2,7-디카르복실산 및 5-(4-술포페녹시) 이소프탈산 및 그 염류 등을 들 수 있다.In addition to the dicarboxylic acid component, in order to impart water dispersibility, it is preferable to use 5-sulfoisophthalic acid in the range of 1 to 10 mol%, for example, sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfo Naphthalene isophthalic acid-2,7-dicarboxylic acid, 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid, its salts, etc. are mentioned.

본 발명의 광학용 이접착필름의 프라이머층에 사용하는 폴리아크릴계 수지로는, 1분자 중에 3개 이상, 보다 바람직하게는 4개 이상, 더욱 바람직하게는 5개 이상의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체 및 프리폴리머 중 1종 이상과 1분자 중에 1~2개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 단량체 중 1종 이상으로 이루어진 혼합물을 주요 구성성분으로 한다. 보다 구체적인 예로는 펜타에리스톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스톨 테트라(메타) 아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스톨 트리아크릴레이트 헥사메틸렌디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머, 펜타에리스톨 트리아크릴레이트 톨루엔디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 이소포론디이소시아네이트 우레탄 프리폴리머 등을 사용할 수 있다. 이들 단량체 및 프리 폴리머는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 이들 중 1개 이상의 수산기를 갖는 다관능 아크릴레이트 화합물은 에폭시계 경화제를 병용하면 기재필름의 접착성을 향상시킬 수 있으므로 특히 바람직하다.As a polyacrylic-type resin used for the primer layer of the easily bonding film for optics of this invention, 3 or more in 1 molecule, More preferably, 4 or more, More preferably, 5 or more (meth) acryloyloxy groups The main component is a mixture consisting of at least one of monomers and prepolymers having one or more monomers having one or two ethylenically unsaturated double bonds in one molecule. More specific examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimetholpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer , Pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymer and the like can be used. These monomers and the prepolymer can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. Especially the polyfunctional acrylate compound which has one or more hydroxyl groups among these is especially preferable because an adhesive of a base film can be improved when an epoxy type hardening | curing agent is used together.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름의 프라이머층을 형성하는 계면활성제는 수용성 코팅액에 사용가능하며, 기재 필름의 습윤성을 증가시키고 코팅액을 균일하게 도포하기 위해 공지의 음이온 또는 비이온 계면활성제를 필요량 사용 하여 기재 필름에 도포하는 것이 바람직하다. The surfactant forming the primer layer of the biaxially oriented polyester film according to the present invention can be used in a water-soluble coating liquid, and the required amount of a known anionic or nonionic surfactant is used to increase the wettability of the base film and to uniformly apply the coating liquid. It is preferable to apply | coat to a base film.

본 발명에서 프라이머층은 1차 연신 후의 필름 위에 수지 바인더 등과 함께 도포하여 형성한다. 이 때 수지가 도포된 층의 두께는 0.01 ~ 5.00㎛가 바람직하며, 보다 바람직하기로는 0.05~3.00㎛으로 하는 것이 좋다. 코팅 두께가 0.05㎛보다 얇으면 투명성은 양호해지나 접착력이 떨어지며, 3㎛보다 두꺼울 경우 접착특성은 우수하나 투명성 및 코팅성이 저하되어 바람직하지 않다. 또한 바람직하게는 상기 프라이머층은 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후 도포된다.In the present invention, the primer layer is formed by applying with a resin binder or the like on the film after the primary stretching. At this time, the thickness of the resin-coated layer is preferably 0.01 to 5.00 µm, more preferably 0.05 to 3.00 µm. If the thickness of the coating is thinner than 0.05㎛ the transparency is good but the adhesion is poor, if the thickness is more than 3㎛ excellent adhesion properties, but the transparency and coating properties are not preferred because it is poor. Also preferably, the primer layer is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester film.

또한 본 발명에서는 코팅성 및 기능성 향상을 위하여 코팅액에 첨가제를 사용할 수 있고, 그러한 첨가제로는 유기입자, 무기입자, 소포제 등을 사용할 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기 수용성 고분자 프라이머층에 수지와 굴절률 차이가 비교적 적은 무기 입자를 함유시켜 주행성을 확보할 수 있으며, 이 때 사용하는 무기입자의 평균입경이 30㎚미만이 되면 미세입자가 시트나 필름에서 주행성 및 내스크래치성에 도움을 주지 못할 뿐만 아니라 미세입자 투입의 효과를 주지 못하며, 미세입자의 평균입경이 500㎚를 초과하게 되면 헤이즈에 지장을 주는 문제가 발생된다. 이에 본 발명에 따른 무기입자의 크기는 30~500㎚, 보다 바람직하게는 50~300㎚ 범위의 입자크기를 갖는 것으로, 예를 들면 실리카 입자를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, in the present invention, an additive may be used in the coating liquid to improve coating properties and functionality, and organic additives, inorganic particles, and antifoaming agents may be used as such additives. According to the present invention, the water-soluble polymer primer layer may include inorganic particles having a relatively small difference in refractive index with the resin, thereby ensuring runability, and when the average particle diameter of the inorganic particles used is less than 30 nm, the fine particles may be Not only do not help the running and scratch resistance in the film, but also does not give the effect of the fine particles, and when the average particle diameter of the fine particles exceeds 500nm causes a problem that haze. The size of the inorganic particles according to the present invention has a particle size in the range of 30 ~ 500nm, more preferably 50 ~ 300nm, for example, it is preferable to use silica particles.

또한 본 발명에서는 상기 프라이머층이 형성된 상기 기재필름의 면은 접착력이 90% 이상, 전광선투과율이 92% 이상, 헤이즈가 0.4% 내지 0.8%인 것을 특징으로 한다. In the present invention, the surface of the base film on which the primer layer is formed is characterized in that the adhesive strength of 90% or more, total light transmittance of 92% or more, and haze of 0.4% to 0.8%.

[실시예] EXAMPLE

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 적층 필름의 제조방법을 설명한다. 먼저 기재필름으로서 폴리에스테르 적층필름(이하 'PET'로 약칭함)을 예로 하여 설명하지만, 이것에 한정되는 것이 아니다. 그 구체예로는 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리페닐렌술피드, 아세테이트, 폴리카보네이트, 아크릴계 수지 등으로 이루어진 필름이 될 수 있다. 이들 중 특히 투명성, 기계적 강도, 치수안정성 등이 우수한 열가소성 수지로 이루어진 필름이 바람직하다.The manufacturing method of the biaxially-oriented polyester laminated | multilayer film which concerns on this invention is demonstrated. First, a polyester laminated film (hereinafter abbreviated as 'PET') will be described as an example of the base film, but the present invention is not limited thereto. Specific examples thereof may be a film made of polyester, polyolefin, polyamide, polyphenylene sulfide, acetate, polycarbonate, acrylic resin, or the like. Among them, a film made of a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, dimensional stability and the like is particularly preferable.

평균입자지름 0.3㎛의 실리카 입자를 0.2중량% 함유하는 PET 팔레트를 180℃에서 약 2시간 진공 건조해서 충분히 수분을 제거한 후, 압출기에 공급하고, 230~300℃의 온도에서 용융압출한 다음, T자형 구금으로부터 시트형상으로 성형한다. 이와 같이 하여 얻어진 시트 형상물을 경면의 냉각드럼 상에서 냉각 고착화하여 미연신 시트를 얻는다. 이 때 캐스트 드럼과의 밀착성을 향상시킬 목적으로 정전 인가법을 사용하는 것이 바람직하다. 그 후, 얻어진 미연신 필름을 70~120℃로 가열한 롤의 길이방향으로 2~5배 연신을 행한다. 길이방향 연신은 결정 배향을 낮추고, 또 열결정화를 진행시키는 조건이 바람직하고, 연신시에 방사히터로 가열하면서 연신하는 방법이 바람직하다.After drying the PET pallet containing 0.2 wt% of silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm in vacuum at about 180 ° C. for about 2 hours to sufficiently remove moisture, the PET pallet was fed to an extruder and melt-extruded at a temperature of 230 to 300 ° C., followed by T It is molded into a sheet shape from the female mold. The sheet-like article thus obtained is cooled and fixed on a mirrored cooling drum to obtain an unstretched sheet. At this time, it is preferable to use the electrostatic application method for the purpose of improving the adhesiveness with a cast drum. Then, 2 to 5 times extending | stretching is performed in the longitudinal direction of the roll which heated the obtained unstretched film at 70-120 degreeC. Longitudinal stretching is preferably a condition that lowers the crystal orientation and promotes thermal crystallization, and a method of stretching while heating with a radiant heater at the time of stretching is preferable.

계속하여, 이와 같이 1축으로 연신된 필름의 표면 또는 양면에 공중합 폴리에스테르 수지(A)와 폴리아크릴계 수지(B)를 중량비가 90:10~10:90으로 하며, 평균입경이 50~300㎚인 실리카 입자의 함유량이 0.01~60중량%, 계면활성제로는 수용성 코팅액에 사용가능하며, 기재 필름의 습윤성을 증가시키고 코팅액을 균일하게 도포 하기 위해 공지의 음이온 또는 비이온 계면활성제를 필요량 사용하여 기재 필름에 도포하는 것이 바람직하다.Subsequently, the weight ratio of the copolyester resin (A) and the polyacrylic resin (B) is 90:10 to 10:90 on the surface or both surfaces of the film uniaxially stretched in this manner, and the average particle diameter is 50 to 300 nm. The content of phosphorus silica particles is 0.01 to 60% by weight, and it can be used as a water-soluble coating liquid as a surfactant, and it is necessary to use a known amount of anionic or nonionic surfactant in order to increase the wettability of the base film and to uniformly apply the coating liquid. It is preferable to apply | coat to a film.

그 후 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터로 인도한다. 텐터 내에서 예열 후, 폭 방향으로 약 2~5배 연신한다. 폭 방향으로 연신된 적층필름을 3~10%의 이완 처리를 더 행하면서, 기재필름의 결정화와 도막경화를 완료시키는 열처리(대략, 수지의 유리전이온도~융점온도, PET의 경우에는 200~245℃)를 행한다. 본 발명에서 사용되는 열경화에 필요한 열로는 스팀 히터, 전기 히터, 적외선 히터 또는 원적외선 히터 등을 사용해서 온도를 적어도 140℃ 이상으로 가온 시킨 공기, 불활성 가스를 슬릿 노즐을 사용해서 기재, 도막에 분사ㆍ접촉시킴으로써 가해지는 열이 열거되고, 그 중에서도 200℃ 이상으로 가온된 공기에 의한 열이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 200℃ 이상으로 가온된 질소에 의한 열이 경화속도가 빠르므로 바람직하다.Thereafter, both ends of the film are gripped with clips, leading to the tenter. After preheating in the tenter, the film is stretched about 2 to 5 times in the width direction. Heat-treatment (approximately, glass transition temperature to melting point temperature of resin, 200 to 245 in case of PET) to complete the crystallization of the base film and curing of the coating film while further performing 3-10% of the lamination film stretched in the width direction. ℃). As the heat required for thermosetting used in the present invention, the air or inert gas, which has been heated to a temperature of at least 140 ° C. using a steam heater, an electric heater, an infrared heater or a far infrared heater, or the like, is sprayed onto the substrate and the coating film using a slit nozzle. The heat applied by contacting is enumerated, and heat by air heated to 200 ° C or higher is preferred, and heat by nitrogen heated to 200 ° C or higher is more preferable since the curing rate is high.

[실시예 1] Example 1

실시예 1에서 프라이머층을 형성하는 도포액은 폴리에스테르 수지 25% 수분산액 12.0중량%, 폴리아크릴계 수지 42% 수용액 4.8중량%, 에폭시계 경화제는 고형분이 70중량%인 수지 0.7중량% 및 물 77.43중량%를 혼합하고, 음이온계 계면활성제 10% 수용액 5.0중량% 및 콜로이드성 실리카입자 70% 수용액 0.07중량% 첨가하여 제조하였다.The coating liquid for forming the primer layer in Example 1 is 12.0% by weight of a polyester resin 25% aqueous dispersion, 4.8% by weight of a 42% polyacrylic resin, an epoxy-based curing agent 0.7% by weight of a resin having a solid content of 70% by weight and water 77.43 It was prepared by mixing the weight%, adding 5.0% by weight of 10% aqueous solution of anionic surfactant and 0.07% by weight of 70% aqueous colloidal silica particles.

본 실시예에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 펠렛을 135℃에서 6시간 감압건조(1.3hPa)한 후, 이를 압출기로 공급한 다음, 약 280℃에서 시트상으로 용 융압출하고, 표면온도 20℃로 유지한 금속롤 상에서 급냉고화하여 두께 1024㎛의 캐스팅필름을 얻었다. 다음으로, 이 캐스팅필름을 가열된 롤 군(roll group) 및 적외선 히터 1OO℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤 군으로 종방향으로 3.2배 연신비로 연신하여 일축배향 PET 필름을 얻어 이를 기재로 사용하였다. 상기 프라이머층을 형성하는 도포액을 리버스 롤법으로 일축배향 PET 필름의 한 면에 도포하고 건조하였다. 이때의 도포량(고형분 중량)은 0.08g/㎡이었다. 계속해서 필름을 클립으로 단부에 파지하고, 열풍영역으로 도입하고, 건조하였다. 그 후 130℃에서 횡방향으로 3.2배 연신비로 연신하고, 240℃에서 열고정한 다음, 200℃에서 3%의 횡완화하였다. 이렇게 하여 두께 100㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.In the present embodiment, the polyethylene terephthalate resin pellets were dried under reduced pressure (1.3 hPa) at 135 ° C. for 6 hours, fed to an extruder, and melt-extruded into a sheet at about 280 ° C. and maintained at a surface temperature of 20 ° C. It was quenched on a metal roll to obtain a casting film having a thickness of 1024 μm. Next, the cast film is heated to a heated roll group and an infrared heater at 100 ° C., and then stretched to a roll group having a circumferential speed with a draw ratio of 3.2 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially oriented PET film. Used. The coating liquid which forms the said primer layer was apply | coated to one side of the uniaxially-oriented PET film by the reverse roll method, and it dried. The coating amount (solid content weight) at this time was 0.08g / m <2>. Then, the film was gripped at the end with a clip, introduced into the hot air region, and dried. Thereafter, the film was stretched at a stretch ratio of 3.2 times in the transverse direction at 130 ° C, heat-set at 240 ° C, and laterally relaxed at 3 ° C at 200 ° C. Thus, a biaxially oriented polyester film for optics having a thickness of 100 µm was obtained.

[실시예 2]Example 2

실시예 1의 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅 필름의 두께를 1280㎛, 제막 후 필름의 두께를 125㎛로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 조액을 조제한 후 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.In the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 1, biaxially oriented for optical after preparing a crude liquid in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the casting film was 1280 µm and the film thickness was 125 µm after the film formation. A polyester film was obtained.

[실시예 3]Example 3

실시예 1의 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅 필름의 두께를 1925㎛, 제막 후 필름의 두께를 188㎛로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 조액을 조제한 후 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.In the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 1, after the preparation of the crude liquid in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the cast film is 1925 µm and the film thickness is 188 µm, the biaxial orientation for optics A polyester film was obtained.

[비교예 1]Comparative Example 1

도포액은 폴리에스테르 수지 25% 수분산액을 14.8중량%, 에폭시계 경화제는 고형분이 70중량%인 수지 0.7중량%, 물 77.43중량% 혼합하고, 또한 음이온계 계면활성제는 10% 수용액을 5.0중량%, 콜로이드성 실리카입자는 70% 수용액을 0.07중량% 첨가하여 도포액으로 하였다. 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 이축 배향 폴리에스테르 필름의 두께가 100㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The coating liquid was mixed with 14.8% by weight of a 25% aqueous polyester resin dispersion, 0.7% by weight of a resin having a solid content of 70% by weight, and 77.43% by weight of water, and anionic surfactant was 5.0% by weight in a 10% aqueous solution. The colloidal silica particles were added with 0.07% by weight of a 70% aqueous solution to prepare a coating liquid. A biaxially oriented polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the biaxially oriented polyester film was 100 μm.

[비교예 2]Comparative Example 2

비교예 1과 같은 방법으로 조액을 조제한 후, 실시예 2의 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅필름의 두께를 1280㎛로 하고, 제막 후 필름의 두께가 125㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.After the crude liquid was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, in the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 2, the thickness of the casting film was 1280 μm, and the film thickness of the biaxially oriented polyester was 125 μm after the film formation. A film was obtained.

[비교예 3]Comparative Example 3

비교예 1과 같은 방법으로 조액을 조제한 후, 실시예 3의 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅필름의 두께를 1925㎛로 하고, 제막 후 필름의 두께가 188㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.After the crude liquid was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, in the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 3, the thickness of the casting film was 1925 µm, and the film thickness of the biaxially oriented polyester was 188 µm after the film formation. A film was obtained.

[비교예 4][Comparative Example 4]

도포액은 폴리아크릴계 수지 42% 수용액 16.8중량%, 에폭시계 경화제는 고형분이 70중량%인 수지 0.7중량%, 물 77.43중량% 혼합하고, 또한 음이온계 계면활성제는 10% 수용액을 5.0중량%, 콜로이드성 실리카입자는 70% 수용액을 0.07중량% 첨가하여 도포액으로 하였다. 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 이축 배향 폴리에스테르 필름의 두께가 100㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The coating liquid was mixed with 16.8% by weight of a polyacrylic resin, 16.8% by weight, and the epoxy-based curing agent was mixed with 0.7% by weight of a resin having a solid content of 70% by weight, and 77.43% by water, and the anionic surfactant was 5.0% by weight in a 10% aqueous solution and a colloid. For the silica particles, 0.07% by weight of a 70% aqueous solution was added to form a coating solution. A biaxially oriented polyester film for optics was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the biaxially oriented polyester film was 100 μm.

[비교예 5][Comparative Example 5]

비교예 4와 같은 방법으로 조액을 조제한 후, 실시예 2의 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅필름의 두께를 1280㎛로 하고, 제막 후 필름의 두께가 125㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.After preparing the crude liquid in the same manner as in Comparative Example 4, in the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 2, the thickness of the casting film was 1280 μm, and the optical biaxially oriented polyester having a film thickness of 125 μm after film formation. A film was obtained.

[비교예 6]Comparative Example 6

비교예 4과 같은 방법으로 조액을 조제한 후, 실시예 3의 이축 배향 폴리에스테르 필름의 제막에서, 캐스팅필름의 두께를 1925㎛로 하고, 제막 후 필름의 두께가 188㎛인 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.After preparing the crude liquid in the same manner as in Comparative Example 4, in the film formation of the biaxially oriented polyester film of Example 3, the thickness of the casting film was 1925 μm, and the film thickness of the biaxially oriented polyester was 188 μm after film formation. A film was obtained.

[실험예 1] Experimental Example 1

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 필름의 광투과성(%)를 측정하였다. C-광원을 사용하여 입사광에 대한 산란광의 비율을 %값으로 나타낸 헤이즈(Haze) 값을 헤이즈미터(일본 덴소쿠고교사의모델 NDH-1001예형)로 측정한 후 무처리 필름의 헤이즈값과의 차이를 나타내었다. 헤이즈의 편차가 작을수록 필름의 투명성이 우수하다.The light transmittance (%) of the films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 was measured. The difference between the haze value of the untreated film after measuring the haze value of the scattered light to incident light in% value using a C-light source with a haze meter (model NDH-1001 of Japan Densoku Kogyo Co., Ltd.). Indicated. The smaller the deviation of the haze, the better the transparency of the film.

[실험예 2]Experimental Example 2

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 필름의 기재와 프라이머층 사이의 접착력을 측정하였다. #4 와이어바를 사용하여 프라이머층이 접착되어 있는 표면에 아크릴레이트계 접착성 테스트 시료를 도포시키고, 건조오븐기에 30초간, 150℃에서 건조시킨다. 그리고 나서, 절단기로 프라이머층이 코팅된 필름에 절단선을 만들어서, 10×10의 매트릭스에 2㎜×2㎜ 정사각형들을 배치한다. 절단선은 접착층을 통과해 기재 필름에 도달할 수 있을 정도로 충분히 깊게 만든다. 절단선이 있는 필름에 셀로판 테잎(No. 405, NICHIBAN제 넓이: 24㎜)을 붙이고, 지우개로 테잎을 문질러서 필름에 강력하게 부착시킨다. 그리고 나서, 수직으로 테잎을 떼어낸다. 접착층에 남아있는 프라이머층의 면적을 시각적으로 관찰하고, 다음 수학식에 의해 접착력을 계산하였다.The adhesion between the substrate and the primer layer of the film prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 was measured. An acrylate adhesive test sample is applied to the surface to which the primer layer is attached using a # 4 wire bar, and dried at 150 ° C. for 30 seconds in a drying oven. Then, a cutting line is made on the film coated with the primer layer by a cutter to place 2 mm × 2 mm squares in a 10 × 10 matrix. The cut lines are made deep enough to reach the substrate film through the adhesive layer. The cellophane tape (No. 405, width of NICHIBAN: 24 mm) is attached to the film with the cutting line, and the tape is rubbed with an eraser to strongly adhere to the film. Then remove the tape vertically. The area of the primer layer remaining in the adhesive layer was visually observed, and the adhesive force was calculated by the following equation.

Figure 112007000954942-PAT00001
Figure 112007000954942-PAT00001

표 1에서의 기호 "○"는 90% 이상, "×"는 90% 미만을 나타낸다.The symbol "o" in Table 1 represents 90% or more, and "x" represents less than 90%.

[[ 실험예Experimental Example 3] 3]

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 필름에 사용된 코팅용액의 광학적특성을 측정하였다. 광학적 특성은 당업계에서 일반적으로 사용되는 방법을 사용하여 전투과율과 Hz로 나누어 측정하였다.The optical properties of the coating solution used in the films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 were measured. Optical properties were measured by dividing the combat rate and Hz using methods commonly used in the art.

상기 실험예 1 내지 3에 따른 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The results according to Experimental Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below.

[표 1] TABLE 1

항목Item 기재필름 두께(㎛)Base film thickness (㎛) 도포액의 종류Type of coating liquid 도포량 (g/㎡)Coating amount (g / ㎡) 헤이즈값(%)Haze value (%) 전광선투과율(%)Total light transmittance (%) 기재와의 접착성Adhesive to the substrate 후가공시 접착성Adhesiveness in post processing 실시예1Example 1 100100 폴리에스테르 폴리아크릴Polyester polyacrylic 0.080.08 0.620.62 93.193.1 OO OO 실시예2Example 2 125125 폴리에스테르 폴리아크릴Polyester polyacrylic 0.080.08 0.710.71 92.792.7 OO OO 실시예3Example 3 188188 폴리에스테르 폴리아크릴Polyester polyacrylic 0.080.08 0.790.79 92.292.2 OO OO 비교예1Comparative Example 1 100100 폴리에스테르Polyester 0.080.08 0.830.83 92.892.8 OO XX 비교예2Comparative Example 2 125125 폴리에스테르Polyester 0.080.08 0.900.90 92.692.6 OO XX 비교예3Comparative Example 3 188188 폴리에스테르Polyester 0.080.08 1.181.18 91.991.9 OO XX 비교예4Comparative Example 4 100100 폴리아크릴Polyacrylic 0.080.08 0.480.48 92.692.6 XX OO 비교예5Comparative Example 5 125125 폴리아크릴Polyacrylic 0.080.08 0.590.59 93.293.2 XX OO 비교예6Comparative Example 6 188188 폴리아크릴Polyacrylic 0.080.08 0.940.94 93.093.0 XX OO

상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예들은 비교예들에 비해 기재와의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 후가공 공정에서 요구되는 이접착성 등의 특성이 매우 우수함을 알 수 있다.As can be seen in Table 1, it can be seen that the embodiments according to the present invention have not only sufficient adhesiveness with the substrate as compared with the comparative examples, but also excellent properties such as easy adhesiveness required in the post-processing process. .

본 발명에 따른 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름에 따르면, 이축연신 폴리에스터 필름에 사용되는 프라이머층이 기재와의 충분한 이접착성 뿐만 아니라, 후가공 공정에서 요구되는 이접착성 등의 특성이 우수하고, 광학적 특성이 우수한 효과가 있다. According to the biaxially oriented polyester film for optics according to the present invention, the primer layer used in the biaxially stretched polyester film is excellent in not only sufficient adhesiveness with the substrate but also properties such as easy adhesiveness required in the post-processing process, The optical characteristic is excellent effect.

또한 본 발명은 프리즘 렌즈가공이나 하드코트가공, AR 가공 등의 후가공시의 열처리공정에서 필름의 반송성 등의 후가공 적성이 우수하기 때문에 제품 수율을 높게 할 수 있다. In addition, the present invention can increase the product yield because it is excellent in the post-processing ability such as the conveyability of the film in the heat treatment step during post-processing such as prism lens processing, hard coat processing, AR processing and the like.

또한 본 발명은 전투과율이 높고, 헤이즈 값은 작은 특성 때문에 각종 광학용 부재의 전반에 걸쳐 사용될 수 있는데, 특히 광학용 필름으로서, LCD에 사용되는 프리즘 시트용 베이스필름이나 백라이트용 베이스필름, 하드 코트 가공이나 AR 필름용 베이스필름 및 CRT에서 보호필름 등으로서 유용한 등의 효과가 있다.In addition, the present invention can be used throughout the various optical members because of its high combat rate and low haze value. In particular, the optical film includes a prism sheet base film, a backlight base film, and a hard coat, which are used in LCDs. There is an effect such as useful as a protective film or the like in the base film for processing and AR film and CRT.

Claims (3)

두께 50~300㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름을 기재로 하고, 상기 기재의 적어도 한 면에 고분자 이접착층으로서, 프라이머층을 형성한 광학용 필름으로서, As an optical film which used the biaxially-oriented polyester film of thickness 50-300 micrometers as a base material, and formed the primer layer in at least one surface of the said base material as a polymer easily bonding layer, 상기 고분자 프라이머층이 분지 모노머를 구성성분으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지와 폴리아크릴계 수지 및 평균입경 50~300㎚의 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자를 포함하되, 상기 공중합 폴리에스테르 수지와 상기 폴리아크릴계 수지의 중량비가 90:10~10:90이며, 상기 실리카 입자 또는 알루미나-실리카 복합 산화물 입자의 함유량이 0.01~60중량%이고, The polymer primer layer comprises a copolyester resin and a polyacrylic resin having a branched monomer as a component, and silica particles or alumina-silica composite oxide particles having an average particle diameter of 50 to 300 nm, wherein the copolyester resin and the polyacryl-based The weight ratio of the resin is 90:10 to 10:90, the content of the silica particles or alumina-silica composite oxide particles is 0.01 to 60% by weight, 상기 프라이머층이 형성된 상기 기재필름의 면은 전 광선투과율이 92%이상, 헤이즈 값이 0.4~0.8%인 것을 특징으로 하는, 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름.The surface of the base film on which the primer layer is formed has a total light transmittance of 92% or more, and a haze value of 0.4 to 0.8%, biaxially oriented polyester film for optics. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 프라이머층은 상기 이축배향 폴리에스테르 필름의 1축 연신 후 도포되는 것을 특징으로 하는, 광학용 이축배향 폴리에스테르 필름.The primer layer is applied after uniaxial stretching of the biaxially oriented polyester film, biaxially oriented polyester film for optics. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 프라이머층의 두께는 0.05 ~ 3.00㎛인 것을 특징으로 하는, 이축배향 폴리에스테르 필름.The thickness of the primer layer is characterized in that 0.05 ~ 3.00㎛, biaxially oriented polyester film.
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KR101621317B1 (en) * 2009-09-02 2016-05-16 도레이첨단소재 주식회사 Polymer substrate having primer layer with improved adhesion and optical substrate using the same

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