KR101589907B1 - Latent heat material composition having high enthalpy and method for manufacturing thereof - Google Patents

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KR101589907B1
KR101589907B1 KR1020140154599A KR20140154599A KR101589907B1 KR 101589907 B1 KR101589907 B1 KR 101589907B1 KR 1020140154599 A KR1020140154599 A KR 1020140154599A KR 20140154599 A KR20140154599 A KR 20140154599A KR 101589907 B1 KR101589907 B1 KR 101589907B1
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권기현
김병삼
김종훈
차환수
김지영
정진웅
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한국식품연구원
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials

Abstract

The present invention relates to a latent heat material composition having high enthalpy, and a manufacturing method thereof. The composition shows excellent enthalpy due to a polymerization reaction performed at a relatively low temperature and high density, by mixing phase change microcapsule particles having different average diameter, and can maintain 0°C for a long time.

Description

높은 엔탈피를 갖는 잠열재 조성물(0 ℃) 및 이의 제조방법{Latent heat material composition having high enthalpy and method for manufacturing thereof}[0001] The present invention relates to a latent heat material composition having a high enthalpy (0 DEG C) and a manufacturing method thereof,

본 발명은 평균입경이 서로 다른 2종 내지 3종의 상변화마이크로캡슐 입자가 혼합되며, 높은 잠열에너지 및 0 ℃에서 향상된 온도 유지시간을 갖는 잠열재 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a latent heat material composition having two or three phase-change microcapsule particles having different average particle diameters mixed therein and having a high latent heat energy and an improved temperature holding time at 0 ° C, and a method for producing the same.

상변화물질(phase change material, PCM)은 상변화시 잠열을 이용하여 냉열 및 온열을 저장할 수 있는 물질로서, 일반적으로 가장 널리 사용하는 축열 물질은 물이다.Phase change material (PCM) is a material that can store cold and heat using latent heat during phase change. In general, the most widely used heat storage material is water.

물은 조달비용이 저렴하고 쉽게 구할 수 있으며, 독성과 폭발성이 없어 상변화물질로서 우수한 성질을 내포하고 있다. 그러나 온열을 저장하는 온수의 경우 온열에 의한 저장배관의 부식을 유발시킬 수 있고, 냉열을 저장하는 얼음은 충진이나 수송시 유동이 어려우며 재사용을 하기 위한 필요한 설비를 갖추기 위해 많은 비용이 투자되어야 하는 단점이 있다. 또한 냉열을 저장하기 위한 얼음은 빙점이하에서 생성되기 때문에 생산비용상승과 생산시간 소요가 많이 필요한 문제점이 있다. 또한 물은 잠열 에너지가 큰 반면, 상변화시 과냉각현상이 크게 나타나고 부피의 변화가 심한 문제가 있다.Water is cheap and readily available, has no toxicity and explosiveness, and has excellent properties as a phase change material. However, in the case of hot water storing hot water, corrosion of storage pipe due to heat can be caused, and ice storing cold heat is difficult to flow during filling or transportation, and a lot of expenses must be invested in order to equip necessary facilities for reuse . In addition, since ice for storing cold heat is generated below the freezing point, there is a problem that an increase in production cost and a long production time are required. Also, while water has a large latent heat energy, supercooling phenomenon appears to be significant during phase change and volume change is severe.

따라서 이러한 문제의 해결 방안으로 효율적인 냉열 및 온열 저장을 위한 새로운 축냉열 물질의 개발뿐만 아니라 취급의 용이성을 위해 생산, 유통, 회수과정에서 편리함, 간편함, 경제성이 있는 새로운 상변화물질이 필요한 실정이다.Therefore, as a solution to this problem, a new phase change material having convenience, simplicity, and economy in production, distribution and recovery process is required for easy handling as well as development of new heat and cold material for efficient cold and hot storage.

종래에 사용되고 있는 잠열재는 주로 10 ℃ 이하의 저온 잠열재, 10 ℃ 초과의 중, 고온 잠열재들의 조성은 크게 유기물 계통과 수화물형태를 이루는 무기물 계통으로 나누어지며, 저온영역의 잠열재는 유기물과 무기물의 혼합형태의 잠열재를 제공하기 위하여 물과 요소 또는 그 밖의 추가적인 첨가제를 이용하여 공융점을 형성시켜 축냉시스템에 사용되고 있다.The conventional latent heat materials are classified into low temperature latent heat materials having a temperature of less than 10 ° C and middle and high temperature latent heat materials having a temperature range of more than 10 ° C are classified into organic materials and inorganic materials having a hydrate form. In order to provide a latent heat material in a mixed form, eutectic points are formed by using water and urea or other additional additives to be used in the hot-water cooling system.

한편, 식품을 보관시 동일한 세기의 냉열원을 지속적으로 공급하면 조리용기의 온도가 계속 하강하기 때문에 보관용기의 온도를 일정하게 유지하기 위해서는 잠열재가 필요하다. On the other hand, when the food is kept at a constant supply of the cold source of the same strength, the temperature of the cooking vessel is continuously lowered. Therefore, a latent heat material is required to keep the temperature of the storage container constant.

따라서, 적정온도에 도달하면 냉각을 중단하여도 저온을 일정시간 유지할 수 있는 잠열재가 요구되고 있다.Accordingly, there is a demand for a latent heat material capable of maintaining a low temperature for a predetermined time even if the cooling is stopped when the temperature is reached.

대한민국 등록특허 제0886820호Korean Patent No. 0886820 대한민국 등록특허 제0524140호Korean Patent No. 0524140

본 발명의 목적은 높은 잠열에너지 및 0 ℃에서 향상된 온도 유지시간을 갖는 잠열재 조성물을 제공하는데 있다.It is an object of the present invention to provide a latent heat material composition having a high latent heat energy and an improved temperature holding time at 0 占 폚.

또한, 본 발명의 다른 목적은 잠열재 조성물의 제조방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a latent heat material composition.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 잠열재 조성물은 서로 다른 평균입경을 갖는 상변화마이크로캡슐 입자가 2 내지 3종으로 혼합될 수 있다.In order to achieve the above object, the latent heat composition of the present invention may be prepared by mixing two or three kinds of phase change microcapsule particles having different average particle sizes.

상기 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자가 2종인 경우, 상대적으로 평균입경이 작은 제2 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 큰 제1 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비는 1.5 내지 5.0일 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 7.5 내지 20.0 ㎛이며, 상기 제2 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 1.5 내지 6.0 ㎛일 수 있다.When the phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are two kinds, the average particle diameter ratio of the first phase-change microcapsule particles having a relatively larger average particle diameter to the second phase-change microcapsule particles having a relatively smaller average particle diameter is 1.5 To 5.0. Specifically, the first phase-change microcapsule particles may have a size of 7.5 to 20.0 μm, and the second phase-change microcapsule particles may have a size of 1.5 to 6.0 μm.

상기 제1 상변화마이크로캡슐 입자와 제2 상변화마이크로캡슐 입자는 1 : 1 내지 8의 중량비로 혼합될 수 있다.The first phase-change microcapsule particles and the second phase-change microcapsule particles may be mixed in a weight ratio of 1: 1 to 8.

상기 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자가 3종인 경우, 상대적으로 평균입경이 가장 작은 제5 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 큰 제3 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비는 3.0 내지 10.0일 수 있다. 또한, 상기 상대적으로 평균입경이 가장 작은 제5 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 중간 크기인 제4 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비는 1.5 내지 4.0일 수 있다. 구체적으로, 상기 제3 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 9 내지 20 ㎛이며, 상기 제4 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 5 내지 8 ㎛이고, 상기 제5 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 1 내지 4 ㎛일 수 있다.When the number of phase-change microcapsule particles having different average particle sizes is three, the average particle size ratio of the third phase-change microcapsule particles having a relatively large average particle diameter to the fifth phase-change microcapsule particles having the smallest average particle diameter is 3.0 to 10.0. In addition, the average particle size ratio of the fourth phase-change microcapsule particles having a relatively medium average particle size to the relatively small average particle size of the fifth phase-change microcapsule particles may be 1.5 to 4.0. Specifically, the size of the third phase-change microcapsule particles is 9 to 20 탆, the size of the fourth phase-change microcapsule particles is 5 to 8 탆, the size of the fifth phase- 4 [mu] m.

상기 제3 상변화마이크로캡슐 입자, 제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 제5 상변화마이크로캡슐 입자는 1 : 1-3 : 2-5의 중량비로 혼합될 수 있다.The third phase-change microcapsule particles, the fourth phase-change microcapsule particles, and the fifth phase-change microcapsule particles may be mixed at a weight ratio of 1: 1-3: 2-5.

상기 상변화마이크로캡슐 입자는 유화 콜로이드 표면에 고분자가 캡슐화된 마이크로캡슐 형태일 수 있다.The phase-change microcapsule particles may be in the form of microcapsules in which the polymer is encapsulated on the surface of the emulsion colloid.

상기 유화 콜로이드는 물, 상변환물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 200 내지 2000 rpm 중에서 선택된 어느 하나의 속도로 유화된 콜로이드일 수 있다.The emulsified colloid may be a colloid emulsified at any rate selected from 200 to 2000 rpm of a mixture of water, phase change material and additive.

상기 상변환물질은 C12H26인 파라핀계 물질과 C14H30인 파라핀계 물질이 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된 파라핀계 물질 및 C18H38인 조핵제를 포함할 수 있다.The phase change material may include a paraffin material mixed with a paraffinic material of C 12 H 26 and a paraffin material of C 14 H 30 in a weight ratio of 1: 3 to 5, and a coagulant of C 18 H 38 .

상기 고분자는 멜라닌 수지 또는 젤라틴을 물과 반응시킨 것일 수 있다.The polymer may be one obtained by reacting melanin resin or gelatin with water.

상기 상변화마이크로캡슐 입자는 유화 콜로이드와 고분자가 1 내지 9 ℃에서 2 내지 4시간 동안 중합되어 형성된 것일 수 있다.The phase-change microcapsule particles may be formed by polymerizing the emulsion colloid and the polymer at 1 to 9 캜 for 2 to 4 hours.

또한, 상기한 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 잠열재 조성물의 제조방법은 (A) 물, 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 200 내지 2000 rpm 중에서 선택된 2종 내지 3종의 속도로 각각 유화시켜 서로 다른 평균입경을 갖는 유화 콜로이드를 각각 제조하는 단계; According to another aspect of the present invention, there is provided a method for preparing a latent heat material composition, which comprises the steps of (A) mixing a mixture of water, a phase change material and an additive at a rate of 2 to 3 species selected from 200 to 2000 rpm Emulsifying each of the emulsified colloids having different average particle diameters;

(B) 상기 서로 다른 평균입경을 갖는 각각의 유화 콜로이드와 고분자를 혼합하여 1 내지 9 ℃에서 중합시켜 서로 다른 평균입경을 갖는 각각의 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 단계; 및(B) mixing each of the emulsified colloids having different average particle diameters with the polymer and polymerizing at 1 to 9 캜 to prepare each of the phase-change microcapsule particles having different average particle diameters; And

(C) 상기 각각 형성된 상변화마이크로캡슐 입자를 혼합하는 단계;를 포함할 수 있다.(C) mixing the phase-change microcapsule particles formed with each other.

또한, 상기한 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 잠열재 조성물의 제조방법은 (i) 물, 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 상대적으로 높은 속도로 유화시켜 상대적으로 평균입경이 작은 유화 콜로이드를 제조하는 단계;According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a latent heat material composition, comprising: (i) emulsifying a mixture of water, a phase change material and an additive at a relatively high rate, Producing a colloid;

(ii) 상기 제조된 유화 콜로이드 내에 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 추가로 첨가하여 상대적으로 낮은 속도로 유화시켜 상대적으로 평균입경이 큰 유화 콜로이드를 제조하는 단계;(ii) further adding a mixture of the phase change material and the additive in the prepared emulsion colloid to emulsify the emulsion at a relatively low rate to produce an emulsion colloid having a relatively large average particle size;

(iii) 상기 서로 다른 평균입경을 갖는 유화 콜로이드와 고분자를 혼합하여 1 내지 9 ℃에서 중합시켜 서로 다른 평균입경을 갖는 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 단계;를 포함할 수 있다.(iii) mixing the emulsion colloid having the different average particle size with the polymer and polymerizing at 1 to 9 ° C to prepare phase-change microcapsule particles having different average particle diameters.

상기 (ii) 상대적으로 평균입경이 큰 유화 콜로이드를 제조하는 단계 이후에, 상기 제조된 상대적으로 평균입경이 큰 유화 콜로이드 내에 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 추가로 첨가하여 상대적으로 가장 낮은 속도로 유화시켜 상대적으로 평균입경이 가장 큰 유화 콜로이드를 제조하는 단계를 추가할 수 있다.After the step (ii) of producing the emulsion colloid having a relatively large average particle diameter, a mixture in which the phase change material and the additive are mixed is prepared in the prepared emulsion colloid having a relatively large average particle size, To produce an emulsified colloid having a relatively larger average particle diameter.

상기 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자가 2종인 경우, 상기 혼합물을 각각 200 내지 1400 rpm 및 1500 내지 1900 rpm으로 유화시킬 수 있다.When the phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are two kinds, the mixture may be emulsified at 200 to 1400 rpm and 1500 to 1900 rpm, respectively.

상기 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자가 2종인 경우, 입자의 크기가 7 내지 20 ㎛인 제1 상변화마이크로캡슐과 입자의 크기가 1.5 내지 6 ㎛인 제2 상변화마이크로캡슐이 1 : 1 내지 8의 중량비로 혼합될 수 있다.When the phase-change microcapsule particles having different average particle sizes are two kinds, the first phase-change microcapsule having a particle size of 7 to 20 탆 and the second phase-change microcapsule having a particle size of 1.5 to 6 탆 are mixed in a ratio of 1: 1 to 8 by weight.

상기 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자가 3종인 경우, 상기 혼합물을 각각 200 내지 1200 rpm, 1300 내지 1600 rpm 및 1700 내지 2000 rpm으로 유화시킬 수 있다.When the phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are three kinds, the mixture may be emulsified at 200 to 1200 rpm, 1300 to 1600 rpm and 1700 to 2000 rpm, respectively.

상기 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자가 3종인 경우, 입자의 크기가 9 내지 20 ㎛인 제3 상변화마이크로캡슐, 입자의 크기가 5 내지 8 ㎛인 제4 상변화마이크로캡슐 및 입자의 크기가 1 내지 4 ㎛인 제5 상변화마이크로캡슐이 1 : 1-3 : 2-5의 중량비로 혼합될 수 있다.When the phase-change microcapsule particles having different average particle sizes are three, the third phase-change microcapsule having a particle size of 9 to 20 탆, the fourth phase-change microcapsule having a particle size of 5 to 8 탆, The fifth phase-change microcapsules having a size of 1 to 4 占 퐉 may be mixed at a weight ratio of 1: 1-3: 2-5.

본 발명의 잠열재 조성물은 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자를 2종 또는 3종 포함하여 높아진 밀도 및 비교적 낮은 온도에서 수행된 중합반응에 의하여 높은 엔탈피를 보이므로 높은 잠열에너지를 가지며, 0 ℃를 장기간 유지할 수 있다.The latent heat material composition of the present invention has two or three phase-change microcapsule particles having different average particle diameters and exhibits a high enthalpy due to the polymerization reaction performed at an increased density and a relatively low temperature, ℃ can be maintained for a long time.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 상변화마이크로캡슐 입자의 단면을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 잠열재 조성물을 제조하는 과정을 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 잠열재 조성물을 SEM으로 촬영한 사진이다.
1 is a cross-sectional view of a phase-change microcapsule particle prepared according to an embodiment of the present invention.
2 is a view illustrating a process of preparing a latent heat material composition according to an embodiment of the present invention.
3 is a SEM photograph of the latent heat material composition prepared according to one embodiment of the present invention.

본 발명은 인-시츄(in-situ) 중합법을 이용하여 내부물질과 외부물질로 이루어진 상변화마이크로캡슐 입자가 평균입경이 다른 2종 내지 3종으로 혼합되며, 높은 엔탈피를 보임으로써 높은 잠열에너지(잠열량) 및 0 ℃에서 향상된 온도 유지시간을 갖는 잠열재(Phase Change Material, PCM) 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a process for producing phase-change microcapsules comprising an inner material and an outer material using in-situ polymerization and mixing the phase-change microcapsule particles with two or three kinds of materials having different average particle diameters and exhibiting a high enthalpy, (Latent heat amount) and an improved temperature holding time at 0 ° C, and a method for producing the same.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 잠열재 조성물은 서로 다른 평균입경을 갖는 상변화마이크로캡슐 입자가 2종 내지 3종 혼합된 것으로서, 상기 상변화마이크로캡슐 입자는 유화 콜로이드 표면에 고분자가 코팅(예컨대, 캡슐화)된 마이크로캡슐 형태이다(도 1).The latent heat composition of the present invention is a mixture of two or three kinds of phase-change microcapsule particles having different average particle diameters. The phase-change microcapsule particles are prepared by coating microcapsules (for example, encapsulated) (Fig. 1).

유화 콜로이드Emulsified colloid

상기 유화 콜로이드는 물, 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 200 내지 2000 rpm 중에서 선택된 속도로 유화시켜 얻을 수 있다.The emulsified colloid can be obtained by emulsifying a mixture of water, a phase change material and an additive at a selected rate of 200 to 2000 rpm.

상기 상변화물질은 파라핀계 물질 및 C18H38인 조핵제를 포함할 수 있다. 상기 파라핀계 물질은 상기 상변화물질 총 중량에 대하여 50.0 내지 99.9 중량%로 함유될 수 있으며, 파라핀계 물질의 함량이 상기 하한치 미만인 경우에는 상변화마이크로캡슐 입자가 높은 밀도로 형성되더라도 우수한 엔탈피를 가질 수 없으며, 상기 상한치 초과인 경우에는 입자로 형성되지 않을 수 있다. 또한, 상기 조핵제는 상기 상변화물질 총 중량에 대하여 0.1 내지 0.5 중량%로 함유될 수 있다.The phase change material may comprise a paraffinic material and a coagent of C 18 H 38 . The paraffinic material may be contained in an amount of 50.0 to 99.9% by weight based on the total weight of the phase change material. When the content of the paraffinic material is less than the lower limit value, the phase change microcapsule particles have a high enthalpy And may not be formed of particles in the case of exceeding the upper limit value. The crude nucleating agent may be contained in an amount of 0.1 to 0.5% by weight based on the total weight of the phase change material.

상기 파라핀계 물질은 C12H26인 파라핀계 물질과 C14H30인 파라핀계 물질이 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된 것으로서, C12H26인 파라핀계 물질을 기준으로 C14H30인 파라핀계 물질의 함량이 상기 하한치 미만인 경우에는 0 ℃를 오랜시간 유지할 수 없으며, 상기 상한치 초과인 경우에는 0 ℃를 오랜시간 유지할 수 없을 뿐만 아니라 0 ℃까지 냉각하는데 오랜 시간이 소요될 수 있다.The paraffinic materials are C 12 H 26 of a paraffinic substance, and a paraffin-based substance C 14 H 30 1: as mixed in a weight ratio of from 3 to 5, based on a paraffinic material C 12 H 26 C 14 H 30 If the content of the paraffinic substance is less than the lower limit, it can not be maintained for a long time. If the content exceeds the upper limit, it can not be maintained for a long time, and it may take a long time to cool down to 0 ° C.

또한, 상기 첨가제는 분산제 또는 유화제로서, 분산제 및 유화제로의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니다. In addition, the additive is not particularly limited as a dispersant or an emulsifier, and a kind of a dispersant and an emulsifier.

상기 물, 상변화물질 및 첨가제는 1 : 0.2-0.6 : 0.01-0.1의 중량비로 혼합되는데, 상기 중량비를 벗어나는 경우에는 다수의 입자가 분산된 콜로이드가 제조되지 않을 수 있다.The water, the phase change material and the additive are mixed in a weight ratio of 1: 0.2-0.6: 0.01-0.1. When the weight ratio is out of the range, a colloid in which many particles are dispersed may not be produced.

고분자Polymer

멜라닌 수지 또는 젤라틴과, 물을 1:9 내지 9:1의 중량비로 혼합한 후 50 내지 70 ℃에서 500 내지 700 rpm으로 2 내지 4시간 동안 교반하면 반투명한 액상의 고분자를 얻을 수 있다.
Melanin resin or gelatin and water at a weight ratio of 1: 9 to 9: 1, and then stirred at 50 to 70 ° C at 500 to 700 rpm for 2 to 4 hours to obtain a translucent liquid polymer.

상기 형성된 유화 콜로이드는 교반 속도에 따라 다양한 입자크기로 제조될 수 있으며, 상기 다양한 입자크기의 유화 콜로이드와 상기 액상의 고분자를 1 내지 9 ℃, 바람직하게는 3 내지 6 ℃, 더욱 바람직하게는 5 ℃에서 2 내지 4시간 동안 반응시켜 중합시킴으로써 다양한 입자크기의 상변화마이크로캡슐 입자(도 1)를 형성한다.The emulsified colloid can be prepared in various particle sizes according to the stirring speed. The emulsified colloid of the various particle sizes and the liquid polymer are mixed at a temperature of 1 to 9 캜, preferably 3 to 6 캜, more preferably 5 캜 For 2 to 4 hours to form phase-change microcapsule particles (FIG. 1) of various particle sizes.

중합반응 시 온도가 상기 하한치 미만이 경우에는 온도 유지시간이 우수하지 못할 수 있으며, 상기 상한치 초과인 경우에는 입자크기가 상이한 유화 콜로이드를 사용했음에도 불구하고 최종 형성된 상변화마이크로캡슐 입자의 크기가 서로 유사해져 우수한 밀도로 잠열재 조성물을 형성할 수 없으므로 높은 엔탈피를 가질 수 없다.When the temperature during the polymerization reaction is lower than the lower limit, the temperature holding time may not be excellent. When the upper limit is exceeded, although the emulsion colloid having different particle sizes is used, the sizes of the final formed microcapsules And can not have a high enthalpy because it can not form a latent heat composition at a good density.

상기와 같이 서로 다른 평균입경을 갖는 상변화마이크로캡슐 입자는 2종 또는 3종으로 혼합되어 잠열재 조성물을 형성할 수 있다.As described above, the phase-change microcapsule particles having different average particle sizes can be mixed with two or three kinds to form a latent heat material composition.

상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자 2종 Two species of particles

서로 다른 평균입경을 갖는 2종의 상변화마이크로캡슐 입자는 상대적으로 평균입경이 작은 제2 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 큰 제1 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비가 1.5 내지 5.0, 바람직하게는 2.0 내지 3.0이다. 2종의 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비가 상기 하한치 미만인 경우에는 우수한 엔탈피를 가질 수 없으며, 상기 상한치 초과인 경우에는 온도 유지시간이 현저히 줄어들 수 있다.The two phase-change microcapsule particles having different average particle diameters have average particle diameter ratios of the first phase-change microcapsule particles having relatively large average particle diameters to the second phase-change microcapsule particles having a relatively small average particle diameter of 1.5 to 5.0 , Preferably 2.0 to 3.0. When the average particle diameter ratio of the two phase-change microcapsule particles is less than the lower limit value, it is impossible to have a good enthalpy. When the upper limit value is exceeded, the temperature holding time can be remarkably reduced.

상기와 같은 평균입경 비를 갖는 상기 2종의 상변화마이크로캡슐 입자의 구체적인 입자 크기, 예컨대 상기 제1 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 7.5 내지 20.0 ㎛이며, 상기 제2 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 1.5 내지 6.0 ㎛이다.The specific particle size of the two phase-change microcapsule particles having the above average particle size ratio, for example, the size of the first phase-change microcapsule particles is 7.5 to 20.0 탆, the size of the second phase- Is 1.5 to 6.0 mu m.

상기 상변화마이크로캡슐 입자들의 입자크기가 상기와 같은 차이가 발생하면 그들의 평균입경도 역시 상기 각 입자크기 범위 내에서 서로 차이가 발생하므로 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자들이 형성된다. When the particle size of the phase-change microcapsule particles is different as described above, the average particle diameter of the phase-change microcapsule particles also varies within the respective particle size ranges, so that phase-change microcapsule particles having different average particle sizes are formed.

또한, 상기 제1 상변화마이크로캡슐 입자와 제2 상변화마이크로캡슐 입자는 1 : 1 내지 8의 중량비, 바람직하게는 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된다. 중량비가 제1 상변화마이크로캡슐 입자를 기준으로 상기 하한치 미만인 경우에는 높은 엔탈피를 가질 수 없으며, 상기 상한치 초과인 경우에는 열물성치가 저하될 수 있다.Also, the first phase-change microcapsule particles and the second phase-change microcapsule particles are mixed at a weight ratio of 1: 1 to 8, preferably 1: 3 to 5. When the weight ratio is less than the lower limit based on the first phase-change microcapsule particles, it can not have a high enthalpy. If the weight ratio exceeds the upper limit, the thermal physical properties may be lowered.

상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자 3종 Three species of particles

서로 다른 평균입경을 갖는 3종의 상변화마이크로캡슐 입자는 상대적으로 평균입경이 큰 제3 상변화마이크로캡슐 입자, 상대적으로 평균입경이 중간 크기인 제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 상대적으로 평균입경이 가장 작은 제5 상변화마이크로캡슐 입자로 구분할 수 있다.The three phase-change microcapsule particles having different average particle sizes are composed of third phase-change microcapsule particles having a relatively large average particle size, fourth phase-change microcapsule particles having a relatively medium average particle size, And the smallest 5th phase change microcapsule particle.

상기 상대적으로 평균입경이 가장 작은 제5 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 큰 제3 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비는 3.0 내지 10.0, 바람직하게는 5.0 내지 10.0이다. 제3 및 제5 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비가 상기 하한치 미만인 경우에는 열물성치가 저하될 수 있으며, 상기 상한치 초과인 경우에는 입자 사이에 공극이 많이 발생하여 전체적으로 물성이 저하될 수 있다. The average particle diameter ratio of the third phase-change microcapsule particles having relatively large average particle diameter to the fifth phase-change microcapsule particles having the smallest average particle diameter is 3.0 to 10.0, preferably 5.0 to 10.0. If the average particle diameter ratio of the third and fifth phase-change microcapsule particles is less than the lower limit value, the thermal physical property may be lowered. If the average particle diameter ratio is larger than the upper limit value, many voids may be formed between the particles.

또한, 상대적으로 평균입경이 가장 작은 제5 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 중간 크기인 제4 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비는 1.5 내지 4.0이다. 제3 및 제5 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비가 상기 하한치 미만인 경우에는 온도 유지시간이 줄어들 수 있으며, 상기 상한치 초과인 경우에는 열물성치가 저하될 수 있다. Also, the average particle size ratio of the fourth phase-change microcapsule particles having a relatively medium average particle size to the fifth phase-change microcapsule particles having the smallest average particle diameter is 1.5 to 4.0. When the average particle diameter ratio of the third and fifth phase-change microcapsule particles is less than the lower limit value, the temperature holding time may be reduced. If the average particle diameter ratio is higher than the upper limit value, the thermal property value may be lowered.

상기와 같은 평균입경 비를 갖는 3종의 상변화마이크로캡슐 입자의 구체적인 입자 크기, 예컨대 상기 제3 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 9 내지 20 ㎛이며, 상기 제4 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 5 내지 8 ㎛이고, 상기 제5 상변화마이크로캡슐 입자의 크기는 1 내지 4 ㎛이다.The specific particle size of the three phase-change microcapsule particles having the average particle diameter ratio as described above, for example, the size of the third phase-change microcapsule particles is 9 to 20 탆, and the size of the fourth phase- 5 to 8 占 퐉, and the size of the fifth phase-change microcapsule particles is 1 to 4 占 퐉.

또한, 상기 제3 상변화마이크로캡슐 입자, 제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 제5 상변화마이크로캡슐 입자는 1 : 1-3 : 2-5의 중량비, 바람직하게는 1 : 2-3 : 3-5의 중량비로 혼합된다. 중량비가 상기 범위를 벗어나는 경우에는 열물성치, 온도 유지시간 등의 모든 물성이 저하될 수 있다.
The third phase-change microcapsule particles, the fourth phase-change microcapsule particles and the fifth phase-change microcapsule particles are mixed in a weight ratio of 1: 1-3: 2-5, preferably 1: 2-3: 3: 5 by weight. When the weight ratio is out of the above range, all physical properties such as thermal property and temperature holding time may be lowered.

또한, 본 발명은 상기 잠열재 조성물을 제공하는 방법을 제공할 수 있으며, 상기 잠열재 조성물은 크게 2종류의 제조방법으로 제조될 수 있다.In addition, the present invention can provide a method of providing the latent heat composition, and the latent heat material composition can be manufactured in two ways.

일 구현예로, 본 발명의 잠열재 조성물의 제조방법은 (A) 물, 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 200 내지 2000 rpm 중에서 선택된 2종 내지 3종의 속도로 각각 유화시켜 2종 내지 3종의 서로 다른 평균입경을 갖는 유화 콜로이드를 각각 제조하는 단계; (B) 상기 서로 다른 평균입경을 갖는 각각의 유화 콜로이드와 고분자를 혼합하여 1 내지 9 ℃에서 중합시켜 서로 다른 평균입경을 갖는 각각의 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 단계; 및 (C) 상기 각각 형성된 상변화마이크로캡슐 입자를 혼합하는 단계;를 포함할 수 있다.In one embodiment, the process for preparing a latent heat material composition of the present invention comprises the steps of (A) emulsifying a mixture of water, a phase change material and an additive at a rate of 2 to 3 selected from 200 to 2000 rpm, Preparing emulsified colloids each having three different average particle diameters; (B) mixing each of the emulsified colloids having different average particle diameters with the polymer and polymerizing at 1 to 9 캜 to prepare each of the phase-change microcapsule particles having different average particle diameters; And (C) mixing the formed phase-change microcapsule particles.

상기와 같은 제조방법으로 제조하면, 평균입경이 상이한 2종 또는 3종의 상변화마이크로캡슐 입자가 혼합된 잠열재 조성물을 제조할 수 있다.According to the production method as described above, a latent heat material composition in which two or three phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are mixed can be prepared.

다른 구현예로, 도 2에 도시된 바와 같이 본 발명의 잠열재 조성물의 제조방법은 (i) 물, 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 상대적으로 높은 속도로 유화시켜 상대적으로 평균입경이 작은 유화 콜로이드를 제조하는 단계; (ii) 상기 제조된 유화 콜로이드 내에 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 추가로 첨가하여 상대적으로 낮은 속도로 유화시켜 상대적으로 평균입경이 큰 유화 콜로이드를 제조하는 단계(도 2a); (iii) 상기 서로 다른 평균입경을 갖는 유화 콜로이드와 고분자를 혼합하여(도 2b) 1 내지 9 ℃에서 중합시켜 서로 다른 평균입경을 갖는 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 단계(도 2c);를 포함할 수 있다.In another embodiment, as shown in FIG. 2, the process for preparing a latent heat material composition of the present invention comprises the steps of (i) emulsifying a mixture of water, a phase change material and an additive at a relatively high rate, Producing an emulsified colloid; (ii) further adding a mixture of the phase change material and the additive in the emulsion colloid to emulsify the emulsion at a relatively low rate to produce an emulsion colloid having a relatively large average particle size (FIG. (iii) mixing the emulsified colloid having different average particle diameters with the polymer (FIG. 2b) and polymerizing at 1 to 9 ° C to prepare phase-change microcapsule particles having different average particle sizes (FIG. 2c) can do.

상기와 같은 제조방법으로 제조하면, 평균입경이 상이한 2종의 상변화마이크로캡슐 입자가 혼합된 잠열재 조성물은 제조할 수 있으나, 3종의 상변화마이크로캡슐 입자가 혼합된 잠열재 조성물을 제조하기 위해서는,As a result, it is possible to produce a latent heat material composition in which two phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are mixed, but it is possible to produce a latent heat material composition in which three phase- For example,

상기 (ii) 단계와 (iii) 단계 사이에 상기 (ii) 단계에서 제조된 상대적으로 평균입경이 큰 유화 콜로이드 내에 상변화물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 또 추가로 첨가하여 상대적으로 가장 낮은 속도로 유화시켜 상대적으로 평균입경이 가장 큰 유화 콜로이드를 제조하는 단계를 추가한다.A mixture in which the phase change material and the additive are mixed in the emulsion colloid having relatively large average particle diameter prepared in the step (ii) between the step (ii) and the step (iii) is further added, And adding a step of producing an emulsified colloid having a relatively larger average particle diameter by emulsification.

상기 2종류의 제조방법에 따라 평균입경이 서로 다른 2종의 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 경우에는 상기 혼합물을 각각 200 내지 1400 rpm 및 1500 내지 1900 rpm으로 유화시키며; 평균입경이 서로 다른 3종의 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 경우에는 상기 혼합물을 각각 200 내지 1200 rpm, 1300 내지 1600 rpm 및 1700 내지 2000 rpm으로 유화시킴으로써 최종적으로 입자크기가 서로 다른 2종 또는 3종의 상변화마이크로캡슐 입자들을 제조할 수 있다.When two kinds of phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are prepared according to the two kinds of production methods, the mixture is emulsified at 200 to 1400 rpm and 1500 to 1900 rpm, respectively; When three kinds of phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are prepared, the mixture is emulsified at 200 to 1200 rpm, 1300 to 1600 rpm and 1700 to 2000 rpm, respectively, so that two or three Lt; RTI ID = 0.0 > microcapsule < / RTI >

상기 2종류의 제조방법 중 어느 방법으로 잠열재 조성물을 제조하더라도, 상변화마이크로캡슐 입자들의 크기 및 중량비만 동일하다면 제조방법의 차이에 상관없이 동일한 물성값을 보인다.Even if the latent heat material composition is prepared by any one of the above two methods, the same physical properties are shown regardless of the manufacturing method if the size and weight ratio of the phase-change microcapsule particles are the same.

또한, 1 내지 9 ℃에서 수행된 중합반응 및 높은 밀도에 의하여 우수한 엔탈피를 보이므로 높은 잠열에너지 및 향상된 온도 유지시간을 갖는 잠열재 조성물을 제공할 수 있다.
In addition, since it exhibits excellent enthalpy due to the polymerization reaction performed at 1 to 9 ° C and high density, it is possible to provide a latent heat composition having a high latent heat energy and an improved temperature holding time.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

<실시예><Examples>

제조예Manufacturing example 1. 제1  1. First 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 15 ㎛ 15 탆

물, 상변화물질(C12H26 20 중량%, C14H30 79.9 중량% 및 조핵제로 C18H38 0.1 중량%) 및 유화제로 에톡실레이트를 1 : 0.3 : 0.01의 중량비로 혼합한 후 pH 3.5하에서 580 rpm의 속도로 상온에서 10분 동안 유화시켜 유화 콜로이드를 제조하였다.Water, a phase change material (C 12 H 26 20 wt% C 14 H 30 79.9 wt% and 0.1% by weight of C 18 H 38 as a nucleating agent) and ethoxylate as an emulsifier at a weight ratio of 1: 0.3: 0.01 and emulsified at pH 5 and 580 rpm for 10 minutes at room temperature for 10 minutes to prepare an emulsion colloid.

한편, 멜라닌 수지와 물을 2:7의 중량비로 혼합한 후 60 ℃에서 500 rpm으로 4시간 동안 교반하여 고분자를 제조하였다.On the other hand, the melanin resin and water were mixed at a weight ratio of 2: 7 and stirred at 60 ° C and 500 rpm for 4 hours to prepare a polymer.

상기 유화 콜로이드와 상기 고분자를 혼합한 후 5 ℃에서 중합시켜 유화 콜로이드 표면에 고분자가 코팅된 마이크로캡슐 형태인 제1 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 15 ㎛)를 제조하였다. 또한, pH를 7로 조절하여 마이크로캡슐화반응을 종료시켰다.
The emulsion colloid and the polymer were mixed and polymerized at 5 ° C to prepare first phase-change microcapsule particles (average particle size: 15 μm) in the form of microcapsules in which the surface of the emulsion colloid was coated with a polymer. The pH was adjusted to 7 to terminate the microencapsulation reaction.

제조예Manufacturing example 2. 제2  2. The second 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 5 ㎛ 5 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 1600 rpm으로 교반하여 제2 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 5 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 1600 rpm in the preparation of the second phase-change microcapsule particles (average particle diameter: 5 μm).

제조예Manufacturing example 3. 제3  3. Third 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 20 ㎛ 20 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 200 rpm으로 교반하여 제3 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 20 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 200 rpm in the preparation of the third phase-change microcapsule particles (average particle diameter: 20 μm).

제조예Manufacturing example 4. 제4  4. Fourth 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 7 ㎛ 7 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 1380 rpm으로 교반하여 제4 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 7 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 1380 rpm in the preparation of the fourth phase-change microcapsule particles (average particle size: 7 μm).

제조예Manufacturing example 5. 제5  5. Fifth 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 2 ㎛ 2 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 1900 rpm으로 교반하여 제5 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 2 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 1900 rpm in the production of the fifth phase-change microcapsule particles (average particle size: 2 μm).

제조예Manufacturing example 6. 제1 및 제2  6. First and second 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조, 각  Particle production, angle 평균입경Average particle diameter 15 ㎛, 5 ㎛ 15 탆, 5 탆

물, 상변화물질(C12H26 20 중량%, C14H30 79.9 중량% 및 조핵제로 C18H38 0.1 중량%) 및 유화제로 에톡실레이트를 1 : 0.3 : 0.01의 중량비로 혼합한 혼합물을 pH 3.5하에서 580 rpm의 속도로 상온에서 10분 동안 유화시켜 제1 유화 콜로이드를 제조한 후 여기에 상기 혼합물을 다시 첨가하여 1600 rpm의 속도로 상온에서 10분 동안 유화시켜 제2 유화 콜로이드를 제조하였다.Water, a phase change material (C 12 H 26 20 wt% C 14 H 30 79.9 wt% and 0.1% by weight of C 18 H 38 as a nucleating agent) and ethoxylate in a weight ratio of 1: 0.3: 0.01 with an emulsifier was emulsified at a rate of 580 rpm at pH 3.5 for 10 minutes at room temperature to prepare a first emulsified colloid Then, the mixture was added again and emulsified at a speed of 1600 rpm for 10 minutes at room temperature to prepare a second emulsified colloid.

한편, 멜라닌 수지와 물을 2:7의 중량비로 혼합한 후 60 ℃에서 500 rpm으로 4시간 동안 교반하여 고분자를 제조하였다.On the other hand, the melanin resin and water were mixed at a weight ratio of 2: 7 and stirred at 60 ° C and 500 rpm for 4 hours to prepare a polymer.

상기 제1 및 제2 유화 콜로이드와 고분자를 혼합한 후 5 ℃에서 중합시켜 유화 콜로이드 표면에 고분자가 코팅된 마이크로캡슐 형태인 제1 및 제2 상변화마이크로캡슐 입자(각 평균입경: 15 ㎛, 5 ㎛)를 제조하였다. 또한, pH를 7로 조절하여 마이크로캡슐화반응을 종료시켰다.
The first and second emulsion colloids and the polymer were mixed and polymerized at 5 ° C to form first and second phase-change microcapsule particles (average particle diameter: 15 μm, 5 Mu m). The pH was adjusted to 7 to terminate the microencapsulation reaction.

비교제조예Comparative Manufacturing Example 1. One. 제1 1st 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 5 ㎛ 5 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 1600 rpm으로 교반하여 제1 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 5 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 1600 rpm in the preparation of the first phase-change microcapsule particles (average particle diameter: 5 μm).

비교제조예Comparative Manufacturing Example 2. 2. 제2 Second 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 0.5 ㎛ 0.5 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 2300 rpm으로 교반하여 제2 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 0.5 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 2300 rpm in the preparation of the second phase-change microcapsule particles (average particle size: 0.5 μm).

비교제조예Comparative Manufacturing Example 3. 3. 제3 Third 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 8 ㎛ 8 ㎛

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 1300 rpm으로 교반하여 제3 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 8 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 1300 rpm in the production of the third phase-change microcapsule particles (average particle size: 8 μm).

비교제조예Comparative Manufacturing Example 4. 4. 제4 Fourth 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 2 ㎛ 2 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 1900 rpm으로 교반하여 제4 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 2 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 1900 rpm in the production of the fourth phase-change microcapsule particles (average particle size: 2 μm).

비교제조예Comparative Manufacturing Example 5. 5. 제4 Fourth 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 제조,  The preparation of particles, 평균입경Average particle diameter 0.5 ㎛ 0.5 탆

상기 제조예 1과 동일하게 제조하되, 상기 유화 콜로이드를 제조 시 2300 rpm으로 교반하여 제4 상변화마이크로캡슐 입자(평균입경: 0.5 ㎛)를 제조하였다.
The emulsion colloid was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the emulsion colloid was stirred at 2300 rpm in the preparation of the fourth phase-change microcapsule particles (average particle diameter: 0.5 μm).

실시예Example 1. 2종  1. Two kinds 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 혼합 Mixing of particles

상기 제조예 1에서 제조된 제1 상변화마이크로캡슐 입자와 상기 제조예 2에서 제조된 제2 상변화마이크로캡슐 입자를 1 : 3의 중량비로 혼합한 후 동결건조하여 분말형태의 잠열재 조성물을 제조하였다.
The first phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 1 and the second phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 2 were mixed at a weight ratio of 1: 3 and then lyophilized to prepare a powdery latent heat- Respectively.

실시예Example 2. 3종  2. Three species 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 혼합 Mixing of particles

상기 제조예 3에서 제조된 상기 제3 상변화마이크로캡슐 입자, 상기 제조예 4에서 제조된 제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 상기 제조예 5에서 제조된 제5 상변화마이크로캡슐 입자는 1 : 3 : 4의 중량비로 혼합한 후 동결건조하여 분말형태의 잠열재 조성물을 제조하였다.
The third phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 3, the fourth phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 4, and the fifth phase-changed microcapsule particles prepared in Preparation Example 5 were mixed in a ratio of 1: 3: 4, and then lyophilized to prepare a powdery latent heat material composition.

실시예Example 3. 2종  3. Two species 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 혼합 Mixing of particles

상기 제조예 6에서 제조된 제1 상변화마이크로캡슐 입자와 제2 상변화마이크로캡슐 입자가 혼합된 상태를 동결건조하여 분말형태의 잠열재 조성물을 제조하였다. 이때 상기 제1 상변화마이크로캡슐 입자와 제2 상변화마이크로캡슐 입자는 1 : 3의 중량비로 혼합되었다.
The mixture of the first phase change microcapsule particles and the second phase change microcapsule particles prepared in Preparation Example 6 was lyophilized to prepare a powdery latent heat material composition. At this time, the first phase-change microcapsule particles and the second phase-change microcapsule particles were mixed at a weight ratio of 1: 3.

비교예Comparative Example 1.  One. 평균입경이Average particle size 동일한 입자로만 구성 Composed of the same particles only

상기 제조예 1에서 제조된 평균입경이 15 ㎛인 제1 상변화마이크로캡슐 입자만을 동결건조하여 분말형태의 잠열재 조성물을 제조하였다.
Only the first phase-change microcapsule particles having an average particle size of 15 μm prepared in Preparation Example 1 were lyophilized to prepare a powdery latent heat material composition.

비교예Comparative Example 2. 입경 크기 상이 2. Different particle sizes

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 제조예 1 내지 제조예 2에서 제조된 상변화마이크로캡슐 입자 대신 비교제조예 1 내지 비교제조예 2에서 제조된 상변화마이크로캡슐 입자들을 사용하여 분말형태의 잠열재 조성물을 제조하였다.
Except that the phase-change microcapsule particles prepared in Comparative Preparation Examples 1 to 2 were used in place of the phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Examples 1 to 2 in the same manner as in Example 1, The composition was prepared.

비교예Comparative Example 3.  3. 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 혼합비 상이 The mixing ratio of particles

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 상기 제조예 1에서 제조된 제1 상변화마이크로캡슐 입자와 상기 제조예 2에서 제조된 제2 상변화마이크로캡슐 입자를 1 : 0.3의 중량비로 혼합하여 잠열재 조성물을 제조하였다.
The first phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 1 and the second phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 2 were mixed at a weight ratio of 1: 0.3, A composition was prepared.

비교예Comparative Example 4. 입경 크기 상이 4. Different particle sizes

상기 실시예 2와 동일하게 실시하되, 제조예 3 내지 제조예 5에서 제조된 상변화마이크로캡슐 입자 대신 비교제조예 3 내지 비교제조예 5에서 제조된 상변화마이크로캡슐 입자들을 사용하여 분말형태의 잠열재 조성물을 제조하였다.
Except that the phase-change microcapsule particles prepared in Comparative Preparation Examples 3 to 5 were used in place of the phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Examples 3 to 5, The composition was prepared.

비교예Comparative Example 5.  5. 상변화마이크로캡슐Phase change microcapsule 입자의 혼합비 상이 The mixing ratio of particles

상기 실시예 2와 동일하게 실시하되, 상기 제조예 3에서 제조된 제3 상변화마이크로캡슐 입자, 상기 제조예 4에서 제조된 제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 상기 제조예 5에서 제조된 제5 상변화마이크로캡슐 입자를 1 : 0.5 : 7의 중량비로 혼합하여 잠열재 조성물을 제조하였다.
Except that the third phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 3, the fourth phase-change microcapsule particles prepared in Preparation Example 4, and the fifth phase prepared in Production Example 5 were used in the same manner as in Example 2, Modified microcapsule particles were mixed at a weight ratio of 1: 0.5: 7 to prepare a latent heat material composition.

<< 시험예Test Example >>

시험예Test Example 1.  One. SEMSEM 촬영 shooting

도 3은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 잠열재 조성물을 SEM으로 촬영한 사진이다.3 is a SEM photograph of the latent heat material composition prepared according to Example 1 of the present invention.

도 3에 도시된 바와 같이, 실시예 1의 잠열재 조성물은 평균입경이 서로 다른 2종의 상변화마이크로캡슐 입자를 포함하여 공극없이 높은 밀도로 형성된 것을 확인하였다.
As shown in FIG. 3, it was confirmed that the latent heat-generating composition of Example 1 contained two kinds of phase-change microcapsule particles having different average particle diameters and formed with high density without voids.

시험예Test Example 2. 0 ℃ 유지  2. Maintain at 0 ℃ 잠열재의Latent heat 열물성Thermal property  And 엔탈피enthalpy 측정  Measure

2-1. 잠열에너지(잠열량) 측정(J/g): DSC(Differential Scanning Calorimeter)인 UNIX DSC 7(PERKIN ELMER, USA)을 이용하여 측정하였다.2-1. Latent heat energy (latent heat) measurement (J / g) was measured using a DSC (Differential Scanning Calorimeter), UNIX DSC 7 (PERKIN ELMER, USA).

2-2. 엔탈피(△H): DSC(Differential Scanning Calorimeter)인 UNIX DSC 7(PERKIN ELMER, USA)을 이용하여 측정하였다.2-2. Enthalpy (ΔH): Measured using a DSC (Differential Scanning Calorimeter), UNIX DSC 7 (PERKIN ELMER, USA).

구분division 잠열에너지(J/g)Latent heat energy (J / g) 엔탈피(△H)The enthalpy (? H) Freezing pointFreezing point Melting pointMelting point 실시예 1Example 1 202.13202.13 211.69211.69 211.34211.34 실시예 2Example 2 194.53194.53 201.05201.05 202.41202.41 실시예 3Example 3 203.47203.47 216.54216.54 212.09212.09 비교예 1Comparative Example 1 110.28110.28 114.28114.28 164.33164.33 비교예 2Comparative Example 2 146.35146.35 150.26150.26 191.08191.08 비교예 3Comparative Example 3 124.17124.17 129.54129.54 184.62184.62 비교예 4Comparative Example 4 130.56130.56 132.47132.47 179.41179.41 비교예 5Comparative Example 5 120.12120.12 121.69121.69 170.24170.24

위 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 잠열재 조성물은 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 잠열재 조성물에 비하여 우수한 잠열에너지 및 높은 엔탈피 값을 보이는 것을 확인하였다. 특히, 동일한 평균입경의 상변화마이크로캡슐 입자로만 제조된 비교예 1은 잠열에너지 및 엔탈피 값이 가장 낮은 것을 확인하였다.
As shown in Table 1, the latent heat-treating composition prepared according to Examples 1 to 3 of the present invention showed excellent latent heat energy and high enthalpy values as compared with the latent heat-treating composition prepared according to Comparative Examples 1 to 5 . In particular, Comparative Example 1, which was produced only with phase-change microcapsule particles of the same average particle size, showed the lowest latent heat energy and enthalpy values.

시험예Test Example 3. 온도유지 특성  3. Temperature maintaining characteristics

실시예 및 비교예에서 제조된 잠열재 조성물의 온도유지 특성 확인을 위해 열원, 온도 센서 및 제어 및 측정장치로 구성된 온도측정장치를 이용하였다.To confirm the temperature holding characteristics of the latent heat composition prepared in Examples and Comparative Examples, a temperature measuring device composed of a heat source, a temperature sensor, and a control and measuring device was used.

실시예 및 비교예에서 제조된 잠열재 조성물 시료 200 ml 및 인삼 100 g을 각각 용기에 담아 0 ℃까지 냉각 후, 자연 상태에서 온도 변화를 측정하였다. 잠열재가 충진된 용기 중심부의 온도를 측정하였으며, 온도가 0 ℃에 도달하였을 때 냉열원을 제거하였다. 실험은 3번 반복하였으며 주위 온도는 평균 13.5 ℃로 나타났다.200 ml of the latent heat material composition prepared in Examples and Comparative Examples and 100 g of ginseng were placed in a container, cooled to 0 ° C, and the temperature was measured in a natural state. The temperature of the center of the container filled with the latent heat material was measured. When the temperature reached 0 ° C, the source of the heat source was removed. The experiment was repeated 3 times and the average temperature was 13.5 ℃.

실험과정 중 0 ℃까지의 냉각소요시간을 냉각시간, 0 ℃(± 0.5 ℃)에서의 온도 유지시간을 저온 유지시간으로 각각 측정하여 표 2에 나타내었다.Table 2 shows the cooling time required to cool down to 0 캜 in the experimental procedure and the temperature retention time at 0 캜 (짹 0.5 캜) as the low-temperature retention time, respectively.

구분division 냉각시간Cooling time 저온 유지시간Low temperature holding time 실시예 1Example 1 12분12 minutes 15일15th 실시예 2Example 2 9분9 minutes 12일12th 실시예 3Example 3 11분11 minutes 14일14 days 비교예 1Comparative Example 1 8분8 minutes 3일3 days 비교예 2Comparative Example 2 11분11 minutes 6일6 days 비교예 3Comparative Example 3 12분12 minutes 5일5 days 비교예 4Comparative Example 4 10분10 minutes 4일4 days 비교예 5Comparative Example 5 14분14 minutes 5일5 days

위 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 잠열재 조성물은 저온 유지시간이 비교예 1 내지 5의 잠열재 조성물에 비하여 월등히 길게 유지되는 것을 확인하였다. 특히, 비교예 1의 잠열재 조성물은 0 ℃에서 온도를 유지하는 시간이 매우 짧은 것을 확인하였다.
As shown in Table 2 above, it was confirmed that the latent heat-treating composition prepared according to Examples 1 to 3 of the present invention maintained a much lower temperature holding time than the latent heat-treating composition of Comparative Examples 1 to 5. In particular, it was confirmed that the latent heat-generating composition of Comparative Example 1 had a very short time to maintain the temperature at 0 ° C.

Claims (18)

평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자 3종이 혼합되며;
상기 3종의 상변화마이크로캡슐 입자 중에서 i)평균입경이 9 내지 20 ㎛인 제3 상변화마이크로캡슐 입자, ii)평균입경이 5 내지 8 ㎛인 제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 iii) 평균입경이 1 내지 4 ㎛인 제5 상변화마이크로캡슐 입자가 1 : 1-3 : 2-5의 중량비로 혼합되고;
상기 상변화마이크로캡슐 입자는 유화 콜로이드 표면에 고분자가 캡슐화된 마이크로캡슐 형태로서, 상기 유화 콜로이드와 상기 고분자를 1 내지 9 ℃에서 중합시켜 평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자를 수득하며,
상기 유화 콜로이드는 물, C12H26인 파라핀계 물질과 C14H30인 파라핀계 물질이 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된 상변환물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 200 내지 2000 rpm 중에서 선택된 3종의 속도로 유화되어 평균입경이 상이한 3종의 유화 콜로이드가 제조되는 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물.
3 phase-change microcapsule particles having different average particle diameters are mixed;
I) a third phase-change microcapsule particle having an average particle size of 9 to 20 m, ii) a fourth phase-change microcapsule particle having an average particle size of 5 to 8 m, and iii) an average particle size The first phase-change microcapsule particles having a size of 1 to 4 탆 are mixed at a weight ratio of 1: 1-3: 2-5;
The phase-change microcapsule particles are in the form of microcapsules in which a polymer is encapsulated on the surface of an emulsion colloid. The emulsion colloid and the polymer are polymerized at 1 to 9 ° C to obtain phase-change microcapsule particles having different average particle sizes,
Wherein the emulsion colloid is a mixture of water, a mixture of a paraffinic material of C 12 H 26 and a paraffinic material of C 14 H 30 in a weight ratio of 1: 3 to 5, and an additive mixture at 200 to 2000 rpm Three kinds of emulsions emulsified at three kinds of speed and different in average particle size Wherein a colloid is produced.
제1항에 있어서, 상기 유화 콜로이드를 유화시키는 3종의 속도는 각각 1700 내지 2000 rpm, 1300 내지 1600 rpm 및 200 내지 1200 rpm인 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물. The latent heat material composition according to claim 1, wherein the three types of emulsifying colloid are 1700 to 2000 rpm, 1300 to 1600 rpm and 200 to 1200 rpm, respectively. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 고분자는 멜라닌 수지 또는 젤라틴을 물과 반응시킨 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물. The latent heat material composition according to claim 1, wherein the polymer is melanin resin or gelatin reacted with water. 제1항에 있어서, 상기 상변화마이크로캡슐 입자는 유화 콜로이드와 고분자가 1 내지 9 ℃에서 2 내지 4시간 동안 중합되어 형성된 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물. The latent heat-generating composition according to claim 1, wherein the phase-change microcapsule particles are formed by polymerizing an emulsified colloid and a polymer at 1 to 9 ° C for 2 to 4 hours. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 상대적으로 평균입경이 가장 작은 제5 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 큰 제3 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비는 3.0 내지 10.0인 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물. The method according to claim 1, wherein the average particle diameter ratio of the third phase-change microcapsule particles having relatively large average particle sizes to the fifth phase-change microcapsule particles having the smallest average particle diameter is 3.0 to 10.0. Gt; 제11항에 있어서, 상기 상대적으로 평균입경이 가장 작은 제5 상변화마이크로캡슐 입자에 대한 상대적으로 평균입경이 중간 크기인 제4 상변화마이크로캡슐 입자의 평균입경 비는 1.5 내지 4.0인 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물. 12. The microcapsule according to claim 11, wherein the average particle size ratio of the fourth phase-change microcapsule particles having a relatively small mean particle diameter to the fifth phase-change microcapsule particles having the smallest average particle diameter is 1.5 to 4.0 / RTI &gt; 삭제delete 삭제delete (A) C12H26인 파라핀계 물질과 C14H30인 파라핀계 물질이 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된 상변환물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 200 내지 2000 rpm 중에서 선택된 3종의 속도로 각각 유화시켜 서로 다른 3종의 평균입경을 갖는 유화 콜로이드를 각각 제조하는 단계;
(B) 상기 서로 다른 평균입경을 갖는 각각의 유화 콜로이드와 고분자를 혼합하여 1 내지 9 ℃에서 중합시켜 서로 다른 3종의 평균입경을 갖는 각각의 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 단계; 및
(C) 상기 각각 형성된 상변화마이크로캡슐 입자를 혼합하는 단계;를 포함하되,
상기 3종의 상변화마이크로캡슐 입자 중에서 i)평균입경이 9 내지 20 ㎛인 제3 상변화마이크로캡슐 입자, ii)평균입경이 5 내지 8 ㎛인 제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 iii) 평균입경이 1 내지 4 ㎛인 제5 상변화마이크로캡슐 입자가 1 : 1-3 : 2-5의 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물의 제조방법.
(A) a mixture of a paraffinic material of C 12 H 26 and a paraffinic material of C 14 H 30 in a weight ratio of 1: 3 to 5 and a mixture of the additives, Respectively, to produce emulsified colloids each having an average particle diameter of three different types;
(B) mixing each of the emulsified colloids having different average particle diameters with the polymer and polymerizing at 1 to 9 캜 to prepare each of the phase-change microcapsule particles having three different average particle sizes; And
(C) mixing the phase-change microcapsule particles with each other,
I) a third phase-change microcapsule particle having an average particle size of 9 to 20 m, ii) a fourth phase-change microcapsule particle having an average particle size of 5 to 8 m, and iii) an average particle size Wherein the fifth phase-change microcapsule particles having a size of 1 to 4 占 퐉 are mixed at a weight ratio of 1: 1-3: 2-5.
평균입경이 서로 다른 상변화마이크로캡슐 입자 3종을 포함하는 잠열재 제조방법으로서,
(i) 물, C12H26인 파라핀계 물질과 C14H30인 파라핀계 물질이 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된 상변환물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 1700 내지 2000 rpm의 속도로 유화시켜 평균입경이 1 내지 4 ㎛인 제5 유화 콜로이드를 제조하는 단계;
(ii) 상기 제조된 유화 콜로이드 내에 C12H26인 파라핀계 물질과 C14H30인 파라핀계 물질이 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된 상변환물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 추가로 첨가하여 1300 내지 1600 rpm의 속도로 유화시켜 평균입경이 5 내지 8 ㎛인 제4 유화 콜로이드를 제조하는 단계;
(iii) 상기 (ii)단계에서 제조된 유화 콜로이드 내에 C12H26인 파라핀계 물질과 C14H30인 파라핀계 물질이 1 : 3 내지 5의 중량비로 혼합된 상변환물질 및 첨가제가 혼합된 혼합물을 추가로 첨가하여 200 내지 1200 rpm의 속도로 유화시켜 평균입경이 9 내지 20 ㎛인 제3 유화 콜로이드를 제조하는 단계; 및
(ⅳ) 상기 서로 다른 3종의 평균입경을 갖는 유화 콜로이드와 고분자를 혼합하여 1 내지 9 ℃에서 중합시켜 서로 다른 평균입경을 갖는 3종의 상변화마이크로캡슐 입자를 제조하는 단계;를 포함하되,
상기 3종의 상변화마이크로캡슐 입자 중에서 i)제3 상변화마이크로캡슐 입자, ii)제4 상변화마이크로캡슐 입자 및 iii)제5 상변화마이크로캡슐 입자가 1 : 1-3 : 2-5의 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 잠열재 조성물의 제조방법.
A method for producing a latent heat material comprising three kinds of phase-change microcapsule particles having different average particle diameters,
(i) water, a mixture of a paraffinic substance of C 12 H 26 and a paraffinic substance of C 14 H 30 in a weight ratio of 1: 3 to 5, and an additive are mixed at a speed of 1700 to 2000 rpm Emulsifying the emulsion to prepare a fifth emulsified colloid having an average particle diameter of 1 to 4 탆;
(ii) a mixture obtained by mixing a paraffinic substance of C 12 H 26 and a paraffin substance of C 14 H 30 in a weight ratio of 1: 3 to 5, and an additive in the prepared emulsion colloid is further added Emulsifying at a speed of 1300 to 1600 rpm to produce a fourth emulsified colloid having an average particle diameter of 5 to 8 占 퐉;
(iii) a mixture of a paraffinic substance of C 12 H 26 and a paraffin substance of C 14 H 30 in a weight ratio of 1: 3 to 5, and an additive mixed in the emulsion colloid prepared in the step (ii) Further adding a mixture and emulsifying the mixture at a speed of 200 to 1200 rpm to produce a third emulsified colloid having an average particle diameter of 9 to 20 탆; And
(Iv) mixing the emulsified colloid having the average particle size of the three different types with the polymer and polymerizing the mixture at 1 to 9 DEG C to prepare three kinds of phase-change microcapsule particles having different average particle diameters,
I) the third phase-change microcapsule particles, ii) the fourth phase-change microcapsule particles and iii) the fifth phase-change microcapsule particles are 1: 1-3: 2-5 By weight based on the total weight of the latent heat-resistant composition.
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