KR100726745B1 - Method for bonding joint portions of sponge cloth, and bonded structure - Google Patents

Method for bonding joint portions of sponge cloth, and bonded structure Download PDF

Info

Publication number
KR100726745B1
KR100726745B1 KR1020000065801A KR20000065801A KR100726745B1 KR 100726745 B1 KR100726745 B1 KR 100726745B1 KR 1020000065801 A KR1020000065801 A KR 1020000065801A KR 20000065801 A KR20000065801 A KR 20000065801A KR 100726745 B1 KR100726745 B1 KR 100726745B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
adhesive
polychloroprene
mass
bonding
latex
Prior art date
Application number
KR1020000065801A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20020008735A (en
Inventor
기요시스나다
미끼오야마구찌
Original Assignee
덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 filed Critical 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20020008735A publication Critical patent/KR20020008735A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100726745B1 publication Critical patent/KR100726745B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J111/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C09J111/02Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(과제) 웨트 슈트 및 드라이 슈트 등과 같은 스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법 및 접착 구조물을 제공한다.(Problem) Provided are a bonding method and a bonding structure of a joint of a sponge dough such as a wet suit and a dry suit.

(해결수단) 스폰지제 시트의 편면 또는 양면에 포백이 적층된 스폰지제 생지의 이음부의 구조에 있어서, 폴리클로로프렌 라텍스를 주성분으로 함유하는 접착제를 이용하여 맞대어 접착하는 방법 및 그럼으로써 얻어지는 구조물.(Solution) In the structure of the joint portion of a sponge-like dough fabric in which fabrics are laminated on one or both sides of a sponge-like sheet, a method of butt-bonding with an adhesive containing polychloroprene latex as a main component and a structure obtained thereby.

Description

스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법 및 접착 구조물{METHOD FOR BONDING JOINT PORTIONS OF SPONGE CLOTH, AND BONDED STRUCTURE}TECHNICAL FOR BONDING JOINT PORTIONS OF SPONGE CLOTH, AND BONDED STRUCTURE}

본 발명은 해양 스포츠용 웨트 슈트 및 드라이 슈트, 낚시용 방수 바지, 신발 및 가방 등에 사용되는 스폰지제 생지의 봉제, 손상부의 보수 등에 중요한 이음부의 접착 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method for bonding seams, which is important for sewing sponges, used for repairing damaged parts, etc. used in wet suits and dry suits for marine sports, waterproof pants, shoes and bags.

웨트 슈트 및 드라이 슈트 등과 같은 해양 스포츠용 제품, 방수 바지 및 신발 등과 같은 낚시용 제품에는 발포 폴리클로로프렌이나 발포 폴리우레탄 등과 같은 스폰지 시트의 편면 또는 양면에 포백을 적층시킨 스폰지제 생지가 사용되는 경우가 많다. 이들 제품을 제조할 때에는 스폰지제 생지를 재단하여 봉제하는 공정이 있는데, 이 공정에서는 2 장의 스폰지제 생지의 재단면의 양측에 폴리클로로프렌 (이하 CR 이라고도 함) 용제계 접착제가 도포되어 수작업으로 접착되어 있다.For marine sports products such as wet suits and dry suits, and fishing products such as waders and shoes, sponge dough made of fabric laminated on one or both sides of a sponge sheet such as foamed polychloroprene or foamed polyurethane is often used. many. When manufacturing these products, there is a process of cutting and sewing sponge-based dough. In this process, polychloroprene (hereinafter referred to as CR) solvent-based adhesive is applied to both sides of the cutting surface of two sponge-based dough, and is manually bonded. have.

그런데, CR 용제계 접착제에는 톨루엔, 아세트산에틸 및 메틸에틸케톤 등과 같은 유기 용제가 사용되고 있어서 접착제 도포 시에 유기 용제가 작업장에서 휘발하기 때문에, 작업원의 안전위생, 환경 면에서 바람직하지 못하여, 유기 용제의 저감(低減)이 요망되고 있다.However, organic solvents such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, and the like are used for the CR solvent-based adhesives, and since organic solvents volatilize in the workplace when the adhesive is applied, it is not preferable in terms of safety and hygiene of the worker and environment. The reduction of is desired.

본 발명은 상기 종래기술을 감안하여 이루어진 것으로서, 종래의 CR 용제계 접착제를 사용한 경우와 같이 안전위생 면, 환경 면에서의 문제가 없으며, 종래의 CR 용제계 접착제 이상으로 강고하게 접착시킬 수 있는 접착 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above-described prior art, and has no problems in terms of safety and hygiene and environment as in the case of using a conventional CR solvent adhesive, and can be firmly adhered to a conventional CR solvent adhesive. It is an object to provide a method.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 검토를 거듭한 결과, 폴리클로로프렌 라텍스를 주성분으로 함유하는 접착제, 특히 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 필수성분으로 하는 수계 접착제를 스폰지제 생지의 맞대는 면 (재단면) 에 도포하고, 필요하다면 건조시킨 후, 수작업으로 접착하는 방법에 의해 상기 과제가 해결된다는 것을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.The present inventors have repeatedly studied in order to achieve the above object, and as a result, an adhesive surface containing polychloroprene latex as a main component, in particular a polychloroprene-based latex and an aqueous adhesive containing a tackifier resin as an essential component, is provided on the surface of the sponge dough ( The present invention was completed by discovering that the above problems were solved by a method of applying to a cut surface), drying it if necessary, and then manually bonding it.

즉, 본 발명은 스폰지제 시트와 포백이 적층된 스폰지제 생지의 재단면 끼리를 접착하는 방법에 있어서 재단면에 폴리클로로프론계 라텍스를 주성분으로 함유하는 접착제를 도포하여 접착하는 것을 특징으로 하는 스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법이며, 바람직하게는 맞대는 면 (재단면) 에 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 고형분 환산으로 100 질량부 대 20 내지 100 질량부의 비율로 함유하는 수계 접착제를 도포하는 공정과, 필요하다면 접착제의 건조 후, 수작업으로 압착하는 공정에 의해 완성되는 것을 특징으로 하는 접착 방법 및 그럼으로써 얻어지는 접착 구조물이다.That is, the present invention is a method for bonding the cutting surface of the sponge-like dough in which the sponge sheet and the fabric are laminated, the sponge is applied by applying an adhesive containing polychloropron-based latex as a main component to the cutting surface A method of adhering the joints of the first dough, preferably applying an aqueous adhesive containing polychloroprene-based latex and a tackifier resin in a ratio of 100 parts by mass to 20 to 100 parts by mass in terms of solid content. It is a bonding method obtained by the process and the process of crimping by hand after drying of an adhesive agent if necessary, and the adhesive structure obtained by it.

이 경우에 접착제에 함유되는 폴리클로로프렌계 라텍스는 클로로프렌과 카르 복실기 함유 비닐 단량체를 공중합시켜 얻어진 라텍스인 것이 바람직하다.In this case, the polychloroprene-based latex contained in the adhesive is preferably a latex obtained by copolymerizing chloroprene and a carboxyl group-containing vinyl monomer.

이하, 본 발명의 내용을 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the content of this invention is demonstrated in detail.

본 발명의 스폰지제 시트로는 고무 내지 탄성중합체계 발포 시트가 특별한 제한없이 바람직하게 사용되고, 구체적으로는 천연고무 (NR), 이소프렌고무 (IR), 스티렌-부타디엔고무 (SBR), 부타디엔고무 (BR), 부틸고무 (IIR), 에틸렌-프로필렌고무 (EPM, EPDM), 폴리클로로프렌 (클로로프렌고무라고도 함, CR), 니트릴고무 (NBR), 클로로술폰화 폴리에틸렌 (CSM), 에피클로로히드린고무, 아크릴고무, 다가 황화 고무, 실리콘 고무, 우레탄 수지, 염화비닐 수지, 올레핀 수지, 염소화 폴리올레핀 수지 등의 연속기포 및/또는 독립기포를 가지면서 신축성을 갖는 시트를 사용할 수 있다. 그러나, 웨트 슈트로 만들었을 때의 신체에 대한 피트감, 신축성, 경량성, 단열·보온효과를 고려하면 독립기포를 갖는 발포 폴리클로로프렌이 바람직하다.As the sponge sheet of the present invention, rubber or elastomeric foam sheet is preferably used without particular limitation, and specifically, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR) ), Butyl rubber (IIR), ethylene-propylene rubber (EPM, EPDM), polychloroprene (also known as chloroprene rubber, CR), nitrile rubber (NBR), chlorosulfonated polyethylene (CSM), epichlorohydrin rubber, acrylic A sheet having elasticity while having continuous bubbles and / or independent bubbles such as rubber, polyhydric sulfide rubber, silicone rubber, urethane resin, vinyl chloride resin, olefin resin and chlorinated polyolefin resin can be used. However, in consideration of the feeling of fit to the body, elasticity, light weight, and heat insulation / thermal insulation effect when made of a wet suit, expanded polychloroprene having an independent bubble is preferable.

또한, 예컨대 일본 공개특허공보 평11-79078 호 (출원인 : 가부시끼가이샤 이나폴리·트레이딩) 에서 제안·사용되고 있는 경도 또는 발포 배율이 다른 발포 고무재가 적층된 것이어도 된다.For example, a foamed rubber material having different hardness or foaming ratio proposed and used in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-79078 (Applicant: Ina Poly Trading) may be laminated.

본 발명에서의 포백이란 직물, 편물 또는 부직포이지만 신축성을 갖는 직물 또는 편물이 바람직하고, 투웨이 트리코트 (세로, 가로 양방으로 스트레치성을 갖는다) 의 직편물인 것이 더 바람직하다. 포백을 구성하는 섬유의 재질은 특별히 한정되지 않으며, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리프로필렌 등을 사용할 수 있지만, 특히 웨트 슈트 용도로는 나일론 저지 또는 폴리에스테르 저지가 가 장 바람직하다.The fabric in the present invention is preferably a woven fabric, a knitted fabric or a nonwoven fabric, but having elasticity, and more preferably a two-way tricot (vertical, stretchable in both directions). The material of the fibers constituting the fabric is not particularly limited, and polyesters, polyurethanes, acrylics, polypropylenes, and the like can be used, but nylon jersey or polyester jersey is most preferable for wet suit applications.

본 발명의 포백은 실리콘계, 불소계 등의 발수제에 의해 발수가공될 수도 있다. 이 경우, 발수가공된 섬유를 사용하여 형성된 포백과, 직물 상태에서 발수가공된 포백 중 어느 쪽이라도 좋다.The fabric of the present invention may be water-repellent processed by a water repellent such as silicone or fluorine. In this case, either the fabric formed using the water-repellent fiber and the fabric repelled in the fabric state may be used.

본 발명의 스폰지제 생지는 전술한 스폰지제 시트의 편면 또는 양면에 전술한 포백을 붙인 것이다. 이들을 조합하고 붙이는 방법은 한정되지 않는다. 예컨대 웨트 슈트 용도인 경우에는 폴리클로로프렌계 스폰지 시트에 접착제를 도포하고, 이어서 나일론계 또는 폴리에스테르계 포백을 겹쳐 80 내지 150 ℃ 에서 가열 프레스하는 제조방법에 의해 얻어지는 스폰지계 생지가 바람직하게 사용된다.The sponge dough of the present invention is obtained by attaching the fabric described above to one or both surfaces of the above-described sponge sheet. The method of combining and pasting these is not limited. For example, in the case of a wet suit, a sponge-based dough obtained by a manufacturing method of applying an adhesive to a polychloroprene-based sponge sheet and then superposing a nylon- or polyester-based cloth and hot pressing at 80 to 150 ° C is preferably used.

본 발명에 있어서의 접착제는 폴리클로로프렌계 라텍스를 필수성분으로 함유하는 것이 필요하다. 폴리클로로프렌계 라텍스를 주성분으로 함으로써 다른 아크릴계, 우레탄계 또는 천연고무 등의 라텍스 접착제로는 얻을 수 없는 접착특성을 얻을 수 있게 된다. 또한 본 발명에 있어서의 폴리클로로프렌계 라텍스의 종류는 특별히 한정되지 않고, 중합방법, 유화중합으로 얻는 경우에는 사용하는 유화제의 종류, 겔분의 양, 중합체의 분자량 등에는 의존하지 않는다.The adhesive agent in this invention needs to contain polychloroprene type latex as an essential component. By using polychloroprene-based latex as a main component, it is possible to obtain adhesive properties that cannot be obtained with other latex adhesives such as acrylic, urethane or natural rubber. In addition, the kind of polychloroprene type latex in this invention is not specifically limited, In the case of obtaining by a polymerization method and emulsion polymerization, it does not depend on the kind of emulsifier used, the quantity of a gel powder, the molecular weight of a polymer, etc.

본 발명에 있어서의 폴리클로로프렌계 라텍스에 포함되는 중합체는 2-클로로-1,3-부타디엔 (이하 클로로프렌이라고 함) 의 단독중합체 또는 클로로프렌 및 클로로프렌과 공중합할 수 있는 단량체의 1 종류 이상을 유화공중합하여 얻어지는 공중합체이다.The polymer contained in the polychloroprene-based latex of the present invention is emulsion-polymerized at least one kind of a homopolymer of 2-chloro-1,3-butadiene (hereinafter referred to as chloroprene) or a monomer copolymerizable with chloroprene and chloroprene. It is a copolymer obtained.

클로로프렌과 공중합할 수 있는 단량체로는 예컨대 2,3-디클로로-1,3-부타디 엔, 1-클로로-1,3-부타디엔, 부타디엔, 이소프렌, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 및 그의 에스테르류, 메타크릴산 및 그의 에스테르류 등을 들 수 있고, 필요에 따라 2 종류 이상 사용할 수도 있다.Monomers copolymerizable with chloroprene include, for example, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, acrylic acid and esters thereof, Methacrylic acid, its esters, etc. are mentioned, Two or more types can also be used as needed.

특히, 클로로프렌과 1 종류 이상의 카르복실기 함유 비닐 단량체의 공중합체는 접착제층의 유연성을 유지할 수 있고, 양호한 촉감을 얻을 수 있어 바람직하다.In particular, the copolymer of chloroprene and one or more types of carboxyl group-containing vinyl monomers is preferable because the flexibility of the adhesive layer can be maintained and a good feel can be obtained.

카르복실기 함유 비닐 단량체로는 예컨대 메타크릴산, 아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 시트라콘산, 글루타콘산 등을 들 수 있으며, 필요하다면 2 종류 이상의 카르복실기 함유 비닐 단량체를 사용할 수도 있다. 그 중에서도 특히 메타크릴산 (2-메틸프로펜산 또는 α-메틸아크릴산이라고도 함) 이 가장 바람직하고, 클로로프렌과 메타크릴산의 공중합체라면 유화중합시의 점도제어가 용이하며 또한 접착제에 높은 내수접착력을 갖게 할 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomers include methacrylic acid, acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, and glutamic acid. If necessary, two or more kinds of carboxyl group-containing vinyl monomers may be used. Among them, methacrylic acid (also referred to as 2-methylpropenic acid or α-methylacrylic acid) is particularly preferred, and a copolymer of chloroprene and methacrylic acid facilitates viscosity control during emulsion polymerization and provides high water resistance to the adhesive. I can have it.

카르복실기 함유 비닐 단량체의 투입량은 특별히 한정되지 않지만, 단량체의 합계 100 질량부 중 카르복실기 함유 비닐 단량체가 0.01 내지 10 질량부인 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 비닐 단량체를 0.01 질량부 이상 공중합시킴으로써 중합체의 결정성을 낮게 할 수 있으며, 그 결과 이음부에 유연성을 부여시킬 수 있다. 그러나, 카르복실기 함유 비닐 단량체가 10 질량부보다 많아지면 경화제를 첨가한 후의 포트 라이프가 짧아져서 내수성이 낮아지는 경우가 있으므로 별로 바람직하지 못하다.Although the addition amount of a carboxyl group-containing vinyl monomer is not specifically limited, It is preferable that a carboxyl group-containing vinyl monomer is 0.01-10 mass parts in 100 mass parts of total monomers. By copolymerizing a carboxyl group-containing vinyl monomer in an amount of 0.01 parts by mass or more, the crystallinity of the polymer can be lowered, and as a result, flexibility can be imparted to the joint. However, when the carboxyl group-containing vinyl monomer is more than 10 parts by mass, the pot life after adding the curing agent may be shortened, so that the water resistance may be lowered.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스의 유화중합에 사용되는 유화제 및/또는 분산제는 특별히 한정되지 않으며, 통상 클로로프렌 라텍스에 사용되고 있는 각종 음이온형, 비이온형, 양이온형을 사용할 수 있다. 음이온형 유화제로는 카르복실산형, 황산 에스테르형 등이 있으며, 예컨대 로진산의 알칼리금속염, 탄소수가 8 내지 20 개인 알킬술포네이트, 알킬아릴술페이트, 나프탈렌술폰산나트륨과 포름알데히드와의 축합물 등을 들 수 있다. 비이온형의 구체예로는 폴리비닐알코올 또는 그의 공중합체 (예컨대, 아크릴아미드와의 공중합체), 폴리비닐에테르 또는 그의 공중합체 (예컨대 말레산과의 공중합체), 폴리비닐피롤리돈 또는 그의 공중합체 (예컨대 아세트산비닐과의 공중합체), 또는 이들 (공)중합체를 화학수식한 것, 또는 셀룰로오스계 유도체 (히드록시에틸셀룰로오스) 등을 들 수 있다. 양이온형의 구체예로는 지방족 아민염, 지방족 4 급 암모늄염 등이 있으며, 예컨대 옥타데실트리메틸암모늄클로리드, 도데실트리메틸암모늄클로리드, 디라우릴디메틸암모늄클로리드 등을 들 수 있다.The emulsifier and / or dispersant used in the emulsion polymerization of the polychloroprene-based latex of the present invention is not particularly limited, and various anionic, nonionic, and cationic types commonly used in chloroprene latex can be used. Examples of the anionic emulsifier include carboxylic acid type and sulfuric acid ester type. Examples thereof include alkali metal salts of rosin acid, alkylsulfonates having 8 to 20 carbon atoms, alkylaryl sulfates, and condensates of naphthalene sulfonate with formaldehyde. Can be mentioned. Specific examples of the nonionic type include polyvinyl alcohol or copolymers thereof (e.g., copolymers with acrylamide), polyvinyl ether or copolymers thereof (e.g., copolymers with maleic acid), polyvinylpyrrolidone or air thereof. The copolymer (for example, copolymer with vinyl acetate), the chemical formula of these (co) polymers, or a cellulose derivative (hydroxyethyl cellulose), etc. are mentioned. Specific examples of the cationic type include aliphatic amine salts and aliphatic quaternary ammonium salts. Examples thereof include octadecyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium chloride, and the like.

이 중에서는 폴리비닐알코올이 가장 바람직하다. 폴리비닐알코올을 포함하는 라텍스를 사용한 경우, 접착제의 접착성 유지시간이 길어서 도포에서 붙이기 까지의 허용시간을 길게 할 수 있다. 이 경우, 폴리비닐알코올의 감화도, 중합도는 특별히 한정되지 않지만 감화도가 60 내지 95 몰%, 중합도가 200 내지 700 인 것이 바람직하다. 또한, 변성 타입 (예컨대 아세토아세틸화된 타입, 폴리에틸렌 단위를 갖는 타입 (통상 RS 타입으로 불린다)) 이어도 된다. 또한, 폴리비닐알코올은 폴리클로로프렌의 중합후에 첨가된 것이어도 접착성능에 대하여 동일한 효과를 나타낸다.Of these, polyvinyl alcohol is most preferred. When the latex containing polyvinyl alcohol is used, the adhesive holding time of an adhesive is long, and the allowable time from application | coating to pasting can be extended. In this case, although the degree of polymerization and degree of polymerization of the polyvinyl alcohol are not particularly limited, it is preferable that the degree of polymerization is 60 to 95 mol% and the degree of polymerization is 200 to 700. It may also be a modified type (eg, acetoacetylated type, type having polyethylene units (commonly referred to as RS type)). In addition, polyvinyl alcohol exhibits the same effect on the adhesive performance even when added after the polymerization of polychloroprene.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 중의 유화제 및/또는 분산제의 첨가량은 초기 투입 단량체의 합계 100 질량부 당 0.5 내지 10 질량부가 바람직하다. 0.5 질량부 미만인 경우에는 유화력이 불충분하며, 10 질량부를 넘으면 접착제의 내수접착력을 저하시킨다.The amount of the emulsifier and / or dispersant added in the polychloroprene-based latex of the present invention is preferably 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the total initial monomer. If it is less than 0.5 parts by mass, the emulsifying power is insufficient, and if it is more than 10 parts by mass, the water resistance of the adhesive is lowered.

본 발명의 폴리클로로프렌의 중합방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 중합온도, 중합촉매, 연쇄이동제, 중합정지제, 최종중합률, 탈모노머, 농축조건 등을 적절히 선정, 제어함으로써, 고형분 농도, 톨루엔 가용부의 분자량, 톨루엔 불용분 (겔 함유량) 등을 조정할 수 있다.The polymerization method of the polychloroprene of the present invention is not particularly limited, and solid content concentration and toluene solubility are obtained by appropriately selecting and controlling the polymerization temperature, the polymerization catalyst, the chain transfer agent, the polymerization terminator, the final polymerization rate, the demonomer, the concentration condition, and the like. The negative molecular weight, toluene insoluble content (gel content), etc. can be adjusted.

본 발명의 폴리클로로프렌의 중합온도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 중합반응을 원활하게 수행하기 위하여 중합온도를 10 내지 50 ℃ 로 하는 것이 바람직하다. 중합촉매는 과황산칼륨 등의 가황산염, 제 3-부틸히드로퍼옥시드 등의 유기 과산화물 등이며, 특별히 한정되는 것은 아니다.Although the polymerization temperature of the polychloroprene of this invention is not specifically limited, In order to perform a polymerization reaction smoothly, it is preferable to make polymerization temperature into 10-50 degreeC. The polymerization catalyst is a sulphate salt such as potassium persulfate, an organic peroxide such as 3-butyl hydroperoxide, or the like, and is not particularly limited.

중합에 사용하는 연쇄이동제의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상 클로로프렌의 유화중합에 사용되는 것을 사용할 수 있는데, 예컨대 n-도데실메르캅탄이나 tert-도데실메르캅탄 등의 장쇄 알킬메르캅탄류, 디이소프로필크산토겐디술피드나 디에틸크산토겐디술피드 등의 디알킬크산토겐디술피드류, 요오드포름 등의 공지된 연쇄이동제를 사용할 수 있다.The kind of chain transfer agent used for polymerization is not specifically limited, Usually, what is used for emulsion polymerization of chloroprene can be used, For example, Long-chain alkyl mercaptans, such as n-dodecyl mercaptan and tert- dodecyl mercaptan, Known chain transfer agents, such as dialkyl xanthogen disulfides, such as diisopropyl xanthogen disulfide and diethyl xanthogen disulfide, and iodine form, can be used.

폴리클로로프렌의 중합정지제 (중합금지제) 는 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대 2,6-tert-부틸-4-메틸페놀, 페노티아진, 히드록시아민 등을 사용할 수 있다.The polymerization terminator (polymerization inhibitor) of polychloroprene is not particularly limited, and for example, 2,6-tert-butyl-4-methylphenol, phenothiazine, hydroxyamine and the like can be used.

폴리클로로프렌의 최종중합률은 특별히 한정되지 않고 임의로 조절할 수 있으며, 미반응의 모노머는 탈모노머 조작에 의해 제거되지만, 그 방법은 특별히 한정되는 것은 아니다.The final polymerization rate of polychloroprene is not particularly limited and can be arbitrarily controlled. Unreacted monomers are removed by demonomer operation, but the method is not particularly limited.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스는 농축 또는 물 등의 첨가에 의해 희석함으로써, 고형분 농도를 필요한 농도로 제어할 수 있다. 농축방법으로는 감압농축 등이 있으나 특별히 한정되는 것은 아니다. 접착제의 건조속도, 및 접착제의 저장안정성을 고려하면 폴리클로로프렌계 라텍스의 고형분 농도는 40 내지 65 질량% 가 바람직하다.By diluting the polychloroprene-based latex of the present invention by concentration or addition of water, the solid content concentration can be controlled to the required concentration. Concentration methods include reduced pressure concentration, but are not particularly limited. Considering the drying rate of the adhesive and the storage stability of the adhesive, the solid content concentration of the polychloroprene-based latex is preferably 40 to 65 mass%.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스는 공중합체의 톨루엔 불용분 (겔 함유량) 이 5 내지 70 질량% 이면 초기접착력과 상태접착력의 균형이 특히 우수한 접착제로 할 수 있으므로 보다 바람직하다. 톨루엔 불용분이 5 질량%보다 낮은 경우에는 상태접착력이, 반대로 70 질량% 를 넘는 경우에는 초기접착력이 불충분해지는 경우가 있다.The polychloroprene-based latex of the present invention is more preferable because the toluene insoluble content (gel content) of the copolymer is 5 to 70% by mass, because an adhesive having excellent balance between initial adhesive force and state adhesive force is particularly excellent. When toluene insoluble content is lower than 5 mass%, a state adhesive force may be inadequate when it exceeds 70 mass% on the contrary.

본 발명의 점착부여수지는 특별히 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는 로진수지, 중합로진수지, α-피넨수지, β-피넨수지, 테르펜페놀수지, C5 유분계 석유수지, C9 유분계 석유수지, C5/C9 유분계 석유수지, DCPD 계 석유수지, 알킬페놀수지, 자일렌수지, 쿠마론수지, 쿠마론인덴수지 등을 들 수 있다. 충분한 초기접착력을 얻기 위해서는 연화점온도가 80 내지 160 ℃ 인 수지가 바람직하다.The tackifying resin of this invention is not specifically limited. Specifically, rosin resin, polymerized rosin resin, α-pinene resin, β-pinene resin, terpene phenol resin, C 5 oil petroleum resin, C 9 oil petroleum resin, C 5 / C 9 oil petroleum resin, DCPD And petroleum resins, alkylphenol resins, xylene resins, coumarone resins and coumarone indene resins. In order to obtain sufficient initial adhesive force, the resin whose softening point temperature is 80-160 degreeC is preferable.

점착부여수지의 첨가방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 접착제 중에 수지를 균일하게 분산시키기 위하여 수성 에멀션으로 한 다음 첨가하는 것이 바람직하다. 또한 점착부여수지의 수성 에멀션의 제법에는 톨루엔 등의 유기 용제에 용해시킨 것을 유화제를 사용하여 수중에 유화/분산시킨 후, 유기 용제를 감압하면서 가열하여 제거하는 방법과, 미립자로 분쇄하여 유화/분산시키는 방법 등이 있는데, 보다 미립자의 에멀션을 제조할 수 있는 전자가 바람직하다.The method of adding the tackifying resin is not particularly limited, but in order to uniformly disperse the resin in the adhesive, it is preferable to make an aqueous emulsion and then add it. In addition, in the method of producing an aqueous emulsion of a tackifying resin, a solution dissolved in an organic solvent such as toluene is emulsified / dispersed in water using an emulsifier, and then the organic solvent is heated and removed under reduced pressure, and pulverized into fine particles to emulsify / disperse. Although there is a method of making it, etc., electrons capable of producing an emulsion of fine particles are more preferable.

점착부여수지의 첨가량 (고형분 환산) 은 고형분의 폴리클로로프렌계 라텍스 100 질량부 당 20 내지 100 질량부이다. 20 질량부 미만에서는 초기접착력이 불충분하며, 100 질량부를 넘으면 접착제 피막의 형성이 저해되어 접착불량이 생기기 쉬워진다.The addition amount (solid content conversion) of an tackifying resin is 20-100 mass parts per 100 mass parts of polychloroprene type latex of solid content. If it is less than 20 mass parts, initial stage adhesive force will be inadequate, and when it exceeds 100 mass parts, formation of an adhesive film will be inhibited and adhesive defect will be easy to produce.

본 발명의 수계 접착제는 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 필수성분으로 하는데, 요구성능에 따라 금속산화물, 증점제, 충전제, 막형성 보조제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 가소제, 가황제, 가황촉진제, 소포제 등을 임의로 첨가할 수 있다.The water-based adhesive of the present invention is an essential component of polychloroprene-based latex and tackifying resin, depending on the performance required, metal oxides, thickeners, fillers, film forming aids, ultraviolet absorbers, antioxidants, plasticizers, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, defoamers Etc. can be added arbitrarily.

접착제의 저장안정성을 길게 하기 위해서는 금속산화물을 첨가하면 되며, 구체적으로는 산화아연, 산화마그네슘, 산화 납 등을 들 수 있다. 금속산화물은 폴리클로로프렌의 탈염산반응에 의한 pH 의 저하를 억제할 수 있다. 이들 금속산화물은 수분산액 상태로 한 다음 배합하는 것이 바람직하지만 분말 상태로 첨가하여도 된다.In order to increase the storage stability of the adhesive, a metal oxide may be added, and specific examples thereof include zinc oxide, magnesium oxide, and lead oxide. Metal oxide can suppress the fall of pH by the dehydrochlorination reaction of polychloroprene. It is preferable to make these metal oxides into aqueous dispersion state, and to mix them, but you may add them in powder state.

수분산액을 제조하는 장치로는 회전식 균질기, 메디아 밀, 콜로이드 밀, 고압식 균질기 등이 있으며, 특별히 한정되지 않는다.The apparatus for producing the aqueous dispersion includes a rotary homogenizer, a media mill, a colloid mill, a high pressure homogenizer, and the like, and is not particularly limited.

회전식 균질기 장치의 대표예로는 호모믹서 (토꾸슈기까고오교사 제조), 크레아 믹스 (엠·테크닉사 제조) 를 들 수 있고, 메디아 밀 장치의 대표예로는 다이노 밀 (신마루엔타프라이즈사 제조) 을 들 수 있다. 콜로이드 밀 장치의 대표예로는 마스 콜로이더 (마스꼬상교사 제조) 를 들 수 있고, 고압식 균질기 장치의 대표예로는 마이크로플루이다이저(Microfluidazer; 마이크로플루이덱스사 제조), 호모지나이저(Homogeniser; APV GAULIN 사 제조), ULTIMAIZER System (스기노머신사 제조), DeBEE 시리즈 (닛뽕 비이이사 제조) 를 들 수 있다.Representative examples of the rotary homogenizer device include a homomixer (manufactured by Tokushu Kikyo Kogyo Co., Ltd.) and a crea mix (manufactured by M Technic Co., Ltd.), and a representative example of the media mill device is dino mill (Shinmaru Entaprise Co., Ltd.). Production). Representative examples of the colloid mill apparatus may include mas collider (manufactured by Masko Sangyo Co., Ltd.), and representative examples of the high pressure homogenizer apparatus may be a microfluidazer (manufactured by Microfluidex), a homogenizer ( Homogeniser; APV GAULIN Co., Ltd.), ULTIMAIZER System (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), and DeBEE series (manufactured by Nippon Bei Co.).

접착제의 점도를 조절하는 경우에는 증점제를 첨가하면 되고, 구체적인 증점제로는 폴리아크릴산나트륨, 수용성 폴리우레탄, 회합형 폴리우레탄계 에멀션, 알칼리 팽윤형 아크릴계 에멀션, 카르복시메틸셀룰로오스 (CMC), 메틸셀룰로오스 (MC), 히드록시에틸셀룰로오스 (HEC), 히드록시프로필셀룰로오스 (HPC), 폴리비닐알코올, 합성 스멕타이트 등을 들 수 있다.When adjusting the viscosity of the adhesive, a thickener may be added, and specific thickeners include sodium polyacrylate, water-soluble polyurethane, associative polyurethane emulsion, alkali swelling acrylic emulsion, carboxymethyl cellulose (CMC), and methyl cellulose (MC). , Hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), polyvinyl alcohol, synthetic smectite and the like.

또한, 제품 비용을 낮추기 위해서는 접착제에 충전제를 첨가하는 것이 효과적이며, 구체적인 충전제로는 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 산화티탄, 황산바륨, 합성 실리카 등을 들 수 있다.Moreover, in order to reduce product cost, it is effective to add a filler to the adhesive, and specific fillers include calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, barium sulfate, synthetic silica and the like.

막형성 보조제로는 프로필렌글리콜, n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜타디올모노이소부틸레이트, 2,2,4-트리메틸 -1,3-펜타디올디이소부틸레이트 등을 들 수 있다.Film forming aids include propylene glycol, n-butyl ether, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol monoisobutylate, 2,2,4-trimethyl-1, 3-pentadiol diisobutylate etc. are mentioned.

본 발명의 수계 접착제는 1 액형 접착제로 사용해도 되고, 각종 경화제와 조합하여 2 액 혼합형 접착제로 하여도 된다. 경화제로는 멜라민 수지, 블록이소시아네이트 화합물, 수분산형 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. 경화제를 사용하는 경우에는 수중에 첨가·교반하면 수중에서 미립자로서 분산가능한 수분산형 이소시아네이트 화합물이 취급하기 쉬워서 편리하다.The aqueous adhesive of the present invention may be used as a one-component adhesive or may be used as a two-liquid mixed adhesive in combination with various curing agents. As a hardening | curing agent, a melamine resin, a block isocyanate compound, a water dispersion type isocyanate compound is mentioned. When using a hardening | curing agent, when it adds and stirs in water, the water-disperse-type isocyanate compound dispersible as fine particles in water is easy to handle, and it is convenient.

접착제의 점도는 도포방법 및 도포장치의 사양에 맞춰 조절하면 되지만, 1000 내지 15000 [mPa·s] (B 형 점도계, 25 ℃, 30 rpm) 가 바람직하다. 점도가 1000 [mPa·s] 미만에서는 도포면 표면에서의 탄력이 문제가 되는 경우가 있으며, 점도가 15000 [mPa·s] 보다 높으면 균일한 도포가 어려워진다.Although the viscosity of an adhesive agent may be adjusted according to the specification of a coating method and a coating device, 1000-15000 [mPa * s] (B type viscometer, 25 degreeC, 30 rpm) is preferable. If the viscosity is less than 1000 [mPa · s], the elasticity on the surface of the coated surface may be a problem. If the viscosity is higher than 15000 [mPa · s], uniform coating becomes difficult.

본 발명의 접착 방법의, 스폰지제 생지의 재단면에 접착제를 도포하는 공정에 있어서, 도포하는 방법 및 장치의 사양은 특별히 한정되지 않는다. 스폰지제 생지를 몇장씩이나 겹쳐 도포면적을 크게 하면 스프레이법, 커텐 플로 코터법, 바코터법, 롤 코터법 등을 적용할 수 있다. 또한 롤 코터법에는 그라비어 롤 코터법, 리버스 그라비어 롤 코터법 등이 있다.In the process of apply | coating an adhesive agent to the cutting surface of the sponge dough of the adhesion method of this invention, the specification of the method of apply | coating and an apparatus is not specifically limited. When the sponge is made of several sheets of paper, the spraying area, curtain flow coater method, bar coater method, roll coater method and the like can be applied. Examples of the roll coater method include a gravure roll coater method and a reverse gravure roll coater method.

그러나, 도포면적이 작은 경우에는 대형장치를 사용할 수 없으므로, 쇄모, 브러시, 손가락으로 도포하는 것이 바람직하다.However, when the application area is small, since a large apparatus cannot be used, it is preferable to apply | coat with a bristles, a brush, and a finger.

도포량은 특별히 한정되지 않지만 접착제가 이음부에서 비어져 나오지 않을 정도로 제어할 필요가 있으며, 20 내지 200 g/㎡ (웨트) 가 바람직하다.Although application amount is not specifically limited, It is necessary to control so that an adhesive agent may not protrude from a joint part, and 20-200 g / m <2> (wet) is preferable.

본 발명의 접착 방법의 압착공정에 있어서, 그 방법 및 장치의 사양은 특별히 한정되지 않는다. 그러나, 접착제의 도포 후, 접착제가 건조된 후에 수작업으로 맞대어 접착하는 방법이 가장 바람직하다.In the crimping | bonding process of the bonding method of this invention, the specification of the method and an apparatus is not specifically limited. However, after the application of the adhesive, the method of manual butt bonding after the adhesive has dried is most preferred.

접착제가 건조된 상태란 접착제층의 수분이 5 할 이상 증발한 상태, 즉 도포하기 전의 접착제 중의 수분을 100 질량% 로 하였을 때에, 이것이 바람직하게는 50 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 20 질량% 미만으로 된 상태를 가리키며, 접착제층의 표면에 손가락 등이 닿아도 접착제가 부착되지 않는 상태, 즉 접착제층의 표면에 피막이 형성된 상태로 된 후에 스폰지제 생지의 맞대는 면 끼리를 겹치는 것으로 한다.When the adhesive is dried, when the moisture in the adhesive layer has evaporated by 50% or more, that is, when the moisture in the adhesive before application is 100 mass%, this is preferably less than 50 mass%, more preferably less than 20 mass%. The state in which the adhesive is not attached even when a finger or the like touches the surface of the adhesive layer, that is, the film is formed on the surface of the adhesive layer, is to overlap the facing surfaces of the sponge-like dough.

건조 후에 직물류를 겹쳐 접착하는 방법이 적합한 이유는 접착제가 웨트상태에서 맞대어 접착하면 접착제가 비어져 나올 우려가 있어 제품의 외관을 손상시킬 가능성이 있기 때문이다. 또한, 생지의 스폰지 시트가 독립기포인 경우에는 접착제 중의 수분이 잘 휘발되지 않는다.The reason why the method of overlapping and bonding the fabrics after drying is suitable is that the adhesive may stick out when the adhesive is bonded together in a wet state, which may damage the appearance of the product. In addition, when the sponge sheet of dough is an independent bubble, moisture in an adhesive does not volatilize well.

압착방법은 수작업인 것이 바람직하다. 그 이유는 재단면 끼리가 어긋나서 접착되는 것을 방지하기 때문이다.The crimping method is preferably manual. The reason for this is that the cutting surfaces are prevented from shifting and bonding.

본 발명의 접착 방법에서는 충분한 접착력 및 수밀성이 얻어지지만, 수밀성을 더욱 향상시키거나 보강하기 위하여 일본 공개특허공보 평7-331521 호 (출원인 : 나가사꼬 마사히로, 시오자와 히데오), 동 평11-61634 호 (출원인 : 반도카가꾸가부시끼가이샤) 에서 제안되어 있는 바와 같이 이음부를 따라 봉합하거나, 이음부에 밀봉제를 도포하거나, 그 위로 신축테이프를 접착할 수도 있다.Although sufficient adhesion and watertightness are obtained in the bonding method of the present invention, in order to further improve or reinforce the watertightness, JP-A-7-331521 (Applicant: Nagasaki Masahiro, Hideo Shiawaza), As proposed in 61634 (Applicant: Bandoka Kagaku Co., Ltd.), it may be sutured along the joint, a sealant may be applied to the joint, or a stretch tape may be adhered thereon.

[실시예]EXAMPLE

이하, 실시예를 통해 본 발명을 설명하겠지만 이들 실시예는 본 발명을 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described through Examples, but these Examples do not limit the present invention.

실험예 1Experimental Example 1

내용적 3 ℓ의 반응기를 사용하여 질소분위기중에서 물 96 질량부에 감화도 88 몰%, 중합도 550 의 폴리비닐알코올 (덴카포발 B-05 / 덴끼카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 3.5 질량부를 60 ℃ 에서 용해시킨다. 이 폴리비닐알코올 수용액을 실온부근까지 냉각시킨 후, 이 중에 클로로프렌 단량체 99 질량부, 메타크릴산 1 질량부, 옥틸메르캅탄 0.4 질량부를 첨가한다. 이것을 45 ℃ 로 유지하면서 아황산나트륨과 과황산칼륨을 개시제로 사용하여 중합하고, 폴리클로로프렌 라텍스를 얻는다. 이어서, 이 폴리클로로프렌 라텍스에 20 질량% 디에탄올아민 수용액을 첨가하여 pH 를 7 로 조정하여 감압가온에 의해 농축하고, 고형분을 55 질량% 가 되도록 조정한다.3.5 parts by mass of polyvinyl alcohol (denkafobal B-05 / Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) having a sensitivity of 88 mol% and a degree of polymerization of 550 in 96 parts by mass of water in a nitrogen atmosphere using a 3 liter reactor. Dissolve at 60 ° C. After cooling this polyvinyl alcohol aqueous solution to room temperature, 99 mass parts of chloroprene monomers, 1 mass part of methacrylic acid, and 0.4 mass part of octyl mercaptan are added to this. It is superposed | polymerized using sodium sulfite and potassium persulfate as an initiator, maintaining this at 45 degreeC, and polychloroprene latex is obtained. Subsequently, 20 mass% diethanolamine aqueous solution is added to this polychloroprene latex, pH is adjusted to 7, it is concentrated by vacuum heating, and solid content is adjusted to 55 mass%.

상기 폴리클로로프렌계 라텍스의 고형분, 공중합체의 겔 함유량을 다음과 같은 방법으로 측정한 결과, 고형분이 55 질량%, 겔 함유량이 29 질량% 였다.As a result of measuring the solid content of the said polychloroprene type latex and the copolymer of the copolymer by the following method, the solid content was 55 mass% and the gel content was 29 mass%.

[고형분 농도][Solid content concentration]

알루미늄 접시만을 칭량하여 A 로 한다. 라텍스 시료를 2 ㎖ 넣은 알루미늄 접시를 칭량하여 B 로 한다. 라텍스 시료를 넣은 알루미늄 접시를 110 ℃ 분위기하에서 2 시간 건조시킨 후, 칭량하여 C 로 한다. 고형분 농도 (%) 는 다음식으로 구한다.Only an aluminum dish is weighed and it is set as A. Weigh an aluminum dish containing 2 ml of latex sample. The aluminum dish in which the latex sample was put is dried in 110 degreeC atmosphere for 2 hours, and it weighs and sets it as C. Solid content concentration (%) is calculated by the following formula.

고형분 농도 = {(C-A)/(B-A)}×100Solid content concentration = {(C-A) / (B-A)} * 100

[겔 함유량 (톨루엔 불용분) 측정][Measure Gel Content (Toluene Insoluble)]

라텍스 시료를 동결건조시켜 칭량하여 A 로 한다. 23 ℃ 에서 20 시간, 톨루엔으로 용해 (0.6 질량% 로 조정) 시키고, 원심분리기를 사용하고, 또한 200 메시의 철망을 사용하여 겔을 분리한다. 겔분을 자연건조 후 110 ℃ 분위기하 에서 1 시간 건조시키고, 칭량하여 B 로 한다. 겔 함유량 (질량%) 은 다음식에 따라 산출한다.The latex sample is lyophilized and weighed to obtain A. 20 hours at 23 DEG C, dissolved in toluene (adjusted to 0.6% by mass), a centrifuge is used, and the gel is separated using a 200 mesh wire mesh. The gel powder is dried naturally under an atmosphere of 110 ° C. for 1 hour, weighed to obtain B. Gel content (mass%) is computed according to following Formula.

겔 함유량 = (B/A)×100Gel content = (B / A) × 100

실시예 1Example 1

실험예 1 에서 얻어진 고형분의 폴리클로로프렌 라텍스 100 질량부 당, 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 수용성 폴리우레탄계 증점제 (Primal RM-8W / 롬 ·앤드 · 하스 ·저팬 카부시끼가이샤 제조) 를 0.06 질량부 (고형분 환산), 산화아연 (아연화 2 종 / 사카이카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 을 3 질량부 배합하여 접착제 A 로 한다.45 parts by mass of terpene phenol-based tackifying resin (manufactured by Tamanol E-100 / Arakawa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) per 100 parts by mass of the polychloroprene latex of the solids obtained in Experimental Example 1 (in terms of solids), and a water-soluble polyurethane. 3 parts by mass of 0.06 parts by mass (in terms of solids) and zinc oxide (2 types of zinc oxides / manufactured by Sakai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as a thickener (Primal RM-8W / Rom & Haas Japan Japan). It mixes and sets it as the adhesive agent A.

스폰지제 생지 (두께 3 ㎜ 의 폴리클로로프렌의 발포 시트의 겉과 속에 나일론 저지를 붙인 것) 를 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ 의 장방형으로 재단한 것을 2 장 준비하고, 각각의 스폰지제 생지의 길이 100 ㎜ 의 재단면에 약 0.03 g 의 접착제 A 를 손가락으로 도포한다. 23 ℃ 분위기하에서 5 분간 건조 후, 접착제 A 가 도포된 재단면 끼리를 맞대어 수작업으로 접착한다. 이 접착 방법을 접착법 A 라고 한다.Two pieces of sponge dough (with nylon jersey attached to the inside and inside of a polychloroprene foam sheet having a thickness of 3 mm) were cut into a rectangle having a width of 50 mm × 100 mm in length, and the length of each sponge dough was 100 About 0.03 g of adhesive A is applied to the cut surface of mm with a finger. After drying for 5 minutes in 23 degreeC atmosphere, the cutting surfaces to which the adhesive agent A was apply | coated were bonded together and manually bonded. This bonding method is called bonding method A.

접착법 A 에 의해 얻어진 시험편에 대하여 다음의 접착력 평가 시험을 실시한다.The following adhesive force evaluation test is done about the test piece obtained by the adhesion method A.

[초기접착력 평가 시험][Initial Adhesion Evaluation Test]

압착한 다음 10 분 후에 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강 도를 측정한다.Ten minutes after pressing, the shear bond strength is measured at a tensile rate of 200 mm / min using a tensile tester.

[상태접착력 평가 시험][State Adhesion Evaluation Test]

압착한 다음 7 일후에 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강도를 측정한다.After 7 days, the shear bond strength is measured at a tensile speed of 200 mm / min using a tensile tester.

[내수접착력 평가 시험][Waterproof Adhesion Evaluation Test]

압착한 다음 1 일후에 순수에 7 일간 담근 후, 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강도를 측정한다.After squeezing, soak in pure water for 7 days, and measure the shear bond strength at a tensile speed of 200 mm / min with a tensile tester.

[내용제접착력 평가 시험][Content Adhesion Evaluation Test]

압착한 다음 7 일후에 톨루엔에 2 초간 담근 후, 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강도를 측정한다.After 7 days after squeezing, soak it in toluene for 2 seconds, and measure the shear bond strength at a tensile speed of 200 mm / min with a tensile tester.

실시예 2Example 2

실시예 1 과 동일한 스폰지제 생지 (두께 3 ㎜ 의 폴리클로로프렌의 발포시트의 겉과 속에 나일론 저지를 붙인 것) 를 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ 의 장방형으로 재단한 것을 2 장 준비하고, 각각의 스폰지제 생지의 길이 100 ㎜ 의 재단면에 약 0.03 g 의 실시예 1 과 동일한 접착제 A 를 손가락으로 도포한다. 23 ℃ 분위기하에서 2 시간 건조 후, 접착제 A 가 도포된 재단면 끼리를 맞대어 수작업으로 접착한다. 이 접착 방법을 접착법 B 라고 한다.Two sponge doughs (with nylon jersey attached to the outside and inside of a polychloroprene foam sheet having a thickness of 3 mm) as in Example 1 were prepared in a rectangular shape having a width of 50 mm x 100 mm in length, and each sponge was prepared. The adhesive A similar to Example 1 of about 0.03 g of Example 1 is apply | coated to the cutting surface of length 100mm of a dough by finger. After drying for 2 hours in a 23 ° C atmosphere, the cutting surfaces coated with the adhesive A are faced to each other and manually bonded. This bonding method is called bonding method B.

접착법 B 에 의해 얻어진 시험편에 대하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The adhesive force evaluation test similar to Example 1 is performed about the test piece obtained by the adhesion method B.

실시예 3 Example 3                     

실시예 1 과 동일한 스폰지제 생지 (두께 3 ㎜ 의 폴리클로로프렌의 발포시트의 겉과 속에 나일론 저지를 붙인 것) 를 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ 의 장방형으로 재단한 것을 2 장 준비하고, 각각의 스폰지제 생지의 길이 100 ㎜ 의 재단면에 약 0.03 g 의 실시예 1 과 동일한 접착제 A 를 손가락으로 도포한다. 70 ℃ 분위기하에서 2 시간 건조 후, 접착제 A 가 도포된 재단면 끼리를 맞대어 수작업으로 접착한다. 이 접착 방법을 접착법 C 라고 한다.Two sponge doughs (with nylon jersey attached to the outside and inside of a polychloroprene foam sheet having a thickness of 3 mm) as in Example 1 were prepared in a rectangular shape having a width of 50 mm x 100 mm in length, and each sponge was prepared. The adhesive A similar to Example 1 of about 0.03 g of Example 1 is apply | coated to the cutting surface of length 100mm of a dough by finger. After drying for 2 hours in an atmosphere of 70 ° C, the cutting surfaces coated with the adhesive agent A are bonded to each other by hand. This bonding method is called bonding method C.

접착법 C 에 의해 얻어진 시험편에 대하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The adhesive force evaluation test similar to Example 1 is performed about the test piece obtained by the adhesion method C.

비교예 1Comparative Example 1

덴카클로로프렌 A-90 (폴리클로로프렌, 덴끼카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 100 중량부, 톨루엔 460 중량부, 메틸에틸케톤 115 중량부, 메타크릴산메틸 90 중량부, 벤조일퍼옥시드 0.5 중량부의 조성비로 메타크릴산메틸의 그래프트 반응을 실시하여 CR 용제계 접착제를 제조한다. 중합정지제로서 2,6-t-부틸-4-메틸페놀을 사용하여 메타크릴산메틸의 전화율을 약 30 중량% 로 제어한다. 이 용제계 접착제를 접착제 B 로 한다.100 parts by weight of dencachloroprene A-90 (polychloroprene, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), 460 parts by weight of toluene, 115 parts by weight of methyl ethyl ketone, 90 parts by weight of methyl methacrylate, and 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide Graft reaction of methyl methacrylate is carried out to prepare a CR solvent adhesive. 2,6-t-butyl-4-methylphenol was used as the polymerization terminator to control the conversion of methyl methacrylate to about 30% by weight. This solvent adhesive is referred to as adhesive B.

접착제 B 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하고, 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The test piece is manufactured by the adhesive method A similar to Example 1 with adhesive B, and the adhesive force evaluation test similar to Example 1 is performed.

비교예 2Comparative Example 2

접착제 B 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하고, 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The test piece is manufactured by the adhesive method C similarly to Example 3 with adhesive B, and the same adhesive force evaluation test as Example 1 is performed.

실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 2 에서 얻어진 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the evaluation results obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 접착제glue AA AA AA BB BB 접착 방법Gluing method AA BB CC AA CC 접착력 [N/㎜] 초기접착력 상태접착력 내수접착력 내용제접착력Adhesion [N / ㎜] Initial Adhesion State Adhesion Strength Water Resistance Adhesion Solvent 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 Material destruction material destruction material destruction material destruction 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 Material destruction material destruction material destruction material destruction 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 Material destruction material destruction material destruction material destruction 0.2 재료 파괴 재료 파괴 0.0 0.2 Material Destruction Material Destruction 0.0 0.3 재료 파괴 재료 파괴 0.0 0.3 Material Destruction Material Destruction 0.0 재료 파괴 : 발포 폴리클로로프렌 고무의 파괴Material destruction: destruction of foamed polychloroprene rubber

비교예 3Comparative Example 3

고형분의 아크릴수지 에멀션 (다이어날 LX-100 / 미쯔비시레이욘가부시끼가이샤 제조) 100 질량부 당 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 폴리아크릴산나트륨계 증점제 (아론 A-10 L / 토오아고오세이가부시끼가이샤 제조) 를 2 질량부 (고형분 환산) 배합하여 접착제 C 로 한다.45 masses of terpene phenol resin-based adhesive resins (Tamanol E-100 / Arakawa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) per 100 parts by mass of solid acrylic resin emulsion (Dial LX-100 / Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 2 mass parts (solid content conversion) of a part (solid content conversion) and the sodium polyacrylate thickener (Aron A-10L / Toagosei Co., Ltd. make) are mix | blended and it is set as adhesive C.

접착제 C 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하고, 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The test piece is manufactured by the adhesive method A similar to Example 1 with adhesive C, and the adhesive force evaluation test similar to Example 1 is performed.

비교예 4Comparative Example 4

접착제 C 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.A test piece was prepared in the same adhesive method C as in Example 3, and the adhesive C was tested for the same adhesive force evaluation as in Example 1.

비교예 5Comparative Example 5

고형분의 폴리우레탄 수지 에멀션 (하이드런 ECOS 3000 / 다이닛뽕잉크가부시끼가이샤 제조) 100 질량부 당 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 폴리아크릴산나트륨계 증점제 (아론 A-20 L / 토오아고오세이가부시끼가이샤 제조) 를 2 질량부 (고형분 환산) 배합하여 접착제 D 로 한다.Solid Polyurethane Resin Emulsion (Hylon ECOS 3000 / Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) 45 parts by mass of terpene phenolic resin (Tamanol E-100 / Arakawa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) per 100 parts by mass 2 parts by mass (in terms of solids) of a mass part (in terms of solids) and a sodium polyacrylate thickener (manufactured by Aaron A-20L / Toagogo Seibu Co., Ltd.) are used as the adhesive D.

접착제 D 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The test piece was manufactured by the adhesive method A similar to Example 1 with adhesive D, and the same adhesive force evaluation test as Example 1 is performed.

비교예 6Comparative Example 6

접착제 D 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.A test piece was prepared in the same adhesive method C as in Example 3, and the adhesive D was subjected to the same adhesive evaluation test as in Example 1.

비교예 7Comparative Example 7

고형분의 천연고무 라텍스 (DPL-14 / 가부시끼가이샤 레지테크 제조) 100 질량부 당 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 폴리아크릴산나트륨계 증점제 (아론 A-20 L / 토오아고오세이가부시끼가이샤 제조) 를 2 질량부 (고형분 환산) 배합하여 접착제 E 로 한다.45 parts by mass of terpene phenol-based tackifying resin (made by Tamanol E-100 / Arakawa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) per 100 parts by mass of solid natural rubber latex (manufactured by DPL-14 / Regitech Co., Ltd.) ), 2 parts by mass (in terms of solids) of a polyacrylate thickener (Aron A-20L / Toagogo Seibu Co., Ltd.) is blended to form an adhesive E.

접착제 E 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The test piece was manufactured by the adhesive method A similar to Example 1 with adhesive E, and the same adhesive force evaluation test as Example 1 is performed.

비교예 8Comparative Example 8

접착제 E 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.The test piece was manufactured by the adhesive method C similarly to Example 3, and the adhesive agent E is tested for the same adhesive force evaluation as Example 1.

비교예 3 내지 8 에서 얻어진 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.Table 2 shows the evaluation results obtained in Comparative Examples 3 to 8.

비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 접착제glue CC CC DD DD EE EE 접착 방법Gluing method AA CC AA CC AA CC 접착력[N/㎜] 초기접착력 상태접착력 내수접착력 내용제접착력Adhesion force [N / ㎜] Initial adhesion state Adhesive strength Water resistance Adhesive strength Solvent adhesion 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 0.1 0.1 0.0 0.1 0.1 0.1 0.0 0.0 0.1 0.2 0.0 0.0 0.1 0.2 0.0 0.1 0.2 0.2 0.0 0.1 0.2 0.2 0.0

표 1 및 표 2 를 통해 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 접착 방법 (실시예 1 내지 3) 은 종래의 접착 방법 (비교예 1 및 2), 클로로프렌 라텍스 이외의 고무라텍스 (비교예 3 내지 8) 에 비하여 높은 접착력을 나타낸다.As can be seen from Table 1 and Table 2, the adhesion method (Examples 1 to 3) of the present invention is a conventional adhesion method (Comparative Examples 1 and 2), rubber latex other than chloroprene latex (Comparative Examples 3 to 8). Compared with the high adhesion.

Claims (14)

스폰지제 시트와 포백이 적층된 스폰지제 생지의 재단면 끼리를 접착하는 방법으로서, 재단면에 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 고형분 환산으로 100 질량부 대 20 내지 100 질량부의 비율로 함유하는 접착제를 도포하여 접착하는 것을 특징으로 하는 스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법.A method of adhering the cutting surfaces of a sponge-like dough in which a sponge sheet and a fabric are laminated, wherein the adhesive contains polychloroprene-based latex and adhesive resin in a ratio of 100 parts by mass to 20 to 100 parts by mass in terms of solid content. A method of adhering the joints of a sponge-like dough, characterized by applying and adhering. 삭제delete 제 1 항에 있어서, 접착제를 도포한 후 건조 조작을 실시하여 접착하는 것을 특징으로 하는 접착 방법.The bonding method according to claim 1, wherein the bonding is performed by applying a glue and then performing a drying operation. 제 1 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 클로로프렌과 카르복실기 함유 비닐 단량체를 공중합시켜 이루어지는 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.The method according to claim 1, wherein the polychloroprene-based latex is a latex formed by copolymerizing chloroprene and a carboxyl group-containing vinyl monomer. 제 4 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 단량체의 합계 100 질량부 중, 카르복실기 함유 비닐 단량체가 0.01 내지 10 질량부인 단량체 혼합물을 공중합시켜 얻어지는 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.The adhesion method according to claim 4, wherein the polychloroprene-based latex is a latex obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 0.01 to 10 parts by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer in 100 parts by mass of the total of monomers. 제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 폴리비닐알코올을 함유하는 것을 특징으로 하는 접착 방법.The adhesion method according to any one of claims 1 to 7, wherein the polychloroprene-based latex contains polyvinyl alcohol. 제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 폴리비닐알코올의 존재 하에서 중합된 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the polychloroprene-based latex is a latex polymerized in the presence of polyvinyl alcohol. 제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 접착 구조물.Bonding structure is carried out by the bonding method as described in any one of Claims 1-5, The adhesive structure characterized by the above-mentioned. 제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 웨트 슈트.Bonded according to the bonding method according to any one of claims 1 to 3 or 5, characterized in that the wet suit. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 클로로프렌과 카르복실기 함유 비닐 단량체를 공중합시켜 이루어지는 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.The adhesive method according to claim 1 or 3, wherein the polychloroprene-based latex is a latex formed by copolymerizing chloroprene and a carboxyl group-containing vinyl monomer. 제 6 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 접착 구조물.Bonding structure is carried out according to the bonding method according to claim 6. 제 7 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 접착 구조물.Bonding structure is carried out according to the bonding method according to claim 7. 제 6 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 웨트 슈트.Bonded according to the bonding method according to claim 6, characterized in that the wet suit. 제 7 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 웨트 슈트.Bonded according to the bonding method according to claim 7, characterized in that the wet suit.
KR1020000065801A 2000-04-25 2000-11-07 Method for bonding joint portions of sponge cloth, and bonded structure KR100726745B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000-123483 2000-04-25
JP2000123483A JP2001303002A (en) 2000-04-25 2000-04-25 Method for bonding seam part of fabric made of sponge and bonded structure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020008735A KR20020008735A (en) 2002-01-31
KR100726745B1 true KR100726745B1 (en) 2007-06-11

Family

ID=18633780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000065801A KR100726745B1 (en) 2000-04-25 2000-11-07 Method for bonding joint portions of sponge cloth, and bonded structure

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2001303002A (en)
KR (1) KR100726745B1 (en)
TW (1) TW587091B (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7073201B2 (en) 2001-09-21 2006-07-11 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Aqueous Adhesive
JP2012188552A (en) * 2011-03-10 2012-10-04 Denki Kagaku Kogyo Kk Polychloroprene latex
CN104140765B (en) * 2014-08-05 2016-01-20 光山县博正树脂有限公司 Omnipotent footwear material treatment agent and preparation method thereof
US11479698B2 (en) 2016-09-02 2022-10-25 Denka Company Limited Chloroprene rubber latex adhesive composition
WO2024010095A1 (en) * 2022-07-08 2024-01-11 株式会社レゾナック Adhesive composition containing chloroprene polymer latex

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000104028A (en) * 1998-07-31 2000-04-11 Tosoh Corp Chloroprene rubber latex adhesive composition for sponge and jersey adhesion

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000104028A (en) * 1998-07-31 2000-04-11 Tosoh Corp Chloroprene rubber latex adhesive composition for sponge and jersey adhesion

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001303002A (en) 2001-10-31
TW587091B (en) 2004-05-11
KR20020008735A (en) 2002-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100920395B1 (en) Latex composition
US7073201B2 (en) Aqueous Adhesive
KR100726745B1 (en) Method for bonding joint portions of sponge cloth, and bonded structure
GB1574404A (en) Composite textile and method for making the same
JP4390321B2 (en) Laminated body
JP4772177B2 (en) Foam rubber material, wet suit bonding method and bonding structure
JP5177921B2 (en) Water-based adhesive and bonding method and bonding structure using the same
JP4072819B2 (en) Laminated body
JP2018168327A (en) Polychloroprene rubber latex adhesive
JP4672097B2 (en) Foam rubber material, wet suit bonding method and bonding structure
JP4132787B2 (en) Method for producing laminate of polymer foam and fabric and laminate
JP2001191434A (en) Flocked product
JP3749198B2 (en) Latex composition and laminate
JP2002069406A (en) Adhesion method for joint sections of sponge cloth and its adhesion-structure
JP3830373B2 (en) Water-based primer and adhesion method
KR100714137B1 (en) Water-base adhesive, method for bonding a foam rubber or a wet suit by means thereof, and bonded structure
US20060124240A1 (en) Aqueous adhesive
JP4772225B2 (en) Two-component water-based polychloroprene adhesive and structure bonded therewith
JPH0726209A (en) Adhereing method
JP2002003797A (en) Adhesion method of elastomeric material and adhesion structure
JP4675508B2 (en) Two-component water-based polychloroprene adhesive and structure bonded therewith
JP7176403B2 (en) latex adhesive composition
JPS6023123B2 (en) Manufacturing method for automobile interior materials
JP2004002578A (en) Water-based primer and bonding method
JPH08319360A (en) Laminated impervious sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130522

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140521

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150518

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee