KR100741566B1 - LatentHeat powder and preparing method for the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 잠열 파우더 및 그의 제조방법에 관한 것으로서 더욱 상세하게는 잠열 기능을 가지는 상전이 물질을 심물질(core)로 하고, 벽물질(sheeth)의 조성을 개선하여 캡슐화하고 이를 생분해성 합성수지와 혼합함으로써, 기존의 생분해성 합성수지가 낮은 열적 특성을 가지고 기계적 물성이 열악한 문제점을 개선하고, 잠열 기능의 도입으로 인한 온도 제어가 가능하여 생분해 합성수지의 열적 안정성을 더욱 강화시킬 수 있어, 다양한 산업분야에 적용할 수 있으며, 또한 생분해성이 충분히 발현되어 자연 친화적인 효과를 기대할 수 있는 잠열 파우더 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a latent heat powder and a method for manufacturing the same, and more particularly, by using a phase-transfer material having a latent heat function as a core, improving the composition of a sheet material, encapsulating it, and mixing it with a biodegradable synthetic resin, Existing biodegradable synthetic resins have low thermal properties, improve the problems of poor mechanical properties, and can control the temperature due to the introduction of latent heat function to further enhance the thermal stability of biodegradable synthetic resins, which can be applied to various industrial fields. In addition, the present invention relates to a latent heat powder and a method for producing the same, in which biodegradability is sufficiently expressed and a natural friendly effect can be expected.
생분해성 수지, 잠열, 캡슐화 Biodegradable resins, latent heat, encapsulation
Description
도 1은 실시예 1에 의하여 제조된 본 발명의 잠열 파우더의 전자현미경 사진이다.Figure 1 is an electron micrograph of the latent heat powder of the present invention prepared by Example 1.
도 2는 실시예 2에 의하여 제조된 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지와 비교예 1의 생분해성 수지를 사용하여 실험예 3에 의하여 잠열기능성을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.Figure 2 is a graph showing the results of measuring the latent heat functionality by Experimental Example 3 using the latent heat functional biodegradable synthetic resin of the present invention prepared in Example 2 and the biodegradable resin of Comparative Example 1.
도 3은 본 발명의 실시예에 사용된 상전이 물질 자체(파라핀, 열저장 용량 226.5 J/g)의 온도변화에 따른 열량테스트(DSC) 결과를 나타낸 그래프로서, 방열온도구간은 15 ∼ 25 ℃이고, 잠열 온도구간은 25 ∼ 35 ℃ 인 것으로 나타났다.3 is a graph showing the results of the calorie test (DSC) according to the temperature change of the phase change material itself (paraffin, heat storage capacity 226.5 J / g) used in the embodiment of the present invention, the heat radiation temperature range is 15 ~ 25 ℃ The latent heat temperature range was found to be 25 to 35 ° C.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 의하여 제조된 잠열파우더(열저장용량 53.07 J/g)의 온도변화에 따른 열량테스트 결과를 나타낸 그래프로서, 방열온도구간은 32 ∼ 22 ℃이고, 잠열온도구간은 27 ∼ 37 ℃ 인 것으로 나타났다.Figure 4 is a graph showing the calorie test results according to the temperature change of the latent heat powder (heat storage capacity 53.07 J / g) prepared in Example 1 of the present invention, the heat radiation temperature section is 32 ~ 22 ℃, the latent heat temperature section Was found to be 27 to 37 ° C.
도 5는 본 발명의 실시예 2 에 의하여 제조된 잠열기능성 생분해 수지(열저장 용량 34.82 J/g)의 온도변화에 따른 열량 테스트 결과를 나타낸 그래프로서, 방열온도구간은 18 ∼ 30 ℃ 이고, 잠열온도구간은 23 ∼ 36 ℃ 인 것으로 나타났다.FIG. 5 is a graph showing a calorie test result according to temperature change of a latent heat functional biodegradable resin (heat storage capacity 34.82 J / g) prepared according to Example 2 of the present invention, and a heat radiation temperature range is 18 to 30 ° C. The temperature range was found to be 23 ~ 36 ℃.
도 6은 본 발명의 잠열 파우더 제조방법을 간단하게 나타낸 공정도이다.Figure 6 is a process chart showing briefly the latent heat powder production method of the present invention.
본 발명은 잠열 파우더 및 그의 제조방법에 관한 것으로서 더욱 상세하게는 잠열 기능을 가지는 상전이 물질을 심물질로 하고, 벽물질의 조성을 개선하여 캡슐화하고 이를 생분해성 합성수지와 혼합함으로써, 기존의 생분해성 합성수지가 낮은 열적 특성을 가지고 기계적 물성이 열악한 문제점을 개선하고, 잠열 기능의 도입으로 인한 온도 제어가 가능하여 생분해 합성수지의 열적 안정성을 더욱 강화시킬 수 있어, 다양한 산업분야에 적용할 수 있으며, 또한 생분해성이 충분히 발현되어 자연 친화적인 효과를 기대할 수 있는 잠열 파우더 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a latent heat powder and a method for manufacturing the same, and more specifically, to a phase change material having a latent heat function as a core material, and to improve the composition of the wall material to encapsulate and mix it with a biodegradable synthetic resin, It can improve the thermal stability of biodegradable synthetic resins by improving the thermal stability of the biodegradable resin by improving the problem due to the low thermal properties and poor mechanical properties and introducing the latent heat function. It relates to a latent heat powder and a method for producing the same that can be sufficiently expressed to expect a natural friendly effect.
일반적으로 화석 연료인 석탄, 석유, 천연가스 등의 원료를 인공적으로 합성시켜 얻어진 고분자 화합물인 합성수지는 가공성, 강도, 경도, 내식성, 내후성, 내수성, 내구성 등의 특성이 있고 착색이 자유롭고 색상 또한 미려하여 다양한 분야에서 널리 사용되고 있다.In general, synthetic resins, which are polymer compounds obtained by artificially synthesizing raw materials such as coal, petroleum, and natural gas, which are fossil fuels, have characteristics such as processability, strength, hardness, corrosion resistance, weather resistance, water resistance, and durability, and are free of coloring and beautiful in color. It is widely used in various fields.
그러나 상기와 같은 우수한 특성에도 불구하고, 자연상태에서 분해되지 않아 이들이 적용된 각종 제품의 폐처리시 심각한 환경오염을 일으키는 문제와, 화석연료의 고갈로 인하여 선진국을 중심으로 국제적인 규제를 통해 그 사용량을 점차 적으로 줄이거나 제한하고 있는 추세이며, 우선적으로 일부 제품에 한하여는 수출입을 금지하고 있고, 또한 고유가로 인한 합성수지 원료의 가격상승으로 합성수지를 대체할 수 있는 소재의 개발이 시급한 실정이다. However, despite the above excellent characteristics, its consumption is not decomposed in the natural state, causing serious environmental pollution during waste treatment of various products to which they are applied, and due to the depletion of fossil fuels, its consumption is gradually increased through international regulations mainly in developed countries. It is a trend that is reducing or restricting. First of all, some products are prohibited from import and export, and it is urgent to develop materials that can replace synthetic resins due to the rising price of synthetic resin raw materials due to high oil prices.
상기한 문제점을 가지는 화석연료를 원료로하여 제조되는 고분자 합성수지를 대체할 소재로는 주변에서 쉽게 얻을 수 있는 각종 곡물을 이용한 생분해성 합성수지가 있다.As a material to replace the polymer synthetic resin prepared by using fossil fuel having the above problems, there is a biodegradable synthetic resin using various grains which can be easily obtained from the surroundings.
그러나, 상기 생분해성 합성수지는 현재 다양한 개발이 이루어져 있고, 이미 일부 제품에 활용되고 있으나 이는 일회용품에 국한되어 있다.However, the biodegradable synthetic resins are currently in various developments, and are already used in some products, but they are limited to disposable products.
이는 상기한 생분해성 합성수지가 다른 물질과의 합성이 어렵고, 또 합성이 이루어지더라도 원하는 물성을 맞추기 위한 과정에서 요구되는 조건들이 매우 복잡하고 민감한 제조방법상의 문제점을 가지며, 이들의 제조시 고가의 정밀기기들을 필요로 함으로 인한 낮은 생산성과 제품의 가격상승이 문제점으로 지적되고 있다.This is because the biodegradable synthetic resin is difficult to synthesize with other materials, and even if the synthesis is made, the conditions required for the process of meeting the desired physical properties are very complicated and sensitive manufacturing methods have problems. The low productivity due to the need for devices and the price increase of the product are pointed out as problems.
이로 인해 생분해성 합성수지는 특정분야의 제품에만 채택 사용되고 있다. 따라서, 다양한 분야의 제품에 적용할 수 있는 범용성은 해결해야할 과제로 남아 있다.As a result, biodegradable resins are used only in products in specific fields. Therefore, the versatility applicable to products of various fields remains a problem to be solved.
또한, 생분해성 수지로 알려진 지방족 폴리에스테르 수지는 주쇄(main chain)의 구조상 낮은 결정성으로 인해 60 ∼ 70 ℃의 비교적 낮은 온도에서도 쉽게 연화되고, 열을 받으면 쉽게 비결정화되는 문제점이 있었다. In addition, aliphatic polyester resins known as biodegradable resins have a problem in that they soften easily even at relatively low temperatures of 60 to 70 ° C. due to the low crystallinity of the main chain, and easily crystallize when subjected to heat.
한편, 상전이에 의한 열에너지의 저장 및 방출 등의 잠열 특성을 가지는 상전이물질(phase change material, PCM)은 물질의 종류에 따라 다양한 잠열온도 특 성을 가지고 있어 그 온도 특성에 맞게 선택적으로 활용되고 있으며, 이러한 잠열의 이용과 관련된 기술은 널리 알려져 있다.On the other hand, phase change material (PCM), which has latent heat characteristics such as storage and release of thermal energy by phase transition, has various latent heat characteristics according to the type of material, and is selectively used according to its temperature characteristics. Techniques related to the use of such latent heat are well known.
상기한 상전이물질의 사용과 관련된 기술로서는 다음과 같은 것이 공지되어 있다.As a technique related to the use of the phase change material described above is known.
한국공개특허 제2004-81115호는 상전이물질과 고분자 수지의 복합재로서 전기 및 전자 부품의 냉각 장치에 적용하는 용도에 대하여 개시하고 있다. Korean Laid-Open Patent Publication No. 2004-81115 discloses a use of a composite material of a phase change material and a polymer resin, which is applied to a cooling device for electric and electronic parts.
한국등록특허 제10-0337025호에는 상전이물질을 열저장과 열공급매체로 사용하기 위하여 멜라민-포름알데히드 수지로 캡슐화한 마이크로캡슐형 잠열미립자 슬러리의 제조방법을 개시하고 있다.Korean Patent No. 10-0337025 discloses a method for producing a microcapsule type latent heat particulate slurry encapsulated with melamine-formaldehyde resin for use as a phase transfer material as a heat storage and heat supply medium.
한국등록특허 제10-0263361호에는 상기 상전이물질이 용해 및 응고과정에서 높은 잠열 밀도와 미립화에 의한 열교환율을 향상시키고 반복되는 상변화시에도 미립자의 뭉침을 방지하고 열교환율을 유지하도록 열화특성이 적은 우레아(Urea), 멜라민(Melamine), 젤라틴(Gelatin) 등으로 마이크로캡슐화하여 냉, 난방분야에 활용 할 수 있도록 한 것이 소개되어 있다. Korean Patent No. 10-0263361 has a deterioration characteristic so that the phase transition material improves heat exchange rate due to high latent heat density and atomization during dissolution and solidification process, and prevents agglomeration of fine particles and maintains heat exchange rate even during repeated phase changes. It is introduced that the microencapsulated with urea, melamine, gelatin, etc., can be used for cooling and heating.
그러나 상기한 기술들은 상전이물질과 고분자 수지를 단순히 혼합하여 복합화한 것으로 단순히 상전이물질의 잠열 및 열흡수와 방출의 기능을 이용하는 것에 불과하거나, 상전이물질을 (마이크로)캡슐화시 안정성만을 고려한 것으로 판단된다.However, the above technologies are simply mixed with the phase change material and the polymer resin, and are simply combined to use the functions of latent heat and heat absorption and release of the phase change material, or it is considered to consider only stability when encapsulating the phase change material (micro).
이에 본 발명의 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해소하기 위하여 연구 노력하였다.Accordingly, the inventors of the present invention have tried to solve the above problems.
그 결과 상전이물질을 심물질(core)로 하여 벽물질(sheeth)로 캡슐화시키면서, 상기 벽물질의 외면을 폴리비닐아세테이트(poly vinyl acetate, PVA)로 다시 코팅하여 제조한 잠열파우더를 생분해성 합성수지와 혼합하여 수지를 제조하면 상기 생분해성 합성수지의 낮은 기계적 물성을 개선할 수 있음은 물론 우수한 잠열효과와 생분해성을 나타냄을 알게되어 본 발명을 완성하였다.As a result, the latent heat powder prepared by re-coating the outer surface of the wall material with polyvinyl acetate (PVA) while encapsulating the phase change material as a core material with a sheeth, and the biodegradable synthetic resin and When the resin is prepared by mixing, the low mechanical properties of the biodegradable synthetic resin can be improved, as well as excellent latent heat effect and biodegradation were found.
특히 생분해성 합성수지로서 폴리락트산(poly lactic acid, PLA)를 도입할 경우 고온에서도 연화 및 비결정화가 진행되지 않으며, 상기 잠열파우더와 혼용성이 우수함을 확인하였다.In particular, when the polylactic acid (PLA) is introduced as a biodegradable synthetic resin, softening and non-crystallization did not proceed even at high temperatures, and it was confirmed that the compatibility with the latent heat powder was excellent.
이러한 본 발명에 의하면 생산성 향상 및 가격인하 등의 요건을 만족시켜 경제성을 높임과 동시에 잠열 기능을 부여하여 온도의 유지가 요구되는 기기, 발열로 인한 성능저하가 우려되는 기기 등의 다양한 산업분야에 적용할 수 있을 것으로 판단된다.The present invention satisfies requirements such as productivity improvement and price reduction, thereby increasing economical efficiency and providing latent heat function, thereby being applied to various industrial fields such as devices requiring temperature maintenance and devices concerned about performance degradation due to heat generation. I think you can.
또한 본 발명에 의하면 시대적으로 요구되는 환경오염 방지의 목적을 동시에 만족시킬 수 있는 잠열 기능성 생분해 합성수지를 제조할 수 있다.In addition, according to the present invention it can be produced a latent heat functional biodegradable synthetic resin that can satisfy the purpose of environmental pollution prevention at the same time.
따라서 본 발명은 잠열특성과 기계적 강도가 향상된 상전이물질이 캡슐화된 잠열파우더 및 이의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a latent latent powder and a method of manufacturing the encapsulated phase change material having improved latent thermal properties and mechanical strength.
또한 본 발명은 상기한 상전이물질이 캡슐화된 잠열파우더가 적용된 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물과 그의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.It is another object of the present invention to provide a latent heat-functional biodegradable synthetic resin composition to which the latent heat powder encapsulated with the phase change material is applied and a method of manufacturing the same.
본 발명은 상전이 물질을 심물질(core)로 하고, 젤라틴, 멜라민 수지, 음이온성 아크릴 수지, 카세인 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 벽물질(sheeth)로 하며, 상기 벽물질 외면이 폴리비닐아세테이트(poly vinyl acetate, PVA)로 코팅된 전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더를 특징으로 한다.The present invention is a core material (core), the gelatin, melamine resins, anionic acrylic resins, casein selected from one or two or more mixtures of the casein (sheeth), the outer surface of the wall material is polyvinyl It is characterized by a latent heat powder encapsulated with a transition material coated with acetate (poly vinyl acetate, PVA).
또한 본 발명은 1) 젤라틴, 멜라민 수지 및 음이온성 아크릴 수지 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 포함하는 부벽재용 소재의 수용액을 제조하는 단계; 2) 상기 1) 단계의 수용액에 심물질용 상전이 물질을 첨가하여 혼합 교반하는 단계; 3) 상기 2) 단계의 혼합물에 젤라틴, 멜라민 수지, 카제인 및 음이온성 아크릴 수지 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 포함하는 주벽재용 소재의 수용액을 혼합하고, 여기에 상기 부벽재 및 주벽재용 소재의 수용액과 심물질용 상전이물질의 합량과 동량의 정제수를 첨가한 후 9,000 ∼ 11,000 rpm을 유지하면서 10 ∼ 30 분 동안 교반하여 유화시키는 단계; 4) 상기 3) 단계의 유화물을 45 ∼ 75 ℃ 범위에서 2,000 ∼ 3,000 rpm을 유지하면서 중합시키는 단계; 및, 5) 상기 4) 단계의 중합이 종료된 후 전체 중합물 100 중량부에 대하여 폴리비닐아세테이트 고형분 1 ∼ 2 중량부를 첨가하고 2,000 ∼ 3,000 rpm을 유지하면서 온도를 35 ∼ 40 ℃까지 냉각시킨 후 pH를 8 ∼ 8.5 범위로 조정하여 반응을 종료한 다음 건조하여 분말화하는 단계를 포함하는 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더의 제조방법을 특징으로 한다.In another aspect, the present invention comprises the steps of: 1) preparing an aqueous solution of a subwall material comprising one or a mixture of two or more selected from gelatin, melamine resin and anionic acrylic resin; 2) mixing and stirring by adding a phase change material for the core material to the aqueous solution of step 1); 3) mixing the aqueous solution of the main wall material containing one or two or more of the mixture selected from gelatin, melamine resin, casein and anionic acrylic resin to the mixture of step 2), and the sub-wall material and the main wall material Adding an equal amount of purified water and an aqueous solution of a phase change material for the core material and the same amount of purified water, followed by stirring for 10 to 30 minutes while maintaining 9,000 to 11,000 rpm; 4) polymerizing the emulsion of step 3) while maintaining 2,000 to 3,000 rpm in the range of 45 to 75 ℃; And 5) adding 1 to 2 parts by weight of polyvinylacetate solids to 100 parts by weight of the total polymer after the completion of the polymerization in step 4), and cooling the temperature to 35 to 40 ° C. while maintaining 2,000 to 3,000 rpm. It characterized in that the method for producing a latent heat powder encapsulated with a phase change material comprising the step of adjusting to the range of 8 to 8.5 to terminate the reaction and then dried and powdered.
또한 본 발명은 생분해성 합성수지 90 ∼ 50 중량%와, 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더 10 ∼ 50 중량%를 포함하여 이루어진 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물을 특징으로 한다.In another aspect, the present invention is characterized by a latent heat functional biodegradable synthetic resin composition comprising 90 to 50% by weight of biodegradable synthetic resin, and 10 to 50% by weight of latent heat powder encapsulated phase change material.
또한 본 발명은 생분해성 합성수지 90 ∼ 50 중량%와, 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더 10 ∼ 50 중량%를 포함하는 조성물을 각각 제습한 후 가열혼합 및 압출하여 펠렛화시키는 단계와, 상기 펠렛을 결정화시키는 단계를 포함하는 이루어지는 잠열 기능성 생분해 합성수지의 제조방법을 포함한다.In another aspect, the present invention is the step of dehumidifying the composition comprising 90 to 50% by weight of biodegradable synthetic resin and 10 to 50% by weight of latent heat powder encapsulated with phase change material, followed by pelletizing by heat mixing and extruding the pellets, and crystallizing the pellets. It includes a method for producing a latent heat functional biodegradable resin comprising a step.
이하 본 발명을 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 잠열 기능을 가지는 상전이 물질을 벽물질의 조성을 개선하여 캡슐화하고 이를 생분해성 합성수지와 혼합함으로써, 기존의 생분해성 합성수지가 낮은 열적 특성을 가지고 기계적 물성이 열악한 문제점을 개선하고, 잠열 기능의 도입으로 인한 온도 제어가 가능하여 생분해 합성수지의 열적 안정성을 더욱 강화시킬 수 있어, 다양한 산업분야에 적용할 수 있으며, 또한 생분해성이 충분히 발현되어 자연 친화적인 효과를 기대할 수 있는 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention encapsulates a phase-transfer material having a latent heat function by encapsulating the composition of the wall material and mixing it with a biodegradable synthetic resin, thereby improving a problem that existing biodegradable synthetic resins have low thermal properties and poor mechanical properties, and introduce a latent heat function. The thermal stability of the biodegradable synthetic resin can be further strengthened, so that the thermal stability of the biodegradable synthetic resin can be further applied, and can be applied to various industrial fields. It relates to a manufacturing method.
이하 본 발명의 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더를 구성성분 별로 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the latent heat powder in which the phase change material of the present invention is encapsulated will be described in detail for each component.
본 발명의 잠열파우더는 상전이 물질을 심물질(core)로 하고, 젤라틴, 멜라민 수지, 음이온성 아크릴 수지, 카세인 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 벽물질(sheeth)로 하며, 상기 벽물질 외면이 폴리비닐아세테이트로 코팅 되어 구성된다.In the latent heat powder of the present invention, a phase change material is used as a core, a gelatin, melamine resin, anionic acrylic resin, casein, and the like, or a mixture of two or more thereof is selected as a sheet material, and the wall material The outer surface is coated with polyvinylacetate.
상기 상전이 물질은 용융점이 15 ∼ 40 ℃ 범위이고, 열저장용량 200 ∼ 260 J/g인 파라핀계 탄화수소를 사용할 수 있으며, 특히 용융점이 15 ∼ 37 ℃ 범위이고, 열저장용량 200 ∼ 260 J/g 범위인 것을 사용하는 것이 좋다.The phase change material may be a paraffinic hydrocarbon having a melting point in the range of 15 to 40 ° C. and a heat storage capacity of 200 to 260 J / g, in particular a melting point of 15 to 37 ° C., and a heat storage capacity of 200 to 260 J / g. It is better to use a range.
상기 벽물질은 젤라틴, 멜라민 수지 및 음이온성 아크릴 수지 등 중에 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 부벽재용 소재와, 젤라틴, 멜라민 수지, 카제인 및 음이온성 아크릴 수지 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 주벽재용 소재로 구성되는 것이 바람직하다. The wall material is one or two or more subwall materials selected from gelatin, melamine resin and anionic acrylic resin, and one or two or more main wall materials selected from gelatin, melamine resin, casein and anionic acrylic resin. It is preferable that it consists of.
또한 본 발명의 잠열파우더는 상기 벽물질의 외면에 폴리비닐아세테이트(poly vinyl acetate, PVA)이 코팅된 것이 특징이며, 이러한 폴리비닐아세테이트의 코팅에 의하여 잠열파우더의 기계적 외력에 의한 안정성이 향상되어 다양한 용도에 적용시킬 경우 캡슐이 깨어지는 위험을 방지할 수 있게 되어, 그 적용 범위를 확대시킬 수 있다.In addition, the latent heat powder of the present invention is characterized in that the polyvinyl acetate (PVA) is coated on the outer surface of the wall material, and the stability by the mechanical external force of the latent heat powder is improved by coating the polyvinyl acetate. When applied to the application it is possible to prevent the risk of breaking the capsule, thereby expanding the scope of application.
본 발명의 잠열파우더는 일반적으로 마이크로 크기의 직경을 가지는데 통상적으로 1 ∼ 10 ㎛ 범위의 직경을 가질 경우 플라스틱 수지 등에 적용되었을 경우 기계적 강도와 외관상 표면 평활성 유지 측면에서 좋다.The latent heat powder of the present invention generally has a micro size diameter, and generally has a diameter in the range of 1 to 10 μm, which is good in terms of mechanical strength and apparent surface smoothness when applied to plastic resins and the like.
이러한 본 발명의 잠열파우더를 제조하는 방법을 각 단계별로 구체적으로 설명하며, 첨부도면 도 6에 본 발명의 잠열파우더 제조공정도를 간단하게 나타내었다.Such a method of manufacturing the latent heat powder of the present invention will be described in detail for each step, and an accompanying drawing of the latent heat powder manufacturing process of the present invention is briefly shown in FIG. 6.
1) 단계로서 젤라틴, 멜라민 수지 및 음이온성 아크릴 수지 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 포함하는 부벽재용 소재의 수용액을 제조한다.As an step 1), an aqueous solution of a subwall material including one or a mixture of two or more selected from gelatin, melamine resin and anionic acrylic resin is prepared.
상기 수용액은 부벽재용 소재를 18 ∼ 22 중량%로 함유하도록 제조되는 것이 잠열파우더의 수율면과 제조공정상의 편이성의 측면에서 바람직하다. The aqueous solution is preferably prepared to contain 18 to 22% by weight of the subwall material in terms of yield of latent heat powder and ease of manufacturing process.
2) 단계로서 상기 1) 단계의 수용액에 심물질용 상전이 물질을 첨가하여 혼합 교반한다. As a step 2), the phase change material for the core material is added to the aqueous solution of step 1), followed by mixing and stirring.
상기한 심물질용 상전이 물질로서 본 발명에서는 파라핀계 탄화수소를 사용하는데, 상기 상전이 물질은 용융점이 15 ∼ 40 ℃ 범위이고, 열저장용량 200 ∼ 260 J/g인 파라핀계 탄화수소를 사용할 수 있으며, 특히 용융점이 15 ∼ 37 ℃ 범위이고, 열저장용량 200 ∼ 260 J/g 범위인 것을 사용하는 것이 좋다. As the phase change material for the core material, paraffinic hydrocarbons are used in the present invention. The phase change material may be a paraffinic hydrocarbon having a melting point in the range of 15 to 40 ° C. and a heat storage capacity of 200 to 260 J / g. It is preferable to use a melting point in the range of 15 to 37 DEG C and a heat storage capacity in the range of 200 to 260 J / g.
3) 단계로서 상기 2) 단계의 혼합물에 젤라틴, 멜라민 수지, 카제인 및 음이온성 아크릴 수지 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 포함하는 주벽재용 소재의 수용액을 혼합하고, 여기에 상기 부벽재 및 주벽재용 소재의 수용액과 심물질용 상전이물질의 합량과 동량의 정제수를 첨가한 후 교반하여 유화시킨다.3) mixing the aqueous solution of the material for the main wall material comprising one or two or more mixtures selected from gelatin, melamine resin, casein and anionic acrylic resin, etc., to the mixture of step 2) as a step; The total amount of the aqueous solution of the main wall material and the phase change material for the core material and the same amount of purified water are added, followed by stirring to emulsify.
이때, 부벽재용 소재와 주벽재용 소재 및 심물질용 상전이물질의 사용비율은 고형분 기준으로 19 ∼ 22: 19 ∼ 22 : 56 ∼ 58 중량비 범위로 포함되는 것이 좋다. 이때 부벽재와 주벽재를 포함하는 벽물질의 비율이 적으면 캡슐화가 제대로 일어나지 않으며 생분해성 수지와 혼합하여 사출 및 압출을 수행할 때 벽이 약해 심물질로 사용된 상전이물질이 흘러나오는 문제점이 있고, 이와 반대로 벽물질 의 비율이 높으면 캡슐벽이 두꺼워져 외부열에 대한 상전이 반응이 어려워지는 문제가 있으며, 상대적으로 심물질의 함량이 적어지게 되므로 충분한 잠열효과를 얻지 못하게 된다.At this time, the use ratio of the material for the sub-wall material, the material for the main wall material and the phase change material for the core material is preferably included in the weight ratio of 19 to 22: 19 to 22: 56 to 58 weight ratio. At this time, if the ratio of the wall material including the sub-wall material and the main wall material is small, the encapsulation does not occur properly. When the injection and extrusion are carried out by mixing with the biodegradable resin, the wall is weak and there is a problem that the phase transition material used as the core material flows out. On the contrary, if the ratio of the wall material is high, the capsule wall becomes thick and the phase change reaction to external heat becomes difficult, and since the content of the core material is relatively low, sufficient latent heat effect is not obtained.
상기 유화는 고속으로 교반하면서 이루어지는데, 9,000 ∼ 11,000 rpm을 유지하면서 10 ∼ 30 분 동안 교반하여 유화시키는 것이 바람직하다. 이때 교반속도가 상기 범위 미만이면 유화에 의하여 생성되는 캡슐의 크기가 커서 마이크로화를 달성할 수 없을 뿐 아니라 사출 및 압출시 캡슐이 파괴되는 문제가 있으며, 교반속도가 지나치게 빨라서 상기 범위를 초과하면 캡슐의 연속상(벽물질)과 비연속상(심물질)의 경계가 모호해져 캡슐화 되지 않는 문제점과 사출 및 압출된 제품 표면으로 상전이물질이 흘러나오는 문제가 발생할 수 있다. 이러한 유화는 상기 교반속도를 유지하면서 10 ∼ 30 분 동안 유지하는데, 유화시간이 10 분 미만이면 캡슐이 커지거나 상전이물질을 벽물질인 주벽재와 부벽재로 충분히 감싸지 못하게 되고, 30 분을 초과하면 벽물질의 두께가 얇아지거나 캡슐의 크기가 지나치게 작아져서 상전이물질이 캡슐화된 캡슐로서 기능하지 못하는 문제점이 있다.Although the said emulsification is made while stirring at high speed, it is preferable to emulsify by stirring for 10 to 30 minutes, maintaining 9,000-11,000 rpm. At this time, if the stirring speed is less than the above range, the size of the capsule produced by the emulsification is not large to achieve micronization, and there is a problem that the capsule is destroyed during injection and extrusion, and if the stirring speed is too fast, the capsule exceeds the above range. The boundary between the continuous phase (wall material) and the discontinuous phase (core material) of the film may not be encapsulated, and the problem of phase transition material flowing out to the surface of the injected and extruded products may occur. The emulsification is maintained for 10 to 30 minutes while maintaining the stirring speed, if the emulsification time is less than 10 minutes, the capsule is not large enough to wrap the phase transition material with the main wall material and the sub-wall material, if more than 30 minutes The thickness of the wall material is too thin or the size of the capsule is too small, there is a problem that the phase-transfer material does not function as an encapsulated capsule.
4) 단계로서 상기 3) 단계의 유화물을 일정 온도 범위에서 교반하면서 유지하면서 중합시킨다.As a step 4), the emulsion of step 3) is polymerized while being kept stirred in a predetermined temperature range.
상기 중합은 45 ∼ 75 ℃ 범위에서 2,000 ∼ 3,000 rpm을 유지하면서 수행되는 것이 바람직하며, 중탕기를 이용하여 가열중합하면 온도는 천천히 올리는데 바람직하기로는 7 ∼ 10 ℃/시간의 비율로 승온하는 것이 좋다. 상기 교반은 2,000 ∼ 3,000 rpm으로 유지하도록 하며, 교반속도가 상기 범위 미만이면 유화된 캡슐이 서로 달라붙어 응고되며, 유화된 캡슐의 심물질과 벽물질로 분리되는 문제가 있고, 상기 범위를 초과하면 캡슐의 연속상인 벽물질의 크기가 지속적으로 작아져 심물질인 상전이물질이 제대로 캡슐화되지 않는 문제점이 있다. 이러한 유화중합은 온도와 시간 및 교반 등의 조건을 반응성을 관찰하면서 일정시간 동안 수행하는데, 4 ∼ 5 시간동안 수행하는 것이 좋다. Preferably, the polymerization is performed while maintaining 2,000 to 3,000 rpm in the range of 45 to 75 ° C., and the temperature is slowly increased when heat polymerization using a water bath. Preferably, the temperature is increased at a rate of 7 to 10 ° C./hour. The agitation is maintained at 2,000 to 3,000 rpm, and if the stirring speed is less than the above range, the emulsified capsules stick together and coagulate, and there is a problem of separating the core material and the wall material of the emulsified capsule, The size of the wall material, which is a continuous phase of the capsule, is continuously reduced, so that the phase transition material, which is a core material, is not properly encapsulated. The emulsion polymerization is carried out for a predetermined time while monitoring the reactivity conditions such as temperature, time and stirring, it is good to perform for 4 to 5 hours.
5) 단계로서, 상기 4) 단계의 중합이 종료된 후 폴리비닐아세테이트를 첨가하여 교반하면서 냉각시킨 후 pH를 조정하여 반응을 종료한 다음 건조하여 분말화한다.As a step 5), after the polymerization in step 4) is completed, polyvinylacetate is added and cooled with stirring, the pH is adjusted to terminate the reaction, and then dried and powdered.
상기 4) 단계의 유화중합의 진행상황을 관찰하면서 중합반응온도를 45 ℃에서 서서히 상승시켜 70 ℃가 되는 시점에서 유화중합이 완료되면 여기에 폴리비닐아세테이트를 첨가하는데, 이때 전체 중합물 100 중량부에 대하여 폴리비닐아세테이트 고형분 첨가량은 1 ∼ 2 중량부가 되도록 한다. 상기한 폴리비닐아세테이트 고형분을 첨가하고 교반 속도를 2,000 ∼ 3,000 rpm로 유지하면서 냉각시키는데, 상기 냉각은 서서히 이루어지는 것이 바람직하여 10 ∼ 15 ℃/시간의 속도를 유지하면서 냉각시키는 것이 좋다. 이러한 냉각이 진행되면서 반응물의 온도가 약 40 ℃에 도달하면 pH를 8.0 ∼ 8.5 범위의 약 알칼리성으로 조정하여 반응을 종료시킨다. 상기한 pH의 조정은 알칼리제를 사용하여 수행되며, 암모니아 수용액을 사용하여 수행하기도 한다. 반응이 종료되면 이들은 건조 및 분말화하여 본 발명의 상전이물질이 캡슐화된 잠열파우더를 얻을 수 있다.While observing the progress of the emulsion polymerization in step 4), the polymerization reaction temperature is gradually increased at 45 ° C. and when the emulsion polymerization is completed at the time of 70 ° C., polyvinylacetate is added thereto. The polyvinylacetate solid content is added in an amount of 1 to 2 parts by weight. The above-mentioned polyvinyl acetate solids are added and cooled while maintaining the stirring speed at 2,000 to 3,000 rpm. The cooling is preferably performed gradually, and the cooling is preferably performed while maintaining the speed of 10 to 15 ° C / hour. As the cooling proceeds, when the temperature of the reactants reaches about 40 ° C., the pH is adjusted to about alkaline in the range of 8.0 to 8.5 to terminate the reaction. The above pH adjustment is performed using an alkali agent, and may also be performed using an aqueous ammonia solution. When the reaction is finished, they can be dried and powdered to obtain a latent heat powder in which the phase change material of the present invention is encapsulated.
이하 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물을 성분별로 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the latent heat functional biodegradable synthetic resin composition of the present invention will be described in detail for each component.
본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물은 생분해성 합성수지 90 ∼ 50 중량%와, 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더 10 ∼ 50 중량%를 포함하여 이루어진다.The latent heat functional biodegradable synthetic resin composition of the present invention comprises 90 to 50% by weight of biodegradable synthetic resin and 10 to 50% by weight of latent heat powder in which a phase change material is encapsulated.
상기 생분해성 합성수지는 생분해성을 가지는 합성수지에 모두 적용 가능하나, 바람직하기로는 지방족 폴리에스테르 수지, 지방족 폴리에스테르 수지와 방향족 폴리에스테르의 공중합체, 폴리락트산(polylactic acid) 및 폴리카프로락톤[poly(ε-caprolactone)] 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용하는 것이 좋다. The biodegradable synthetic resin can be applied to all biodegradable synthetic resins, but preferably aliphatic polyester resin, copolymer of aliphatic polyester resin and aromatic polyester, polylactic acid and polycaprolactone [poly (ε) -caprolactone)] or the like, or a mixture of two or more thereof is preferably used.
상기 생분해성 합성수지를 혼합하여 사용할 경우는 지방족 폴리에스테르 수지와 폴리락트산을 100 : 0.01 ∼ 50 중량비로 포함하여 사용하여도 좋다.When mixing and using the said biodegradable synthetic resin, you may use it, including an aliphatic polyester resin and polylactic acid in 100: 0.01-50 weight ratio.
생분해성 합성수지로서 폴리에스테르 수지는 지방족 폴리에스테르 수지 단독, 지방족 폴리에스테르 수지와 방향족 폴리에스테르 수지의 공중합체를 사용하여도 좋다. As the biodegradable synthetic resin, the polyester resin may be an aliphatic polyester resin alone or a copolymer of an aliphatic polyester resin and an aromatic polyester resin.
예컨대 상기한 지방족 폴리에스테르 수지로는 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올 등과 같이 알콜기 사이에 -CH2 - 가 1 ∼ 6개 도입된 디올(Diol)과, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산 등과 같이 카르복시산기 사이에 -CH2 - 가 1 ∼ 6개 도입된 히드록시 산이 에스테르 결합을 이루고 있는 것을 사용하는 것이 좋다. 상기 방향족 폴리에스테르 수지는 알콜기 사이에 -CH2 -가 1 ∼ 6개 도입된 디올과, 카르복시산기 사이에 벤젠고리가 도입된 디메틸테레프탈레이트 또는 테레프탈레이트와, -CH2 -가 1 ∼ 6 개 도입된 디카르복시산이 에스테르 결합을 이루고 있는 것을 사용할 수 있다.For example, as the aliphatic polyester resin, -CH 2 -is 1 between alcohol groups such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. The ester bond is formed between -6 diols introduced and hydroxy acids with 1-6 introduced -CH 2 -between carboxylic acid groups such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, and the like. It is good to use that. The aromatic polyester resin is a diol having 1 to 6 -CH 2 -introduced between an alcohol group, a dimethyl terephthalate or terephthalate having a benzene ring introduced between a carboxylic acid group and 1 to 6 -CH 2- . It is possible to use those in which the dicarboxylic acid introduced forms an ester bond.
상기 생분해성 합성수지의 사용량은 전체 조성물 중 50 ∼ 90 중량%이며, 생분해성 합성수지의 사용량이 50 중량% 미만이면 상대적으로 잠열파우더의 사용량이 많아지게 되어 다양한 산업적 용도에 적합한 기계적 물성을 만족시킬 수 없게 되며, 생분해성 합성수지의 사용량이 90 중량%를 초과하게 되면 잠열기능에 대한 효율성이 저하되는 한 문제점이 있고, 또한 상대적으로 잠열파우더의 사용량이 적어지게 되어 잠열기능이 충분히 발현되지 않는다.The amount of the biodegradable synthetic resin is 50 to 90% by weight of the total composition, when the amount of the biodegradable synthetic resin is less than 50% by weight, the amount of latent heat powder is relatively increased so that the mechanical properties suitable for various industrial applications cannot be satisfied. If the amount of the biodegradable synthetic resin exceeds 90% by weight, there is a problem that the efficiency of the latent heat function is lowered, and the amount of the latent heat powder is relatively decreased, so that the latent heat function is not sufficiently expressed.
본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물은 기존의 생분해성 합성수지가 낮은 결정성과 비교적 낮은 온도에서도 쉽게 연화되고, 열을 받으면 비 결정화되어 강도가 저하되는 문제점을 잠열파우더를 사용하여 해소시킴과 동시에 잠열기능성이 부여됨에 특징이 있다.The latent heat functional biodegradable synthetic resin composition of the present invention is easily softened even at low crystallinity and relatively low temperature of the existing biodegradable synthetic resin, and is decrystallized when subjected to heat to solve the problem of deterioration in strength by using latent heat powder and at the same time, It is characterized by being granted.
즉, 상기 잠열파우더는 상전이물질이 캡슐화된 것으로서 캡슐의 벽물질을 구성하는 성분을 선택사용하고, 특히 벽물질의 외면을 폴리비닐아세테이트로 다시 코팅함으로서 잠열기능을 유지하면서도 강도가 보강되어 쉽게 깨어지지 않는 특성이 부여된 것으로, 이를 생분해성 합성수지에 부가함으로써 상기한 효과를 달성할 수 있다.That is, the latent heat powder is an encapsulated phase change material, and selects a component constituting the wall material of the capsule, and in particular, by re-coating the outer surface of the wall material with polyvinyl acetate, the strength is strengthened while maintaining the latent heat function, and thus it is not easily broken. The above-described effect can be achieved by adding a non-degradable property to the biodegradable synthetic resin.
추가적으로 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물에는 특이하게 제조된 보강제를 첨가할 경우 강도의 향상을 더욱 기대할 수 있다.In addition, when the latent functional biodegradable synthetic resin composition of the present invention is added to the specifically prepared reinforcing agent can be expected to further improve the strength.
즉, 상기 생분해성 합성수지와 잠열파우더 합량 100 중량부에 대하여 5 ∼ 10 중량부의 보강제를 추가적으로 사용할 수 있는데, 상기 보강제는 고분자 수지와 분말상의 탄산칼슘(CaCO3)의 혼합물을 분말상, 펠렛상 등의 제형으로 제조하여 사용할 수 있다. 상기 고분자 수지는 생분해성 합성수지의 특성에 따라 선택사용가능하며, 구체적으로 상기 고분자 수지는 폴리락트산(PLA), 폴리카프로락톤(PCL), 폴리히드록시 부틸산(poly-hydroxy butyric acid) 및 D-히드록시 부틸산(D-3-Hydroxy butyric acid) 등 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 특히 상기한 탄산칼슘의 크기를 1 ∼ 10 ㎛ 범위로 조절하여 사용하게 되면 생분해 수지의 흐름성을 향상시키는 효과를 얻을 수 있는데, 이때 탄산칼슘의 크기가 상기 범위 미만으로 너무 작으면 제조상 분말이 날리거나 미세화시키는 공정이 까다로운 문제가 있고, 크기가 너무 크면 고분자 수지와의 혼합성이 떨어지거나 기계적 특성을 약화시키는 문제가 있을 수 있다.That is, such as the biodegradable resin and the latent heat of powder total amount may be used in addition to the reinforcing agent 5-10 parts by weight per 100 parts by weight, the reinforcing agent is a powder of a mixture of polymer resin and a powder of calcium carbonate (CaCO 3), pellet the It can be prepared and used as a dosage form. The polymer resin can be selected and used according to the properties of the biodegradable synthetic resin, specifically, the polymer resin is polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), polyhydroxy butyl acid (poly-hydroxy butyric acid) and D- One kind or a mixture of two or more kinds selected from hydroxy butyric acid (D-3-Hydroxy butyric acid) and the like can be used. In particular, when the size of the calcium carbonate is adjusted to be used in the range of 1 to 10 μm, an effect of improving the flowability of the biodegradable resin may be obtained. If the size of the calcium carbonate is too small, it is less than the above range. To reduce or refine the process is difficult, if the size is too large, there may be a problem of poor compatibility with the polymer resin or weakening the mechanical properties.
이러한 보강제를 사용할 경우 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물의 기계적 강도가 향상될 뿐만 아니라 용융지수(melt index, MI)의 향상되어 흐름성이 좋아진다. 또한, 상기 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더가 열을 흡수하거나 방출할 경우 부피의 변화가 초래되는데, 상기 보강제를 사용할 경우 보강제에 포함된 탄산칼슘의 다공에 흡수되어 캡슐이 깨어지지 않도록 보호하는 역할도 수행하게 된 다.When the reinforcing agent is used, not only the mechanical strength of the latent functional biodegradable synthetic resin composition is improved, but also the melt index (MI) is improved, thereby improving flowability. In addition, when the latent heat powder in which the phase change material is encapsulated absorbs or releases heat, a change in volume is caused. When the reinforcing agent is used, it also absorbs into the pores of calcium carbonate included in the reinforcing agent to protect the capsule from breaking. To perform.
상기 보강제는 고분자 수지 80 ∼ 90 중량%와 평균 크기 1 ∼ 10 ㎛ 범위의 탄산칼슘(CaCO3) 10 ∼ 20 중량%를 포함하여 구성되며, 이때 혼합물 중 고분자 수지의 사용량이 적을 경우에는 상대적으로 탄산칼슘의 사용량이 많아지게 되므로 무기물인 탄산칼슘과 생분해성 수지의 혼용성이 저하되며 흐름성이 과도하게 증가하여 사출 및 압출성형이 어려운 문제점이 있고, 고분자 수지의 사용량이 많은 경우에는 탄산칼슘 사용에 의한 강도 보강과 흐름성 개선, 캡슐의 보호능이 충분하지 못하며 사출 및 압출시 압력 증가로 캡슐이 깨지거나 기계에 무리가 가는 문제점이 있다.The reinforcing agent comprises 80 to 90% by weight of the polymer resin and 10 to 20% by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ) in an average size of 1 to 10 ㎛ range, where the amount of the polymer resin in the mixture is relatively carbonate Since the amount of calcium increases, the compatibility of inorganic calcium carbonate and biodegradable resins decreases, and the flowability is excessively increased, which makes injection and extrusion molding difficult. Due to the strength reinforcement and flowability improvement, the protection capacity of the capsule is not enough, there is a problem that the capsule is broken or the machine is unreasonable due to the pressure increase during injection and extrusion.
추가적으로 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물에는 경화제를 첨가할 경우 기계적 강도의 향상을 더욱 기대할 수 있다.Additionally, when the curing agent is added to the latent functional biodegradable synthetic resin composition of the present invention, an improvement in mechanical strength can be expected.
이러한 경화제는 천연라텍스(라바), 폴라카프로락톤(PCL) 및 지방족 폴리에스테르 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있은데, 상기 지방족 폴리에스테르로서는 고무성질이 강한 것을 사용하는 것이 좋으며, 경화제는 상기 생분해성 합성수지와 잠열파우더 합량 100 중량부에 대하여 0.5 ∼ 2.0 중량부를 사용할 수 있다. 경화제를 사용할 경우 생분해성 합성수지와 잠열파우더를 혼합브랜딩할 경우 발생되는 충격강도를 저하시킬 수 있어 더욱 바람직한데, 사용량이 2.0 중량부를 초과하여 많을 경우에는 사출성형시 경도를 저하시킬 수 있다. Such a curing agent may be selected from natural latex (lava), polar caprolactone (PCL), and aliphatic polyester, and the like, and as the aliphatic polyester, it is preferable to use a strong rubbery material, and the curing agent may be used as the biodegradable synthetic resin. 0.5 to 2.0 parts by weight may be used based on 100 parts by weight of the latent heat powder. When the curing agent is used, the impact strength generated when the biodegradable synthetic resin and the latent heat powder are mixed and blended is more preferable. When the amount is more than 2.0 parts by weight, the hardness may be reduced during injection molding.
상기한 보강제와 경화제 외에, 당업계에서 통상적으로 사용하는 첨가제를 조성물의 용도에 따라 당업자의 선택에 의하여 적절히 첨가할 수 있다.In addition to the above reinforcing agents and curing agents, additives commonly used in the art may be appropriately added according to the choice of those skilled in the art according to the use of the composition.
이러한 첨가제로는 안정화제, 산화방지제, 자외선(UV) 안정화제, 슬립제, 충전제, 분산제, 및 커플링제 등을 사용할 수 있으며, 첨가제의 사용량은 상기한 생분해성 합성수지와 잠열파우더의 합량 100 중량부에 대하여 전체 사용량은 50 중량부 이내에서 조절하여 첨가하는 것이 바람직하다.Such additives may include stabilizers, antioxidants, ultraviolet (UV) stabilizers, slip agents, fillers, dispersants, and coupling agents, and the amount of the additive is 100 parts by weight of the total amount of the biodegradable synthetic resin and latent heat powder. With respect to the total amount used is preferably adjusted to add within 50 parts by weight.
이들을 구체적으로 설명하면, 상기 안정화제로는 트리메틸포스페이트, 포스페릭산, 트리페릭산, 트리페닐포스페이트 등을 사용할 수 있으며, 사용량은 상기한 생분해성 합성수지와 잠열파우더의 합량 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부이다.Specifically, the stabilizer may be used trimethyl phosphate, phospheric acid, triperiic acid, triphenyl phosphate and the like, the amount of use is 0.01 to 10 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the biodegradable synthetic resin and latent heat powder Parts by weight.
상기 산화방지제로는 시판되는 것으로 이가녹스(Irganox)계열, 울트라녹스(Ultranox)계열 등을 사용할 수 있으며, 사용량은 상기한 생분해성 합성수지와 잠열파우더의 합량 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부이다.As the antioxidant, commercially available Irganox series, Ultranox series, and the like may be used. The amount of the antioxidant is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the biodegradable synthetic resin and the latent heat powder. .
상기 자외선 안정화제로는 할스계열(HALS, 입체장애 아민)의 자외선 안정화제를 사용할 수 있으며, 사용량은 상기한 생분해성 합성수지와 잠열파우더의 합량 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부이다.The UV stabilizer may be a UV stabilizer of Hals series (HALS, sterically hindered amine), the amount is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the biodegradable synthetic resin and latent heat powder.
상기 슬립제(slipping agent)로는 스테아린산 칼슘, 스테아린산 아연, 폴리에틸렌계 왁스(PE WAX), 일반 왁스(WAX) 등을 사용할 수 있으며, 사용량은 상기한 생분해성 합성수지와 잠열파우더의 합량 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부이다.The slipping agent (slipping agent) may be used calcium stearate, zinc stearate, polyethylene wax (PE WAX), general wax (WAX) and the like, the amount used is 100 parts by weight of the total amount of the biodegradable synthetic resin and latent heat powder It is 0.01-10 weight part.
상기 충전제(Filler)로는 탈크(Talc), 탄산칼슘, 라임스톤(Limestone), 이산 화티탄(TiO2), 카본블랙 등을 사용할 수 있으며, 이들의 평균 입경은 0.01 ∼ 10 ㎛인 것을 선택사용하는 것이 좋고, 사용량은 상기한 생분해성 합성수지와 잠열파우더의 합량 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 50 중량부이다.As the filler (Talc), calcium carbonate, limestone (Limestone), titanium dioxide (TiO 2 ), carbon black, and the like can be used, the average particle diameter of these is selected to use 0.01 ~ 10 ㎛ It is preferable that the amount is 0.01 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the biodegradable synthetic resin and latent heat powder.
상기 분산제(dispersant)는 사용 수지 간의 상용성을 위해 부가하게 되는데, 카르복시화 폴리에틸렌, 프탈산, 스테아르산 등을 사용할 수 있으며, 사용량은 상기한 생분해성 합성수지와 잠열파우더의 합량 100 중량부에 대하여 0.01 ∼ 10 중량부이다.The dispersant is added for compatibility between the resins used, and carboxylated polyethylene, phthalic acid, stearic acid, and the like may be used, and the amount of the dispersant may be 0.01 to 100 parts by weight based on the total amount of the biodegradable synthetic resin and the latent heat powder. 10 parts by weight.
이하 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지의 제조방법을 단계별로 구체적으로 설명한다.Hereinafter will be described in detail step by step the production method of the latent heat functional biodegradable synthetic resin of the present invention.
즉, 생분해성 합성수지 90 ∼ 50 중량%와, 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더 10 ∼ 50 중량%를 포함하는 조성물을 각각 제습한 후 가열혼합 및 압출하여 펠렛화시키는 단계와, 상기 펠렛을 결정화시키는 단계를 거쳐 잠열 기능성 생분해 합성수지를 제조한다.That is, dehumidifying the composition comprising 90 to 50% by weight of the biodegradable synthetic resin and 10 to 50% by weight of the latent heat powder in which the phase change material is encapsulated, followed by pelletizing by heat mixing and extruding the pellet, and crystallizing the pellet. Afterwards, a latent functional biodegradable synthetic resin is prepared.
생분해성 합성수지는 습기에 매우 취약한 특성이 있으므로 본 발명에서는 상기한 습기에 의한 물성의 저하를 방지하기 위하여 생분해성 합성수지와 잠열파우더를 비롯한 합성 원료들을 각각 제습한다. 상기 제습은 수분함량이 0.1 중랑% 미만이 되도록 하는 것이 좋으며, 제습의 방법은 특별히 한정하지 않으나 일반적으로 제습건조기를 사용하는 것이 편리하다.Since the biodegradable synthetic resin is very vulnerable to moisture, the present invention dehumidifies synthetic raw materials including biodegradable synthetic resin and latent heat powder, respectively, in order to prevent degradation of the physical properties caused by the above-mentioned moisture. The dehumidification is preferably made to be less than 0.1% of the moisture content, the method of dehumidification is not particularly limited, but in general, it is convenient to use a dehumidifying dryer.
상기 가열혼합은 70 ∼ 90 ℃ 온도범위에서 10 ∼ 30 rpm 속도를 유지하면서 4 ∼ 7 시간 동안 수행되도록 한다. 가열온도가 낮으면 결정화가 어렵고, 높으면 캡슐화된 심물질(상전이물질)이 캡슐의 외부로 유출되는 문제점이 있으므로 주의하도록 하며, 교반속도가 상기 범위 미만이면 초기 결정화단계에 펠렛이 서로 달라붙는 문제점이 생기고, 상기 범위를 초과하면 충격에 의해 캡슐이 손상될 수 있다. 가열혼합시간은 4 시간 보다 적으면 결정화가 어렵고, 7 시간 보다 많으면 캡슐에 손상이 갈 수 있다.The heat mixing is performed for 4 to 7 hours while maintaining a speed of 10 to 30 rpm in the temperature range of 70 ~ 90 ℃. If the heating temperature is low, it is difficult to crystallize, and if high, the encapsulated core material (phase transition material) has a problem of leaking to the outside of the capsule, and if the stirring speed is lower than the above range, the problem that the pellets stick to each other in the initial crystallization step If exceeded, the capsule may be damaged by impact. If the heat mixing time is less than 4 hours, crystallization is difficult, and if it is more than 7 hours, the capsule may be damaged.
상기한 혼합은 통상적으로 당분야에서 사용하는 혼합기를 사용하여 수행하며, 바람직하기로는 (수퍼)믹서를 사용하는 것이 좋다. The above mixing is usually performed using a mixer used in the art, and preferably, a (super) mixer is used.
상기 혼합물을 압출기를 통해 가늘게 압출하고 냉각시킨 후 잘게 절단하는 공정을 통해 펠렛화하는 단계를 거친다. 압출시 압출온도는 200 ℃를 넘지 않는 범위에서 수행되는 것이 좋은데, 바람직하기로는 140 ∼ 153 ℃, 더욱 바람직하기로는 152 ∼ 153 ℃를 유지하는 것이 바람직하다. 이때, 압출온도가 200 ℃를 초과할 경우에는 캡슐의 손실이 커진다. 상기 압출은 60 ∼ 110 kg/㎠의 압력범위로 수행하는 것이 좋다. 상기와 같은 압출에 의하여 펠렛화가 수행되며, 상기한 펠렛화 후 70 ∼ 90 ℃ 범위에서 서서히 교반(10 ∼ 30 rpm)하여 제습건조시켜 펠렛끼리 붙지 않도록 한다.The mixture is subjected to pelletizing through a process of thinly extruding through an extruder, cooling, and then cutting finely. The extrusion temperature during extrusion is preferably carried out in a range not exceeding 200 ℃, preferably from 140 to 153 ℃, more preferably from 152 to 153 ℃. At this time, when the extrusion temperature exceeds 200 ℃, the loss of the capsule is large. The extrusion is preferably carried out in a pressure range of 60 ~ 110 kg / ㎠. Pelletization is carried out by the extrusion as described above, after the pelletization is stirred in a range of 70 ~ 90 ℃ (10 ~ 30 rpm) to dehumidify and dry to prevent the pellets from sticking.
상기 펠렛화 후 결정화를 수행하는데 이러한 결정화는 70 ∼ 90 ℃에서 4 ∼ 7 시간 제습 건조시키면서 수행되는 것이 바람직하다.Crystallization is carried out after the pelletization, and this crystallization is preferably performed while dehumidifying and drying at 70 to 90 ° C. for 4 to 7 hours.
한편, 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물은 다양한 IT용 기기의 케이스 및 부품의 성형에도 이용될 수 있는데, 이들을 사용시 과열로 인한 성능저하가 발생되기 이전의 용융온도를 가지는 상전이물질을 캡슐화한 잠열파우더로서 사용할 경우에는 적용된 기기의 온도를 원하는 범위, 즉, 약 28 ∼ 35℃ 범위로 조절할 수 있어 좋다.On the other hand, the latent heat functional biodegradable synthetic resin composition of the present invention can be used in the molding of the case and parts of various IT devices, the latent heat powder encapsulating a phase change material having a melting temperature before the performance degradation due to overheating when using them In case of use, the temperature of the applied device may be adjusted in a desired range, that is, in the range of about 28 to 35 ° C.
사용될 수 있는 기기를 한정하는 것은 아니지만 모바일폰, 노트북, 컴퓨터, 각종 모니터 등과 같은 IT용 기기의 케이스나 내부 부품 등에 사용할 수 있는데, 특히 이들 기기에서 발생되는 전자파가 상전이물질에 의해 차폐되는 효과를 갖는다. The present invention is not limited to devices that can be used, but can be used in cases or internal parts of IT devices such as mobile phones, laptops, computers, and various monitors. In particular, electromagnetic waves generated from these devices are shielded by phase change materials. .
이는 캡슐화된 상전이물질이 상변이에 의해 액상으로 있거나 또는 고체상태로 있다 하더라도 젤에 가까운 상태로 있기 때문에 기기로부터 발생되는 전자파(EMI)가 부품 또는 케이스 내에 있는 상기 상전이물질을 지나면서 그 파장이 상쇄되어 결국 다량의 전자파가 차폐되는 효과를 가지는 것으로 판단된다.This is because when the encapsulated phase change material is in a liquid state or solid state due to phase change, it is close to the gel, and the electromagnetic wave (EMI) generated from the device passes through the phase change material in the part or case, and its wavelength cancels. As a result, it is judged that a large amount of electromagnetic waves are shielded.
이외에도 상기와 같이 제조된 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물은 과도한 열의 상승에 의하여 야기되는 수지의 변형 등을 충분히 억제할 수 있으므로, 열이 발생되어 물성이 저하되는 문제점을 가지거나, 일정 범위로 온도가 유지되기를 원하는 기기 등에 다양하게 적용할 수 있어 그 산업적 이용성이 우수할 것으로 기대된다.In addition, the latent heat-functional biodegradable synthetic resin composition of the present invention prepared as described above can sufficiently suppress the deformation of the resin caused by excessive rise of heat, so that heat is generated to have a problem of deterioration in physical properties or a temperature in a certain range. It can be applied to a variety of devices, such as want to maintain it is expected to be excellent in its industrial usability.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 구체적으로 설명하겠는바, 본 발명이 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.
실시예 1 : 잠열파우더의 제조Example 1 Preparation of Latent Heat Powder
음이온성 아크릴 수지(70 % 수용액) 수용액 29 g에 심물질용 상전이 물질로서 파라핀(열저장 용량 226.5 J/g)를 30 g 첨가하여 혼합교반하고, 여기에 멜라민 수지(70 % 수용액) 수용액 29 g을 혼합한 후 정제수 12 g을 첨가하여 10,000 rpm을 유지하면서 10 ∼ 12 분간 고속 교반하여 유화시켰다.30 g of paraffin (heat storage capacity 226.5 J / g) is added to 29 g of anionic acrylic resin (70% aqueous solution) aqueous solution as a phase change material for the core material, followed by mixing and stirring, and 29 g of melamine resin (70% aqueous solution) aqueous solution 12 g of purified water was added thereto, followed by emulsification with high speed stirring for 10 to 12 minutes while maintaining 10,000 rpm.
상기 유화물을 중탕기를 사용하고, 2,000 rpm을 유지하며 교반하면서 상온에서 70 ℃ 까지 4 시간동안 서서히 가열 중합시켰다.The emulsion was slowly heated and polymerized using a water bath and kept at 2,000 rpm while stirring at room temperature for 4 hours at 70 ° C.
상기 중합이 종료되면 전체 중합물 폴리비닐아세테이트 고형분 2 g을 첨가하고 3,000 rpm을 유지하면서 중합물의 온도를 40 ℃까지 2 시간 동안 서서히 냉각시킨 후 암모니아 수용액을 가하여 pH 8.0로 고정시키고 반응을 중지시켰으며, 제습건조 드라이로 수분을 증발시켜 분말화하여 본 발명의 상전이 물질이 캡슐화된 잠열파우더(수분 함량 0.1 % 미만)을 얻었다.When the polymerization was completed, 2 g of the total polymer polyvinylacetate solid was added and the temperature of the polymer was slowly cooled to 40 ° C. for 2 hours while maintaining 3,000 rpm. Moisture was evaporated to dryness by dehumidification drying to obtain latent heat powder (water content less than 0.1%) encapsulated in the phase change material of the present invention.
상기 제조된 잠열파우더를 전자현미경으로 관찰하여 평균 크기 5 ㎛의 마이크로크기의 캡슐이 형성되었음을 확인하였고, 그 결과를 첨부도면 도 1 에 나타내었다.The latent heat powder prepared above was observed under an electron microscope to confirm that a micro-sized capsule having an average size of 5 μm was formed, and the results are shown in FIG. 1.
실험예 1: 잠열파우더의 물성측정Experimental Example 1 Measurement of Properties of Latent Heat Powder
상기 실시예 1에서 제조된 잠열파우더의 물성을 다음과 같은 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The physical properties of the latent heat powder prepared in Example 1 were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.
실시예 2 : 잠열 기능성 생분해 합성수지의 제조Example 2: Preparation of latent functional biodegradable resin
상기 실시예 1에 의하여 제조된 잠열파우더 15 g과 생분해성 수지로서 폴리락트산(PLA) 35 g을 각각 70 ℃ 조건의 1시간 동안 제습건조기로 제습한 다음 80 ℃ 에서 10 ∼ 30 rpm 속도를 유지하면서 5 시간 동안 가열혼합하고, 140 ∼ 153 ℃의 온도범위, 60 ∼ 110 kg/㎠ 의 압력범위로 가늘고 길게 압출하여 평균 4 ㎜ 크기로 펫렛화시킨 다음 70 ∼ 90 ℃에서 4 ∼ 7 시간동안 제습건조 및 결정화시켜 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지를 제조하였다.15 g of latent heat powder prepared in Example 1 and 35 g of polylactic acid (PLA) as biodegradable resin were dehumidified with a dehumidifying dryer for 1 hour at 70 ° C., respectively, and then maintained at a speed of 10 to 30 rpm at 80 ° C. Heat-mix for 5 hours, extrude thin and long to the temperature range of 140-153 ℃, the pressure range of 60-110 kg / cm <2>, and make it into an average 4mm size, and then dehumidify and dry at 70-90 degreeC for 4-7 hours. And crystallization to prepare the latent functional biodegradable resin of the present invention.
실시예 3 : 잠열 기능성 생분해 합성수지의 제조Example 3: Preparation of latent functional biodegradable resin
상기 실시예 2와 동일한 방법으로 잠열 기능성 생분해 합성수지를 제조하되, 평균 크기 6 ㎛의 탄산칼슘 분말 5 g을 가열혼합단계에서 첨가하였다.A latent heat functional biodegradable synthetic resin was prepared in the same manner as in Example 2, but 5 g of calcium carbonate powder having an average size of 6 μm was added in a heat mixing step.
실시예 4 ∼ 5 : 잠열 기능성 생분해 합성수지의 제조Examples 4 to 5: Preparation of latent heat functional biodegradable synthetic resin
상기 실시예 2와 동일한 방법으로 잠열 기능성 생분해 합성수지를 제조하되, 평균 크기 6 ㎛의 탄산칼슘 분말 5 g(실시예 4)과, 10 g(실시예 5) 을 가열혼합단계에서 첨가하였다.A latent functional biodegradable synthetic resin was prepared in the same manner as in Example 2, except that 5 g of calcium carbonate powder having an average size of 6 μm (Example 4) and 10 g (Example 5) were added in a heat mixing step.
비교예 1 ∼ 3 : 생분해성 합성 수지의 제조Comparative Examples 1-3: Preparation of Biodegradable Synthetic Resin
실시예 2에서 사용한 것과 동일한 생분해성 수지를 그대로 적용한 비교예 1과, 실시예 2에 의하여 제조된 잠열 기능성 생분해 합성수지에 실시예 3에서 사용한 것과 동일한 탄산칼슘을 각각 15 g(비교예 2), 20 g(비교예 3) 첨가하여, 실시예 2와 동일한 방법으로 생분해성 합성수지를 제조하였다.15 g of Comparative Example 1 and the latent heat-functional biodegradable synthetic resin prepared in Example 2 each having the same calcium carbonate as used in Example 3, 15 g (Comparative Example 2), 20 g (comparative example 3) was added, and a biodegradable synthetic resin was prepared in the same manner as in Example 2.
실험예 2: 물성측정Experimental Example 2: Measurement of Properties
상기 실시예 2 ∼ 3 에서 제조된 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지와 비교예 1의 생분해성 수지의 물성을 다음과 같은 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The physical properties of the latent functional biodegradable synthetic resin of the present invention prepared in Examples 2 to 3 and the biodegradable resin of Comparative Example 1 were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 2에 의하여 제조된 잠열 기능성 생분해 합성수지가 굴곡강도 및 충격강도가 획기적으로 향상됨을 확인할 수 있다. 특히, 실시예 3의 잠열 기능성 생분해 합성수지의 경우 굴곡강도 및 충격강도는 더욱더 향상됨을 확인할 수 있다.As shown in Table 2, the latent heat functional biodegradable synthetic resin prepared in Example 2 of the present invention can be confirmed that the flexural strength and the impact strength is significantly improved. In particular, in the latent heat functional biodegradable synthetic resin of Example 3, it can be seen that the flexural strength and the impact strength are further improved.
실험예 3 : 잠열기능 확인 실험Experimental Example 3 latent heat function check
상기 실시예 2 ∼ 3과, 비교예 1의 폴리락트산을 사용하여 다음과 같은 방법으로 물성을 측정하였다. Physical properties were measured by the following methods using Examples 2 to 3 and Polylactic Acid of Comparative Example 1.
100 g용 비커에 비교예 1과 실시예 2에 의하여 제조된 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지 50 g을 각각 담은 다음 온도계를 설치한 후 중탕기에서 가열하였다. 이때 중탕기의 물을 비커의 수지가 담겨진 구역까지 충분히 닿도록 채워주어 수지에 열이 골고루 전달되게 하였으며, 상기 수지가 외기와 공기에 노출되지 않도록 알루미늄 호일로 막아주었다.50 g of the latent heat functional biodegradable synthetic resin of the present invention prepared according to Comparative Example 1 and Example 2 were prepared in a 100 g beaker, and then heated in a water bath after installing a thermometer. At this time, the water of the bath was filled to reach the area containing the resin of the beaker so that the heat was evenly transferred to the resin, and the resin was prevented with aluminum foil to prevent exposure to air and air.
중탕기의 온도를 20 ℃에서 40 ℃ 까지 서서히 상승시키면서 각 온도계가 40 ℃에 도달되는 시간을 확인하였으며, 그 결과를 첨부도면 도 2에 나타내었다.While slowly increasing the temperature of the water bath from 20 ° C. to 40 ° C., each time the thermometer reached 40 ° C. was confirmed. The results are shown in FIG. 2.
도 2에 의하면 비교예 1의 경우 20 ℃에서 40 ℃에 도달하는 시간이 17 분 정도 소요되었고, 실시예 2의 경우 21 분이 소요되었으며, 특히 27 ℃ 에 도달하였을 경우 약 4분간 이 온도 범위를 유지시키는 흡열효과를 나타내었는데, 상기한 결과로서 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지가 잠열기능을 발현함을 확인할 수 있었다.According to FIG. 2, the time for reaching Comparative Example 1 from 20 ° C. to 40 ° C. was about 17 minutes, and for Example 2, it took 21 minutes. In particular, when reaching 27 ° C., the temperature range was maintained for about 4 minutes. It was confirmed that the endothermic effect to the, the latent heat functional biodegradable synthetic resin of the present invention as a result was confirmed that the latent heat function.
실험예 4 : 흐름성 측정 Experimental Example 4 Flow Measurement
상기 실시예 2 ∼ 3 에 의하여 제조된 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지와 비교예 2 ∼ 3 에 의하여 제조된 생분해 합성수지의 흐름성(용융지수,MFI)을 측정하여 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다.The flowability (melt index, MFI) of the latent heat functional biodegradable synthetic resin of the present invention prepared by Examples 2 to 3 and the biodegradable synthetic resin prepared by Comparative Examples 2 to 3 were measured, and the results are shown in Table 3 below. .
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 보강제의 함량이 증가할수록 흐름성이 향상되는 것을 알 수 있다. 이는 범용성 사출제품을 용이하게 할 수 있는 결과를 나타내며, 기계적 물성을 조절할 수 있는 면에서 바람직하다.As shown in Table 3, it can be seen that the flowability is improved as the content of the reinforcing agent is increased. This is a result that can facilitate the universal injection product, it is preferable in terms of controlling the mechanical properties.
상술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 생분해성 합성수지와 혼용성이 우수한 잠열파우더를 제조할 수 있다.As described above, according to the present invention, a latent heat powder excellent in compatibility with a biodegradable synthetic resin can be produced.
또한 상기 잠열파우더를 생분해성 합성수지에 적용하여 기계적 물성이 향상되며, 잠열특성 및 생분해성이 우수한 진보적인 잠열 기능성 생분해 합성수지 조성물을 종래의 방법보다 손쉽고 저렴한 가격으로 제조할 수 있다.In addition, by applying the latent heat powder to the biodegradable synthetic resin, mechanical properties are improved, and the advanced latent heat functional biodegradable synthetic resin composition having excellent latent heat characteristics and biodegradability can be manufactured easily and at a lower cost than a conventional method.
이러한 본 발명에 의하면 생산성 향상 및 가격인하 등의 요건을 만족시켜 경제성을 높임과 동시에 잠열 기능을 부여하여 온도의 유지가 요구되는 기기, 발열로 인한 성능저하가 우려되는 기기 등의 다양한 산업분야에 적용할 수 있을 것으로 판단된다.The present invention satisfies requirements such as productivity improvement and price reduction, thereby increasing economical efficiency and providing latent heat function, thereby being applied to various industrial fields such as devices requiring temperature maintenance and devices concerned about performance degradation due to heat generation. I think you can.
특히 본 발명의 잠열 기능성 생분해 합성수지는 전자파를 차폐하는 효과를 가지는 것으로 확인되어 이의 적용용도는 더욱 다양해질 수 있을 것으로 판단된다.In particular, the latent heat-functional biodegradable synthetic resin of the present invention has been confirmed to have an effect of shielding electromagnetic waves, and its application is considered to be more versatile.
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