KR100774435B1 - Emulsion composition and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 계면활성제를 이용하지 않고 안정성, 안전성 및 사용성이 우수한 수중유형 유화 조성물을 제공한다. 또, 안정성, 경시 안정성 및 사용성이 우수한 O/W/O형 유화 조성물을 제공한다.The present invention provides an oil-in-water emulsion composition excellent in stability, safety and usability without using a surfactant. Moreover, O / W / O type emulsion composition which is excellent in stability, time stability, and usability is provided.
(1) 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.(1) at least one oil component selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, and (2) at least one oil component selected from the group consisting of anionic polymers and cationic polymers. An oil-in-water emulsified composition further comprising no surfactant.
유화 조성물, 유중수형, 수중유형, 이온성 고분자, 계면활성제, O/W/O형 유화 조성물, 전상 유화법Emulsion composition, oil-in-water type, oil-in-water type, ionic polymer, surfactant, O / W / O type emulsion composition
Description
도 1은 본 발명의 실시예 1에서 얻어진 유화 조성물의 광학현미경 사진이다.1 is an optical micrograph of the emulsion composition obtained in Example 1 of the present invention.
도 2는 본 발명의 실시예 6에서 얻어진 유화 조성물의 광학현미경 사진이다.2 is an optical micrograph of the emulsion composition obtained in Example 6 of the present invention.
본 발명은 유화(乳化) 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 수중유(水中油)형 유화 조성물, O/W/O형 유화 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an emulsified composition and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to an oil-in-water emulsion composition, an O / W / O type emulsion composition, and a method for producing the same.
종래의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제나 하이드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 플루란, 펙틴 등의 수용성 고분자를 이용하여 제조되어 왔다. 또, 후레그런스 저널, 26, 8, 79(1998)에는 아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체를 사용하는 방법, 후레그런스(Fragrance) 저널, 26, 8, 42(1998)에는 음이온성 고분자와 양이온성 고분자로 이루어지는 고분자 전해질 착체(錯體)를 사용하는 방법이 제시되어 있다. 또한, 일본국 특개평7-100356호 공보에는 양쪽 이온성 고분자와 고급 지방산으로 형성되는 복합체가 유화제로서 작용하는 것을 이용하여 유화 조성물을 제조하는 방법이 제시되어 있다. 그러나 이들 방법으로 제조된 수중유형 유화 조성물에는 다음과 같은 문제점이 있었다.Conventional oil-in-water emulsion compositions have been prepared using water-soluble polymers such as surfactants, hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, pullulan, and pectin. In addition, a method of using an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer in the fragrance journal, 26, 8, 79 (1998), and an anionic polymer in the fragrance journal, 26, 8, 42 (1998). A method of using a polymer electrolyte complex composed of a cationic polymer has been proposed. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 7-100356 discloses a method for producing an emulsion composition by using a complex formed from both an ionic polymer and a higher fatty acid acting as an emulsifier. However, the oil-in-water emulsion composition prepared by these methods had the following problems.
계면활성제를 이용한 경우에는 계면활성제로 인해 점착성이 있는 사용감을 느끼게 되어 바람직하지 않고, 또 일반 소비자간에 계면활성제의 안정성에 불안감을 갖는 사람이 많다고 하는 문제가 있었다.In the case of using the surfactant, it is not preferable to feel the adhesive feeling due to the surfactant, and there is a problem that many people have anxiety about the stability of the surfactant among ordinary consumers.
유화제로서 수용성 고분자를 이용한 경우에는 계면활성제와 비교하여 수용성 고분자의 계면장력 저하능(低下能)이 작고, 유화력이 상대적으로 작기 때문에 유화 안정성이 나쁘다고 하는 문제가 있었다.In the case of using a water-soluble polymer as an emulsifier, there is a problem that the water-soluble polymer has a low interfacial tension-lowering ability and a relatively low emulsification force, and thus, emulsion stability is poor compared to the surfactant.
아크릴산/메타크릴산알킬 공중합체를 이용한 경우에는 생성된 유화 조성물의 분산 입자가 크기 때문에 경시 안정성을 유지하기 어렵고, 또 이 방법으로 제조되는 수중유형 유화 조성물은 고분자의 겔로 안정화된 것이기 때문에 독특한 사용감을 가져 응용범위가 좁다고 하는 문제가 있었다.In the case of using the acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, it is difficult to maintain stability over time because the dispersed particles of the resulting emulsion composition are large, and the oil-in-water emulsion composition prepared by this method is unique because it is stabilized with a polymer gel. There was problem that application range was narrow.
또한, 양쪽 이온성 고분자와 고급 지방산으로 형성되는 복합체를 유화제로 한 경우에도, 실제로는 계면활성제를 병용하여 수중유형 유화 조성물을 제조하고 있어서, 계면활성제를 이용함으로써 생기는 문제점이 해결되지 않는다.In addition, even when the composite formed from both the ionic polymer and the higher fatty acid is used as an emulsifier, the oil-in-water emulsified composition is actually produced by using a surfactant in combination, and the problems caused by using the surfactant are not solved.
종래, O/W/O형 유화 조성물은 친수성이 높은 계면활성제를 이용하여 제조한 수중유형 유화 조성물을 친유성이 높은 계면활성제를 포함하는 유상(油相)에 분산시킴으로써 제조되고 있었다. 그러나 이 제조 방법에서는 기름 입자가 미세하게 분산된 수중유형 유화 조성물을 제조하기 때문에 다량의 계면활성제가 필요하게 되고, 사용감 및 안전성 면에서 바람직하지 않다는 문제가 있었다.Conventionally, O / W / O type emulsion composition was manufactured by disperse | distributing the oil-in-water type emulsion composition manufactured using the high hydrophilic surfactant in the oil phase containing a high lipophilic surfactant. However, this production method requires a large amount of surfactant because it produces an oil-in-water emulsion composition in which oil particles are finely dispersed, and there is a problem in that it is not preferable in terms of usability and safety.
본 발명은 계면활성제를 포함하지 않는 경시 안정성이 양호한 수중유형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 계면활성제를 배합하지 않거나, 또는 계면활성제의 배합량을 줄인 경시 안정성이 양호한 O/W/O형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion composition having good stability over time without containing a surfactant. Moreover, an object of this invention is to provide the O / W / O type | mold emulsion composition with favorable time-lapse stability which does not mix | blend surfactant or reduces the compounding quantity of surfactant.
본 발명은 (1) 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 (2) 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 포함하고, 또한 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물,The present invention relates to an ionic polymer insoluble in at least one oil component selected from the group consisting of (1) fatty acids and higher alcohols, and (2) at least one oil component selected from the group consisting of anionic polymers and cationic polymers. Oil-in-water emulsified composition comprising a, and does not contain a surfactant,
상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자가 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 또는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염인 상기 수중유형 유화 조성물,The oil-in-water emulsion composition wherein the ionic polymer insoluble in the oil component is carboxymethyl cellulose sodium or vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salt,
전상 유화법(轉相乳化法)에 의한 상기 수중유형 유화 조성물의 제조 방법,The manufacturing method of the said oil-in-water emulsion composition by the phase-phase emulsification method,
상기 전상 유화법이 상기 오일 성분(1)을 포함하는 유상(油相) 형성 성분에 상기 이온성 고분자(2)를 포함하는 수상(水相) 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시키는 방법인 상기 제조 방법,The phase-in-phase emulsification method adds a part of the aqueous phase forming component containing the
내유상(內油相), 수상 및 외유상(外油相)으로 이루어지고, 내유상 또는 수상에 상기 오일 성분(1), 및 상기 이온성 고분자(2)를 포함하며, 또한 내유상 및 수 상에 계면활성제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 O/W/O형 유화 조성물,It consists of an oil phase, an aqueous phase, and an external oil phase, and contains the said oil component (1) and the said ionic polymer (2) in an oil phase or an aqueous phase, and also contains an oil phase and a water O / W / O type emulsion composition, characterized in that it does not contain a surfactant on the phase,
상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자가 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 또는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염인 상기 O/W/O형 유화 조성물,The above-mentioned O / W / O type emulsion composition wherein the ionic polymer insoluble in the oil component is carboxymethyl cellulose sodium or vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salt,
상기 수중유형 유화 조성물을 전상 유화법에 의해 제조하고, 얻어진 수중유형 유화 조성물을 유상에 분산시키는 O/W/O형 유화 조성물의 제조 방법, 및A method for producing an O / W / O type emulsion composition in which the oil-in-water emulsified composition is prepared by the phase-in-phase emulsification method, and the resulting oil-in-water emulsified composition is dispersed in an oil phase, and
상기 전상 유화법이 상기 오일 성분(1)을 포함하는 유상 형성 성분에 상기 이온성 고분자(2)를 포함하는 수상 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시키는 방법인 상기 제조 방법에 관한 것이다.The phase-in-phase emulsification method adds a part of the aqueous phase forming component containing the ionic polymer (2) to the oil phase forming component containing the oil component (1) to generate a water-in-oil type emulsion composition, and then further forms the aqueous phase forming component. It is related with the said manufacturing method which is a method of adding the oil-in-water type emulsion composition to the oil-in-water type emulsion composition by addition.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제를 포함하지 않고, 또한 경시 안정성이 양호한 특징을 갖는다.The oil-in-water emulsion composition of this invention does not contain surfactant, and has the characteristic that stability with time is favorable.
또, 본 발명의 O/W/O형 유화 조성물은 계면활성제를 배합하지 않거나, 또는 계면활성제의 배합량이 종래에 비해 적고, 또한 경시 안정성이 양호한 특징을 갖는다.Moreover, the O / W / O type emulsion composition of this invention does not mix | blend surfactant, or it has the characteristic that the compounding quantity of surfactant is small compared with the past, and its stability with time is favorable.
상세한 설명details
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 함유한다. 본 발명에서는 지방산 및/또는 고급 알코올과 이온성 고분자 가 복합체를 형성하고, 이 복합체가 유화작용을 발현한다. 이 복합체는 계면활성제와 동일한 작용을 갖는 것으로 생각된다. 또, 고분자 화합물인 점에서 보호 콜로이드로서의 작용도 가지며, 저분자 계면활성제와 고분자 화합물을 병용한 경우와 동일한 효과를 발현하는 것으로 생각된다.The oil-in-water emulsion composition of the present invention is an ionic polymer insoluble in at least one oil component selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, and at least one oil component selected from the group consisting of anionic polymers and cationic polymers. It contains. In the present invention, the fatty acid and / or the higher alcohol and the ionic polymer form a complex, and the complex expresses emulsification. This complex is considered to have the same action as the surfactant. Moreover, since it is a high molecular compound, it also has an effect | action as a protective colloid, and is considered to express the same effect as the case where a low molecular weight surfactant and a high molecular compound are used together.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 유상을 형성하는 오일 성분으로서, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 함유하고, 필요에 따라 그 밖의 오일 성분을 함유할 수 있다. 그 밖의 오일 성분으로는 상온에서 고형, 페이스트상, 액상 중 어느 형상인 것이라도 배합할 수 있고, 탄화수소계 극성유, 비극성유, 실리콘계 오일 등을 사용할 수 있다.The oil-in-water emulsion composition of the present invention is an oil component forming an oil phase, and contains at least one oil component selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols, and may contain other oil components as necessary. As other oil components, any form of solid, paste or liquid may be blended at room temperature, and hydrocarbon-based polar oils, non-polar oils and silicone oils may be used.
지방산은 탄소수 6 이상(통상은 30 이하)이고 상온(25℃)에서 고형 또는 액상인 것이면 특별히 한정되지 않지만, 상온에서 액상인 것이 바람직하다. 탄소수가 6 미만인 지방산에서는 친유성이 불충분하여, 이온성 고분자와의 복합체가 유상으로 배향되기 어렵다. 상온에서 고형인 지방산으로는, 팔미트산, 스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등을 들 수 있다. 상온에서 액상인 지방산으로는 카프론사, 카프릴산 등의 직쇄 지방산; 이소팔미트산, 이소스테아르산 등의 분기 지방산; 올레산, 미리스트레인산, 팔미트레인산과 같은 불포화 지방산 등을 들 수 있다.The fatty acid is not particularly limited as long as it has 6 or more carbon atoms (usually 30 or less) and is solid or liquid at normal temperature (25 ° C), but is preferably liquid at normal temperature. In fatty acids having less than 6 carbon atoms, lipophilic properties are insufficient, so that the complex with the ionic polymer is hardly oriented in the oil phase. As a fatty acid solid at normal temperature, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, etc. are mentioned. Liquid fatty acids at room temperature include straight chain fatty acids such as capron and caprylic acid; Branched fatty acids such as isopalmic acid and isostearic acid; And unsaturated fatty acids such as oleic acid, myristic acid, and palmitic acid.
고급 알코올은 탄소수 6 이상(통상은 30 이하)이고 상온(25℃)에서 고형 또는 액상인 것이면 특별히 한정되지 않지만, 상온에서 액상인 것이 바람직하다. 탄소수가 6 미만인 알코올에서는 친유성이 불충분하여, 이온성 고분자와의 복합체가 유상으로 배향되기 어렵다. 상온에서 고형인 고급 알코올로서는 세틸알코올, 스테 아릴알코올, 베헤닐알코올 등을 들 수 있다. 상온에서 액상인 고급 알코올로서는 옥탄올, 데칸올 등의 직쇄 고급 알코올; 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등의 분기 고급 알코올; 올레일알코올과 같은 불포화 고급 알코올 등을 들 수 있다.The higher alcohol is not particularly limited as long as it has 6 or more carbon atoms (usually 30 or less) and is solid or liquid at room temperature (25 ° C), but is preferably liquid at room temperature. In alcohols with less than 6 carbon atoms, lipophilic properties are insufficient, and the complex with the ionic polymer is hardly oriented in the oil phase. Cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, etc. are mentioned as a higher alcohol solid at normal temperature. Examples of the higher alcohol which is liquid at room temperature include straight chain higher alcohols such as octanol and decanol; Branched higher alcohols such as isostearyl alcohol and octyldodecanol; And unsaturated higher alcohols such as oleyl alcohol.
상온에서 고형인 지방산 및 고급 알코올을 사용하는 경우는 유상을 형성하는 그 밖의 성분과의 상용성을 향상시키기 위해, 액상의 지방산, 트리글리세린에스테르 등을 병용하는 것이 바람직하다.When using a solid fatty acid and higher alcohol at normal temperature, in order to improve compatibility with the other components which form an oil phase, it is preferable to use together a liquid fatty acid, a triglycerol ester, etc.
지방산 및 고급 알코올의 배합량은 합계로 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.1 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 2 중량% 이상이다. 0.1 중량% 미만에서는 양호한 유화 조성물을 얻을 수 없다. 지방산 및 고급 알코올의 배합량에 특별히 상한은 없고, 사용성 등을 고려하여 배합할 수 있다.The blending amount of fatty acid and higher alcohol in total is preferably at least 0.1% by weight, more preferably at least 2% by weight in the emulsion composition. If it is less than 0.1 wt%, a good emulsion composition cannot be obtained. There is no upper limit in the compounding quantity of fatty acid and a higher alcohol, It can mix | blend in consideration of usability.
상기 이온성 고분자로서는 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자를 들 수 있다.Anionic polymer and cationic polymer are mentioned as said ionic polymer.
음이온성 고분자로서는 알긴산나트륨 등의 천연 다당류; 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 등의 다당 유도체; 폴리아크릴로일디메틸타우린암모늄, 폴리아크릴산나트륨, 폴리메타크릴산나트륨, 아크릴아미드/아크릴산암모늄 공중합체 등의 아크릴산계 또는 메타크릴산계의 단독 중합체 및 공중합체를 들 수 있다.As an anionic polymer, Natural polysaccharides, such as sodium alginate; Polysaccharide derivatives such as carboxymethyl cellulose sodium; The homopolymer and copolymer of acrylic acid type or methacrylic acid type, such as polyacryloyl dimethyl taurine ammonium, sodium polyacrylate, sodium polymethacrylate, an acrylamide / ammonium acrylate copolymer, are mentioned.
양이온성 고분자로서는 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체염(예를 들면, 에틸황산염 등), 염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드 공중합체, 양이온화 셀룰로오스, 양이온화 구아검 등의 양이온화 다당류 등을 들 수 있다. 이들 이온성 고분자는 시판품을 그대로 사용할 수 있다. Examples of cationic polymers include vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer salts (e.g. ethyl sulfate), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymers, cationic cellulose, cationic guar And cationized polysaccharides such as gums. These ionic polymers can use a commercial item as it is.
이온성 고분자의 분자량은 바람직하게는 중량평균 분자량 1,000∼1,500,000, 더욱 바람직하게는 5,000∼500,000이다. 중량평균 분자량이 1,000 미만인 이온성 고분자는 경피(經皮) 흡수될 우려가 있고, 1,500,000을 넘는 이온성 고분자를 사용하면 유화 조성물의 점도가 상승하여 점착성, 점액성 등의 점에서 사용성이 나빠진다.The molecular weight of the ionic polymer is preferably 1,000 to 1,500,000, more preferably 5,000 to 500,000. The ionic polymer having a weight average molecular weight of less than 1,000 may be absorbed transdermally, and when an ionic polymer of more than 1,500,000 is used, the viscosity of the emulsified composition rises, resulting in poor usability in terms of adhesiveness and mucus.
이온성 고분자의 배합량은 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.05∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼2 중량%이다. 0.05 중량% 미만에서는 유화력이 불충분하고, 10 중량%를 넘으면 점착성, 점액성, 도포 시 스프레드 곤란 등의 점에서 사용성이 나빠진다.The compounding quantity of an ionic polymer becomes like this. Preferably it is 0.05-10 weight%, More preferably, it is 0.1-2 weight% in an emulsion composition. If it is less than 0.05% by weight, the emulsifying power is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the usability is poor in terms of adhesiveness, mucoadhesiveness, difficulty in spreading during coating, and the like.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제를 포함하지 않는다.The oil-in-water emulsion composition of this invention does not contain surfactant.
본 발명의 수중유형 유화 조성물에는 상기 오일 성분, 그 외의 오일 성분, 및 상기 이온성 고분자 이외에 보습제, 살균제, 방부제, 산화방지제, pH 조정제, 자외선 흡수제, 산화티탄이나 산화아연과 같은 분체, 산화철과 같은 착색 재료 등을 배합할 수도 있다.The oil-in-water emulsion composition of the present invention includes a moisturizer, a fungicide, a preservative, an antioxidant, a pH adjuster, an ultraviolet absorber, a powder such as titanium oxide or zinc oxide, iron oxide, in addition to the oil component, other oil components, and the ionic polymer. A coloring material etc. can also be mix | blended.
본 발명의 수중유형 유화 조성물에서의 유상과 수상의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 유상:수상(중량비) = 70∼0.1:30∼99.9, 더욱 바람직하게는 20∼5:80∼95이다. 유상이 0.1 중량% 미만이면 유화물을 얻을 수 없고, 70 중량%를 넘으면 얻어지는 수중유형 유화 조성물의 안정화가 어려운 경향이 있다.Although the ratio of the oil phase and the water phase in the oil-in-water emulsion composition of this invention is not specifically limited, Preferably it is oil phase: water phase (weight ratio) = 70-0.1: 30-99.9, More preferably, it is 20-5: 80-95. . If the oil phase is less than 0.1% by weight, no emulsion can be obtained. If the oil phase is more than 70% by weight, the oil-in-water emulsion composition obtained tends to be difficult to stabilize.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은, 예를 들면, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 포함하는 유상 형성 성분 을, 상기 이온성 고분자를 포함하는 수상에 첨가하고, 호모믹서로 처리함으로써 제조할 수 있다.The oil-in-water emulsion composition of the present invention, for example, by adding an oil phase forming component containing at least one oil component selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols to the water phase containing the ionic polymer, It can manufacture by processing with.
또, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 포함하는 유상에 상기 이온성 고분자를 포함하는 수상 형성 성분의 일부를 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 생성시킨 후, 추가로 수상 형성 성분을 첨가하여 유중수형 유화 조성물을 수중유형 유화 조성물로 전상시킴으로써(전상 유화법), 더욱 미세하고 안정된 수중유형 유화 조성물을 제조할 수 있다. 여기서, 상기 이온성 고분자는 유중수형 유화 조성물을 제조할 때 전량 첨가할 수도 있고, 유중수형 유화 조성물을 제조할 때 일부를 첨가하고 수중유형 유화 조성물로 전상시킬 때 나머지를 첨가할 수도 있다.In addition, a part of the water phase forming component containing the ionic polymer is added to an oil phase including at least one oil component selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols to form a water-in-oil emulsion composition, and then further water phase formation. By adding components to rephase the oil-in-water emulsion composition with the oil-in-water emulsion composition (phase emulsification method), a finer and more stable oil-in-water emulsion composition can be produced. Here, the ionic polymer may be added in its entirety when preparing the water-in-oil emulsion composition, or may be added a part when preparing the water-in-oil emulsion composition, and the rest may be added when the oil-in-water emulsion composition.
전상 유화법을 이용하여 수중유형 유화 조성물을 제조하는 동시에 수상 중에 다가 알코올을 배합할 수 있다. 다가 알코올을 배합함으로써 수상과 유상의 계면 또는 유상에 겔상 물질이 형성되고, 전상 유화의 초기에 생성되는 유중수형 유화 조성물의 안정성이 향상된다. 다가 알코올로서는 글리세린, 솔비톨, 디글리세린, 폴리글리세린 등의 3가 이상의 알코올을 이용할 수 있다.The oil-in-water emulsifying composition can be prepared using the phase-in-phase emulsification method, and a polyhydric alcohol can be blended in the water phase. By blending a polyhydric alcohol, a gelled substance is formed at the interface between the aqueous phase and the oil phase or the oil phase, and the stability of the water-in-oil emulsion composition produced at the beginning of the phase-phase emulsification is improved. As the polyhydric alcohol, trihydric or higher alcohols such as glycerin, sorbitol, diglycerin, and polyglycerol can be used.
다가 알코올의 배합량은 유화 조성물 중에 바람직하게는 1∼20 중량%, 더욱 바람직하게는 3∼15 중량%이다. 1 중량% 미만에서는 겔상 물질이 형성되지 않고, 20 중량%를 넘으면 점착성 사용감이 생긴다.The compounding quantity of a polyhydric alcohol becomes like this. Preferably it is 1-20 weight%, More preferably, it is 3-15 weight%. If it is less than 1% by weight, no gelled material is formed, and if it is more than 20% by weight, a tacky feeling of use is formed.
전상 유화법에서는 유중수형 유화 조성물을 제조할 때의 유상과 수상의 비율을 고려하여, 수상의 첨가 속도로 유중수형 유화 조성물의 생성 및 전상을 조정할 수 있다.In the phase-in-phase emulsification method, in consideration of the ratio of the oil phase and the water phase when producing the water-in-oil type emulsion composition, the generation and the phase of the water-in-oil type emulsion composition can be adjusted at the rate of addition of the aqueous phase.
또, 지방산 및/또는 고급 알코올과 이온성 고분자의 비율, 지방산 및/또는 고급 알코올과 이온성 고분자로 형성되는 복합체의 양 등을 조절함으로써 안정하게 전상을 일으킬 수 있다. 예를 들면, 수상에 대해 유상의 비율이 높은 경우에는 이온성 고분자에 대한 지방산 및/또는 고급 알코올의 비율을 낮추어 생성되는 복합체의 양을 줄임으로써 안정한 수중유형 유화 조성물을 얻을 수 있다.In addition, by controlling the ratio of fatty acids and / or higher alcohols and ionic polymers, the amount of complexes formed from fatty acids and / or higher alcohols and ionic polymers, and the like, stable phase can be generated. For example, when the ratio of the oil phase to the water phase is high, a stable oil-in-water emulsion composition can be obtained by lowering the ratio of fatty acids and / or higher alcohols to the ionic polymer to reduce the amount of the complex produced.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 O/W/O형 유화 조성물의 내유상 및 수상의 형성에 응용할 수 있다.The oil-in-water emulsion composition of this invention can be applied to formation of the oil-in-water phase and the water phase of O / W / O type emulsion composition.
본 발명의 O/W/O형 유화 조성물은 내유상 또는 수상에 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 그리고 음이온성 고분자 및 양이온성 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 함유한다. O/W/O형 유화 조성물은 외유상에 계면활성제를 함유할 수 있고, 또는 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하고, 외유상에 지방산 및/또는 고급 알코올을 함유할 수 있다.The O / W / O type emulsion composition of the present invention is at least one oil component selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols in the oil or water phase, and at least one selected from the group consisting of anionic polymers and cationic polymers. It contains an insoluble ionic polymer in the oil component. The O / W / O type emulsion composition may contain a surfactant in the external oil phase, or contain one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof in the aqueous phase, Fatty acids and / or higher alcohols.
계면활성제로서는 소르비탄이소시테이레이트, 소르비탄올레레이트 등의 소르비탄 지방산에스테르; 글리세린스테아레이트 등의 글리세린 지방산에스테르; 디글리세린디이소스테아레이트, 폴리글리세린펜타올레에이트 등의 폴리글리세린 지방산에스테르; 자당 에르카산에스테르, 자당 폴리라우르산에스테르 등의 자당 지방산에스테르 등의 친유성이 높은 것이 이용된다. Examples of the surfactant include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan isotate and sorbitan oleate; Glycerin fatty acid esters such as glycerin stearate; Polyglycerol fatty acid esters such as diglycerin diisostearate and polyglycerol pentaoleate; Those with high lipophilic properties such as sucrose fatty acid esters such as sucrose ercaic acid ester and sucrose polylauric acid ester are used.
계면활성제의 배합량은 O/W/O형 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.01∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼2 중량%이다. 0.01 중량% 미만에서는 O/W/O형 유화 조성물의 내유상 및 수상을 형성하는 수중유형 유화 조성물을 외유상 중에 분산시킬 수 없고, 10 중량%를 넘으면 점착성 사용감이 생겨 바람직하지 않다.The compounding quantity of surfactant is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight in the O / W / O type emulsion composition. If it is less than 0.01% by weight, the oil-in-water emulsion composition forming the oil and water phases of the O / W / O type emulsion composition cannot be dispersed in the external oil phase.
수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물, 외유상에 지방산 및/또는 고급 알코올을 함유하는 O/W/O형 유화 조성물에서는 무기산염, 유기산염, 아미노산 및/또는 아미노산염의 작용에 의해 외유상에 함유되는 지방산 및/또는 고급 알코올과 내유상 또는 수상에 함유되는 이온성 고분자에 의해 형성되는 복합체의 소수성이 높아지기 때문에, 계면활성제를 사용하지 않고 외유상 중에 수중유형 유화 조성물을 분산시켜 O/W/O형 유화 조성물을 제조할 수 있다.In one or more compounds selected from the group consisting of an inorganic acid salt, an organic acid salt, an amino acid, and a salt thereof in the aqueous phase, in an O / W / O type emulsion composition containing a fatty acid and / or a higher alcohol in an external oil phase, an inorganic acid salt, an organic acid salt, Due to the action of amino acids and / or amino acid salts, the hydrophobicity of the complex formed by the fatty acids and / or higher alcohols contained in the external oil phase and the ionic polymers contained in the oil or water phase is increased, so that the external oil phase is not used without a surfactant. The oil-in-water emulsion composition can be disperse | distributed in an O / W / O type emulsion composition.
무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로서는 수용성이고 염석 효과를 나타내는 것이면 특별히 한정되지 않고 이용할 수 있다.The inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof are not particularly limited as long as they are water-soluble and exhibit salting effect.
무기산염으로서는 황산나트륨, 황산마그네슘, 인산수소2나트륨, 인산2수소나트륨 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic acid salts include sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, and the like.
유기산염으로서는 시트르산1나트륨, 시트르산2나트륨, 시트르산3나트륨, 시트르산1칼륨 등의 시트르산염; 숙신산1나트륨, 숙신산2나트륨 등의 숙신산염; 타르타르산2나트륨 등의 타르타르산염 등을 들 수 있다. 유기산염은 유기산염의 수화물로서 첨가할 수도 있지만, 유기산으로서 첨가하여 알칼리로 중화함으로써 발생시킬 수도 있다. Examples of the organic acid salt include citrate salts such as monosodium citrate, disodium citrate, trisodium citrate and monopotassium citrate; Succinate salts such as sodium succinate and sodium succinate; And tartarate salts such as disodium tartarate. The organic acid salt may be added as a hydrate of organic acid salt, but may be generated by adding it as an organic acid and neutralizing with alkali.
아미노산 및 그의 염으로서는 글리신, 프롤린, 알라닌, 아스파라긴산나트륨, 글루탐산나트륨 등을 들 수 있다.Examples of the amino acid and salts thereof include glycine, proline, alanine, sodium aspartate, sodium glutamate, and the like.
무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로서는 이들 중에서도 황산염, 탄산염, 인산염, 시트르산염 등을 사용하는 것이 바람직하고, 특히 황산나트륨 등의 황산염이 바람직하다. 또, 특별히 한정되지 않지만, 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염 등을 사용하는 것이 바람직하다.Among the inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof, sulfates, carbonates, phosphates, citrates and the like are preferably used, and sulfates such as sodium sulfate are particularly preferable. Moreover, although it does not specifically limit, It is preferable to use sodium salt, potassium salt, magnesium salt, etc.
무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염의 배합량은 합계로, O/W/O형 유화 조성물 중에 바람직하게는 0.1∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼3 중량%이다. 0.1 중량% 미만에서는 염석 효과가 불충분하고, 10 중량%를 넘으면 염의 석출 등이 일어나서 계가 불안정하게 되는 경향이 있다.The total amount of the inorganic acid salt, organic acid salt, amino acid and salt thereof is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight in the O / W / O type emulsion composition. If it is less than 0.1 wt%, the salting effect is insufficient, and if it exceeds 10 wt%, precipitation of salts or the like tends to be unstable.
본 발명의 O/W/O형 유화 조성물에는 유상을 형성시키는 성분으로서, 상기 오일 성분 이외의 오일 성분을 함유시킬 수 있다. 상기 오일 성분 이외의 오일 성분으로서는 상온에서 고형, 페이스트상, 액상 중 어느 형태의 것이나 배합할 수 있고, 탄화수소계의 극성유, 비극성유, 실리콘 오일 등을 사용할 수 있다.The O / W / O type emulsion composition of the present invention can contain an oil component other than the oil component as a component for forming an oil phase. As oil components other than the said oil component, it can mix | blend any form of solid, paste form, or liquid at normal temperature, and can use hydrocarbon type polar oil, nonpolar oil, silicone oil, etc.
본 발명의 O/W/O형 유화 조성물에서, 내유상 및 수상을 형성하는 수중유형 유화 조성물과 외유상의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 수중유형 유화 조성물:외유상(중량비)=90∼0.1:10∼99.9, 더욱 바람직하게는 80∼10:20∼90이다. 수중유형 유화 조성물이 0.1 중량% 미만이면 실용적인 O/W/O형 유화 조성물을 얻을 수 없고, 90 중량%를 넘으면 안정한 O/W/O형 유화 조성물을 얻을 수 없는 경향이 있다. In the O / W / O type emulsion composition of the present invention, the ratio of the oil-in-water emulsion composition and the external oil phase forming the oil-in-water phase and the water phase is not particularly limited, but preferably the oil-in-water emulsion composition: external oil phase (weight ratio) = 90 to 0.1: 10 to 99.9, more preferably 80 to 10:20 to 90. If the oil-in-water emulsion composition is less than 0.1% by weight, a practical O / W / O type emulsion composition cannot be obtained. If it is more than 90% by weight, a stable O / W / O type emulsion composition tends not to be obtained.
본 발명의 외유상에 계면활성제를 함유하는 O/W/O형 유화 조성물은, 예를 들면, 계면활성제를 포함하는 유상을 손으로 교반하면서, 본 발명의 수중유형 유화 조성물을 첨가함으로써 제조된다.O / W / O type emulsion composition containing surfactant in the external oil phase of this invention is manufactured by adding the oil-in-water emulsion composition of this invention, for example, stirring the oil phase containing surfactant by hand.
본 발명의 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하는 O/W/O형 유화 조성물은, 예를 들면, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분을 포함하는 유상을 손으로 교반하면서, 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유시킨 분 발명의 수중유형 유화 조성물을 첨가함으로써 제조된다.The O / W / O type emulsion composition containing at least one compound selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids and salts thereof in the aqueous phase of the present invention is, for example, from the group consisting of fatty acids and higher alcohols. An oil-in-water emulsified composition according to the present invention is prepared by incorporating one or more compounds selected from the group consisting of inorganic acid salts, organic acid salts, amino acids, and salts thereof in an aqueous phase while stirring the oil phase containing one or more selected oil components. It is prepared by adding.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제를 함유하지 않는 경시 안정성이 양호한 수중유형 유화 조성물로서 유효하게 이용된다. 또, 본 발명의 외유상에 계면활성제를 함유하는 O/W/O형 유화 조성물은 계면활성제의 배합량이 적은 경시 안정성이 양호한 O/W/O형 유화 조성물로서 유효하게 이용된다. 또한, 수상에 무기산염, 유기산염, 아미노산 및 그의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 함유하는 본 발명의 O/W/O형 유화 조성물은 계면활성제를 함유하지 않는 경시 안정성이 양호한 O/W/O형 유화 조성물로서 유효하게 이용된다.The oil-in-water emulsion composition of the present invention is effectively used as an oil-in-water emulsion composition having good stability over time without containing a surfactant. Moreover, the O / W / O type emulsion composition which contains surfactant in the external oil phase of this invention is used effectively as an O / W / O type emulsion composition with favorable time-lapse stability with few compounding quantities of surfactant. In addition, the O / W / O type emulsion composition of the present invention, which contains at least one compound selected from the group consisting of an inorganic acid salt, an organic acid salt, an amino acid, and a salt thereof in an aqueous phase, has good stability over time without containing a surfactant. It is effectively used as a / W / O type emulsion composition.
본 발명의 수중유형 유화 조성물 및 O/W/O형 유화 조성물은, 예를 들면, 유액, 보습 크림 등의 기초 화장품; 파운데이션, 루즈 등의 메이크업 화장품; 모발 화장품; 보디용 화장품; 방향 화장품; 서방성 제제 등의 의약품; 식품; 농약; 마이크로캡슐의 제조 등에 응용할 수 있다. The oil-in-water emulsion composition and the O / W / O type emulsion composition of the present invention include, for example, basic cosmetics such as milky lotion and moisturizing cream; Makeup cosmetics such as foundation and rouge; Hair cosmetics; Body cosmetics; Aroma cosmetics; Medicines such as sustained release preparations; food; pesticide; It can be applied to the production of microcapsules.
실시예 1∼4 및 비교예 1∼2(수중유형 유화 조성물)Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 (oil-in-water emulsion composition)
표 1에서, A상 중 이소스테아르산은 지방산, 트리옥탄산글리세릴, 유동 파라핀 및 디메틸폴리실록산은 유상을 형성하는 그 밖의 성분에 상당한다. B상 중 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 디에틸황산염 및 폴리아크릴산니트륨은 이온성 고분자, 글리세린은 다가 알코올에 상당한다. C상 중 카르복시비닐 폴리머는 수용성 고분자, 트리에탄올아민은 중화제(pH 조정제)에 상당한다.In Table 1, isostearic acid in phase A corresponds to fatty acids, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, and dimethylpolysiloxane to other components forming an oil phase. Sodium carboxymethyl cellulose, vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate in sodium B and sodium polyacrylate are equivalent to ionic polymers and glycerin to polyhydric alcohols. In the C phase, the carboxyvinyl polymer is a water-soluble polymer and the triethanolamine is a neutralizing agent (pH regulator).
표 1에 나타내는 배합조성(중량비)의 A상을 실온 하에서 교반하면서 균일화한 B상을 서서히 첨가함으로써 유중수형 유화 조성물을 얻었다. 또한 실온 하에서 호모믹서로 교반하면서 C상을 첨가하여 수중유형 유화 조성물을 제조했다. 실시예 1에서 얻어진 유화 조성물을 광학현미경(오므론 가부시키가이샤제 VC-1000)으로 촬영한 사진을 도 1에 제시했다(배율: 500배). 도 1에서, 1은 수상(회색 부분), 2는 유상(흑색 부분)을 나타낸다. 도 1로부터, 수중유형 유화 조성물의 생성이 확인되었다.The water-in-oil emulsion composition was obtained by gradually adding the B phase uniformized while stirring the A phase of the mixing | blending composition (weight ratio) shown in Table 1 at room temperature. Further, phase C was added while stirring with a homomixer at room temperature to prepare an oil-in-water emulsion composition. The photograph which took the emulsion composition obtained in Example 1 with the optical microscope (VC-1000 by Omron Corporation) was shown in FIG. 1 (magnification: 500x). In Fig. 1, 1 represents an aqueous phase (gray portion), and 2 represents an oil phase (black portion). From FIG. 1, production of an oil-in-water emulsion composition was confirmed.
얻어진 유화 조성물의 안정성은 이하의 평가 방법 및 평가 기준에 따라 평가했다.The stability of the obtained emulsion composition was evaluated according to the following evaluation methods and evaluation criteria.
〈안정성 평가 방법〉<Stability evaluation method>
얻어진 유화 조성물을 샘플병에 채우고 50℃에서 1개월 방치한 후 상태를 육안으로 관찰한다.The obtained emulsion composition is filled into a sample bottle, and it is left to stand at 50 degreeC for 1 month, and a state is visually observed.
〈안정성 평가 기준〉 <Stability evaluation standard>
○: 전혀 분리가 보이지 않음○: no separation at all
△: 약간 분리가 보임△: Some separation is seen
×: 명확한 분리가 보임×: Clear separation is seen
[표 1]TABLE 1
1) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨: 중량평균 분자량 100,000, 에테르화도 0.751) Sodium Carboxymethylcellulose: weight average molecular weight 100,000, etherification degree 0.75
2) 비닐피롤리돈/N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체 디에틸황산 염: 평균 분자량 100,0002) Vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer Diethyl Sulfate: Average Molecular Weight 100,000
3) 폴리아크릴산나트륨: 평균 분자량 500,0003) Sodium polyacrylate: average molecular weight 500,000
실시예 5 및 6(O/W/O형 유화 조성물)Examples 5 and 6 (O / W / O Type Emulsion Composition)
표 2에서, A상 중 이소스테아르산은 지방산, 트리옥탄산글리세릴, 유동 파라핀 및 디메틸폴리실록산은 유상을 형성하는 그 밖의 성분에 상당한다. B상 중 카르복시메틸셀룰로오스나트륨은 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자, 글리세린은 다가 알코올에 상당한다. C상 중 카르복시메틸셀룰로오스나트륨은 상기 오일 성분에 불용인 이온성 고분자, 크산탄검은 불용성 고분자, 글루탐산나트륨은 아미노산의 염에 상당한다. D상 중 이소스테아르산은 지방산, 자당 지방산에스테르는 계면활성제, 트리옥탄산글리세릴, 유동 파라핀 및 데카메틸사이클로펜타실록산은 유상으 형성하는 그 밖의 성분에 상당한다.In Table 2, isostearic acid in phase A corresponds to fatty acids, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, and dimethylpolysiloxane to other components forming an oil phase. Sodium carboxymethylcellulose in phase B is an ionic polymer insoluble in the oil component, and glycerin corresponds to a polyhydric alcohol. In phase C, carboxymethylcellulose sodium is an ionic polymer insoluble in the oil component, xanthan gum is an insoluble polymer, and sodium glutamate corresponds to a salt of an amino acid. In phase D, isostearic acid is a fatty acid, sucrose fatty acid ester is a surfactant, glyceryl trioctanoate, liquid paraffin, and decamethylcyclopentasiloxane are equivalent to other components forming an oil phase.
표 2에 나타내는 배합조성(중량비)의 A상을 실온 하에서 호모믹서로 교반하면서 균일화한 B상을 서서히 첨가함으로써 유중수형 유화 조성물을 얻었다. 또한 실온 하에서 호모믹서로 교반하면서 C상을 첨가하여 수중유형 유화 조성물을 얻었다. 얻어진 수중유형 유화 조성물을 균일화한 D상에 손으로 교반하면서 서서히 첨가함으로써 O/W/O형 유화 조성물을 제조했다. 실시예 6에서 얻어진 유화 조성물을 전자현미경으로 촬영한 사진을 도 2에 제시했다(배율: 1000배). 도 2에서, 3은 외유상, 4는 수상, 5는 내유상을 나타낸다. 도 2로부터, O/W/O형 유화 조성물의 생성이 확인되었다..The water-in-oil emulsion composition was obtained by gradually adding the B phase uniformized, stirring the phase A of the mixing | blending composition (weight ratio) shown in Table 2 with a homomixer at room temperature. Further, phase C was added while stirring with a homomixer at room temperature to obtain an oil-in-water emulsion composition. An O / W / O type emulsion composition was prepared by gradually adding the obtained oil-in-water emulsion composition while stirring by hand on the uniformed D phase. The photograph taken by the electron microscope of the emulsion composition obtained in Example 6 is shown in FIG. 2 (magnification: 1000 times). In FIG. 2, 3 represents an oil phase, 4 represents an aqueous phase, and 5 represents an oil phase. From FIG. 2, the production | generation of O / W / O type emulsion composition was confirmed.
얻어진 유화 조성물의 안정성은 상기 평가 방법 및 평가 기준에 따라 평가했 다.The stability of the obtained emulsion composition was evaluated according to the above evaluation method and evaluation criteria.
[표 2]TABLE 2
1) 카르복시메틸셀룰로오스나트륨: 중량평균 분자량 100,000, 에테르화도 0.751) Sodium Carboxymethylcellulose: weight average molecular weight 100,000, etherification degree 0.75
본 발명에 의하면, 지방산 및 고급 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 오일 성분, 및 그 오일 성분에 불용인 이온성 고분자를 배합시킴으로써 계면활성제를 사용하지 않고 안전성, 경시 안정성이 우수한 수중유형 유화 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 안전성 및 경시 안정성이 우수한 O/W/O형 유화 조성물을 제공할 수 있다. According to the present invention, an oil-in-water emulsion composition excellent in safety and stability over time without using a surfactant by blending at least one oil component selected from the group consisting of fatty acids and higher alcohols and an insoluble ionic polymer in the oil component Can be provided. Moreover, according to this invention, the O / W / O type emulsion composition excellent in safety and aging stability can be provided.
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