KR100769489B1 - 공기 분리용 극저온 증류 시스템 - Google Patents

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Abstract

고압 컬럼(101), 중압 컬럼(102) 및 저압 컬럼(103)을 포함하는 3중 컬럼으로 공기를 이송한다. 산소 농축 액체(10)를 고압 컬럼으로부터 중압 컬럼으로 공급한다. 아르곤 농축 액체(33,41)는 저압 컬럼으로부터 아르곤 컬럼(104)으로 이송한다. 아르곤 컬럼의 상부 응축기(27)는 고압 컬럼, 저압 컬럼 또는 중압 컬럼의 상부나 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로부터 유래한 질소 농축 액체(25A, 81)를 사용하여 냉각시킨다.

Description

공기 분리용 극저온 증류 시스템{CRYOGENIC DISTILLATION SYSTEM FOR AIR SEPARATION}
도 1 내지 도 5는 본 발명에 따른 상이한 여러 공기 분리 공정의 흐름도를 도시한다.
본 발명은 구체적으로 극저온 증류법으로 공기를 분리하는 방법에 적용된다. 주로 소비 전력 및 설비 비용으로 생기는 산소 생산 원가를 낮추기 위한 생산 기법 개량에 수년 동안 전념해왔다.
고압 증류 시스템이 생산 원가를 줄이는 데 유용하며, 가압된 질소를 이용할 수 있는 경우에는 시스템의 소비 전력이 매우 경쟁력이 있는 것으로 알려져 있다. 고압 시스템은 그 저압 컬럼의 압력이 2 bar 절대압 이상이라는 것을 그 특징으로 한다는 점에 주목하면 유용하다. 종래의 공정 또는 저압 공정의 장치는 대기압보다 약간 높은 압력에서 작동하는 저압 컬럼을 구비하고 있다.
저압 컬럼의 압력이 높을 수록, 고압 컬럼으로 공급되는 공기 압력은 더욱 높아지고 플랜트의 고온 및 저온 부분에 대한 설비가 더욱 소형화되어 상당한 비용 절감을 초래한다. 그러나, 압력이 높을 수록, 공기내 존재하는 성분(산소, 아르곤, 질소 등)의 휘발도가 서로 비슷해져서 증류에 의한 분리를 실시하기 위해 더욱 강력한 전력이 필요하기 때문에 증류 공정은 더욱 어려워진다. 따라서, 고압 공정은 저 순도 산소(순도 <98%)를 생성하는데 적절한데, 이 공정에서는 훨씬 어려운 산소-아르곤 주성분들 간의 분리 대신에 휠씬 수월한 산소-질소 주성분들 간의 분리를 수행한다. 산소와 아르곤의 휘발도는 매우 유사하며, 대기압에서조차 이러한 분리를 수행할 때에는 다수의 증류 단계와 높은 재비등 및 환류 비율을 필요로 한다. 오늘날의 최신식 공정 사이클의 현행 구성에 있어서 고압 공정은 고 순도 산소(순도 >98%)의 생성을 위해 적절하지도 경제적이지도 않다. 산소 중의 주요 불순물은 아르곤이기 때문에, 공급 공기 내에 함유된 아르곤의 50% 이상이 산소 및 질소 생성물에서 손실되어, 저 순도의 산소 생성은 아르곤 생성을 수반하지 않는다.
따라서, 고순도 산소를 생성할 수 있고 특정 경우에는 아르곤도 생성할 수 있는 고압 공정을 제공하는 것이 유리하다.
하기 개시된 신규한 본 발명은 저순도 산소 생성용으로 개발된 기본 3중 컬럼 공정을 이용하고, 아르곤 컬럼을 부가하여 저순도 산소를 아르곤 부산물과 함께 고순도 산소로 추가로 분리한다. 아르곤 컬럼을 부가함으로써, 여러 산업용 기체 응용에 필요한 고순도 산소(통상적으로 99.5 부피% 순도)를 생성하고 동시에 공기 분리 플랜트의 유용한 생성물인 아르곤을 생성할 수 있다.
고압 이중 컬럼 공정은 US-A-5224045에 개시되어 있다.
3중 컬럼 공정은 미국 특허 제5231837 및 다음 공보에 개시되어 있다:
US-A-5257504, US-A-5438835, US-A-5341646, EP-A-636845, EP-A-684438, US-A-5513497, US-A-5692395, US-A-5682764, US-A-5678426, US-A-5666823, US-A-5675977, US-A-5868007, EP-A-833118.
US-A-5245832는 고압 하에서의 이중 컬럼 시스템을 제3 컬럼과 함께 사용하여 산소, 질소 및 아르곤을 생성하는 공정을 개시하고 있다. 고압 하에서 증류를 수행하기 위해서, 질소 가열 펌프 사이클을 사용하여 시스템에 대해 요구되는 재비등 및 환류를 제공한다. 제3 컬럼에서 아르곤과 산소를 분리하기 위해 필요한 전력 외에, 가열 펌프 사이클은 생성되는 재순환 흐름 및 소비 전력이 높아지도록 제2 컬럼에 대한 충분한 환류 및 재비등을 제공해야 한다.
US-A-5331818은 저압 컬럼이 캐스케이드로 배열되어 있고 상부에서 액체 질소 환류물을 수용하는 고압에서의 3중 컬럼 공정을 개시하고 있다. 제2 컬럼은 저부에서 고압 컬럼의 상부와 열을 교환한다. 제3 컬럼은 저부에서 제2 컬럼의 상부와 열을 교환한다. 이 공정은 생성된 고압 질소에 대한 저압 질소의 비율의 함수로서 사이클 효율을 최적화시킨다.
상기 공정들은 고순도 산소 또는 아르곤을 경제적이고 효과적으로 생성하는 데 사용할 수 없다.
US-A-4433989는 고압 컬럼, 중압 컬럼 및 저압 컬럼을 사용한 공기 분리 유닛을 개시하고 있다. 저압 컬럼과 중압 컬럼의 저부 재비등기는 고압 컬럼으로부터 나온 기체로 가열한다. 저압 컬럼에서 유래한 기체는 아르곤 컬럼으로 공급되는데, 아르곤 컬럼의 상부 응축기는 중압 컬럼의 저부로부터 나온 액체를 사용하여 냉각 된다. 이 경우, 중압 컬럼에는 상부 응축기가 구비되어 있지 않으며, 그 컬럼으로부터 나온 모든 질소를 팽창시켜 냉장시킨다.
US-A-5868007은 저압 컬럼과 거의 동일한 압력에서 작동하는 아르곤 컬럼을 사용한 3중 컬럼 시스템을 개시하고 있다. 아르곤 컬럼의 저부에서 나온 기체를 사용하여 중압 컬럼을 재비등시킨다.
본 발명은 종래의 공정 및 장치와 관련된 단점을 완화시킨다.
본 발명은 다음 단계를 포함하는 극저온 증류법으로 공기를 분리하는 공정을 제공한다:
- 압축, 냉각 및 정제 공기를 고압 컬럼으로 공급하여 상부에서 제1 질소 농축 스트림과 저부에서 제1 산소 농축 스트림으로 분리하는 단계,
-제1 산소 농축 스트림의 적어도 일부를 중압 컬럼으로 공급하여 제2 질소 농축 스트림을 상부에서 얻고, 제2 산소 농축 스트림을 저부에서 얻는 단계,
- 제2 질소 농축 스트림의 적어도 일부와 제2 산소 농축 스트림의 적어도 일부를 저압 컬럼 및/또는 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 단계,
- 저압 컬럼의 저부에서 제3 산소 농축 스트림과 상부에서 제3 질소 농축 스트림을 분리하는 단계,
- 가열 기체를 저압 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 단계,
- 제3 산소 농축 스트림의 적어도 일부를 분리점에서 분리하는 단계;
- 저압 컬럼에서 유래한 3∼20 몰%의 아르곤을 함유하는 제1 아르곤 농축 스 트림을 분리하는 단계,
- 제1 아르곤 농축 스트림을 상부 응축기가 구비된 아르곤 칼럼으로 이송하고, 질소 농축된 액체를 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 단계,
- 제1 아르곤 농축 스트림보다 아르곤이 고농도로 존재하는 제2 아르곤 농축 스트림을 아르곤 컬럼 상부에서 회수하고 제4 산소 농축 스트림을 아르곤 컬럼의 저부에서 분리하는 단계.
스트림을 컬럼으로의 공급물로서 정의하면, 특정하지 않은 경우 공급점의 위치는 스트림과 컬럼의 내부 유체 스트림 사이에서 직접 또는 간접 접촉하는 컬럼의 질량 전달 및 열 전달 구간의 임의의 장소에 있을 수 있다. 따라서, 저부 재비등기 또는 상부 응축기는 컬럼의 일부로 생각된다. 예로서, 컬럼의 저부 재비등기로 공급되는 액체는 이 컬럼에 대한 공급물로서 간주된다.
질소 농축 액체는 고압 컬럼의 상부 및/또는 저압 컬럼의 상부 및/또는 중압 컬럼의 상부 및/또는 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로부터 유래할 수 있다.
본원에서 "상부(top)"는 컬럼의 최고점 아래있는 20개 이론적인 트레이까지의 임의의 지점을 의미하는 것으로 이해해야 한다.
질소가 농축된 액체는 질소 90 몰% 이상을 함유할 수 있다.
본 발명의 또 다른 선택적인 측면에 따라서,
- 아르곤 컬럼은 기체 스트림에 의해 가열되는 저부 재비등기를 구비하고.
- 기체 스트림은 90 몰% 이상의 질소를 함유하며,
- 아르곤 컬럼의 저부 재비등기를 가열하는 기체 스트림은 제1, 제2 및 제3 질소 농축 스트림 중 하나의 스트림의 적어도 일부이고,
- 공정은 제3 질소 농축 스트림의 적어도 일부를 압축하고 이를 가열 기체로서 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 단계를 포함하며,
- 공정은 제4 산소 농축 스트림을 저압 컬럼으로 이송하는 단계를 포함하고,
- 공정은 저압 컬럼으로부터 액체 형태의 제1 아르곤 농축 스트림을 분리하는 단계를 포함하며,
- 공정은 저압 컬럼의 저부에서 제1 아르곤 농축 스트림을 분리하는 단계를 포함하고,
- 공정은 제3 산소 농축 스트림 및/또는 제2 아르곤 농축 스트림을 생성물로서 분리하는 단계를 포함하며,
- 제3 산소 농축 스트림은 95 몰% 이상의 산소를 함유하고/또는 제2 아르곤 농축 스트림은 95 몰% 이상의 아르곤을 함유하고,
- 공정은 저압 컬럼의 저부 위에 5 이상의 이론적인 트레이, 바람직하게는 20개의 이론적인 트레이에서 제1 아르곤 농축 스트림을 분리하는 단계와, 제4 산소 농축 스트림을 생성물로서 분리하는 단계를 포함하며,
- 제4 산소 농축 스트림은 95몰% 이상의 산소를 함유하고,
- 공정은 질소 농축 액체를 저압 컬럼의 상부로부터 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 단계를 포함하며,
- 저압 컬럼의 저부 재비등기용 가열 기체는 고압 컬럼에서 유래한 질소 농축 기체 또는 공기이고,
- 순도가 다른 산소 농축 스트림은 저압 컬럼으로부터 분리되며,
- 저압 컬럼은 2 bara 이상, 바람직하게는 3 bara 이상, 가장 바람직하게는 4 bara 이상에서 조작되고,
- 아르곤 컬럼은 저압 컬럼보다 더 낮은 압력에서 조작되며,
- 중압 컬럼은 저부 재비등기를 구비하고,
- 공정은 질소 농축 기체를 고압 컬럼으로부터 저부 재비등기로 이송하는 단계를 포함하며,
- 공정은 저압 컬럼으로 이송하기 전에 제2 질소 농축 유체의 적어도 일부분을 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 단계를 포함하고,
- 공정은 저압 컬럼으로 이송하기 전에 제2 산소 농축 유체의 적어도 일부분을 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 단계를 포함하며,
- 중압 컬럼은 상부 응축기를 구비하고, 공정은 제2 산소 농축 유체의 적어도 일부를 상부 응축기로 이송시키는 단계를 포함하고,
- 공기는 중압 컬럼으로 이송한다.
본 발명의 추가의 측면에 따르면, 고압 컬럼, 중압 컬럼, 저부 재비등기를 구비한 저압 컬럼 및 상부 응축기를 구비한 아르곤 컬럼, 공기를 고압 컬럼으로 이송하는 도관, 제1 산소 농축 액체의 적어도 일부를 고압 컬럼에서 중압 컬럼으로 이송하는 도관, 제2 산소 농축 유체를 중압 컬럼의 저부에서 저압 컬럼으로 이송하는 도관, 제2 질소 농축 유체를 중압 컬럼의 상부로부터 저압 컬럼 또는 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 도관, 가열 기체를 저압 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 도관, 제3 산소 농축 유체를 저압 컬럼으로부터 분리하는 도관, 질소 농축 액체를 고압 컬럼에서 저압 컬럼으로 이송하는 도관, 제1 아르곤 농축 스트림을 저압 컬럼에서 아르곤 컬럼으로 이송하는 도관, 질소 농축 액체를 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 도관, 제2 아르곤 농축 스트림을 아르곤 컬럼으로부터 배출하는 도관 및 제4 산소 농축 스트림을 아르곤 컬럼으로부터 배출하는 도관을 포함하는 극저온 증류로 공기를 분리하기 위한 장치가 제공된다.
추가의 선택 사항은 다음과 같다.
- 질소 농축 액체를 저압 컬럼의 상부 및/또는 중압 컬럼의 상부 및/또는 고압 컬럼의 상부 및/또는 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로부터 분리한다.
- 질소 농축 액체는 90 몰% 이상의 질소를 함유한다.
- 아르곤 컬럼은 저부 재비등기를 구비한다.
- 제3 질소 농축 스트림을 저압 컬럼에서 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 도관이 있다.
- 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로 이송하기 전에 제3 질소 농축 스트림을 압축시키는 압축기가 있다.
- 질소 농축 액체를 저압 컬럼의 상부에서 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 도관이 있다.
- 제1 아르곤 농축 스트림을 분리하는 도관이 저압 컬럼의 저부에 연결되어 있다.
- 제4 산소 농축 스트림을 저압 컬럼의 중간 지점으로 이송하는 도관이 있 다.
- 아르곤 컬럼 또는 저압 컬럼으로부터 배출되는 1 이상의 산소 농축 액체를 가압하는 수단이 있다.
- 저압 컬럼으로부터 순도가 다른 산소 농축 스트림을 배출하는 도관이 있다.
- 제1 아르곤 농축 스트림을 분리하는 도관이 저압 컬럼의 중간 높이에 연결되어 있다.
- 저압 컬럼으로 이송하기 전에 제2 질소 농축 액체를 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 수단이 있다.
- 저압 컬럼으로 이송하기 전에 제2 산소 농축 액체를 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 수단이 있다.
- 중압 컬럼은 저부 재비등기를 구비하고 있다.
- 질소 농축 기체를 고압 컬럼에서 중압 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 수단이 있다.
-중압 컬럼이 상부 응축기를 구비하고 있다.
- 제2 산소 농축 유체의 적어도 일부를 중압 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 수단이 있다.
- 공기를 중압 컬럼으로 이송하는 수단이 있다.
- 저압 컬럼에서부터 아르곤 컬럼으로 이송되는 제1 아르곤 농축 스트림을 팽창시키는 수단, 바람직하게는 밸브로 구성된 수단이 있다.
신규한 본 발명은 상대적으로 낮은 압력에서 조작되는 아르곤 컬럼을 고압 3중 컬럼 공정에 부가하여 고순도 산소 생성 및/또는 아르곤 생성에 필수적인 아르곤과 산소의 효과적인 분리 공정을 수행함으로써 이러한 측면이 달성된다.
일 구체예(도 1)로서, 공정을 다음과 같이 설명할 수 있다.
수분 및 CO2와 같은 불순물이 없는 공기를 고압 컬럼으로 공급되어 상부와 저부에서 각각 질소 농축 스트림과 산소 농축 스트림으로 분리된다.
산소 농축 스트림의 적어도 일부분은 분지 컬럼으로 공급되어 상부와 저부에서 각각 제2의 질소 농축 스트림과 제2의 산소 농축 스트림으로 생성된다. 이러한 분지 컬럼은 고압 컬럼의 상부에서 또는 상부 부근에서 질소 고농도 기체와 열을 교환하는 재비등기를 보유한다.
제2의 질소 농축 스트림 중 일부는 액체 환류로서 회수된 뒤, 저압 컬럼으로 공급된다.
제2의 산소 농축 스트림 중 적어도 일부는 분지 컬럼의 오버헤드 응축기에서 최소한 부분적으로 기화되고 이 기화 스트림과 비기화 스트림 일부가 저압 컬럼으로 공급된다.
저압 컬럼은 이 공급물을 저부와 상부에서 각각 제3 산소 농축 스트림과 제3 질소 농축 스트림으로 분리한다. 저압 컬럼의 저부는 고압 컬럼의 상부와 열을 교환한다.
제3 산소 농축 스트림의 적어도 일부는 산소 생성물로서 회수된다.
산소-아르곤 스트림은 상기 제3 산소 농축 스트림보다 위에서 추출된다. 이러한 산소-아르곤 스트림은 아르곤 컬럼으로 공급된다. 아르곤 스트림은 아르곤 컬럼의 상부에서 회수되고, 제4 산소 농축 스트림은 아르곤 컬럼의 저부에서 회수된다.
발명의 상세한 설명
도 1 내지 도 5는 본 발명에 기재된 상이한 공기 분리 공정의 흐름도이다. 이 공정은 모두 98 몰% 이상, 바람직하게는 99 몰% 이상의 산소를 함유하는 산소의 생성에 사용할 수 있다.
도 1의 구체예에서, 수분과 CO2가 거의 없는 공급 원료 공기(1)는 3개의 스트림(3, 17, 50)으로 분리되고, 이들은 각각 주 교환기(100)에서 냉각된다. 공기 스트림(3)은 냉각 전에 승압기(5)에서 압축되고, 그 다음 열교환기(100)를 통과한 뒤, 밸브에서 팽창된 다음, 액체 형태로 고압 컬럼(101)으로 공급된다. 스트림(17)은 열 교환기(100)에서 냉각된 뒤, 기체 형태로 고압 컬럼(101)으로 공급된다. 스트림(50)은 승압기(6)에서 압축된 뒤, 열교환기(100)에서 부분적으로 냉각된 다음, 터빈(7)에서 팽창되어 저압 컬럼(103)으로 이송된다. 물론, 별법으로 또는 부가 공정으로 클라우드(Claude) 터빈(즉, 공기를 고압 컬럼으로 이송하는 터빈)이나 1 이상의 컬럼(101), (102), (103) 유래의 기체를 팽창시키는 터빈으로 냉장을 실시할 수도 있다. 컬럼(101)에서 추출된 제1 산소 농축 스트림(10)은 과냉각기(83)에서 과냉각되고, 팽창된 뒤 중압 컬럼(102)의 중간 높이로 이송된 다음, 상부에서 제2 질소 농축 스트림과 제2 산소 농축 스트림(20)으로 분리된다. 제2 질소 농축 스트림 중 일부는 액체 환류(25)로서 추출되어 저압 컬럼의 상부로 이송된다. 별법으로, 이 스트림의 전부 또는 일부는 도면에 대시선(25A)으로 표시된 바와 같이 아르곤 컬럼(104)의 상부 응축기(27)로 이송될 수 있다.
고압 컬럼(101)의 제1 질소 농축 기체의 일부(9)는 중압 컬럼(102)의 저부 재비등기(11)로 이송되어 응축된 뒤, 환류로서 고압 컬럼으로 재이송된다. 고압 컬럼의 저부 유래의 기체와 같은 기타 다른 가열 유체도 예상될 수 있다.
고압 컬럼(101) 유래의 제1 질소 농축 기체의 일부는 저압 컬럼(103)의 저부 재비등기(8; 도시하지 않음)를 가열하는 데 사용된다.
제2 산소 농축 스트림(20)의 일부는 팽창된 뒤 저압 컬럼으로 이송되고, 나머지는 중압 컬럼(102)의 상부 응축기(13)로 이송되어 기화된 뒤, 제2 산소 농축 스트림(20)의 다른 일부보다 몇몇 트레이 아래에서 저압 컬럼(103)으로 이송된다.
질소 농축 스트림(15)은 제1 질소 농축 기체의 일부 스트림(9) 아래에서 또는 제1 질소 농축 기체의 일부 스트림(9)과 동등한 높이에서 분리되어 팽창된 뒤, 저압 컬럼으로 이송된다. 이 경우, 고압 컬럼에서 중압 컬럼으로 이송되는 질소 농축 액체는 없다.
저압 컬럼(103)은 그 공급 원료를 저부와 상부에서 각각 95% 이상의 산소를 함유하는 제3 산소 농축 스트림(31)과 제3 질소 농축 스트림으로 분리한다. 액체인 제3 산소 고농도 스트림(31)은 펌프(19)에 의해 펌핑되어 열교환기(100)로 이송된 뒤, 기화되어 기체상 산소 생성물로 형성된다.
액체 산소는 공기 또는 질소와만 열 교환시켜 별도의 생성물 증발기에서 기화시킬 수도 있다는 것은 당연하다.
또한, 컬럼 중 하나로부터 액체 질소를 분리하고, 이를 펌핑하여 열 교환기(100) 또는 기타 구역에서 기화시켜 가압하에 액체 질소를 생성하는 것도 가능하다.
중압 컬럼은 고압 컬럼의 압력보다는 낮고 저압 컬럼의 압력보다는 높은 압력에서 작동된다.
아르곤 3 내지 20 몰%를 포함하는 제1 아르곤 농축 액체 스트림(33)은 저부의 제3 산소 고농도 스트림(31)보다 위쪽에서 추출된다. 주로 산소와 아르곤을 포함하는 제1 아르곤 농축 액체 스트림(33)은 밸브에서 팽창되고, 2% 이하의 기체를 함유하도록 플래싱(flashing)되고, 아르곤 컬럼(104)의 중간 높이에서 대개 액체 형태로 공급되어, 상부와 저부에서 각각 아르곤 스트림(80)과 제4 산소 농축 스트림(36)으로 분리된다. 따라서, 아르곤 컬럼으로의 유일한 공급물은 액체 공급물이다.
액체인 제4 산소 농축 스트림(36)은 제3 산소 고농도 스트림(31)의 압력으로 펌핑되어 이 스트림과 혼합된다. 이 구체예에서 아르곤 컬럼은 저압 컬럼보다 낮은 압력에서 작동되고, 저압 컬럼 상부로부터 저부 재비등기(23)로 이송된 뒤 저압 컬럼(103)의 상부로 반송되는, 95 몰% 이상, 바람직하게는 98 몰% 이상의 질소를 포함하는 질소 농축 스트림(70)에 의해 재비등된다.
이 경우, 아르곤은 미정제물이지만, 필요한 경우 아르곤 컬럼에 트레이를 더 사용하여 고순도 아르곤(99.9999 몰%)을 생성할 수도 있다.
아르곤 컬럼의 상부 응축기(27)는 질소 95 몰% 이상, 바람직하게는 질소 98 몰% 이상 포함하는 저압 컬럼(103)의 상부 유래의 팽창된 질소 농축 액체(81)를 사용하여 냉각시킨다. 이 액체는 고압 컬럼 및/또는 중압 컬럼(102)으로부터의 질소 90 몰% 이상을 포함하는 제2 질소 농축 스트림 중 일부 스트림(25A)에 의해 보충되거나 대체될 수 있다. 기화된 액체는 과냉각기(83) 및 열 교환기(100)에서 차례로 가온되어 저압 질소(85)를 형성한다. 또 다른 별법으로서, 질소 농축 기체를 저압 컬럼의 상부로부터 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로 이송하여, 재비등기에서 응축시켜 질소 농축 액체를 형성한다. 이 질소 농축 액체의 적어도 일부를 아르곤 컬럼의 응축기로 이송할 수 있으며, 응축기에서 아르곤 컬럼의 상부 기체와 열 교환함으로써 질소 농축 액체가 기화되어 필요한 환류 작용을 제공한다.
또한, 저압 컬럼의 상부 유래의 질소 농축 기체는 교환기(83, 100)에서 가온되어 중압 질소(72)를 형성한다.
고압 질소(93)는 고압 컬럼으로부터 분리되어 열교환기(100)로 이송된다.
병행하여 또는 대안적으로, 이들 컬럼 중 하나로부터 액체 질소를 분리하고 펌핑하여 열교환기(100)에서 기화시킬 수도 있다. 액체 아르곤은 아르곤 컬럼(104)에서 분리될 수 있다.
또한, 액체는 최종 생성물로서 생성될 수 있다.
실시예
도 1의 공정을 설명하기 위하여, 신규한 본 발명의 주요 스트림을 나타내는 모의 조작을 수행하였다.
1 31 33 36 72 85 80
유속 1000 85 130 122.4 400 385 7.60
압력, 절대 bar 15.1 5.02 5.00 5.0 4.69 2.78 1.24
온도 ℃ 45 -164.3 -164.7 -180.5 40.1 40.1 -183.9
몰 비율
질소 0.7811 0.0000 0.0000 0.0000 0.9980 0.9919 0.0000
아르곤 0.0093 0.0032 0.0604 0.0033 0.0007 0.0023 0.9810
산소 0.2096 0.9968 0.9396 0.9967 0.0013 0.0058 0.0190
도 2의 구체예는, 아르곤 컬럼(104)의 재비등이 상온하에 압축기(81') 중에서 저압 질소 스트림(85)(또는 저압 컬럼의 질소 생성물)의 일부를 더 압축시키고, 이 압축된 스트림을 교환기(100) 중에서 냉각시킨 뒤, 이 재순환 스트림을 아르곤 컬럼의 저부 재비등기(23)에서 응축시켜 실현된다는 점에서 도 1과는 상이하다. 저압 질소 스트림(85)은 90% 이상의 질소를 포함한다. 응축된 액체는 저압 컬럼(103)의 상부로 공급된다. 이러한 상황은, 공급 공기의 압력이 낮아서, 저압 컬럼의 상부에 있는 질소 농축 기체로 더 이상 아르곤 컬럼을 재비등시킬 수 없을 정도로 저압 컬럼 내에 저압을 형성하는 경우에 적용된다.
도 3의 구체예는 제4 산소 농축 스트림(36)을 생성물로서 회수하는 대신, 이 스트림을 펌핑하여 제1 아르곤 농축 액체 스트림(33)의 배출 지점과 동등한 높이에서 추가의 증류를 위해 저압 컬럼으로 재순환시킨다는 점에서 도 2와 상이하다. 제1 아르곤 농축 스트림(33)은 아르곤 컬럼(104)의 저부로 이송된다.
도 4의 구체예에서, 재순환 질소는 아르곤 컬럼(104)을 재비등시키는 데 사용된다. 제4 산소 농축 스트림(36)을 펌핑하여 다른 스트림과 혼합하지 않고 펌핑하여 열교환기에서 기화시킨다. 저압 컬럼으로부터 고순도 산소 생성물을 생성하는 대신, 저압 컬럼의 저부로부터 산소-아르곤 스트림(41)을 추출하여 아르곤 컬럼의 중간 높이로 이송하여, 여기서 이 컬럼의 저부와 상부에서 각각 고순도 산소(36)와 아르곤 스트림(80)으로 증류시킨다.
모든 산소를 고순도로 생산하는 대신, 일부의 제3 산소 고농도 스트림(31) 산소만을 고순도(즉, 산소 98 몰% 초과)로 제공하고 다른 일부는 저순도(예컨대, 산소 95 몰% 이하)로 생산하는 공정을 생각해볼 수도 있다. 이런 상황에서(도 1 참조), 저순도 산소 스트림은 제1 아르곤 농축 액체 스트림(33)으로부터 직접 추출되거나 또는 제1 아르곤 농축 액체 스트림(33)이 추출되는 트레이 부근에 있는 저압 컬럼(103)에서 추출될 수 있다. 이러한 형태는 소비 전력을 순수 산소의 생성량의 함수로서 최적화시킨다.
아르곤이 필요하지 않다면, 제1 아르곤 농축 액체 스트림(33)의 공급 지점 위에 있는 아르곤 컬럼의 이론적 트레이의 수를 감소시킬 수 있다. 이러한 경우에 아르곤 스트림은 유의적 농도의 산소를 포함하며(예컨대, 50% 아르곤과 50% 산소), 분리하여 공급 공기를 냉각시키는데 사용하거나 저압 컬럼으로 다시 이송시킬 수 있다.
저압 컬럼 내의 일정 수의 트레이들을, 산소-아르곤 공급 스트림을 질소 3 ppm 미만, 바람직하게는 1 ppm을 포함하는 아르곤 컬럼으로 제공하도록 배열할 수 있다. 따라서, 이 아르곤 생성물은 질소를 포함하지 않고(ppm 범위), 질소 분리를 위해 다른 컬럼이 필요하지 않다. 아르곤 컬럼에 충분한 수의 트레이가 설치된다면, 아르곤 스트림을 ppm 수준의 산소 함량으로 증류하여 아르곤 컬럼으로부터 직접 최종 아르곤 생성물을 생성할 수 있다. 이 컬럼은 구간 사이에 액체 전달 펌프를 가진 복수 구간이거나 또는 단일 구간으로 구성될 수 있다.
도면에서, 고압, 저압 및 아르곤 컬럼은 분지 컬럼인 중압 컬럼과 함께 단일 구조체를 형성하고 있다. 이 컬럼들은 다르게 배열될 수도 있는데, 예를 들어 고압 컬럼과 저압 컬럼이 나란히 배치될 수 있고, 중압 컬럼이 고압 컬럼 및/또는 저압 컬럼 등과 함께 단일 구조체를 형성할 수 있다. 또한, 아르곤 컬럼을 저압 컬럼과 나란히 배치하고, 아르곤 컬럼의 저부 재비등기에서 유래한 질소 농축 액체를 응축시켜 예컨대 펌프로 저압 컬럼으로 다시 수송한다.
이러한 설명으로부터 제3 산소 농축 스트림과 제4 산소 농축 스트림이 산소 생성물로서 추출될 수 있다는 것을 알 수 있다. LOX 펌핑된 사이클(액체 산소가 고압으로 펌핑된 다음, 고압 공기 또는 질소와의 간접 열 교환에 의해 기화되어 고압 기체상 산소 생성물을 생성함)의 경우, 2가지 생성물 스트림에 대한 LOX 펌프의 2가지 다른 세트를 사용할 필요 없이, 제3 액체 산소 농축 스트림을 아르곤 컬럼의 섬프(sump)로 팽창시켜 제4 산소 농축 물질과 혼합하여, 이 혼합된 액체 산소 스트림을 단일 세트의 펌프를 이용하여 고압으로 펌핑한다. 이 경우, 펌핑력은 약간 더 높지만 펌프 배열은 보다 간단하고 비용도 더 적게 든다.
따라서, 도 5에 도시된 바와 같이, 제3 산소 농축 스트림은 재비등기의 영역에서 아르곤 컬럼의 저부로 이송된다. 그 다음, 나머지 저부 액체와 함께 배출시키고, 기화 압력으로 펌핑한 뒤 교환기에서 증발시킨다.
하지만, 제3 산소 스트림과 제4 산소 스트림의 순도가 상이하거나, 또는 상기 양 스트림이 상이한 압력에서 필요한 경우, 이들 스트림은 별도로 분리하여 기화시킨다.
제3 산소 농축 스트림과 제4 산소 농축 스트림은 기체 형태 또는 액체 형태로 분리될 수 있다.
이 공정은 냉장을 충분히 할 수만 있다면 산소, 질소 또는 아르곤을 액체 형태로 생산하는데 사용할 수 있다.
아르곤 컬럼의 상부 응축기는 고압, 중압 또는 저압 컬럼의 상부에서 추출할 수 있는 질소 고농도 액체를 사용하여 냉각시킨다. 상기 컬럼에서 유래한 질소 고농도 액체의 조합물도 가능하다. 질소 고농도 액체는 일반적으로 컬럼의 상부에서 추출되지만, 컬럼의 상부 부근에 있는 트레이 위치에서 액체를 배출하는 것도 생각할 수 있다. 따라서, 별법으로서 액체를 이들 컬럼 중 하나의 최고점 아래에 있는 최대 20개의 이론적 트레이에서 배출할 수 있다. 아르곤 컬럼의 저부 재비등기는 질소 고농도 기체를 응축시켜 가열하고, 생성된 응축 기체를 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송할 수 있다.
이의 변형예로서, 저압 컬럼을 재비등하기 위한 고압 컬럼 유래의 질소 농축 기체의 용도에 대해 예시하고 있다. 물론, 저압 컬럼의 보다 상부로부터 배출되는 액체에 대하여 질소 농축 기체를 응축시키기 위해 다른 재비등기가 제공된다면 상기 컬럼들 중 하나로부터 배출되는 공기 또는 다른 기체를 이용하여 저압 컬럼을 재비등시킬 수도 있다.
고압 컬럼은 10 내지 20 bara 사이에서 작동하고, 중압 컬럼은 6 내지 13 bara 사이에서 작동하며, 저압 컬럼은 3 내지 7 bara 사이에서, 아르곤 컬럼은 1.1 내지 2.5 bara 사이에서 작동한다.
모든 컬럼 또는 일부 컬럼은 EP-A-0845293에 기재된 Werlen/Lehman 유형이나 횡파골형의 구조 충전재를 포함할 수 있다.
공기 분리 유닛에 이송되는 공기는 기체 터빈의 압축기로부터의 공기를 공급할 수 있다.
본 발명은 여러 산업용 기체 응용에 필요한 고순도 산소를 생성하고 동시에 공기 분리 설비의 유용한 생성물인 아르곤을 생성할 수 있다.

Claims (45)

  1. - 압축, 냉각 및 정제 공기를 고압 컬럼(101)으로 공급하여 상부에서 제1 질소 농축 스트림을, 저부에서 제1 산소 농축 스트림(10)을 분리하는 단계,
    - 제1 산소 농축 스트림의 적어도 일부를 중압 컬럼(102)으로 공급하여 제2 질소 농축 스트림(25)을 상부에서, 제2 산소 농축 스트림(20)을 저부에서 얻은 뒤, 제2 질소 농축 스트림의 적어도 일부를 저압 컬럼(103) 또는 아르곤 컬럼(104)의 상부 응축기(27) 또는 이들 모두로 이송하고 제2 산소 농축 스트림의 적어도 일부를 저압 컬럼으로 이송하는 단계,
    - 저압 컬럼의 저부에서 제3 산소 농축 스트림(31)을, 상부에서 제3 질소 농축 스트림(72)을 분리하는 단계,
    - 가열 기체를 저압 컬럼의 저부 재비등기(8)로 이송하는 단계,
    - 제3 산소 농축 스트림의 적어도 일부를 분리점에서 분리하고, 저압 컬럼에서 유래한 3∼20 몰%의 아르곤을 함유하는 제1 아르곤 농축 스트림(33,41)을 분리하는 단계,
    - 제1 아르곤 농축 스트림을 상부 응축기가 구비된 아르곤 칼럼으로 이송하는 단계,
    - 제1 아르곤 농축 스트림보다 아르곤이 고농도로 존재하는 제2 아르곤 농축 스트림(80)을 아르곤 컬럼의 상부에서 회수하고 제4 산소 농축 스트림(36)을 아르곤 컬럼의 저부에서 분리하는 단계를 포함하는 극저온 증류로 공기를 분리하는 방법에 있어서.
    저압 컬럼(103)의 상부 또는 중압 컬럼(102)의 상부 또는 이들 모두로부터 질소 농축 액체(25A,81)를 분리하는 단계를 포함하며, 또 질소 농축 액체(25A, 81)를 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 것을 특징으로 하는 것인 방법.
  2. 제1항에 있어서, 아르곤 컬럼이 기체 스트림(70)에 의해 가열된 저부 재비등기(23)를 구비하는 것인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 기체 스트림(70)이 90몰% 이상의 질소를 함유하는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 아르곤 컬럼의 저부 재비등기를 가열하는 기체 스트림이 제1, 제2 및 제3 질소 농축 스트림(93,25,70) 중 하나 이상의 스트림의 적어도 일부인 것인 방법.
  5. 제2항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 질소 농축 기체(93,25,70)의 적어도 일부를 압축하고, 이를 가열 기체로서 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 경우에 따라 가압 단계 후에, 제4 산소 농축 스트림(36)을 저압 컬럼(103)으로 이송하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼(103)으로부터 제1 아르곤 농축 스트림(33,41)을 액체 형태로 분리하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  8. 삭제
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 아르곤 컬럼 상부 응축기(27)로 이송된 질소 농축 액체(25A,81)가 90몰% 이상의 질소를 함유하는 것인 방법.
  10. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 아르곤 농축 스트림(41)을 저압 컬럼의 저부에서 분리하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  11. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제3 산소 농축 스트림(31) 또는 제2 아르곤 농축 스트림(80) 또는 이들 모두를 생성물로서 분리하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  12. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제3 산소 농축 스트림이 95 몰% 이상의 산소를 함유하거나, 또는 제2 아르곤 농축 스트림이 95 몰% 이상의 아르곤을 함유하거나 또는 제3 산소 농축 스트림이 95 몰% 이상의 산소를 함유하고 또 제2 아르곤 농축 스트림이 95 몰% 이상의 아르곤을 함유하는 것인 방법.
  13. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 아르곤 농축 스트림(33)을 저압 컬럼의 저부 위에 5개 이상의 이론적인 트레이에서 분리하고, 제4 산소 농축 스트림(36)을 생성물로서 분리하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  14. 제13항에 있어서, 제4 산소 농축 스트림(36)이 95 몰% 이상의 산소를 함유하는 것인 방법.
  15. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼(103)의 저부 재비등기(8)용 가열 기체가 고압 컬럼에서 유래한 질소 농축 기체 또는 공기인 방법.
  16. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 순도가 다른 산소 농축 스트림은 저압 컬럼(103)으로부터 분리하는 것인 방법.
  17. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼(103)은 2 bara 이상에서 조작하는 것인 방법.
  18. 제17항에 있어서, 저압 컬럼(103)은 4 bara 이상에서 조작하는 것인 방법.
  19. 제17항에 있어서, 아르곤 컬럼(104)은 저압 컬럼(103)보다 더 낮은 압력에서 조작하는 것인 방법.
  20. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 중압 컬럼(102)이 저부 재비등기(11)를 구비하는 것인 방법.
  21. 제20항에 있어서, 질소 농축 기체를 고압 컬럼(101)으로부터 중압 컬럼(102)의 저부 재비등기(11)로 이송하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  22. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼(103)으로 이송하기 전에 제2 질소 농축 유체(25)의 적어도 일부를 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 단계를 포함하는 것인 방법.
  23. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼(103)으로 이송하기 전에 제2 산소 농축 유체(20)의 적어도 일부를 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 단계를 포함하는 것인 방법.
  24. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 중압 컬럼(102)은 상부 응축기(13)를 구비하고, 제2 산소 농축 유체(20)의 적어도 일부를 상부 응축기로 이송하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  25. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 공기를 중압 컬럼(102)으로 이송하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  26. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 아르곤 컬럼(104)의 저부 재비등기(23)에서 응축된 응축 질소 농축 스트림의 적어도 일부를 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로부터 아르곤 컬럼의 상부 응축기(27)로 이송하는 단계를 포함하는 것인 방법.
  27. 고압 컬럼(101), 중압 컬럼(102), 저부 재비등기(8)를 구비한 저압 컬럼(103) 및 상부 응축기(27)를 구비한 아르곤 컬럼(104), 공기를 고압 컬럼으로 이송하는 도관(3), 제1 산소 농축 액체의 적어도 일부를 고압 컬럼에서 중압 컬럼으로 이송하는 도관(10), 제2 산소 농축 유체를 중압 컬럼의 저부에서 저압 컬럼으로 이송하는 도관(20), 제2 질소 농축 유체를 중압 컬럼의 상부로부터 저압 컬럼 또는 아르곤 컬럼의 상부 응축기 또는 이들 양쪽 모두로 이송하는 도관, 가열 기체를 저압 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 도관, 제3 산소 농축 유체(31)를 저압 컬럼으로부터 분리하는 도관, 질소 농축 액체를 고압 컬럼에서 저압 컬럼으로 이송하는 도관, 제1 아르곤 농축 스트림을 저압 컬럼에서 아르곤 컬럼으로 이송하는 도관(33,41), 액체를 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하는 도관(25A,81), 제2 아르곤 농축 스트림을 아르곤 컬럼으로부터 배출하는 도관(80) 및 제4 산소 농축 스트림을 아르곤 컬럼으로부터 배출하는 도관(36)을 포함하는, 극저온 증류로 공기를 분리하는 장치에 있어서,
    저압 컬럼의 상부 또는 중압 컬럼의 상부 또는 이들 모두의 상부로부터 아르곤 컬럼의 상부 응축기로 이송하고자 하는 질소 농축 액체를 분리하는 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 것인 장치..
  28. 제27항에 있어서, 아르곤 컬럼이 저부 재비등기(23)를 구비하는 것인 장치.
  29. 제28항에 있어서, 제3 질소 농축 스트림을 저압 컬럼으로부터 아르곤 컬럼의 저부 재비등기로 이송하는 도관(70)을 포함하는 것인 장치.
  30. 제29항에 있어서, 아르곤 컬럼의 저부 재비등기(23)로 이송하기 전에 제3 질소 농축 스트림(85)을 압축시키는 압축기(81')를 포함하는 것인 장치.
  31. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 아르곤 농축 스트림을 분리하는 도관(41)이 저압 컬럼의 저부에 연결되어 있는 것인 장치.
  32. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제4 산소 농축 스트림을 저압 컬럼(103)의 중간 지점으로 이송하는 도관(36)을 포함하는 것인 장치.
  33. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 아르곤 컬럼 또는 저압 컬럼 또는 이들 모두로부터 배출되는 1 이상의 산소 농축 액체(31,36)를 가압하는 수단(19)을 포함하는 것인 장치.
  34. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼으로부터 순도가 다른 산소 농축 스트림을 배출하는 도관을 포함하는 것인 장치.
  35. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제1 아르곤 농축 스트림을 분리하는 도관(33)이 저압 컬럼의 중간 높이에 연결되어 있는 것인 장치.
  36. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼(103)으로 이송하기 전에 제2 질소 농축 액체를 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 수단(83)을 포함하는 것인 장치.
  37. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼으로 이송하기 전에 제2 산소 농축 액체를 적어도 부분적으로 기화 또는 과냉각시키는 수단을 포함하는 것인 장치.
  38. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 중압 컬럼(102)이 저부 재비등기(11)를 구비하는 것인 장치.
  39. 제38항에 있어서, 질소 농축 기체를 고압 컬럼(101)에서 중압 컬럼(102)의 저부 재비등기(11)로 이송하는 수단을 포함하는 것인 장치.
  40. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 중압 컬럼이 상부 응축기(13)를 구비하는 것인 장치.
  41. 제40항에 있어서, 제2 산소 농축 유체의 적어도 일부를 중압 컬럼의 상부 응축기(13)로 이송하는 수단(20)을 포함하는 것인 장치.
  42. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 공기를 중압 컬럼으로 이송하는 수단을 포함하는 것인 장치.
  43. 제27항 내지 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 저압 컬럼(103)으로부터 아르곤 컬럼(104)으로 이송된 제1 아르곤 농축 스트림(33)을 팽창시키는 수단을 포함하는 것인 장치.
  44. 제43항에 있어서, 팽창 수단이 밸브인 장치.
  45. 삭제
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