KR100778478B1 - 무기 화합물을 전해질로 사용하는 연료 전지용 전해질매트릭스 및 이를 이용하는 연료 전지 - Google Patents

Abstract

본 발명은 무기 화합물을 전해질로 사용하는 연료 전지용 전해질 매트릭스 및 이를 포함하는 연료 전지에 관한 것이다. 구체적으로는, 180℃ 이상의 고온에서 안정한 다공성 매트릭스와 상기 다공성 매트릭스의 기공 내에 함침되어 있는 용융점이 170℃ 이상인 무기 화합물을 전해질로 사용하는 연료 전지용 전해질 매트릭스 및 이를 포함하여 구성되는 연료 전지에 관한 것이다. 본 발명에 따른 연료 전지는 고온에서 작동 가능하므로, 일산화탄소에 의한 피독이 방지되며, 용융 상태에서 이온화되는 무기 화합물을 전해질로 사용하므로 전해질의 이온 전도성을 유지하기 위한 가습 장치가 필요하지 않고, 발수성 매트릭스를 전해질 지지를 위한 매트릭스로 사용하므로 전극 반응에서 생성되는 물에 의한 전해질의 용해 또는 배출이 방지된다.

다공성 매트릭스, 무기 화합물, 전해질 매트릭스, 연료 전지

Description

무기 화합물을 전해질로 사용하는 연료 전지용 전해질 매트릭스 및 이를 이용하는 연료 전지{ELECTROLYTE MATRIX FOR FUEL CELL USING INORGANIC COMPOUND AS ELECTROLYTE AND FUEL CELL USING THE SAME}

도 1은 일반적인 연료 전지의 일예를 도시한 배관도이다.

도 2는 일반적인 연료 전지를 구성하는 스택부를 도시한 정면도이다.

도 3은 일반적인 연료 전지 스택을 구성하는 단위 전지를 분해하여 도시한 사시도이다.

도 4는 본 발명에 따른 전해질 매트릭스를 포함하여 구성한 단위 전지를 분해하여 도시한 사시도이다.

본 발명은 용융점이 170℃ 이상인 무기 화합물을 전해질로 사용하는 연료 전지에 관한 것이다.

연료 전지는 음극과 양극에 공급되는 수소와 산소의 전기 화학적 반응에 의하여 연속적으로 전기를 발생시키는 장치이다. 이와 같은 연료 전지는 환경 친화적으로 전기 에너지를 생산하게 되므로 기존의 화석 연료를 대체하기 위하여 개발이 진행되고 있다.

도 1은 일반적인 연료 전지의 일예를 도시한 배관도이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 연료 전지에서는 연료 공급부(100)를 통하여 연료를 개질부(200)에 공급하고, 개질부(200)에서 수소를 정제하여 스택부(300)의 연료극(P)에 수소를 공급하게 된다. 이와 동시에 공기 공급부(400)를 통하여 개질부(200) 및 스택부(300)의 공기극(N)에 각각 공기가 공급된다.

상기 스택부(300)의 연료극(P)에 공급되는 수소와 공기극(N)에 공급되는 산소가 스택부(300)에서 전기 화학적 반응을 일으키면서 반응열과 전기 에너지를 발생시키고, 부산물로서 물을 생성한다.

연료 전지의 스택부(300)에서 발생되는 전기 에너지는 변환 출력부(500)를 통하여 상용 전원으로 변환되어 가정이나 식당 등의 가전 제품 및 조명 기기에 공급된다.

상기 연료는 LNG, LPG, CH₃OH 등의 탄화수소계(CH 계열) 연료(도면은 LNG)이고, 상기 개질부(200)에서는 그 연료를 탈황공정→개질반응→수소 정제 공정을 거쳐 수소(H₂)만을 정제하여 스택부(300)의 연료극(P)에 공급하게 된다.

도 2는 일반적인 연료 전지를 구성하는 스택부를 도시한 정면도이다. 도 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 상기 스택부(300)는 전기 화학적 반응이 일어나는 단위 전지가 한 개 또는 한 개 이상 결합되어 있는 구조를 갖는다. 개질부(200)에서 정제된 수소는 스택(S)과 연결되어 있는 연료 공급 라인(220)을 통하여 공급되고, 공 기는 스택(S)과 연결되어 있는 공기 공급 라인(230)을 통하여 스택을 구성하는 각 단위 전지의 연료극(미도시)과 공기극(미도시)에 각각 공급된다.

도 3은 스택을 구성하는 단위 전지를 분해하여 도시한 사시도이다. 도 3에 도시한 바와 같이, 상기 스택(S)을 구성하는 단위 전지(unit cell)는 고분자 이온 교환막(350), 상기 고분자 이온 교환막(350)의 양면에 위치하는 한 쌍의 전극(양극 및 음극)(340), 상기 전극(양극 및 음극)(340)의 바깥 쪽 면에 위치하는 한 쌍의 가스 확산층(330), 전지 내부에 공기가 유입되는 것을 차단하는 실링재(320) 및 내부에 공기 또는 연료가 유동하는 개방된 채널(C)이 형성된 두 개의 바이폴라 플레이트(310)를 포함하여 구성된다.

단위 전지를 다수 개 적층하여 스택을 구성하는 경우에는 바이폴라 플레이트(310) 내부의 모든 구성 요소, 즉 고분자 이온 교환막(350), 전극(양극 및 음극)(340), 가스 확산층(330) 및 실링재(320)가, 바이폴라 플레이트(310)가 교대로 배열된다.

상기 연료 공급 라인(220)과 공기 공급 라인(230)을 통하여 스택(S)으로 각각 공급되는 수소와 공기는 스택(S)을 구성하는 각각의 단위 전지에 공급된다. 구체적으로는, 상기 연료 공급 라인(220)으로 공급되는 수소는 한 개의 바이폴라 플레이트(310)의 안쪽 면에 형성된 유로와 한 쪽 가스 확산층(330)을 통하여 공급되고, 상기 공기 공급 라인(230)으로 공급되는 산소는 다른 한 개의 바이폴라 플레이트(310)의 내에 형성된 유로와 다른 쪽 가스 확산층(330)을 통하여 공급된다. 상기 바이폴라 플레이트(310)에서 수소가 공급되는 쪽 전극은 연료극, 공기가 공급되는 쪽 전극은 공기극이 된다.

스택(S)을 구성하는 각 단위 전지의 연료극에 공급되는 수소는 산화 반응에 의하여 수소 이온과 전자로 분해된다. 생성된 수소 이온은 고분자 이온 교환막(350)을 통하여 공기극으로 이동하고, 전자는 연료극을 통하여 회로를 따라 이동하게 되는데, 이와 같은 전자의 이동에 의하여 전기 에너지가 발생한다. 공기극으로 이동한 수소 이온은 공기극에 공급되는 산소의 환원 반응에 의하여 생성되는 산소 이온과 전기 화학적 반응을 일으켜 물을 생성하면서 반응열을 발생시킨다. 따라서, 상기 연료극은 음극(anode)이 되고, 공기극(cathode)은 양극이 된다. 아래의 반응식 1a 및 1b는 양극과 음극에서 일어나는 전극 반응을 나타낸 것이다.

2H₂ → 4H⁺ + 4e^- (음극)

4H⁺ + O₂ + 4e^- → 2H₂O (양극)

각 단위 전지의 연료극에서의 반응을 거친 수소와, 공기극에서 발생되는 물 및 기타 부산물은 스택에 연결되어 있는 배출 라인(260, 270)을 통하여 각각 배출된다.

전술한 구성을 갖는 종래의 연료 전지에서는 일반적으로 고분자 이온 교환막을 전해질로 사용한다. 그러나, 이와 같은 종래의 연료 전지에서는 이온 전도성을 유지하기 위하여 고분자 이온 교환막이 수분을 항시 보유하고 있어야 하므로, 공급되는 반응 가스를 가습하는 장치가 연료 전지에 추가되어야 한다. 또한, 연료 전지를 100℃ 이상의 온도에서 작동시키는 경우에는 고분자 이온 교환막이 수분을 유지할 수 없게 되므로, 연료 전지를 보통 60 내지 80℃에서 작동시켜야 한다. 그러나, 이와 같이 연료 전지를 저온에서 작동시키는 경우에는 개질기에서 발생되는 일산화탄소에 의한 백금 전극의 피독에 약하다는 단점이 있다.

본 발명의 목적은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 고온 및 가습하지 않은 조건에서 작동할 수 있는 연료 전지를 제공하는 것이다.

전술한 본 발명의 목적은 용융점이 170℃ 이상인 무기 화합물을 전해질로 사용함으로써 달성된다.

따라서, 본 발명은 용융점이 170℃ 이상, 바람직하게는 170 내지 220℃ 범위인 무기 화합물을 전해질로 사용하는 연료 전지에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 180℃ 이상, 바람직하게는 180 내지 250℃ 범위의 온도에서 안정한 다공성 매트릭스와, 상기 매트릭스의 기공 내에 함침시킨, 용융점이 170℃ 이상, 바람직하게는 170 내지 220℃ 범위인 무기 화합물을 포함하는 연료 전지용 전해질 매트릭스 및 이를 포함하여 구성되는 연료 전지에 관한 것이다.

본 발명에 있어서 "전해질 매트릭스"라는 용어는 무기 화합물이 다공성 매트릭스의 기공 내에 함침되어 있는 전해질을 지칭한다.

상기 다공성 매트릭스로는 180 내지 250℃의 고온에서 안정한 다공성 매트릭스라면 어떤 것이라도 사용 가능하며, 그 예로는 실리콘 카바이드(SIC), 금속 니켈(Ni) 매트릭스 등을 들 수 있다.

전해질로 사용되는 무기 화합물은 용융점이 170℃ 내지 220℃인 무기 화합물이라면 어떤 것이라도 가능하며, 그 예로는 용융점이 177℃인 황산수소나트륨 (sodium bisulfate)을 들 수 있다.

상기 전해질 매트릭스는 다공성 매트릭스의 기공 내에 무기 화합물을 함침시키는 알려진 어떤 방법으로도 제조되어도 무방하며, 그 예로는 다공성 매트릭스에 무기 화합물 분말을 도포하거나 또는 다공성 매트릭스를 용융 상태의 무기 화합물에 담갔다가 고화하는 방법을 들 수 있다.

본 발명에 따른 연료 전지는 전해질이 용융되는 온도 이상, 즉 180℃ 이상의 온도에서 작동한다. 다공성 매트릭스 내에 함침된 무기 화합물은 상온에서는 고체 상태이지만, 전지 작동 온도가 상승함에 따라 용융되어 유동성을 갖는 액체 상태로 된다. 용융 상태의 무기 화합물, 예를 들면, 황산수소나트륨은 아래의 반응식 2에 나타낸 것과 같이 이온화하여, 연료 전지 내에서 전해질 역할을 하게 된다.

NaHSO₄ → Na⁺ + H⁺ + SO₄ ^2-

도 4는 본 발명에 따른 전해질 매트릭스를 포함하여 구성한 단위 전지를 분해하여 도시한 사시도이다.

도 4에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 연료 전지는 종래의 고분자 이온 교환막 대신 다공성 매트릭스의 기공 내에 무기 화합물을 함침시킨 전해질 매트릭스(510)를 사용한다는 것을 제외하고는 종래의 연료 전지와 동일한 방법으로 구성된다. 즉, 본 발명에 있어서 단위 전지는 (1) 전해질 매트릭스(550), (2) 상기 전해질 매트릭스(550)의 양면에 접합된 전극 (양극 및 음극)(540), (3) 상기 전극의 외면에 위치하는 한 쌍의 가스 확산층 (530), 전지 내부로 공기가 유입되는 것을 차단하는 실링재(가스킷)(520) 및 내부에 공기 또는 연료가 유동하는 유로가 형성된 한 쌍의 바이폴라 플레이트(510)를 포함하여 구성될 수 있다.

단위 전지를 다수 개 적층하여 스택을 구성하는 경우에는 바이폴라 플레이트(540) 내부의 구성 요소, 즉 전해질 매트릭스(510), 전극(520) 및 가스 확산층 (530)과, 바이폴라 플레이트(540)가 교대로 배열된다.

전극 재료로는 통상의 연료 전지에서와 동일하게 백금계 금속 전극을 사용할 수 있고, 바이폴라 플레이트와 가스 확산층 재료로는 역시 연료 전지에 통상 사용되는 흑연판, 카본판, 흑연 복합체 또는 화학적으로 안정한 금속판, 예를 들면, 금이 사용될 수 있다. 금속이 사용되는 경우에는, SUS 재질에 전기 화학적 부식 방지를 위한 내부식성 코팅을 할 수도 있다.

본 발명에 따라, 180℃ 이상의 고온에서 안정한 다공성 매트릭스와 상기 다공성 매트릭스의 기공 내에 함침되어 있는 용융점이 170℃ 이상인 무기 화합물을 전해질로 사용하는 연료 전지용 전해질 매트릭스 및 이를 포함하는 연료 전지가 제 공되었다. 본 발명에 따른 연료 전지는 고온에서 작동 가능하므로, 일산화탄소에 의한 피독이 방지되며, 용융 상태에서 이온화되는 무기 화합물을 전해질로 사용하므로 전해질의 이온 전도성을 유지하기 위한 가습 장치가 필요하지 않으며, 발수성 매트릭스를 전해질 지지를 위한 매트릭스로 사용하므로 전극 반응에서 생성되는 물에 의한 전해질의 용해 또는 배출이 방지된다.

Claims (6)

1. 다공성 매트릭스와,

   상기 다공성 매트릭스의 기공 내에 함침되어 있는, 황산수소나트륨

   을 포함하는, 연료 전지용 전해질 매트릭스.
2. 제1항에 있어서, 상기 다공성 매트릭스는 실리콘 카바이드 또는 금속 니켈로 이루어진 것인 연료 전지용 전해질 매트릭스.
3. 삭제
4. 삭제
5. 제1항 또는 제2항에 따른 연료 전지용 전해질 매트릭스를 포함하는 단위 전지.
6. 바이폴라 플레이트와, 제1항 또는 제2항에 따른 연료 전지용 전해질 매트릭스의 양면에 양극과 음극이 각각 접합된 막/전극 접합체를 교대로 적층시킨 전지 스택을 포함하는 연료 전지.

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