KR100733838B1 - Recovering method for gold derived from non-cyanide based waste aqueous solution and apparatus thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비(非)시안계 수성 폐액으로부터 금을 회수하는 방법 및 이 방법으로 금을 회수하기 위한 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a method for recovering gold from a non-cyanide aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound and an apparatus for recovering gold by this method.

본 발명의 목적은 전기분해를 채용해도 효율 좋고 간편하게 금을 회수할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다. 또, 발명의 다른 목적은, 이 방법으로부터 금을 회수하기 위해 사용하는 장치를 제공함에 있다.An object of the present invention is to provide a method which can recover gold efficiently and simply even if electrolysis is employed. Another object of the invention is to provide an apparatus used for recovering gold from this method.

그 해결수단으로는 수용성 유황함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액으로부터 금을 회수함에 있어, 상기 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정한 후, 이 비시안계 수성 폐액을 전기 분해하는 것에 의해 음극 표면에 석출되는 금의 전부 또는 일부를 아래로 낙하시켜 회수한다.As a solution, in recovering gold from a non-cyanide-based waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound, the non-cyanide-based waste liquid is adjusted to a strong base, followed by electrolysis of the non-cyanide-based waste liquid. All or part of the gold deposited on the surface is dropped and collected.

금, 금 회수, 전기분해 Gold, Gold Recovery, Electrolysis

Description

비시안계 수성 폐액으로부터의 금 회수 방법 및 장치{Recovering method for gold derived from non-cyanide based waste aqueous solution and apparatus thereof}Recovering method for gold derived from non-cyanide based waste aqueous solution and apparatus

도 1은 본 발명에 관한 금 회수장치의 일 구성예를 도시한 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows one structural example of the gold | collar collection apparatus which concerns on this invention.

도 2는 상기 도 1의 A―A' 선 단면도이다.2 is a cross-sectional view taken along the line AA ′ of FIG. 1.

도 3은 본 발명에 관한 금 회수장치의 다른 구성예를 도시한 단면도이다.3 is a cross-sectional view showing another configuration example of the gold recovery apparatus of the present invention.

도 4는 본 발명에 관한 금 회수장치를 이용하여 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액에서 금을 회수하는 순서를 설명하기 위한 플로우챠트이다.4 is a flowchart for explaining a procedure for recovering gold from a non-cyanide-based aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound using the gold recovery device according to the present invention.

*부호의 설명** Description of the sign *

1: 전해조 2: 수취부1: electrolyzer 2: receiver

3: 전극 4: 취출구3: electrode 4: outlet

5: 수성폐액의 공급구 6: 수성폐액의 배출구5: Outlet of aqueous waste liquid 6: Outlet of aqueous waste liquid

7: 순환용 수성 폐액 공급구 8: 순환용 수성 폐액 배출구7: Aqueous waste liquid outlet for circulation 8: Aqueous waste liquid outlet for circulation

9: 범람 수성 폐액 배출구 11: 테이퍼9: Flooded aqueous waste outlet 11: Taper

12: 스크래퍼 21: 금12: scraper 21: gold

31: 저류조(Stock tank) 32: 금 회수장치31: Stock tank 32: Gold recovery device

33: 버퍼 탱크(Buffer tank) 34: 염기 저류조33: buffer tank 34: base reservoir

41∼44: 펌프 51∼57: 경로41 to 44: pump 51 to 57: path

본 발명은 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액으로부터 금을 회수하는 방법 및 이 방법으로 금을 회수하기 위한 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a method for recovering gold from a non-cyanide aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound and an apparatus for recovering gold by this method.

금도금은, 장신구 등의 장식용으로서의 용도 이외에도, 뛰어난 내식성과 내마모성, 적절한 정도의 경도 등을 살려서, 예컨대 프린트 기판 위에 형성된 은이나 동으로부터 이루어지는 도체 패턴의 코팅 막으로써 이용하거나, 각종 전자기기의 접점 부분에 이용되고 있다.In addition to the use for ornaments such as jewelry, gold plating is utilized as a coating film of a conductor pattern made of silver or copper formed on a printed board, for example, utilizing excellent corrosion resistance, abrasion resistance, and an appropriate hardness. It is used.

금도금 법에는, 전해 금도금법과 무전해 금도금 법이 있고, 이들 금도금 법에서 이용되는 금도금액(금도금욕: 金鍍金浴)으로서는 시안계 금도금액과 비시안계 금도금액이 알려져 있다. 비시안계 금도금 액으로써는, 예컨대 수용성 유황 함유 금화합물(예컨대, 치오 황산 금 화합물과 아황산 금 화합물 등)을 포함하는 금도금 액이나, 염화 금 화합물을 포함하는 금도금 액이 있다.The gold plating law includes the electrolytic gold plating method and the electroless gold plating method, and cyanide gold plating amount and non-cyanide gold plating amount are known as gold plating amounts (gold plating baths) used in these gold plating laws. Examples of the non-cyanide gold plating solution include a gold plating solution containing a water-soluble sulfur-containing gold compound (for example, a thiosulfate gold compound and a gold sulfite compound), or a gold plating solution containing a gold chloride compound.

그런데 금도금 후에 배출되는 수성 도금 폐액과 세정액에는, 금 도금액만큼은 아니지만, 상당한 양의 금이 포함되어 있으며, 예컨대, 금도금 액에는 일반적으로 20∼30g/ℓ 정도의 금이 포함되어 있는 데 대하여, 금도금 후의 수성 폐액에는 10∼15g/ℓ 정도의 금이 포함되어 있다. 금은 굉장히 고가인 금속이기 때문에, 이러한 수성 폐액에 잔류하고 있는 금은 효율 좋게 회수할 필요가 있다.However, the aqueous plating waste liquid and the cleaning liquid discharged after the gold plating contain a considerable amount of gold, but not as much as the gold plating liquid. For example, the gold plating liquid generally contains about 20 to 30 g / L of gold. The aqueous waste liquid contains about 10-15 g / l of gold. Since gold is a very expensive metal, the gold remaining in such aqueous waste liquid needs to be recovered efficiently.

금을 포함하는 수성 폐액에서 금을 회수하는 방법으로써는, 예컨대 화학 환원법과 전기분해법이 알려져 있다. 화학 환원법은 수성 폐액에 환원제로써 수소화 붕소 나트륨과 아황산 소다, 히드라진 등을 첨가하고, 금을 환원·침전시켜 회수하는 방법이다. 그렇지만, 화학환원법에는, 환원제의 사용에 수반하는 비용의 문제가 있는 것 외에, 수성 폐액에 포함되는 금 이외의 금속성분도 동시에 환원되기 때문에, 금을 선택적으로 환원·회수 할 수 없다. 따라서, 금을 선택적으로 회수하려면, 화학 환원법에서 회수된 회수물을 정제하지 않으면 안 되어 조작이 번잡하다.As a method of recovering gold from an aqueous waste liquid containing gold, for example, a chemical reduction method and an electrolysis method are known. In the chemical reduction method, sodium borohydride, sodium sulfite, hydrazine, and the like are added to an aqueous waste liquid as a reducing agent, and gold is reduced and precipitated and recovered. However, the chemical reduction method has a problem with the cost associated with the use of a reducing agent, and since metal components other than gold contained in the aqueous waste liquid are also reduced simultaneously, gold cannot be selectively reduced and recovered. Therefore, in order to selectively collect gold, the recovered matter recovered by the chemical reduction method has to be purified, and the operation is complicated.

한편, 전기분해법은 금을 포함하는 수성 폐액을 전기 분해해 음극 표면에 금을 석출시켜 회수하는 방법이다. 전기분해법에 의하면, 환원 전위를 조정하는 것에 의해 수성 폐액으로부터 금을 선택 표적에 회수할 수 있다. 그렇지만, 음극 표면에 석출한 금의 일부가 전해의 도중에 벗겨져 떨어지는 일이 있다. 그리고 박리 탈락한 금이 전해조의 바닥에 퇴적되면, 수성 폐액의 배출구와 배수 펌프를 막아버리는 경우도 있었다. 또 음극 표면에서 박리 탈락한 금이 전해조의 바닥에 산란된 상태로 퇴적되어 있으면, 회수가 번거롭게 된다. 그래서 음극 표면에 석출된 금의 박리 탈락을 방지하는 기술로써, 예컨대 특허문헌 1에는, 금의 박리 탈락의 원인이 되는 음극(Ti 전극) 표면에 형성된 산화 막을 제거하는 방법이 제안되어 있다. 그렇지만, 산화막을 어떻게 제거해도 금의 박리 탈락을 완전하게 방지하는 것은 어렵다. 그렇기 때문에 금의 일부는 전극에 석출된 것으로서 회수하고, 일부는 전해조의 바닥에 퇴적된 것으로서 회수하지 않으면 안 되었다.On the other hand, the electrolysis method is a method of electrolyzing an aqueous waste liquid containing gold to deposit and recover gold on the surface of the cathode. According to the electrolysis method, gold can be recovered to the selected target from the aqueous waste liquid by adjusting the reduction potential. However, some of the gold deposited on the surface of the cathode may peel off during electrolysis. And when the gold which peeled and dropped off was deposited at the bottom of the electrolytic cell, the discharge port of the aqueous waste liquid and the drainage pump were sometimes blocked. Moreover, when the gold which peeled off and dropped on the surface of the cathode was deposited in the state scattered on the bottom of the electrolytic cell, recovery becomes cumbersome. Therefore, as a technique for preventing peeling dropping of gold deposited on the surface of the negative electrode, for example, Patent Document 1 proposes a method of removing an oxide film formed on the surface of a negative electrode (Ti electrode) that causes peeling dropping of gold. However, even if the oxide film is removed, it is difficult to completely prevent the peeling off of the gold. Therefore, some of the gold had to be recovered as deposited on the electrode, and some had to be recovered as deposited on the bottom of the electrolytic cell.

또 상기 수용성 유황 함유 금 화합물(예컨대, 치오 황산 금 화합물과 아황산 금 화합물 등)을 포함하는 비시안계 수성 폐액은 굉장히 불안정하여, 용해조 등에 보유하고 있는 사이에 금이 용기의 벽면에 자연 석출되는 일이 있다. 또, 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 수성 폐액을 전기 분해할 때에도, 음극 이외의 양극 표면이나 전해조의 벽면에도 금이 자연 석출된다. 그래서, 양극과 음극이 석출되어 성장한 금에 의해 단락되기도 하고, 음극과 전해조의 벽면이나, 양극과 전해조의 벽면이 단락하여, 전해불능으로 되는 일이 있었다.In addition, the non-cyanide-based waste liquid containing the water-soluble sulfur-containing gold compound (for example, a gold sulphate compound, a gold sulfite compound, etc.) is extremely unstable, and gold is naturally deposited on the wall of the container while held in a dissolution tank. have. In addition, even when electrolyzing an aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound, gold naturally precipitates on the surface of the anode other than the cathode or on the wall surface of the electrolytic cell. Therefore, the positive electrode and the negative electrode may be short-circuited by the grown gold, and the wall surface of the negative electrode and the electrolytic cell and the wall surface of the positive electrode and the electrolytic cell may be short-circuited and become electrolytically incapable.

이와 같은 이유도 있고, 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액에서의 금 회수에는, 화학 환원법이 사용되어 온 것이지만, 화학 환원법에는 상술한 것 같은 문제가 있기 때문에, 전기분해법에 의한 효율적인 금 회수의 개발이 소망되고 있다.For this reason, the chemical reduction method has been used for recovering gold from a non-cyanide aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound. However, the chemical reduction method has the same problems as described above. Development of recovery is desired.

[특허문헌 1] 일본국 특개평 11-92985호 공보(특허청구의 범위, 단락 0003, 0013)[Patent Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 11-92985 (Scope of Claim, Paragraph 0003, 0013)

본 발명은 이와 같은 상황을 감안해서 이루어진 것이고, 그 목적은 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액으로부터 금을 회수함에 있어서, 전기분해법을 채용하더라도 양호한 효율로 간편하게 금을 회수할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다. 또, 본 발명의 다른 목적은 이 방법으로 금을 회수하기 위해 사용되는 장치를 제공하는 것에 있다.This invention is made | formed in view of such a situation, and the objective is the method which can collect | recover gold easily with good efficiency even if electrolysis method is used in collect | recovering gold from the non-cyanic aqueous waste liquid containing water-soluble sulfur containing gold compound. Is to provide. Another object of the present invention is to provide an apparatus used for recovering gold by this method.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 힘껏 연구를 거듭한 결과, 수성 폐액을 강 염기성으로 조정하면 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하고 있어도 비시안계의 액이 안정화하고, 전기분해법에 의해 금을 양호한 효율로 회수할 수 있다는 사실을 발견하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching in order to solve the said subject, when the aqueous waste liquid is adjusted to a strong basicity, even if it contains a water-soluble sulfur containing gold compound, a non-cyanide liquid stabilizes and it is good efficiency with gold by electrolysis. Found that it can be recovered.

또, 종래에는, 음극에 금을 석출시키는 것에 의해 금을 회수하고 있었기 때문에, 음극에 석출된 금의 박리를 어떻게 방지할 수 있는가 하는 관점에서 여러 가지 검토가 거듭되어 왔다. 이것에 대하여, 본 발명자들은 음극에 석출한 금을 적극적으로 박리 탈락시켜, 금을 전해조의 바닥부에 집적시켜 회수하는 방법을 채용하면, 보다 간단히 회수할 수 있는 것이 아닌가 하는 종래와는 역의 발상에 기하여 검토를 거듭해 왔다. 그 결과, 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정하면, 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액이 안정화하고, 전해조 벽면 등으로의 금의 석출이 방지될 뿐만 아니라, 음극에 석출한 금은 벗겨지기 쉽게 되어 음극의 아랫부분에 낙하하는 것, 따라서 당해 음극 표면에서 벗겨져 떨어진 금을 회수하기 위한 수취부를 마련하면, 효율 좋게 금을 회수할 수 있는 것을 찾아내고, 본 발명을 완성했다.In addition, since gold has been collected by depositing gold in the negative electrode, various studies have been repeated from the viewpoint of how the peeling of the gold deposited on the negative electrode can be prevented. On the other hand, the present inventors have reversed the idea that if the gold deposited on the negative electrode is actively peeled off and dropped, the gold is integrated at the bottom of the electrolytic cell and the method of recovery is adopted, the recovery can be simpler. The review has been repeated. As a result, when the non-cyanide aqueous waste liquid is adjusted to a strong base, the non-cyanide aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound is stabilized, and the precipitation of gold on the wall of the electrolytic cell is prevented, and the gold deposited on the cathode When the receiving part for recovering the gold which is easily peeled off and falls on the lower part of the negative electrode, and thus the gold which has been peeled off from the surface of the negative electrode, is found, the gold can be efficiently recovered and the present invention has been completed.

즉, 본 발명에 관련된 금 회수 방법은, 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액에서 금을 회수함에 있어서, 상기 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정한 후, 당해 비시안계 수성 폐액을 전기 분해함에 의해 음극 표면에 석출하는 금의 전부 또는 일부를 하방으로 낙하시켜 회수하는 것에 요지를 가지는 것이다. 상기 비시안계 수성 폐액으로써는, 알카리 금속 수산화물에 의해 강 염기성으로 조정된 액을 사용하는 것이 바람직하다.That is, in the gold recovery method according to the present invention, in recovering gold from a non-cyanide aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound, the non-cyanide aqueous waste liquid is adjusted to a strong base, and then the non-cyanide aqueous waste liquid is It is a point which collect | recovers all or one part of the gold which precipitates on the surface of a cathode by decomposing | disassembling by collect | recovering below. As the non-cyanide-based aqueous waste liquid, it is preferable to use a liquid which has been strongly adjusted with an alkali metal hydroxide.

본 발명에 관한 금 회수 장치는, 상기 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정하는 조정수단, 전해조, 당해 전해조 내에 설치된 1쌍 이상의 전극(즉, 양극과 음극), 및 상기 음극의 하방에 음극 표면에서 벗겨져 떨어진 금을 회수하기 위한 수취부를 가짐과 함께, 상기 수취부에는 퇴적된 금을 상기 전해조 외부로 꺼내기 위한 취출구를 갖추고 있고, 또한 상기 전해조의 하방은, 상기 수취부로 향하여 내려가는 비탈의 경사면으로 구성되어 있는 점에 요지를 가지는 것이다. 상기 수취부의 바닥면은, 상기 취출구로 향해 내려가는 비탈로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 또, 상기 수취부에는, 금을 회수하기 위한 수취기(受取器)를 마련해 두고, 이 수취기는 상기 회수 장치에 대해서 출입 가능하게 구성해 두는 것이 좋다. 게다가, 상기 음극 표면에 석출한 금을 긁어 떨어뜨리는 기구를 갖추는 것도 바람직한 구성이다.The gold recovery apparatus according to the present invention includes an adjusting means for adjusting the noncyanic aqueous waste liquid to a strong base, an electrolytic cell, one or more pairs of electrodes (ie, an anode and a cathode) provided in the electrolytic cell, and a cathode surface below the cathode. In addition to having a receiving portion for recovering the peeled off gold, the receiving portion is provided with an outlet for taking out the deposited gold to the outside of the electrolytic cell, and the lower side of the electrolytic cell is composed of a slope of the slope which goes down toward the receiving portion. The point is to have a point. It is preferable that the bottom surface of the said receiving part is formed with the slope which goes down to the said outlet. In addition, it is preferable that a receiving machine for collecting gold is provided in the receiving unit, and the receiving unit is configured to be accessible to the collecting device. Moreover, it is also a preferable structure to provide the mechanism which scrapes off the gold which precipitated on the said cathode surface.

이하에 본 발명을 실시하기 위한 바람직한 실시 형태를 이하에 기술한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, preferable embodiment for implementing this invention is described below.

본 발명에 관한 금 회수 방법에서는, 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액(이하, 간단히「비시안계 수성 폐액」이라고 한다)을 강염기성으로 조정하는 것이 중요하다. 상기 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정하는 것으로, 비시안계 수성 폐액에 포함되는 수용성 유황 함유 금 화합물을 안정화할 수 있다. 그렇기 때문에 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액을 전기 분해해도 양극과 전해조의 벽면에 금이 자연 석출하지 않고, 금을 음극에서만 석출시켜 효율 좋게 회수하는 것이 가능하게 된다.In the gold recovery method according to the present invention, it is important to adjust noncyanic aqueous waste liquid (hereinafter, simply referred to as "non-cyanic aqueous waste liquid") containing a water-soluble sulfur-containing gold compound to be strongly basic. By adjusting the non-cyanide aqueous waste liquid to a strong base, it is possible to stabilize the water-soluble sulfur-containing gold compound contained in the non-cyanide aqueous waste liquid. Therefore, even if the non-cyanide aqueous waste liquid containing the water-soluble sulfur-containing gold compound is electrolyzed, gold does not naturally precipitate on the anode and the electrolytic cell walls, and gold can be precipitated only at the cathode to recover efficiently.

상기 수용성 유황 함유 금 화합물이 비시안계 수성 폐액 중에서 안정화하는 기구에 대해서는, 비록 충분히는 해명되지 않았지만, 후술하는 실시예로부터 분명한 바와 같이, 상기 비시안계 수성 폐액에 HCI이나 H2SO4 등의 산을 첨가해 비시안계 수성 폐액을 산성으로 하고, 혹은 상기 비시안계 수성 폐액에 NaClO와 H202 등의 산화제를 첨가하고, 혹은 상기 비시안계 수성 폐액에 치오 요소 등의 환원제를 첨가해도 상기 비시안계 수성 폐액에서의 금의 자연 석출을 방지할 수 없는 것으로 판명되어 있다. 이것에 대해서 상기 비시안계 수성 폐액에 알카리 금속의 수산화물이나 암모니아 등의 염기를 첨가해 비시안계 수성 폐액을 염기성액으로 만들어 준다면, 상기 비시안계 수성 폐액에서의 금의 자연 석출을 저지할 수 있다.Although the mechanism for stabilizing the water-soluble sulfur-containing gold compound in the non-cyanide aqueous waste solution is not fully understood, as is clear from the examples described later, an acid such as HCI or H 2 SO 4 is added to the non-cyanide aqueous waste solution. The noncyanic aqueous waste solution is made acidic, or an oxidizing agent such as NaClO and H 2 O 2 is added to the noncyanic aqueous waste solution, or a reducing agent such as iodine is added to the noncyanic aqueous waste solution. It has proven that natural precipitation of gold in the waste liquid cannot be prevented. On the other hand, when a base, such as an alkali metal hydroxide or ammonia, is added to the non-cyanide aqueous waste liquid to make the non-cyanide aqueous waste liquid basic, the natural precipitation of gold in the non-cyanic aqueous waste liquid can be prevented.

또, 비시안계 수성 폐액에 염기를 첨가해 강염기성의 비시안계 수성 폐액으로 하면, 음극에 석출한 금이 벗겨지기 쉽게 된다. 그 기구는 명확하지 않지만, 후술하는 실시예로부터도 분명한 바와 같이, 강염기성의 비시안계 수성 폐액을 전기 분해하는 것에 의해, 음극에 석출하는 금은 면상(綿狀; 포러스 상)이고, 음극 표면과 금의 접점이 적게 된 것도 하나의 원인으로 생각된다.Moreover, when a base is added to a non-cyanide aqueous waste liquid and it becomes a strongly basic non-cyanide aqueous waste liquid, the gold which precipitated on the negative electrode will peel easily. Although the mechanism is not clear, the gold deposited on the cathode by electrolysis of the strongly basic non-cyanide aqueous waste liquid is planar (porous), as is apparent from the examples described later, and the surface of the cathode and the gold It is also considered that the contact point of is small.

당연하게, 강염기성의 비시안계 수성 폐액을 전기 분해하면, 당해 비시안계 수성 폐액 중에 포함되는 염기가 전해질로서 작용하여 전극 간의 전기의 흐름이 양호하게 된다. 그렇기 때문에, 비시안계 수성 폐액에 포함되는 수용성 유황 함유 금 화합물에 기인하는 금 이온이 음극 방향으로 유도되어 음극 표면에 금을 석출시킬 수 있다.Naturally, electrolytic decomposition of a strong base non-cyanide aqueous waste liquid causes the base contained in the non-cyanide aqueous waste liquid to act as an electrolyte, thereby improving the flow of electricity between the electrodes. Therefore, gold ions resulting from the water-soluble sulfur-containing gold compound contained in the non-cyanide aqueous waste solution can be induced in the cathode direction to precipitate gold on the surface of the cathode.

본 발명의 금 회수 방법에서는, 음극 표면에 석출한 금의 전부 또는 일부를 전극의 하방으로 떨어뜨려 전해조의 하방에서 금을 회수한다. 즉, 종래처럼 음극에서의 금의 박리를 가능한 방지하고, 음극에 금을 고착시켜 회수하는 것이 아니고, 본 발명에서는, 음극에 석출한 금을 적극적으로 음극에서 박리 낙하시켜서, 전해조의 하방에서 회수한다. 더구나, 전해조의 하방에서 회수하는 금을 「전부 또는 일부」라고 한 것은, 전부의 금을 전해조의 아랫부분에서 회수하는 것이 바람직하지만, 음극 표면에서도 석출한 금의 일부가 다소 남는 경우가 있기 때문이다.In the gold recovery method of the present invention, all or part of the gold deposited on the surface of the negative electrode is dropped below the electrode to recover the gold from the bottom of the electrolytic cell. That is, in the present invention, the gold deposited on the negative electrode is actively peeled off and dropped from the negative electrode and recovered from the lower side of the electrolytic cell. . Moreover, the reason why the gold collected from the lower part of the electrolytic cell is "all or part" is that it is preferable to recover all the gold from the lower part of the electrolytic cell, but some of the gold deposited on the surface of the cathode may remain somewhat. .

음극 표면에 석출한 금을 적극적으로 박리 낙하시키려면, 비시안계 수성 폐액을 강염기성의 액으로 조정하는 외에, 예컨대, 음극의 표면에 산화 피막을 형성하는 것도 유효하다. 산화 피막을 형성시켜 두면, 음극 표면에 금이 밀착하기 어렵게 되고, 금이 음극 표면에서 벗겨져 떨어지기 쉽게 된다.In order to aggressively peel off the gold deposited on the surface of the cathode, it is also effective to form an oxide film on the surface of the cathode, for example, by adjusting the non-cyanide aqueous waste liquid to a strong base liquid. If the oxide film is formed, gold is hard to adhere to the surface of the cathode, and gold is easily peeled off from the surface of the cathode.

상기 강염기성의 비시안계 수성 폐액이란 pH가 11.0 이상의 비시안계 수성 폐액이다. 비시안계 수성 폐액의 pH가 11.0 미만에서는 수용성 유황 함유 금 화합물이 충분하게 안정화하지 않는다. 비시안계 수성 폐액의 pH는 12 이상인 것이 바람직하다.The strongly basic noncyanic aqueous waste liquid is a noncyanic aqueous waste liquid having a pH of 11.0 or more. If the pH of the non-cyanide aqueous waste liquid is less than 11.0, the water-soluble sulfur-containing gold compound does not sufficiently stabilize. It is preferable that the pH of a non-cyanide aqueous waste liquid is 12 or more.

상기 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정하려면, 상기 비시안계 수성 폐액에 염기로써 알카리 금속의 수산화물과 암모니아 등을 첨가하면 좋다. 알카리 금속의 수산화물로써는, 예컨대 NaOH나 KOH 등을 사용하는 것이 가능하다. 특히, 알카리 금속의 수산화물은, 암모니아와 비교해 악취가 거의 없기 때문에, 작업 환경이 양호하게 되어 적합하게 사용할 수 있다.In order to adjust the noncyanic aqueous waste liquid to a strong base, an alkali metal hydroxide, ammonia, or the like may be added to the noncyanic aqueous waste liquid as a base. As the alkali metal hydroxide, for example, NaOH, KOH or the like can be used. In particular, the alkali metal hydroxide has almost no odor compared with ammonia, so that the working environment is favorable and can be suitably used.

상기 비시안계 수성 폐액을 강염기성의 액으로 하려면, 예컨대 비시안계 수성 폐액의 NaOH 농도를 0.4 질량% 이상으로 하는 것이 좋다. NaOH 농도의 상한은 특히 한정되지 않지만, 경제성을 고려하여 10 질량% 정도이다. KOH의 경우는 0.5 질량% 이상으로 하면 좋다. 상한은 특히 한정되지 않지만, 경제성을 고려해 10 질량% 정도이다. 암모니아의 경우는 1.0 질량% 이상으로 하면 좋다. 상한은 특히 한정되지 않지만, 경제성을 고려해 5 질량% 정도이다.In order to make the non-cyanide aqueous waste liquid into a strong base liquid, for example, the NaOH concentration of the non-cyanide aqueous waste liquid is preferably 0.4% by mass or more. The upper limit of the NaOH concentration is not particularly limited, but is about 10% by mass in consideration of economical efficiency. In the case of KOH, 0.5 mass% or more may be used. Although an upper limit is not specifically limited, In consideration of economical efficiency, it is about 10 mass%. In the case of ammonia, it is good to set it as 1.0 mass% or more. The upper limit is not particularly limited, but is about 5% by mass in consideration of economical efficiency.

다음에, 상기 금 회수 방법에서 금을 회수하기 위해 사용하는 장치에 대해서 설명한다. 본 발명에 관한 금 회수 장치는, 전해조와, 당해 전해조 내에 설치된 적어도 한 쌍의 양극 및 음극과, 상기 음극의 하방에 음극 표면에서 벗겨져 떨어진 금을 회수하기 위한 수취부를 가짐과 함께, 상기 수취부에는 퇴적된 금을 상기 전해조의 외부로 꺼내기 위한 취출구를 갖추고 있고, 또한 상기 전해조의 하방은 상기 수취부로 향해 내려가는 비탈의 경사면으로 구성되어 있다. 이것을 도면을 사용해 설명한다. 단, 하기에 도시한 도면은 본 발명을 한정하는 성질의 것은 아니고, 전·후기의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적당히 설계 변경해 실시하는 것도 가능하고, 그들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.Next, a description will be given of an apparatus used for recovering gold in the gold recovery method. The gold collecting device according to the present invention has an electrolytic cell, at least one pair of positive and negative electrodes provided in the electrolytic cell, and a receiving part for recovering gold peeled off from the surface of the negative electrode below the negative electrode. A discharge port for taking out the deposited gold to the outside of the electrolytic cell is provided, and the lower side of the electrolytic cell is constituted by a slope of a slope descending toward the receiving part. This is explained using the drawings. However, the drawings shown below are not of the nature of limiting the present invention, and may be appropriately changed in design and carried out in a range that may be suitable for the purpose of the preceding and the latter, and they are all included in the technical scope of the present invention.

도 1은, 본 발명에 관한 금 회수 장치의 일 구성예를 도시한 단면도, 도 2는, 도 1의 A-A'선 단면도이다. 도면 중, 1은 전해조, 2는 수취부, 2a는 수취부의 바닥면, 3은 전극, 4는 취출구, 5는 수성 폐액의 공급구, 6은 수성 폐액의 배출구, 7은 순환용 수성 폐액 공급구, 8은 순환용 수성 폐액 배출구, 9는 범람 수성 폐액 배출구, 11은 테이퍼, 12는 스크래퍼, 21은 금을 각각 나타낸다. 게다가, 도 1 및 도 2에서, 수성 폐액을 강염기성으로 조정하는 조정수단(이하, 간단히 「조정수단」이라고 한다)이 있지만, 도시하지 않았다. 또, 도 1에 있어서, 전극(3) 중의 사선으로 보인 부분은 비시안계 수성 폐액에 담그고 있는 것을 나타낸다. 도 2에 있어서, 3a는 양극, 3b는 음극을 각각 보이고 있다.1 is a cross-sectional view showing a configuration example of a gold collecting device according to the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view along the line AA ′ of FIG. 1. In the figure, 1 is an electrolytic cell, 2 is a receiving part, 2a is a bottom surface of a receiving part, 3 is an electrode, 4 is an outlet, 5 is an aqueous waste outlet, 6 is an aqueous waste outlet, and 7 is an aqueous waste liquid supply port for circulation. , 8 is a circulating aqueous waste outlet, 9 is a flooded aqueous waste outlet, 11 is taper, 12 is scraper, and 21 is gold. 1 and 2, there are adjustment means (hereinafter, simply referred to as "adjustment means") for adjusting the aqueous waste liquid to a strong base, but not shown. In addition, in FIG. 1, the part shown with the oblique line in the electrode 3 shows what is immersed in a non-cyanic aqueous waste liquid. In Fig. 2, 3a shows a positive electrode and 3b shows a negative electrode.

수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액을, 도시하지 않은 조정수단으로 강염기성으로 조정한 후, 공급구(5)에서 회수장치 내로 공급한다. 공급구(5)에서 공급된 비시안계 수성 폐액은 전해조(1)에서 전기분해되어 금을 회수한 후, 취출구(4)에 마련된 배출구(6)에서 계(係) 바깥으로 배출된다. 이때 비시안계 수성 폐액을 전해조(1)에서 전기 분해하면, 음극(3b) 표면에 금이 석출한다. 이 석출한 금은, 자중으로 음극(3b) 표면에서 벗겨져 떨어진다. 그래서, 본 발명에 관한 금 회수장치에서는 도 1과 도 2에 보이듯이, 전극{3; 특히, 음극(3b)}의 하방에 수취부(2)를 가지고 있기 때문에, 음극(3b) 표면에서 벗겨져 떨어진 금은 수취부(2)에 퇴적되고, 효율 좋게 회수할 수 있다. 또한, 도시한 바와 같이, 수취부(2)의 바닥 면적{즉 수취부(2)의 개구 면적}을 전해조(1)의 바닥 면적보다 작게 할 수 있다. 따라서 금(21)의 퇴적 영역을 좁게 하는 것이 가능하다.A non-cyanide aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound is adjusted to a strong base by adjustment means (not shown), and then supplied from the supply port 5 into the recovery apparatus. The non-cyanide-based aqueous waste liquid supplied from the supply port 5 is electrolyzed in the electrolytic cell 1 to recover gold, and then discharged out of the system from the outlet 6 provided in the outlet 4. At this time, when the non-cyanide aqueous waste liquid is electrolyzed in the electrolytic cell 1, gold precipitates on the surface of the cathode 3b. The precipitated gold is peeled off from the surface of the cathode 3b by its own weight. Thus, in the gold recovery apparatus according to the present invention, as shown in Figs. 1 and 2, the electrode {3; In particular, since the receiving part 2 is provided below the negative electrode 3b}, the gold peeled off from the surface of the negative electrode 3b is deposited on the receiving part 2 and can be recovered efficiently. In addition, as shown in the drawing, the bottom area (that is, the opening area of the receiving part 2) of the receiving part 2 can be made smaller than the bottom area of the electrolytic cell 1. Therefore, it is possible to narrow the deposition area of the gold 21.

또, 본 발명의 회수장치에서는, 음극(3b)에서 벗겨져 떨어진 금을 확실히 수취부(2)로 회수하기 위해, 전해조(1)의 하방을 상기 전해조(1)의 벽면측에서 상기 수취부(2)로 향해 내려가는 비탈의 경사면으로 구성한다. 즉, 상기 도 2에 도시하듯이, 전해조(1)의 아랫부분에 테이퍼(11)를 설치하는 것으로 당해 테이퍼(11)의 위쪽에 음극(3b)을 배치해도 수취부(2)의 개구 면적을 작게 할 수 있고, 음극(3b) 표면에서 벗겨져 떨어진 금을 확실하게 회수할 수 있다. 역시, 테이퍼(11)의 경사는 음극(3b)에서 벗겨져 떨어진 금이 테이퍼(11)위에 퇴적되지 않고, 수취부(2)로 부드럽게 보내지는 정도로 하면 좋다. 테이퍼(11)의 경사는, 예컨대 30°이상(바람직하기는 40°이상)이다.Moreover, in the collection | recovery apparatus of this invention, in order to collect | recover the gold which peeled off from the negative electrode 3b to the receiving part 2 reliably, the lower part of the electrolytic cell 1 is carried out at the wall surface side of the said electrolytic cell 1 at said receiving part 2. It consists of slope of slope going down to). That is, as shown in FIG. 2, the taper 11 is provided in the lower part of the electrolytic cell 1, so that even if the negative electrode 3b is disposed above the taper 11, the opening area of the receiving section 2 is maintained. It can be made small and the gold which peeled off from the surface of the cathode 3b can be reliably recovered. In addition, the taper 11 may be inclined such that the gold peeled off from the cathode 3b does not accumulate on the taper 11 and is gently sent to the receiving section 2. The inclination of the taper 11 is 30 degrees or more (preferably 40 degrees or more), for example.

상기 수취부(2)에 퇴적된 금(21)은 금을 전해조(1)의 바깥으로 꺼내기 위한 취출구(4)로부터 계 바깥으로 꺼내는 것으로 회수할 수 있다. 역시, 상기 수취부(2)는, 퇴적된 금을 여취(濾取; 걸러 취함)하는 구조를 구비하고 있고, 금(21)을 취출구(4)에서 계 바깥으로 배출하기에 앞서, 금 회수장치 내의 비시안계 수성 폐액을 예컨대 배출구(6)에서 계 바깥으로 배출한다. 상기 퇴적된 금을 여취하는 구조로써는, 상기 배출구(6)에 예컨대 개폐 밸브나 필터 등을 갖추면 좋고, 수취부(2)에 퇴적된 금(21)이 배출구(6)에서 계 바깥으로 배출되지 않도록 구성한다(도시하지 않음).The gold 21 deposited on the receiving portion 2 can be recovered by taking the gold out of the system from the outlet 4 for taking the gold out of the electrolytic cell 1. In addition, the receiving portion 2 has a structure that filters the deposited gold, and before collecting the gold 21 from the discharge port 4 out of the system, a gold collecting device. The non-cyanide-based aqueous waste liquid inside is discharged out of the system, for example, at the outlet 6. As the structure for filtering the deposited gold, the discharge port 6 may be provided with, for example, an opening / closing valve or a filter so that the gold 21 deposited in the receiving part 2 is not discharged out of the system from the discharge port 6. (Not shown).

상기 수취부(2)의 바닥면(2a)은 수취부(2)에 퇴적된 금을 전해조(1)의 바깥으로 꺼내기 쉽게 하기 위해 상기 도 1에 보이듯이, 상기 취출구(4)의 대면측에서 상기 취출구(4)로 향하여 내려가는 비탈로 형성하는 것이 바람직하다. 내려가는 비탈로 형성하는 것으로, 음극(3b) 표면에서 벗겨져 떨어진 금이 사면을 굴러서 수취부(2) 근방에 자연스럽게 집중하기 때문에 금 회수가 쉽다. 역시, 상기 수취부(2)의 바닥면(2a)은 평면으로 구성해도 관계없다.The bottom surface 2a of the receiving portion 2 is located at the facing side of the outlet 4 as shown in FIG. 1 in order to facilitate taking out the gold deposited on the receiving portion 2 to the outside of the electrolytic cell 1. It is preferable to form it as the slope which goes down toward the said outlet 4. It is formed by the slope which descends, and since gold which peeled off from the surface of the cathode 3b rolls a slope and concentrates naturally in the vicinity of the receiving part 2, gold collection is easy. In addition, the bottom surface 2a of the said receiving part 2 may be comprised in a plane.

그런데 수취부(2)에 퇴적된 금(21)을 취출구(4)에서 꺼내는 타입에서는, 퇴적된 금(21)이 배출구(6)를 막지 않도록 당해 배출구(6)를 예컨대 취출구(4)와 수취부(2)의 벽면에 설치하지 않으면 안 된다. 그래서, 상기 수취부(2)는 금 회수를 위한 수취기를 준비하고, 당해 수취기는 상기 회수장치에 대해서 출입 가능하게 구성하는 것이 바람직하다. 이것을 도면을 사용해 설명한다. 도 3은, 본 발명에 관한 금 회수장치의 다른 구성 예를 도시한 단면도이고, 상기 도에 보인 구성에 대해서, 수취기(13)를 구비하고 있다. 게다가, 상기 도 1과 같은 부분에는 동일한 부호를 붙이는 것으로 중복 설명을 피한다.By the way, in the type which takes out the gold 21 deposited in the receiving part 2 from the outlet 4, the said outlet 6 is received, for example, with the outlet 4 so that the accumulated gold 21 may not block the outlet 6. It must be installed on the wall surface of the part (2). Therefore, it is preferable that the receiver 2 prepares a receiver for recovering gold, and the receiver is configured to be accessible to the collector. This is explained using the drawings. 3 is a cross-sectional view showing another configuration example of the gold recovery apparatus according to the present invention, and includes a receiver 13 in the configuration shown in the above figure. In addition, overlapping description is avoided by attaching the same reference numerals to the same parts as in FIG.

도 3에 보이듯이, 수취부(2)의 내측에, 음극(3b) 표면에서 벗겨져 떨어진 금(21)을 회수하기 위한 수취기(13)를 구비하는 것으로, 금(21)을 수취기(13) 내에 포집하는 것이 가능하다. 이 때문에, 배출구(6)를 수취부(2)의 바닥면에 설치해도 퇴적된 금(21)이 배출구(6)를 막지 않고, 게다가 이 수취기(13)는 회수장치에 대해서 출입 가능하게 구성해 두면, 금(21)을 회수장치에서 간편하게 꺼내는 것이 가능하다.As shown in FIG. 3, the receiver 21 for recovering the gold 21 peeled off from the surface of the cathode 3b inside the receiver 2 is provided, thereby receiving the gold 21 from the receiver 13. It is possible to collect in For this reason, even if the outlet 6 is installed in the bottom surface of the receiver 2, the accumulated gold 21 does not block the outlet 6, and the receiver 13 is configured to be accessible to the recovery device. In this case, the gold 21 can be easily taken out of the recovery apparatus.

상기 수취기(13)는, 음극(3b) 표면에서 벗겨져 떨어진 금을 포집할 수 있도록 구성되어 있으며 특히 한정되지 않지만, 금(21)을 포함하는 수성 폐액에서 금(21)을 여별(濾別; 걸러서 구별함)할 수 있도록 구성하는 것이 좋다. 예컨대, 수취기(13)를 2층 구조로 하고, 내부는 금(21)을 포착하기 위해 그물코가 가느다란 메쉬층, 바깥쪽은 메쉬층을 지지하기 위한 보강층으로 하면, 금은 메쉬층에서 포착된다. 메쉬층의 소재로써는, 예컨대 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌, 테프론(등록상표), 염화비닐 등을 선택하고, 이 메쉬의 그물코를 50∼200메쉬(바람직하게는 70메쉬 이상, 140메쉬 이하, 보다 바람직하게는 80메쉬 이상, 100메쉬 이하)로 하고, 눈 크기를 75∼300㎛(바람직하게는 100㎛ 이상, 200㎛ 이하, 보다 바람직하게는 15O㎛ 이상, 18O㎛이하)로 하면 금(21)을 포착할 수 있다. 보강층의 소재로써는 예컨대 염화비닐과 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 테프론(등록상표) 등을 선택하면 좋다. 보강층은 메쉬상으로 할 필요는 없고, 비시안계 수성 폐액을 통하기 위한 구멍이 적당하게 뚫려 있으면 좋다. 게다가, 수취기(13)는 2층 구조의 것에 한정되지 않고, 1층 구조라도 좋고, 3층 이상의 적층 구조라도 좋다.The receiver 13 is configured to capture the peeled off gold on the surface of the negative electrode 3b and is not particularly limited, but separates the gold 21 from the aqueous waste liquid containing the gold 21; Filter it out.) For example, if the receiver 13 has a two-layer structure, and the inside is a thin mesh layer for catching the gold 21 and the outside is a reinforcing layer for supporting the mesh layer, the gold is captured in the mesh layer. do. As the material of the mesh layer, for example, polypropylene, polyethylene, Teflon (registered trademark), vinyl chloride and the like are selected, and the mesh of the mesh is 50 to 200 mesh (preferably 70 mesh or more, 140 mesh or less, more preferably). 80 mesh or more, 100 mesh or less), and the eye size is 75 to 300 µm (preferably 100 µm or more, 200 µm or less, more preferably 15 µm or more and 18 µm or less) to capture gold (21). can do. As the material of the reinforcing layer, for example, vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, Teflon (registered trademark) or the like may be selected. The reinforcing layer need not be meshed, and a hole for passing through the non-cyanide aqueous waste liquid may be appropriately drilled. In addition, the receiver 13 is not limited to the two-layer structure, but may be a one-layer structure or a laminated structure of three or more layers.

상기 수취부(2)의 위쪽에는, 적어도 한 쌍의 양극과 음극을 설치하면 좋고, 상기 도 2에서는 양극(3a)을 2장, 음극(3b)을 l장 갖춘 예를 보였다. 본 발명의 장치는 이 도 2에 한정되는 것은 아니고, 예컨대, 양극(3a)을 n장, 음극(3b)을 n장(n은 자연수. 이하 같음)으로 해도 좋고, 양극(3a)을 n+l장, 음극(3b)을 n장으로 하고, 음극(3b)을 양극(3a)으로 끼우도록 구성해도 좋다. 전해 효율을 높이고, 회수 효율을 높이려면, 음극(3b)의 표면과 배면에 금을 축출시키는 것이 바람직하고, 양극(3a)을 n+l장, 음극(3b)을 n장으로 하는 것이 좋다.At least one pair of the positive electrode and the negative electrode may be provided above the receiving portion 2, and in FIG. 2, an example is provided with two sheets of the anode 3a and one sheet of the cathode 3b. The apparatus of this invention is not limited to this FIG. 2, For example, you may make n positive electrode 3a and n negative electrode 3b (n is natural number. The following is same.), And positive electrode 3a is n +. One sheet may be configured so that the cathode 3b is n sheets, and the cathode 3b is sandwiched by the anode 3a. In order to raise electrolytic efficiency and to raise | recover recovery efficiency, it is preferable to extract gold to the surface and the back surface of the negative electrode 3b, and it is good to make n + l sheet for the positive electrode 3a and n sheet for the negative electrode 3b.

상기 양극(3a)으로써는, 예컨대 스텐레스제(예컨대 SUS 316제)의 전극을 이용할 수 있다. 한편, 상기 음극(3b)으로써는, 예컨대 티탄제의 전극을 이용할 수 있다.As the positive electrode 3a, for example, a stainless steel electrode (for example, made of SUS 316) can be used. As the cathode 3b, for example, a titanium electrode can be used.

본 발명의 회수장치에서는, 음극(3b) 표면에 석출한 금을 모두 긁어 떨어뜨리기 위해, 음극(3b) 표면에 석출한 금을 긁어 떨어뜨리는 기구를 갖춰도 좋다. 음극(3b) 표면에 석출한 금을 긁어 떨어뜨리는 기구로써는, 예컨대 상기 도 2에 보인 것처럼, 음극(3b)의 표면 근방에 스크래퍼(12)를 구비하면 좋다.In the recovery apparatus of the present invention, in order to scrape off all of the gold deposited on the surface of the negative electrode 3b, a mechanism for scraping off the gold deposited on the surface of the negative electrode 3b may be provided. As a mechanism for scraping off the gold deposited on the surface of the cathode 3b, for example, as shown in FIG. 2, the scraper 12 may be provided near the surface of the cathode 3b.

음극(3b) 표면에 석출한 금을 긁어 떨어뜨리려면, 예컨대 스크래퍼(12)를 상하 방향으로 이동하도록 구성해 긁어 떨어뜨려도 좋고, 스크래퍼(12)를 고정해 두고, 음극(3b)을 상하 방향으로 이동시켜 긁어 떨어뜨려도 좋다. 게다가, 음극(3b) 표면에 석출한 금은, 물론 수동으로 긁어 떨어뜨려도 관계없다.To scrape away the gold deposited on the surface of the cathode 3b, for example, the scraper 12 may be moved in the vertical direction to be scraped off, or the scraper 12 is fixed and the cathode 3b is moved in the vertical direction. You can move it and scrape it off. In addition, the gold deposited on the surface of the cathode 3b may, of course, be manually scraped off.

공급구(5)에서 공급된 비시안계 수성 폐액은 전해조(1)에서 전기 분해되지만, 전기분해를 안정하고 효율 좋게 행하기 위해, 회수장치 내로 수성 폐액을 순환시키는 것이 바람직하다. 수성 폐액을 회수장치 내로 순환시키려면, 예컨대 상기 도 1에 보이듯이, 순환용 수성 폐액 배출구(8)에서 수성 폐액의 일부를 도시하지 않은 펌프를 사용해 뽑아내고, 뽑아낸 수성 폐액을 순환용 수성 폐액 공급구(7)에서 공급하면 좋다. 순환용 수성 폐액 공급구(7)와 순환용 수성 폐액 배출구(8)를 설치하는 위치는 도 1에 보인 배치에 한정되지 않고, 예컨대 순환용 수성 폐액 공급구(7)를 설치하고 있는 같은 벽면에 순환용 수성 폐액 배출구(8)를 설치해도 좋다.The non-cyanide aqueous waste liquid supplied from the supply port 5 is electrolyzed in the electrolytic cell 1, but in order to perform the electrolysis stably and efficiently, it is preferable to circulate the aqueous waste liquid into the recovery apparatus. In order to circulate the aqueous waste liquid into the recovery device, for example, as shown in FIG. 1, a part of the aqueous waste liquid is drawn out from the circulation aqueous waste liquid outlet 8 using a pump (not shown), and the extracted aqueous waste liquid is circulated. It is good to supply from the supply port 7. The position at which the circulating aqueous waste liquid supply port 7 and the circulating aqueous waste liquid discharge port 8 is provided is not limited to the arrangement shown in FIG. 1, and is provided on the same wall surface where the circulating aqueous waste liquid supply port 7 is provided. The circulation aqueous waste liquid discharge port 8 may be provided.

또, 넘친 수성 폐액은 상기 도 1에 보이듯이, 배출구(9)에서 계 바깥으로 배출하는 것이 바람직하다. 게다가, 전기분해가 진행됨에 수반해 수성 폐액 자체가 전기 분해되고, 수소 등의 가스가 발생하는 일이 있다. 그렇기 때문에 회수장치 내에서 발생한 가스를 계 바깥으로 배출하기 위한 배기구를 마련하는 것이 바람직하다(도시하지 않음).The overflowed aqueous waste liquid is preferably discharged out of the system from the discharge port 9 as shown in FIG. In addition, as the electrolysis proceeds, the aqueous waste liquid itself is electrolyzed, and gas such as hydrogen may be generated. For this reason, it is desirable to provide an exhaust port for discharging the gas generated in the recovery apparatus out of the system (not shown).

다음에, 본 발명에 관한 금 회수장치를 이용하여, 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 수성 폐액에서 금을 회수하는 순서에 대해서 도면을 사용해 설명한다. 도 4는, 금을 회수하기 위한 플로우챠트이고, 31은 저류조(Stock tank), 32는 금 회수장치, 33은 버퍼 탱크(Buffer tank), 34는 염기 저류조, 41∼44는 펌프, 51∼57은 경로를 각각 보이고 있다. 게다가, 염기 저류조(34)와 펌프(41)를 함께 조정수단이라고 하기도 한다.Next, the procedure for recovering gold from an aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound using the gold recovery device according to the present invention will be described with reference to the drawings. 4 is a flow chart for recovering gold, 31 is a stock tank, 32 is a gold recovery device, 33 is a buffer tank, 34 is a base storage tank, 41 is a 44 pump, and 51 is a 57 pump. Shows the paths respectively. In addition, the base storage tank 34 and the pump 41 are also called adjustment means together.

경로(51)에서 저류조(31)에 공급된 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액은 경로(53) 위에 설치된 펌프(41)를 동작시키는 것에 의해 금 회수장치(32)로 공급된다. 그래서, 본 발명에서는 비시안계 수성 폐액을 조정수단으로 미리 강염기성으로 조정해 둔다. 즉, 저류조(31)에 비축된 수용성 유황 함유 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액으로 염기 저류조(34)에서 경로(52)를 통해 염기가 공급되고, 상기 비시안계 수성 폐액은 강염기성으로 조정된다. 게다가, 경로(52) 위에는 펌프(41)가 설치되어 있고, 당해 펌프(41)의 동작을 제어하는 것으로 염기의 공급 양을 조정할 수 있다.The non-cyanide based aqueous waste liquid containing the water-soluble sulfur-containing gold compound supplied to the storage tank 31 in the passage 51 is supplied to the gold recovery device 32 by operating the pump 41 installed on the passage 53. Thus, in the present invention, the noncyanide-based aqueous waste liquid is adjusted to a strong base in advance by the adjusting means. That is, the base is supplied through the path 52 from the base storage tank 34 to the non-cyanic aqueous waste liquid containing the water-soluble sulfur-containing compound stored in the storage tank 31, and the non-cyanic aqueous waste liquid is adjusted to be strong base. In addition, the pump 41 is provided on the path 52, and the supply amount of base can be adjusted by controlling the operation of the pump 41.

상기 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액으로써는, 예컨대 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 도금액을 사용해 금도금한 후에 배출되는 수성 폐액이나, 금도금 시에 세정에 사용되어 배출되는 수성 폐액 등이 있다. 상기 수용성 유황 함유 금 화합물로써는, 예컨대 치오 황산 금 화합물이나 아황산 금 화합물 등이 있다.Examples of the non-cyanide aqueous waste liquid containing the water-soluble sulfur-containing gold compound include, for example, an aqueous waste liquid discharged after gold plating using a non-cyanide plating liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound, or an aqueous waste liquid used for washing during gold plating. Etc. As said water-soluble sulfur containing gold compound, a gold thiosulfate compound, a gold sulfite compound, etc. are mentioned, for example.

금 회수장치(32)에 공급된 상기 비시안계 수성 폐액은 전기분해에 의해 금이 회수된다. 이때 금 회수장치(32)에는 순환 경로(57)가 설치되어 있고, 당해 경로(57) 위에 마련된 펌프(43)를 동작시키는 것으로, 금 회수장치(32) 내의 수성 폐액을 적당히 순환시킬 수 있다. 또, 금 회수장치(32)에는 저류조(31)와 접속된 경로(56)가 설치되어 있고, 금 회수장치(32)로 넘친 수성 폐액은 저류조(31)로 반송된다. 게다가, 전기분해 조건은 특히 한정되지 않고, 공지의 조건을 채용할 수 있다.The non-cyanide aqueous waste liquid supplied to the gold recovery device 32 recovers gold by electrolysis. At this time, a circulation path 57 is provided in the gold recovery device 32, and the aqueous waste liquid in the gold recovery device 32 can be properly circulated by operating the pump 43 provided on the path 57. Moreover, the path | route 56 connected with the storage tank 31 is provided in the gold collection | recovery apparatus 32, and the aqueous waste liquid which overflowed to the gold collection | recovery apparatus 32 is conveyed to the storage tank 31. Moreover, as shown in FIG. Moreover, electrolysis conditions are not specifically limited, A well-known condition can be employ | adopted.

금 회수 후의 수성 폐액은 경로(54) 위에 마련된 펌프(44)를 동작시키는 것에 따라 일단 버퍼 탱크에 저류되고, 폐액으로써 경로(55)에서 계 바깥으로 배출된다.The aqueous waste liquid after the gold recovery is once stored in the buffer tank by operating the pump 44 provided on the passage 54 and discharged out of the system from the passage 55 as waste liquid.

상기 도 4에서는, 저류조(31)에 조정수단{즉, 염기 저류조(34)와 펌프(41)}을 설치해 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정하는 예를 보였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않고, 예컨대 금도금 종료 후에 배출된 수성 폐액에 직접 염기를 첨가해 강염기성으로 조정한 후, 이것을 전기 분해해도 좋다. 금도금 종료 직후의 수성 폐액에 염기를 첨가하는 것으로 액이 안정화하기 때문에, 용기 내에서 자연 석출을 방지할 수 있다.In FIG. 4, although an adjustment means (that is, a base storage tank 34 and a pump 41) is installed in the storage tank 31, an example of adjusting a non-cyanide aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound to be strongly basic is shown. This invention is not limited to this, For example, after adding a base directly to the aqueous waste liquid discharged after completion | finish of gold plating, and adjusting to strong base, you may electrolyze this. Since the liquid is stabilized by adding a base to the aqueous waste liquid immediately after the end of gold plating, natural precipitation can be prevented in the container.

[실시예]EXAMPLE

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 한정하는 성질의 것이 아니고, 전·후기의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적당하게 변경되어 실시하는 것도 가능하고, 그것들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, the following example is not a property which limits this invention, It is also possible to change suitably and to implement in the range which may be suitable for the meaning of the previous and the latter. They are all included in the technical scope of this invention.

실험예 1Experimental Example 1

수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액(이하, 원료 폐액이라고 함)의 안정성에 대해서 조사한다. 원료 폐액은 수용성 유황 함유 화합물로써 아황산 금 화합물을 포함하는 도금 폐액을 사용한다(금의 양은 15.5g/ℓ). 상기 원료 폐액 3O㎖을 유리제의 용기에 넣고, 이것에 하기 표 1에 보인 첨가물을 농도가 4.8 질량% 로 되도록 첨가하고, 교반(攪拌)한 후, 48시간 정치(靜置)했다.The stability of the non-cyanide aqueous waste liquid (henceforth a raw material waste liquid) containing a water-soluble sulfur containing gold compound is investigated. The raw material waste liquid is a plating waste liquid containing a gold sulfite compound as a water-soluble sulfur-containing compound (amount of gold is 15.5 g / l). 30 ml of the raw material waste liquid was placed in a glass container, and the additive shown in Table 1 was added thereto so as to have a concentration of 4.8 mass%, and stirred for 48 hours.

교반 후의 원료 폐액의 pH를 pH 미터로 측정하고, 결과를 하기 표 1에 보인다. 또, 정치 전후에서, 원료 수용액의 모양을 눈으로 보아 관찰하고, 금의 석출의 유무를 조사했다. 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 표 1에서는 액에 현탁(懸濁)이 확인된 경우를 「미분말 석출 있음」이라고 하고, 용기 벽면에 금의 석출이 확인된 경우를 「석출 있음」이라고 하고, 액에 현탁이 확인되지 않고, 용기 벽면에 금의 석출이 확인되지 않았던 경우를 「석출 없음」이라고 표기했다. 또, 48시간 경과 후에 대한 원료 수용액의 악취에 대해서도 조사했다.The pH of the raw material waste liquid after stirring was measured with a pH meter, and the results are shown in Table 1 below. Moreover, before and after standing, the shape of the raw material aqueous solution was visually observed and the presence or absence of precipitation of gold was investigated. The results are shown in Table 1 below. In Table 1, the case where suspension is confirmed in the liquid is referred to as "with fine powder precipitation", and the case where gold is deposited on the container wall is referred to as "precipitation", and the suspension is not confirmed in the liquid. When precipitation of gold was not confirmed on the wall surface, it described as "no precipitation." Moreover, the odor of the raw material aqueous solution after 48 hours passed was also investigated.

No.No. 첨가물additive pHpH 첨가 직후Immediately after addition 48시간 후48 hours later 냄새smell 1One NaOHNaOH 13.213.2 변화 없음No change 변화 없음No change 없음none 22 NH3 NH 3 11.611.6 변화 없음No change 변화 없음No change 있음has exist 33 HClHCl 1.01.0 미분말 석출 있음With fine powder precipitation 석출 있음Precipitation 있음has exist 44 H2SO4 H 2 SO 4 1.01.0 미분말 석출 있음With fine powder precipitation 석출 있음Precipitation 없음none 55 NaClONaClO 8.08.0 미분말 석출 있음With fine powder precipitation 석출 있음Precipitation 있음has exist 66 H2O2 H 2 O 2 7.57.5 변화 없음No change 석출 있음Precipitation 있음has exist 77 치오 요소Fuck elements 7.27.2 변화 없음No change 석출 있음Precipitation 없음none

표 1에서 분명한 것과 같이, No.1과 No.2는 본 발명에서 규정하는 요건을 만족하는 예이고, 상기 원료 폐액에 염기를 첨가해 강염기성의 수성 폐액으로 조정했기 때문에, 아황산 금 화합 물건이 안정화하고, 48시간 경과해도 용기의 벽면에 금의 석출은 확인되지 않았다. 이에 대하여, N0.3∼7은 본 발명에서 규정하는 요건을 만족하지 않는 예이고, N0.3과 4는 산을 첨가한 예, No.5와 6은 산화제를 첨가한 예, N0.7은 환원제를 첨가한 예이다. 이들 어느 것도 48시간 경과 후에는 용기의 벽면에 금이 석출하고 있었다.As is clear from Table 1, No. 1 and No. 2 are examples satisfying the requirements defined in the present invention, and since the base was added to the raw material waste liquid and adjusted to a strong base aqueous waste liquid, the gold sulfite compound stabilized. Even after 48 hours, no precipitation of gold was confirmed on the wall surface of the container. On the other hand, N0.3-7 is an example which does not satisfy the requirements prescribed | regulated by this invention, N0.3 and 4 are the examples which added the acid, No. 5 and 6 the example which added the oxidizing agent, N0.7 is It is an example which added the reducing agent. After 48 hours, gold precipitated on the walls of the containers.

실험예 2Experimental Example 2

상기 실험예 1에서 사용한 원료 폐액 100㎖에, 농도가 4.8 질량%가 되도록 NaOH를 첨가한 액을 전기 분해하고, 금을 회수했다. 게다가, 액의 pH는 13.3이었다.To 100 ml of the raw material waste solution used in Experimental Example 1, a solution in which NaOH was added so as to have a concentration of 4.8% by mass was electrolyzed to recover gold. In addition, the pH of the liquid was 13.3.

금 회수에는 상기 도 1에 보인 회수장치를 사용했다. 양극은 스텐레스제의 전극(SUS 316제의 전극)을 사용하고, 음극은 티타늄제의 전극을 사용했다. 전극의 크기는 가로 20㎜×세로 5O㎜×두께 2㎜이다. 게다가, 양극과 음극은 각각 1장으로 했다. 전해 조건은 다음과 같다. 전원의 제어는 정전류 제어로 하고, 전류 밀도를 0.033A/㎠로 하여 전기분해 했다.The recovery device shown in FIG. 1 was used for gold recovery. The positive electrode used stainless steel electrodes (electrodes made of SUS 316), and the negative electrode used titanium electrodes. The size of the electrode is 20 mm in width x 50 mm in length x 2 mm in thickness. In addition, the positive electrode and the negative electrode were each one sheet. Electrolytic conditions are as follows. The control of the power supply was made into constant current control, and electrolysis was carried out at a current density of 0.033 A / cm 2.

전기 분해한 결과, 음극 표면에는 금이 석출하고 있었지만, 일부는 음극 표면에서 벗겨지는 떨어지고, 벗겨져 떨어진 금이 수취부에 퇴적되고 있었다. 벗겨져 떨어진 금은, 약하고, 포러스 상이었다. 벗겨져 떨어진 금을 액 중에서 12시간 방치했지만, 재용해하지는 않았다.As a result of the electrolysis, gold precipitated on the surface of the negative electrode, but part of which was peeled off from the surface of the negative electrode, and the peeled off gold was deposited on the receiving part. The peeled off gold was weak and was a porous image. The peeled off gold was left in the liquid for 12 hours, but was not re-dissolved.

실험예 3Experimental Example 3

상기 실험예 1에서 사용한 원료 폐액 100㎖에, 하기 표 2에 보이는 농도로 되도록 NaOH를 첨가한 액을 조제하고, 이 액을 전해액으로써 사용하고, 전기분해해 금을 회수했다. 금의 회수에는 상기 도 1에 보인 회수장치를 사용하고, 회수 조건은 상기 실험예 2와 같은 조건으로 했다.To 100 ml of the raw material waste solution used in Experimental Example 1, a solution in which NaOH was added to the concentration shown in Table 2 was prepared. The solution was used as an electrolytic solution, and electrolyzed to recover gold. The recovery apparatus shown in FIG. 1 was used for recovery of gold, and recovery conditions were the same as those in Experimental Example 2.

전기분해 후, 회수장치 내를 눈으로 보아 관찰하고, 금 석출의 유무를 관찰했다. 결과를 하기 표 2에 보인다. 표 2에서는, 금의 석출이 확인되지 않는 경우를 ○, 금의 석출이 확인되는 경우를 ×로 나타내었다.After the electrolysis, the recovery apparatus was visually observed to observe the presence or absence of gold precipitation. The results are shown in Table 2 below. In Table 2, (circle) and the case where precipitation of gold is confirmed are represented by x as the case where precipitation of gold is not confirmed.

No.No. NaOH (질량%)NaOH (mass%) pHpH 전기분해 후After electrolysis 1One 0.050.05 8.08.0 ×× 22 0.480.48 11.311.3 ○○ 33 1.921.92 12.512.5 ○○ 44 4.804.80 13.613.6 ○○ 55 10.0010.00 14 이상More than 14 ○○

표 2에서 분명한 바와 같이, No.1은 본 발명에서 규정하는 조건을 만족하지 않는 예이고, 수성 폐액이 강염기성이지는 않기 때문에, 전해조의 내벽면이나 전극 등의 금 석출이 확인되었다. 이에 대해 No. 2∼5는 본 발명에서 규정하는 요건을 만족하는 예이고, 전기분해 후 금은 음극 표면에서 석출하고 있던가, 음극의 하방에 퇴적하고 있고, 양극이나 전해조의 내벽면 등에는 금 석출은 확인되지 않았다.As is apparent from Table 2, No. 1 is an example that does not satisfy the conditions specified in the present invention, and since the aqueous waste liquid is not strongly basic, precipitation of gold on the inner wall surface of the electrolytic cell, electrodes, or the like was confirmed. No. 2 to 5 are examples satisfying the requirements specified in the present invention. After electrolysis, gold was deposited on the surface of the cathode or deposited below the cathode, and gold was not found on the inner wall surface of the anode or the electrolytic cell. .

실험예 4Experimental Example 4

상기 실험예 1에서 사용한 원료 폐액 160ℓ에 농도가 1.92 질량%로 되도록 NaOH를 첨가한 액을 전기분해하고, 금을 회수했다. 더구나, 액의 pH는 12.5이었다.In 160 L of the raw material waste liquid used in Experimental Example 1, the liquid containing NaOH was electrolyzed so as to have a concentration of 1.92% by mass, and gold was recovered. Moreover, the pH of the liquid was 12.5.

금의 회수에는 상기 도 3에 도시한 회수장치를 사용했다. 양극은 스텐레스제의 전극(SUS 316제의 전극), 음극은 티타늄제의 전극을 사용했다. 양극의 크기는 가로 750㎜×세로 68O㎜×두께 3㎜이다. 게다가, 음극은 1장, 양극은 2장 사용하고, 음극을 양극에 끼웠다. 음극과 양극의 전극간의 거리는 35㎜이다.The recovery device shown in Fig. 3 was used to recover gold. The positive electrode used the stainless steel electrode (electrode made from SUS 316), and the negative electrode used the titanium electrode. The size of the anode was 750 mm in width x 68 mm in length x thickness of 3 mm. In addition, one negative electrode and two positive electrodes were used, and the negative electrode was attached to the positive electrode. The distance between the electrodes of the cathode and the anode is 35 mm.

전극의 최하단에서 수취부의 상단까지의 거리는 100㎜이고, 수취부에는 수취기를 구비하고 있다.The distance from the lowest end of the electrode to the upper end of the receiver is 100 mm, and the receiver has a receiver.

수취기는 2층 구조이고, 안쪽은 폴리프로필렌제의 메쉬층과 바깥쪽은 염화비닐제의 보강층의 적층체이다. 상기 메쉬층의 그물코는 80∼100메쉬, 눈 크기는 150∼180㎛이다. 상기 보강층은 직경이 10㎜ 정도의 구멍이 뚫려 있고, 수성 폐액을 투과하기 쉽게 되어 있다.The receiver is a two-layered structure, the inside of which is a laminate of a polypropylene mesh layer and the outside of a vinyl chloride reinforcement layer. The mesh of the mesh layer is 80 to 100 mesh, the eye size is 150 to 180㎛. The reinforcing layer is perforated with a diameter of about 10 mm and easily permeates the aqueous waste liquid.

전해 조건은 다음과 같다. 전원의 제어는 정전류 제어로 하고, 전류 밀도는 0.004A/㎠로 하여 24시간 전기분해 했다.Electrolytic conditions are as follows. The control of the power supply was made into the constant current control, and electrolysis was carried out for 24 hours at a current density of 0.004 A / cm 2.

전기분해의 도중에 음극 표면을 관찰하면, 표면에는 면상(포라스 상)의 금이 부착되고 있었지만, 전기분해의 종료간에서는, 음극 표면에 부착되어 있던 금의 일부는 벗겨져 떨어졌다. 또, 전기분해의 종료간에서는, 물이 전기 분해된 것에 의해 수소 가스가 발생했다.When the surface of the negative electrode was observed during the electrolysis, the surface (pores) gold adhered to the surface, but during the end of the electrolysis, part of the gold adhered to the negative electrode surface was peeled off. In addition, between the end of electrolysis, hydrogen gas was generated because water was electrolyzed.

전기분해 종료 후, 음극 표면에서 회수할 수 있는 금의 질량과, 수취기에서 회수할 수 있는 금의 질량비는, 대체로 3∼4:7∼6이었다. 음극 표면에 부착된 금을 도구로 깎아 떨어뜨렸던바 간단하게 벗겨져 떨어졌다.After the completion of the electrolysis, the mass ratio of the gold that can be recovered from the surface of the cathode and the gold that could be recovered by the receiver was generally about 3 to 4: 7 to 6. The gold attached to the surface of the cathode was scraped off with a tool and then simply peeled off.

음극 표면과 수취기에서 회수할 수 있는 금의 질량은 2479.5g이었다(전기분해 후 액 중의 금의 농도는 3.1㎎/ℓ). 따라서, 상기 원료 폐액에 포함되는 금의 질량은 2480g이어서(전기분해 전의 금의 농도는 15.5g/ℓ), 금 회수율은 99.98%이었다.The mass of gold recovered from the cathode surface and the receiver was 2479.5 g (the concentration of gold in the liquid after electrolysis was 3.1 mg / l). Therefore, the mass of gold contained in the raw material waste liquid was 2480 g (the concentration of gold before electrolysis was 15.5 g / L), and the gold recovery was 99.98%.

실험예 5Experimental Example 5

상기 실험 예 4에 대해서, 음극 표면에 석출한 금을 긁어 떨어뜨리는 기구로써 스크래퍼(12)를 구비한 회수장치를 사용하고, 상기 실험예 4와 같은 조건으로 전기 분해해 금을 회수했다.For Experimental Example 4, gold was recovered by electrolysis under the same conditions as in Experimental Example 4, using a recovery device provided with a scraper 12 as a mechanism for scraping and dropping gold deposited on the surface of the cathode.

전기분해 종료 후, 음극 표면에서 회수할 수 있는 금의 질량과, 수취기에서 회수할 수 있는 금의 질량비는, 대체로 3:7이었지만, 스크레이퍼(12)의 칼날을 음극 표면에 접촉시키고, 당해 스크레이퍼(12)를 승강시킨바, 음극 표면에 부착된 금을 거의 모두 긁어 떨어뜨리는 것이 가능했다.After the end of the electrolysis, the mass ratio of gold recoverable from the cathode surface to gold recovered from the receiver was generally 3: 7, but the blade of the scraper 12 was brought into contact with the cathode surface, and the scraper As a result of elevating (12), it was possible to scrape off almost all of the gold attached to the surface of the cathode.

실험예 6Experimental Example 6

상기 실험예 4에 대해서, NaOH의 농도를 1.92 질량%로 하는 대신에, KOH의 농도를 1.92 질량%로 하는 이외는, 상기 실험예 4와 같은 조건으로 전기 분해해 금을 회수했다. 게다가, 액의 pH는 12.0이었다.For Experimental Example 4, gold was recovered by electrolysis under the same conditions as in Experimental Example 4, except that the concentration of NaOH was 1.92% by mass, and the concentration of KOH was 1.92% by mass. In addition, the pH of the liquid was 12.0.

그 결과, 음극 표면과 수취기에서 회수할 수 있는 금의 질량은 2479g이었다(전기분해 후의 액 중의 금의 농도는 6.2㎎/ℓ). 따라서, 상기 원료 폐액에 포함되는 금의 질량은 2480g이어서(전기분해 전의 금의 농도는 15.5g/ℓ), 금 회수율은 99.95%이었다.As a result, the mass of gold that could be recovered from the cathode surface and the receiver was 2479 g (the concentration of gold in the liquid after electrolysis was 6.2 mg / L). Therefore, the mass of gold contained in the raw material waste liquid was 2480 g (the concentration of gold before electrolysis was 15.5 g / L), and the gold recovery was 99.95%.

실험예 7(비교예 1)Experimental Example 7 (Comparative Example 1)

상기 실험예 4에 대해서, NaOH의 농도를 0.24 질량%로 하는 이외는, 상기 실험예 4와 같은 조건으로 전기 분해해 금을 회수했다. 게다가, 액의 pH는 10.5이었다.About Experimental Example 4, except that the concentration of NaOH was set to 0.24% by mass, electrolysis was performed under the same conditions as in Experimental Example 4 to recover gold. In addition, the pH of the liquid was 10.5.

그 결과, 음극 표면에는 흑색의 금이 부착되었다. 또, 양극의 표면이나 회수장치의 안 벽면에도 금이 부착 혹은 도금된 상태로 석출하고 있었다. 음극과 양극, 회수장치의 안 벽면 등에 부착된 금은, 헤라와 같은 도구 또는 스크래퍼(12)를 사용해도 벗겨 떨어뜨리는 것이 가능하지 않고, 금을 회수할 수 없었다.As a result, black gold adhered to the surface of the cathode. Also, gold was deposited or plated on the surface of the anode and the inner wall of the recovery device. Gold attached to the negative electrode, the positive electrode, the inner wall surface of the recovery device, and the like cannot be peeled off even by using a tool such as HERA or the scraper 12, and gold cannot be recovered.

실험예 8(비교예 2)Experimental Example 8 (Comparative Example 2)

상기 실험예 4에서, 원료 폐액에 NaOH를 첨가하지 않고, 또 전류 밀도를 0.033A/㎠로 변경하는 이외는, 상기 실험예 4와 같은 조건으로 전기 분해해 금을 회수했다. 게다가, 액의 pH는 7.0이었다.In Experimental Example 4, gold was recovered by electrolysis under the same conditions as in Experimental Example 4 except that NaOH was not added to the raw material waste liquid and the current density was changed to 0.033A / cm 2. In addition, the pH of the liquid was 7.0.

그 결과, 음극 표면에는 흑색의 금이 부착되어 있었다. 또, 양극의 표면이나 회수장치의 안 벽면에도 금이 부착 또는 도금된 상태로 석출하고 있었다. 음극과 양극, 회수장치의 안 벽면 등에 부착된 금은, 헤라와 같은 도구나 스크래퍼(12)를 사용해도 벗겨 떨어뜨리는 것이 가능하지 않고, 금을 회수할 수 없었다.As a result, black gold adhered to the surface of the cathode. In addition, gold was deposited on the surface of the anode and the inner wall surface of the recovery device in the state where gold was attached or plated. Gold attached to the negative electrode, the positive electrode, the inner wall surface of the recovery device, and the like cannot be peeled off even by using a tool such as HERA or the scraper 12, and gold cannot be recovered.

본 발명의 금 회수 방법에 의하면, 비시안계 수성 폐액을 강염기성으로 조정하고 있기 때문에 수용성 유황 함유 화합물을 포함하는 비시안계 수성 폐액이 안정화하고, 용해조와 전해조 등의 벽면 등에 금이 석출하는 것을 막을 수 있다. 따라서, 금 회수에 전기분해법을 채용하는 것이 가능하게 된다. 이때 금은 음극 표면에서 석출하고, 석출한 금은 용이하게 박리 탈락한다. 따라서, 본 발명의 금 회수장치에서는, 음극의 하방에 음극 표면에서 벗겨져 떨어진 금을 회수하기 위한 수취부를 마련하는 것에 의해, 효율 좋게 금을 회수할 수 있다.According to the gold recovery method of the present invention, since the noncyanide-based waste liquid is adjusted to be strong base, the non-cyanide-based waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing compound is stabilized, and gold can be prevented from depositing on walls such as dissolution tanks and electrolytic baths. have. Therefore, it becomes possible to employ the electrolysis method for gold recovery. At this time, gold precipitates on the surface of the cathode, and the precipitated gold is easily peeled off. Therefore, in the gold collection | recovery apparatus of this invention, gold can be collect | recovered efficiently by providing the receiving part for collect | recovering the gold peeled off from the negative electrode surface below the negative electrode.

Claims (6)

삭제delete 삭제delete 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비(非)시안계 수성 폐액으로부터의 금 회수 장치에 있어서,In a gold recovery apparatus from a non-cyan based aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound, 수용성 유황 함유 금 화합물을 포함하는 비(非)시안계 수성 폐액을 적어도 pH 11의 염기성으로 조정하는 조정수단과, 전해조와, 당해 전해조 내에 설치된 적어도 1쌍의 양극 및 음극과, 상기 음극의 하방에 음극 표면으로부터 벗겨져 떨어진 금을 회수하기 위한 수취부를 가짐과 아울러, 상기 수취부에는 퇴적된 금을 상기 전해조의 외부로 꺼내기 위한 취출구를 구비하고 있고, 또한 상기 전해조의 하방은 상기 수취부로 향해 내려가는 비탈 경사면으로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 금 회수장치.Adjusting means for adjusting a non-cyan-based aqueous waste liquid containing a water-soluble sulfur-containing gold compound to at least pH 11, an electrolytic cell, at least one pair of positive and negative electrodes provided in the electrolytic cell, and below the negative electrode. In addition to having a receiving portion for recovering the gold peeled off from the surface of the cathode, the receiving portion is provided with an outlet for taking out the deposited gold to the outside of the electrolytic cell, and the slope of the slope down the electrolytic cell toward the receiving portion Gold recovery apparatus, characterized in that consisting of. 제3항에 있어서, 상기 수취부의 바닥면은 상기 취출구로 향해 내려가는 비탈로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 금 회수장치.4. The gold collecting device according to claim 3, wherein the bottom surface of the receiving portion is formed as a slope that descends toward the discharge port. 제3항에 있어서, 상기 수취부는 금을 회수하기 위한 수취기를 구비하고, 당해 수취기는 상기 회수장치에 대해서 출입 가능하게 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 금 회수장치.4. The gold collecting device according to claim 3, wherein the receiving unit includes a receiving device for recovering gold, and the receiving device is configured to be accessible to the collecting device. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 음극 표면에 석출한 금을 긁어 떨어뜨리는 기구를 갖추고 있는 것을 특징으로 하는 금 회수장치.The gold recovery device according to any one of claims 3 to 5, further comprising a mechanism for scraping off the gold deposited on the cathode surface.
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