JP2002069406A - Adhesion method for joint sections of sponge cloth and its adhesion-structure - Google Patents

Adhesion method for joint sections of sponge cloth and its adhesion-structure

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JP2002069406A
JP2002069406A JP2000254787A JP2000254787A JP2002069406A JP 2002069406 A JP2002069406 A JP 2002069406A JP 2000254787 A JP2000254787 A JP 2000254787A JP 2000254787 A JP2000254787 A JP 2000254787A JP 2002069406 A JP2002069406 A JP 2002069406A
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JP
Japan
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adhesive
mass
parts
polychloroprene
latex
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Application number
JP2000254787A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Sunada
潔 砂田
Mikio Yamaguchi
幹夫 山口
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Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesion method for joint sections of a sponge cloth used for a wet suit, dry suit, etc., and an adhesion-structure. SOLUTION: The adhesion method and structure are defined as such that, at a structure of sections of the sponge cloth laminated with clothes on one side or both sides of a sponge sheet, a butt-adhesion is performed using an adhesives prepared by combining a tackifying resin of 0-20 mass parts by solid- content conversion and a polychloroprene-based latex of 100 mass parts by solid-content conversion, and the structure is secured by the method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、マリンスポーツ用
のウェットスーツやドライスーツ、釣り用のウェダーや
靴やバッグ等に使用されるスポンジ製生地の縫製、損傷
部の補修等で重要となる継ぎ目部の接着方法に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a seam which is important for sewing sponge fabric used for marine sports wet suits and dry suits, fishing waders, shoes and bags, and repairing damaged parts. The present invention relates to a method of bonding parts.

【0002】[0002]

【従来の技術】ウェットスーツやドライスーツ等のマリ
ンスポーツ用製品、ウェダーや靴等の釣り用製品では、
発泡ポリクロロプレンゴムや発泡ポリウレタンゴム等の
スポンジシートの片面または両面に布帛を積層させたス
ポンジ製生地が使用されることが多い。これらの製品を
製造する際には、スポンジ製生地を裁断して縫製する工
程があり、そこでは2枚のスポンジ製生地の裁断面の両
側にポリクロロプレン(CR)溶剤系接着剤が塗布さ
れ、手作業で接着されている。ところが、CR溶剤系接
着剤には、トルエンや酢酸エチルやメチルエチルケトン
等の有機溶剤が用いられているため、接着剤塗工時に有
機溶剤が作業場で揮発し、作業員の安全衛生面、環境面
で好ましくなく、有機溶剤の低減が望まれていた。
2. Description of the Related Art In marine sports products such as wet suits and dry suits, and fishing products such as waders and shoes,
In many cases, a sponge fabric in which a fabric is laminated on one or both sides of a sponge sheet such as foamed polychloroprene rubber or foamed polyurethane rubber is used. When manufacturing these products, there is a process of cutting and sewing the sponge fabric, where a polychloroprene (CR) solvent-based adhesive is applied to both sides of the cut surface of the two sponge fabrics, Glued by hand. However, since organic solvents such as toluene, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone are used for CR solvent-based adhesives, the organic solvents volatilize in the workplace during the application of the adhesive, resulting in safety and hygiene for workers and environmental protection. Undesirably, reduction of the organic solvent has been desired.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術を鑑みてなされたものであり、従来のCR溶剤系接
着剤を用いた場合のように安全衛生面、環境面での問題
がなく、従来のCR溶剤系接着剤によるものと同等以上
に強固に接着し、なおかつ十分な耐溶剤性を実現する接
着方法及び接着構造体を提供することを目的としてい
る。なお、耐溶剤性とは、スポンジ製生地の継ぎ目部か
らはみ出した接着剤を有機溶剤により除去したり、縫製
作業の際に付着した汚れを有機溶剤で拭き取ったりする
場合に、継ぎ目部が剥がれないように必要とされる性能
である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has problems in health and safety and environment as in the case of using a conventional CR solvent-based adhesive. It is another object of the present invention to provide a bonding method and a bonding structure that can be bonded firmly at least as well as a conventional CR solvent-based adhesive, and that realize sufficient solvent resistance. In addition, the solvent resistance means that when the adhesive protruding from the seam of the sponge fabric is removed with an organic solvent, or when dirt attached during sewing work is wiped off with an organic solvent, the seam does not peel off. Is the required performance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく検討を重ねた結果、ポリクロロプレン系ラ
テックスを固形分換算で100質量部に対して粘着付与
樹脂を0質量部以上20質量部未満配合した水系接着剤
を、スポンジ製生地の突き合わせ面(裁断面)に塗布
し、必要に応じて乾燥させた後、手作業で接着する等の
方法により、上記課題が解決されることを見出し、本発
明を完成させた。 すなわち本発明は、スポンジ製シートと布帛が積層され
たスポンジ製生地の裁断面同士を接着する方法において
スポンジ製生地の継ぎ目部の構造において、突き合わせ
面(裁断面)に、ポリクロロプレン系ラテックスを固形
分換算で100質量部に対して粘着付与樹脂を固形分換
算で0質量部以上20質量部未満含有する水系接着剤を
塗布する工程と、必要に応じて接着剤の乾燥後、手作業
で圧着する工程によって完成されることを特徴とする接
着方法及びそれによって得られる接着構造物である。こ
の場合において、接着剤に含まれるポリクロロプレン系
ラテックスが、クロロプレンとカルボキシル基含有ビニ
ル単量体を共重合させて得られたラテックスであること
が好ましい。
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to achieve the above object, the present inventors have found that a polychloroprene-based latex is used in an amount of not less than 0 parts by mass per 100 parts by mass in terms of solid content. The above-mentioned problem is solved by a method of applying a water-based adhesive compounded in an amount of less than 20 parts by mass to a butt surface (cut surface) of a sponge dough, drying it as necessary, and then manually bonding it. That is, the present invention has been completed. That is, the present invention relates to a method of bonding cut surfaces of a sponge fabric in which a sponge sheet and a fabric are laminated, and in a structure of a joint portion of the sponge fabric, a polychloroprene-based latex is solidified on an abutting surface (cut surface). A process of applying an aqueous adhesive containing 0 to less than 20 parts by mass of a tackifier resin to 100 parts by mass in terms of solids, and optionally pressing the adhesive after drying the adhesive if necessary. And a bonding structure obtained by the bonding method. In this case, the polychloroprene-based latex contained in the adhesive is preferably a latex obtained by copolymerizing chloroprene and a carboxyl group-containing vinyl monomer.

【0005】以下、本発明の内容を詳細に説明する。本
発明におけるスポンジ製シートとしては、ゴムないしエ
ラストマー系の発泡シートが特に限定されることなく好
適に使用され、具体的には、天然ゴム(NR)、イソプ
レンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(SB
R)、ブタジエンゴム(BR)、ブチルゴム(II
R)、エチレン−プロピレンゴム(EPM、EPD
M)、クロロプレンゴム(CR)、ニトリルゴム(NB
R)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、エピ
クロロヒドリンゴム、アクリルゴム、多加硫化ゴム、シ
リコンゴム、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィ
ン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等の連続気泡及び/
または独立気泡を有し、しかも伸縮性を有するシートを
使用することができる。しかし、ウェットスーツに仕立
てた際の、身体へのフィット感、伸縮性、軽量性、断熱
・保温効果を考慮すると、独立気泡を有する発泡ポリク
ロロプレンが好ましい。また、例えば、特開平11−7
9078号公報(出願人:株式会社イナポリ・トレイデ
ィング)で提案・使用されているような、硬度或いは発
泡倍率の異なる発泡ゴム材が積層されたものであっても
構わない。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. As the sponge sheet in the present invention, a rubber or elastomer foam sheet is suitably used without any particular limitation. Specifically, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber ( SB
R), butadiene rubber (BR), butyl rubber (II
R), ethylene-propylene rubber (EPM, EPD)
M), chloroprene rubber (CR), nitrile rubber (NB
R), open cells such as chlorosulfonated polyethylene (CSM), epichlorohydrin rubber, acrylic rubber, polyvulcanized rubber, silicone rubber, urethane resin, vinyl chloride resin, olefin resin, chlorinated polyolefin resin and / or the like.
Alternatively, a sheet having closed cells and having elasticity can be used. However, foamed polychloroprene having closed cells is preferred in consideration of the feeling of fit to the body, elasticity, light weight, and heat insulation and heat retaining effects when tailored into a wet suit. Further, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-7
It may be formed by laminating foamed rubber materials having different hardness or expansion ratio as proposed and used in Japanese Patent Application No. 9078 (Applicant: Inapoli Trading Co., Ltd.).

【0006】本発明における布帛とは、織物、編物また
は不織布であるが、伸縮性を有する織物または編物が好
ましく、ツーウェイトリコット(縦、横の両方にストレ
ッチ性を有する)の織編物であることがより好ましい。
布帛を構成する繊維の材質は特に限定されず、ポリエス
テル、ポリウレタン、アクリル、ポリプロピレン等が使
用できるが、特にウェットスーツ用途には、ナイロンジ
ャージまたはポリエステルジャージが最も好適である。
本発明の布帛は、シリコーン系、フッ素系等の撥水剤に
よって撥水加工されていても構わない。この場合、撥水
加工された繊維を用いて形成された布帛と、布の状態で
撥水加工された布帛のどちらでも良い。
The fabric in the present invention is a woven fabric, a knitted fabric or a non-woven fabric, but is preferably a stretchable woven fabric or a knitted fabric, and may be a two-way tricot (having both vertical and horizontal stretch properties) woven or knitted fabric. More preferred.
The material of the fiber constituting the fabric is not particularly limited, and polyester, polyurethane, acryl, polypropylene and the like can be used. In particular, for a wet suit application, a nylon jersey or a polyester jersey is most preferable.
The fabric of the present invention may be water-repellent with a water-repellent agent such as a silicone-based or fluorine-based fabric. In this case, either a fabric formed by using water-repellent fibers or a fabric that is water-repellent in a cloth state may be used.

【0007】本発明のスポンジ製生地は、前述のスポン
ジ製シートの片面または両面に、前述の布帛を張り合わ
せたものである。これらの組み合わせ及び張り合わせ方
法は限定されない。例えば、ウェットスーツ用途の場合
には、ポリクロロプレン系スポンジシートに接着剤を塗
布し、次いでナイロン系またはポリエステル系布帛を重
ね、80〜150℃で加熱プレスする製造方法によって
得られるスポンジ製生地が好適に使用される。
The sponge fabric of the present invention is obtained by laminating the above-mentioned cloth on one or both sides of the above-mentioned sponge sheet. The combination and the bonding method are not limited. For example, in the case of wet suit use, a sponge fabric obtained by a manufacturing method in which an adhesive is applied to a polychloroprene-based sponge sheet, and then a nylon-based or polyester-based fabric is stacked and heated and pressed at 80 to 150 ° C. Used for

【0008】本発明におけるポリクロロプレン系ラテッ
クスに含まれる重合体は、2−クロロ−1,3−ブタジ
エン(以下クロロプレンと記す)の単独重合体またはク
ロロプレンとクロロプレンと共重合可能な単量体の1種
類以上とを共重合して得られる共重合体である。クロロ
プレンと共重合可能な単量体としては、例えば、2,3
−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−クロロ−1,3
−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸及びそのエステル類、メタ
クリル酸及びそのエステル類等が挙げられ、必要に応じ
て2種類以上用いても構わない。
The polymer contained in the polychloroprene-based latex in the present invention is a homopolymer of 2-chloro-1,3-butadiene (hereinafter referred to as chloroprene) or one of monomers copolymerizable with chloroprene and chloroprene. It is a copolymer obtained by copolymerizing two or more types. Examples of monomers copolymerizable with chloroprene include, for example, 2,3.
-Dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3
-Butadiene, butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, acrylic acid and its esters, methacrylic acid and its esters, and the like, and if necessary, two or more kinds may be used.

【0009】特に、クロロプレンと1種類以上のカルボ
キシル基含有ビニル単量体の共重合体であれば、接着剤
層の柔軟性が維持でき、良好な肌触りが得られるため、
好ましい。カルボキシル基含有ビニル単量体としては、
例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸などが
挙げられ、必要に応じて2種類以上のカルボキシル基含
有ビニル単量体を用いて構わない。その中でも特に、メ
タクリル酸(2−メチルプロペン酸またはα−メチルア
クリル酸ともいう)が最も好ましく、クロロプレンとメ
タクリル酸の共重合体であれば、乳化重合時の粘度制御
が容易であり、また接着剤に高い耐水接着力を持たせる
ことができる。
In particular, if a copolymer of chloroprene and one or more carboxyl group-containing vinyl monomers is used, the flexibility of the adhesive layer can be maintained and a good touch can be obtained.
preferable. As the carboxyl group-containing vinyl monomer,
For example, methacrylic acid, acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, glutaconic acid and the like can be mentioned. If necessary, two or more kinds of carboxyl group-containing vinyl monomers may be used. Among them, methacrylic acid (also referred to as 2-methylpropenoic acid or α-methylacrylic acid) is most preferable, and if it is a copolymer of chloroprene and methacrylic acid, viscosity control at the time of emulsion polymerization is easy and adhesion is also possible. The agent can have high water-resistant adhesive strength.

【0010】カルボキシル基含有ビニル単量体の仕込み
量は特に限定されないが、単量体の合計100質量部の
うち、カルボキシル基含有ビニル単量体が0.01〜1
0質量部であることが好ましい。カルボキシル基含有ビ
ニル単量体を0.01質量部以上共重合させることで、
重合体の結晶性を低くすることができ、その結果継ぎ目
部に柔軟性を付与させることができる。しかし、カルボ
キシル基含有ビニル単量体が10質量部よりも多くなる
と、2液型接着剤として使用した場合に硬化剤を添加し
た後のポットライフが短くなったり、耐水性が低くなっ
たりする場合があり、あまり好ましくない。
The amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer charged is not particularly limited, but the carboxyl group-containing vinyl monomer is preferably 0.01 to 1 part by mass of the total 100 parts by mass of the monomer.
It is preferably 0 parts by mass. By copolymerizing a carboxyl group-containing vinyl monomer in an amount of 0.01 parts by mass or more,
The crystallinity of the polymer can be lowered, and as a result, the seam can be given flexibility. However, when the amount of the carboxyl group-containing vinyl monomer is more than 10 parts by mass, the pot life after adding the curing agent becomes short or the water resistance becomes low when used as a two-part adhesive. There is less preferred.

【0011】本発明におけるポリクロロプレン系ラテッ
クスの乳化重合に使用される乳化剤及び/または分散剤
は特に限定するものではなく、通常クロロプレンラテッ
クスに使用されている各種アニオン型、ノニオン型、カ
チオン型が使用できる。アニオン型の乳化剤としては、
カルボン酸型、硫酸エステル型等があり、例えば、ロジ
ン酸のアルカリ金属塩、炭素数が8〜20個のアルキル
スルホネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタ
リンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合
物等が挙げられる。ノニオン型の具体例としては、ポリ
ビニルアルコールまたはその共重合体(例えば、アクリ
ルアミドとの共重合体)、ポリビニルエーテルまたはそ
の共重合体(例えば、マレイン酸との共重合体)、ポリ
ビニルピロリドンまたはその共重合体(例えば、酢酸ビ
ニルとの共重合体)、あるいは、これら(共)重合体を
化学修飾したもの、あるいは、セルロース系誘導体(ヒ
ドロキシエチルセルロース)等を挙げることができる。
カチオン型の具体例としては、脂肪族アミン塩、脂肪族
4級アンモニウム塩等があり、例えば、オクタデシルト
リメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウム
クロリド等が挙げられる。
The emulsifier and / or dispersant used in the emulsion polymerization of the polychloroprene latex in the present invention is not particularly limited, and various anionic, nonionic and cationic types commonly used in chloroprene latex are used. it can. As an anionic emulsifier,
There are carboxylic acid type, sulfate type and the like, and examples thereof include alkali metal salts of rosin acid, alkyl sulfonates having 8 to 20 carbon atoms, alkyl aryl sulfates, and condensates of sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde. Specific examples of the nonionic type include polyvinyl alcohol or a copolymer thereof (for example, a copolymer with acrylamide), polyvinyl ether or a copolymer thereof (for example, a copolymer with maleic acid), polyvinyl pyrrolidone or a copolymer thereof. Examples thereof include polymers (for example, copolymers with vinyl acetate), those obtained by chemically modifying these (co) polymers, and cellulose derivatives (hydroxyethyl cellulose).
Specific examples of the cationic type include an aliphatic amine salt and an aliphatic quaternary ammonium salt, and examples thereof include octadecyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, and dilauryldimethylammonium chloride.

【0012】この中ではポリビニルアルコールが最も望
ましい。ポリビニルアルコールを含むラテックスを用い
た場合、接着剤のタック保持時間が長く、塗布から張り
合わせるまでの許容時間を長くすることができる。この
場合、ポリビニルアルコールの鹸化度や重合度は特に限
定されるものでないが、鹸化度が60〜95モル%、重
合度が200〜700のものが好ましい。また、変性タ
イプ(例えば、アセトアセチル化されたタイプ、ポリエ
チレン単位を有するタイプ(通常RSタイプと呼ばれて
いる))であっても構わない。
Among them, polyvinyl alcohol is most desirable. When a latex containing polyvinyl alcohol is used, the tack holding time of the adhesive is long, and the allowable time from application to lamination can be lengthened. In this case, the degree of saponification and the degree of polymerization of polyvinyl alcohol are not particularly limited, but those having a saponification degree of 60 to 95 mol% and a degree of polymerization of 200 to 700 are preferable. Further, a modified type (for example, an acetoacetylated type, a type having a polyethylene unit (usually called an RS type)) may be used.

【0013】本発明におけるポリクロロプレン系ラテッ
クス中の乳化剤及び/または分散剤の添加量は、初期仕
込み単量体の合計100質量部に対して0.5〜10質
量部が好ましい。0.5質量部未満の場合には、乳化力
が十分でなく、10質量部を超えると接着剤の耐水接着
力を低下させてしまう。
The amount of the emulsifier and / or dispersant added to the polychloroprene latex in the present invention is preferably 0.5 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the initially charged monomers. If the amount is less than 0.5 part by mass, the emulsifying power is not sufficient, and if it exceeds 10 parts by mass, the water-resistant adhesive strength of the adhesive is reduced.

【0014】本発明のポリクロロプレン系ラテックスを
得るクロロプレン重合体の重合方法は、特に限定される
ものではなく、重合温度、重合触媒、連鎖移動剤、重合
停止剤、最終重合率、脱モノマー、濃縮条件等を適切に
選定、制御することで、固形分濃度、トルエン可溶部の
分子量、トルエン不溶分(ゲル含有量)等を調整するこ
とが可能である。
The method for polymerizing the chloroprene polymer to obtain the polychloroprene latex of the present invention is not particularly limited, and includes a polymerization temperature, a polymerization catalyst, a chain transfer agent, a polymerization terminator, a final polymerization rate, demonomerization, and concentration. By appropriately selecting and controlling the conditions and the like, it is possible to adjust the solid content concentration, the molecular weight of the toluene-soluble portion, the toluene-insoluble content (gel content), and the like.

【0015】本発明におけるクロロプレン重合体の重合
温度は特に限定されるものではないが重合反応を円滑に
行うために、重合温度を10〜50℃とすることが好ま
しい。重合触媒は、過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第3
−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等であ
り、特に限定されるものではない。
[0015] The polymerization temperature of the chloroprene polymer in the present invention is not particularly limited, but the polymerization temperature is preferably 10 to 50 ° C in order to smoothly carry out the polymerization reaction. Polymerization catalysts include sulfates such as potassium persulfate,
Organic peroxides such as -butyl hydroperoxide and the like, and are not particularly limited.

【0016】重合に用いる連鎖移動剤の種類は特に限定
されるものではなく、通常クロロプレンの乳化重合に使
用されるものが使用できるが、例えばn−ドデシルメル
カプタンやtert−ドデシルメルカプタン等の長鎖ア
ルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジ
スルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジ
アルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルム等
の公知の連鎖移動剤を使用することができる。
The type of chain transfer agent used for the polymerization is not particularly limited, and those usually used for emulsion polymerization of chloroprene can be used. For example, long-chain alkyl such as n-dodecyl mercaptan or tert-dodecyl mercaptan can be used. Known chain transfer agents such as mercaptans, dialkylxanthogen disulfides such as diisopropylxanthogen disulfide and diethylxanthogen disulfide, and iodoform can be used.

【0017】ポリクロロプレンの重合停止剤(重合禁止
剤)は特に限定するものでなく、例えば、2,6−ター
シャリーブチル−4−メチルフェノール、フェノチアジ
ン、ヒドロキシアミン等が使用できる。
The polychloroprene polymerization terminator (polymerization inhibitor) is not particularly limited, and for example, 2,6-tert-butyl-4-methylphenol, phenothiazine, hydroxyamine and the like can be used.

【0018】ポリクロロプレンの最終重合率は、特に限
定するものではなく、任意に調節することができ、未反
応のモノマーは脱モノマー操作によって除去されるが、
その方法は特に限定するものではない。本発明のポリク
ロロプレン系ラテックスは、濃縮あるいは、水等の添加
で希釈することで、固形分濃度を必要な濃度に制御する
ことができる。濃縮の方法としては、減圧濃縮などがあ
るが、特に限定するものではない。接着剤の乾燥速度、
及び接着剤の貯蔵安定性を考慮すると、ポリクロロプレ
ン系ラテックスの固形分濃度は、40〜65質量%が好
ましい。
The final polymerization rate of polychloroprene is not particularly limited and can be arbitrarily adjusted. Unreacted monomers are removed by a demonomerization operation.
The method is not particularly limited. The polychloroprene-based latex of the present invention can be controlled to a required solid concentration by concentrating or diluting by adding water or the like. Examples of the method for concentration include concentration under reduced pressure, but are not particularly limited. Adhesive drying speed,
In consideration of the storage stability of the adhesive and the adhesive, the solid concentration of the polychloroprene-based latex is preferably 40 to 65% by mass.

【0019】本発明におけるポリクロロプレン系ラテッ
クスは、共重合体のトルエン不溶分(ゲル含有量)が5
〜70質量%が好ましく、この範囲であれば、初期接着
力と常態接着力のバランスに優れた接着剤とすることが
できる。トルエン不溶分が5質量%より低い場合には常
態接着力が不十分であり、逆に70質量%を越える場合
には初期接着力が不十分となる。
The polychloroprene latex of the present invention has a copolymer having a toluene insoluble content (gel content) of 5%.
The content is preferably in the range of from 70% by mass to 70% by mass, and an adhesive having an excellent balance between the initial adhesive strength and the normal adhesive strength can be obtained. When the toluene insoluble content is lower than 5% by mass, the normal adhesive strength is insufficient, and when it exceeds 70% by mass, the initial adhesive force is insufficient.

【0020】本発明における接着剤はポリクロロプレン
系ラテックス100質量部(固形分換算)に対して粘着
付与樹脂を0質量部以上20質量部未満配合することが
できるが、粘着付与樹脂は配合しないことが最も好まし
い。接着剤のタック保持時間を長くして、塗布から張り
合わせるまでの許容時間を長くすることなどを目的とし
て配合する場合には、粘着付与樹脂は20質量部未満で
ある必要がある。この理由は、粘着付与樹脂は、トルエ
ン等の有機溶剤に易溶であるために、20質量部以上添
加すると接着剤層の耐溶剤性に悪影響を及ぼす可能性が
あるためである。ここで粘着付与樹脂とは、具体的に
は、ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、α−ピネン樹脂、β
−ピネン樹脂、テルペンフェノール樹脂、C5留分系石
油樹脂、C9留分系石油樹脂、C5/C9留分系石油樹
脂、DCPD系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キ
シレン樹脂、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂など
が挙げられる。
The adhesive in the present invention can contain a tackifier resin in an amount of 0 to less than 20 parts by mass based on 100 parts by mass (in terms of solid content) of a polychloroprene-based latex. Is most preferred. When the adhesive is blended for the purpose of increasing the tack retention time and increasing the allowable time from application to lamination, the tackifier resin needs to be less than 20 parts by mass. The reason for this is that the tackifier resin is easily soluble in organic solvents such as toluene, and if added in an amount of 20 parts by mass or more, it may adversely affect the solvent resistance of the adhesive layer. Here, the tackifying resin specifically refers to a rosin resin, a polymerized rosin resin, an α-pinene resin, β
- pinene resins, terpene phenol resins, C 5 fraction petroleum resin, C 9 fraction petroleum resin, C 5 / C 9 fraction petroleum resin, DCPD-based petroleum resins, alkylphenol resins, xylene resins, coumarone resins, click Malon indene resin and the like.

【0021】粘着付与樹脂を配合する場合、その配合方
法は特に限定されるものではないが、接着剤中に樹脂を
均一に分散させるために、水性エマルジョンとしてから
添加することが好ましい。さらに粘着付与樹脂の水性エ
マルジョンの製法には、トルエン等の有機溶剤に溶解さ
せたものを乳化剤を用いて水中に乳化/分散させた後、
有機溶剤を減圧しながら加熱して取り除く方法と、微粒
子に粉砕して乳化/分散させる方法などがあるが、より
微粒子のエマルジョンが作成できる前者が好ましい。
When the tackifying resin is compounded, the compounding method is not particularly limited, but it is preferable to add the resin as an aqueous emulsion in order to uniformly disperse the resin in the adhesive. Further, in the method for producing an aqueous emulsion of a tackifying resin, a solution dissolved in an organic solvent such as toluene is emulsified / dispersed in water using an emulsifier.
There are a method of removing the organic solvent by heating while reducing the pressure, a method of pulverizing the organic solvent into fine particles and emulsification / dispersion, and the former capable of producing a fine particle emulsion is preferable.

【0022】本発明における水系接着剤は、ポリクロロ
プレン系ラテックスと粘着付与樹脂を必須成分とする
が、要求性能に合わせて、金属酸化物、増粘剤、充填
剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、加
硫剤、加硫促進剤、消泡剤等を任意に添加することがで
きる。接着剤の貯蔵安定性を長くするためには、金属酸
化物を添加すればよく、具体的には、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、酸化鉛等が挙げられる。金属酸化物は、ポ
リクロロプレン共重合体の脱塩酸反応によるpHの低下
を抑制することができる。これらの金属酸化物は、水分
散液の状態としてから配合するのが好ましいが、粉末の
状態のまま添加しても構わない。水分散液を製造する装
置としては、回転式ホモジナイザー、メディアミル、コ
ロイドミル、高圧式ホモジナイザー等があり、特に限定
されない。回転式ホモジナイザー装置の代表例として
は、ホモミキサー(特殊機化工業社製)、クレアミック
ス(エム・テクニック社製)が挙げられ、メディアミル
装置の代表例としては、ダイノミル(シンマルエンター
プライズ社製)が挙げられる。コロイドミル装置の代表
例としては、マスコロイダー(増幸産業社製)が挙げら
れ、高圧式ホモジナイザー装置の代表例として、Mic
rofluidazer(マイクロフルイデックス社
製)、Homogeniser(APV GAULIN
社製)、ULTIMAIZER System(スギノ
マシン社製)、DeBEEシリーズ(日本ビーイーイー
社製)が挙げられる。
The water-based adhesive of the present invention contains a polychloroprene-based latex and a tackifying resin as essential components. According to the required performance, a metal oxide, a thickener, a filler, a film-forming aid, an ultraviolet absorbing agent, etc. An agent, an antioxidant, a plasticizer, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an antifoaming agent and the like can be optionally added. To increase the storage stability of the adhesive, a metal oxide may be added, and specific examples include zinc oxide, magnesium oxide, and lead oxide. The metal oxide can suppress a decrease in pH due to a dehydrochlorination reaction of the polychloroprene copolymer. These metal oxides are preferably added in the form of an aqueous dispersion, but may be added in the form of a powder. Examples of an apparatus for producing an aqueous dispersion include a rotary homogenizer, a media mill, a colloid mill, and a high-pressure homogenizer, and are not particularly limited. Typical examples of the rotary homogenizer include a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and Clearmix (manufactured by M Technique Co., Ltd.). Typical examples of the media mill include a Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprise). ). A typical example of a colloid mill is a mass colloider (manufactured by Masuko Sangyo Co., Ltd.). A typical example of a high-pressure homogenizer is Mic.
rofluidazer (manufactured by Microfluidics), Homogenizer (APV GAULIN)
Co., Ltd.), ULTIMAIZER System (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), and DeBEE series (manufactured by Japan BEE Co., Ltd.).

【0023】接着剤の粘度を調節する場合には、増粘剤
を添加すれば良く、具体的な増粘剤としては、ポリアク
リル酸ナトリウム、水溶性ポリウレタン、会合型ポリウ
レタン系エマルジョン、アルカリ膨潤型アクリル系エマ
ルジョン、カルボキシメチルセルロース(CMC)、メ
チルセルロース(MC)、ヒドロキシエチルセルロース
(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HP
C)、ポリビニルアルコール、合成スメクタイト等が挙
げられる。増粘剤の添加量は、ポリクロロプレンラテッ
クスを固形分換算で100質量部に対して0.01〜1
0質量部が好ましく、さらに好ましくは0.02〜5質
量部である。この範囲であれば、接着剤の粘度を適切な
範囲に調節することができる。また、製品コストを下げ
るためには、接着剤に充填剤を添加することが有効であ
り、具体的な充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、酸化チタン、硫酸バリウム、合成シリカ
等が挙げられる。造膜助剤としては、プロピレングリコ
ール、n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタジオールモノイソブチレート、2,2,
4−トリメチル−1,3−ペンタジオールジイソブチレ
ート等が挙げられる。
When adjusting the viscosity of the adhesive, a thickener may be added. Specific examples of the thickener include sodium polyacrylate, water-soluble polyurethane, associative polyurethane emulsion, and alkali swelling type. Acrylic emulsion, carboxymethyl cellulose (CMC), methyl cellulose (MC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose (HP
C), polyvinyl alcohol, synthetic smectite and the like. The amount of the thickener added is 0.01 to 1 based on 100 parts by mass of the polychloroprene latex in terms of solid content.
The amount is preferably 0 parts by mass, more preferably 0.02 to 5 parts by mass. Within this range, the viscosity of the adhesive can be adjusted to an appropriate range. In order to reduce product cost, it is effective to add a filler to the adhesive, and specific fillers include calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, barium sulfate, and synthetic silica. Can be As a film forming aid, propylene glycol, n-butyl ether, dipropylene glycol,
Tripropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-
1,3-pentadiol monoisobutyrate, 2,2
4-trimethyl-1,3-pentadiol diisobutyrate and the like.

【0024】本発明の水系接着剤は、1液型接着剤とし
て使用してもよく、また各種硬化剤と組み合わせて2液
型接着剤としても良い。この場合、硬化剤としては、メ
ラミン樹脂、ブロックイソシアネート化合物、水分散型
イソシアネート化合物が挙げられる。硬化剤を使用する
場合には、水中に添加・攪拌すると、水中で微粒子とし
て分散することが可能な水分散型イソシアネート化合物
が、扱い易く好ましい。
The water-based adhesive of the present invention may be used as a one-component adhesive or a two-component adhesive in combination with various curing agents. In this case, examples of the curing agent include a melamine resin, a blocked isocyanate compound, and a water-dispersed isocyanate compound. When a curing agent is used, a water-dispersed isocyanate compound which can be dispersed as fine particles in water when added and stirred in water is preferred because it is easy to handle.

【0025】接着剤の粘度は、塗布方法及び塗布装置の
仕様にあわせて調節すれば良いが、1000〜1500
0[mPa・s](B型粘度計,25℃,30rpm)
が好ましい。粘度が1000[mPa・s]未満では、
塗布面の表面でのはじきが問題となる場合があり、粘度
が15000[mPa・s]よりも高いと均一な塗布が
困難になる。
The viscosity of the adhesive may be adjusted according to the specifications of the coating method and the coating apparatus.
0 [mPa · s] (B-type viscometer, 25 ° C, 30 rpm)
Is preferred. If the viscosity is less than 1000 [mPa · s],
Repelling on the surface of the application surface may be a problem, and if the viscosity is higher than 15000 [mPa · s], uniform application becomes difficult.

【0026】本発明の接着方法の、スポンジ製生地に接
着剤を塗布する工程において、塗布する方法及び装置仕
様は特に限定されない。スポンジ製生地を何枚も重ねて
塗布面積を大きくすれば、スプレー法、カーテンフロー
コーター法、バーコーター法、ロールコーター法等が適
用可能である。さらにロールコーター法には、グラビア
ロールコーター法、リバースグラビアロールコーター法
等がある。しかし、塗布面積が小さい場合には、大型装
置を用いることはできず、刷毛、ブラシ、指で塗布する
ことが好ましい。塗布量は特に限定されないが、接着剤
が継ぎ目部からはみ出さない程度に制御する必要があ
り、20〜200g/m2(ウェット)が好ましい。
In the step of applying the adhesive to the sponge fabric in the bonding method of the present invention, the method of applying the adhesive and the specifications of the apparatus are not particularly limited. Spraying, curtain flow coater, bar coater, roll coater, etc. can be applied if a large number of sponge doughs are stacked to increase the application area. Further, the roll coater method includes a gravure roll coater method, a reverse gravure roll coater method and the like. However, when the application area is small, a large-sized device cannot be used, and application with a brush, a brush, or a finger is preferable. Although the amount of application is not particularly limited, it is necessary to control the adhesive so that the adhesive does not protrude from the seam portion, and preferably 20 to 200 g / m 2 (wet).

【0027】本発明の接着方法の圧着工程において、そ
の方法及び装置仕様は特に限定されない。しかし、接着
剤の塗布後、接着剤が乾燥した後で突き合わせ接着する
方法が最も好ましい。接着剤が乾燥した状態とは、接着
剤層の水分が5割以上蒸発した状態、つまり塗布する前
の接着剤中の水分を100質量%としたときに、これが
好ましくは50質量%未満、さらに好ましくは20質量
%未満になった状態を指し、接着剤層の表面に被膜が形
成された状態となった後でスポンジ製生地の突き合わせ
面同士を重ねることとする。乾燥後に接着する方法が適
している理由は、接着剤がウェット状態で突き合わせ接
着すると、接着剤がはみ出す恐れがあり、製品の外観を
損ねる可能性があるためである。また、生地のスポンジ
シートが独立気泡の場合には接着剤中の水分が揮発しに
くい。圧着方法は手作業であることが好ましい。これ
は、裁断面同士がずれて接着されることを防ぐためであ
る。本発明の接着方法では、十分な接着力及び水密性が
得られるが、さらに水密性を高めたり、補強するため
に、特開平7−331521号公報(出願人:永迫正
寛,汐澤日出夫)、特開平11−61634号公報(出
願人:バンドー化学株式会社)で提案されているよう
に、継ぎ目部に沿って縫合したり、継ぎ目部に目止め剤
を塗布したり、その上から伸縮テープを接着することも
可能である。
In the pressure bonding step of the bonding method of the present invention, the method and the specifications of the apparatus are not particularly limited. However, the most preferable method is to butt-bond after the adhesive is applied and then after the adhesive is dried. The state in which the adhesive is dried is a state in which the moisture in the adhesive layer has evaporated by 50% or more, that is, when the moisture in the adhesive before application is 100% by mass, this is preferably less than 50% by mass, and further, It preferably refers to a state of less than 20% by mass, and after the state in which a coating is formed on the surface of the adhesive layer, the butted surfaces of the sponge dough are overlapped with each other. The reason why the method of bonding after drying is suitable is that if the adhesive is butt-bonded in a wet state, the adhesive may protrude, which may impair the appearance of the product. In addition, when the sponge sheet of the cloth has closed cells, moisture in the adhesive is less likely to evaporate. The crimping method is preferably a manual operation. This is to prevent the cut surfaces from being shifted and adhered to each other. In the bonding method of the present invention, sufficient adhesive strength and water tightness can be obtained. However, in order to further enhance or reinforce water tightness, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-331521 (Applicants: Masahiro Nagasako, Hideo Shiozawa) As proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-61634 (applicant: Bando Chemical Co., Ltd.), sewing is performed along a seam portion, a sealing agent is applied to the seam portion, and an elastic tape is applied from above. It is also possible to adhere.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらの実施例は本発明を限定するものではない。なお、
以下の説明において特に断りのない限り部および%は質
量基準で表す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these examples do not limit the present invention. In addition,
In the following description, parts and% are expressed on a mass basis unless otherwise specified.

【0029】[実験例1]内容積3リットルの反応器を
用いて、窒素雰囲気中で、水96質量部に、鹸化度88
モル%、重合度550のポリビニルアルコール(デンカ
ポバールB−05/電気化学工業株式会社製)3.5質
量部を60℃で溶解させた。このポリビニルアルコール
水溶液を室温近くまで冷却した後、この中にクロロプレ
ン単量体99質量部、メタクリル酸1質量部、オクチル
メルカプタン0.4質量部を加えた。これを45℃に保
持しながら亜硫酸ナトリウムと過硫酸カリウムを開始剤
として用い重合しポリクロロプレンラテックスを得た。
次に、このポリクロロプレンラテックスに20質量%ジ
エタノールアミン水溶液を添加してpHを7に調製し、
減圧加温により濃縮し、固形分を55質量%になるよう
に調製した。このポリクロロプレン系ラテックスの固形
分、共重合体のゲル含有量を以下の方法で測定したとこ
ろ、固形分が55質量%、ゲル含有量が29質量%であ
った。
[Experimental Example 1] A saponification degree of 88 was added to 96 parts by mass of water in a nitrogen atmosphere using a reactor having an internal volume of 3 liters.
3.5 parts by mass of polyvinyl alcohol (Denkapovar B-05 / manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) having a mole percentage of 550 and a polymerization degree of 550 were dissolved at 60 ° C. After cooling the aqueous polyvinyl alcohol solution to near room temperature, 99 parts by mass of a chloroprene monomer, 1 part by mass of methacrylic acid, and 0.4 part by mass of octyl mercaptan were added thereto. While maintaining this at 45 ° C., polymerization was carried out using sodium sulfite and potassium persulfate as initiators to obtain a polychloroprene latex.
Next, a 20% by mass aqueous solution of diethanolamine was added to the polychloroprene latex to adjust the pH to 7, and
The mixture was concentrated by heating under reduced pressure to prepare a solid content of 55% by mass. When the solid content of this polychloroprene-based latex and the gel content of the copolymer were measured by the following methods, the solid content was 55% by mass and the gel content was 29% by mass.

【0030】[固形分濃度]アルミ皿だけを秤量してAと
した。ラテックス試料を2mlいれたアルミ皿を秤量し
Bとした。ラテックス試料を入れたアルミ皿を110℃
雰囲気下で2時間乾燥させた後、秤量しCとした。固形
分濃度(%)は下式により求めた。 固形分濃度={(C−A)/(B−A)}×100 [ゲル含有量(トルエン不溶分)測定]ラテックス試料を
凍結乾燥し秤量してAとした。23℃で20時間、トル
エンで溶解(0.6%に調整)し、遠心分離機を使用
し、更に200メッシュの金網を用いてゲルを分離し
た。ゲル分を風乾燥後110℃雰囲気下で、1時間乾燥
し、秤量してBとした。ゲル含有量(%)は下式に従っ
て算出した。 ゲル含有量=(B/A)×100
[Solid Content Concentration] Only the aluminum dish was weighed and designated as A. An aluminum dish containing 2 ml of the latex sample was weighed and designated B. 110 ° C aluminum plate with latex sample
After drying in an atmosphere for 2 hours, the sample was weighed and designated C. The solid concentration (%) was determined by the following equation. Solid content concentration = {(CA) / (BA)} × 100 [Measurement of gel content (toluene-insoluble matter)] A latex sample was freeze-dried and weighed to obtain A. After dissolving with toluene (adjusted to 0.6%) at 23 ° C. for 20 hours, the gel was separated using a centrifuge and further using a 200-mesh wire net. The gel was air-dried and then dried for 1 hour in a 110 ° C. atmosphere. The gel content (%) was calculated according to the following equation. Gel content = (B / A) × 100

【0031】[実施例1]実験例1で得られたポリクロ
ロプレンラテックスを固形分で100質量部に対して、
酸化亜鉛の50%水分散液(AZ−SW/大崎工業株式
会社製)を5質量部(固形分換算)、水溶性ポリウレタ
ン系増粘剤(Primal RM−8W/ローム・アン
ド・ハース・ジャパン株式会社製)を0.06質量部
(固形分換算)配合して1液型水系接着剤を作成した。
この1液型接着剤を接着剤Aとした。
Example 1 The polychloroprene latex obtained in Experimental Example 1 was added to a solid content of 100 parts by mass.
5 parts by mass (in terms of solid content) of a 50% aqueous dispersion of zinc oxide (AZ-SW / Osaki Kogyo Co., Ltd.), a water-soluble polyurethane-based thickener (Primal RM-8W / Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) 0.06 parts by mass (manufactured by the company) (in terms of solid content) was blended to prepare a one-component aqueous adhesive.
This one-component adhesive was designated as adhesive A.

【0032】スポンジ製生地(厚さ3mmのポリクロロ
プレンの発泡シートの表裏にナイロンジャージを張った
もの)を幅50mm×長さ100mmの長方形に裁断し
たものを2枚用意し、それぞれのスポンジ製生地の長さ
100mmの裁断面に約0.03gの接着剤Aを指で塗
布した。23℃雰囲気下で5分間乾燥後、接着剤Aが塗
布された裁断面同士を突き合わせ、手作業で接着した。
この接着方法を接着法Aとする。
Two pieces of sponge dough (thickness: 3 mm thick polychloroprene foam sheet with nylon jersey stretched on the front and back) cut into a rectangular shape having a width of 50 mm and a length of 100 mm were prepared, and each sponge dough was prepared. About 0.03 g of the adhesive A was applied to a cut surface having a length of 100 mm with a finger. After drying in an atmosphere at 23 ° C. for 5 minutes, the cut surfaces to which the adhesive A was applied were abutted to each other and bonded manually.
This bonding method is referred to as bonding method A.

【0033】接着法Aによって得られた試験片につい
て、以下の接着力評価試験をおこなった。 [初期接着力評価試験]圧着してから10分後に引張試
験機で引張速度200mm/minで継ぎ目部の垂直方
向に引張り、接着強度を測定した。 [常態接着力評価試験]圧着してから7日後に引張試験
機で引張速度200mm/minで継ぎ目部の垂直方向
に引張り、接着強度を測定した。 [耐水接着力評価試験]圧着してから1日後に純水に浸
漬し、7日間漬けた後、引張試験機で引張速度200m
m/minで継ぎ目部の垂直方向に引張り、接着強度を
測定した。 [耐溶剤接着力評価試験]圧着してから1日後に、ト
ルエンに2秒間漬けた後、引張試験で引張速度200m
m/minで継ぎ目部の垂直方向に引張り、接着強度を
測定した。 [耐溶剤接着力評価試験]圧着してから7日後に、ト
ルエンに2秒間漬けた後、引張試験で引張速度200m
m/minで継ぎ目部の垂直方向に引張り、接着強度を
測定した。
The test pieces obtained by the bonding method A were subjected to the following adhesive strength evaluation tests. [Initial Adhesive Strength Evaluation Test] Ten minutes after pressing, the joint was pulled in a vertical direction at a joint speed of 200 mm / min by a tensile tester to measure the adhesive strength. [Normal Adhesion Strength Evaluation Test] Seven days after the pressure bonding, the joint was pulled in a vertical direction at a joint speed of 200 mm / min with a tensile tester to measure the adhesive strength. [Water-resistant adhesive strength evaluation test] One day after pressure bonding, immersed in pure water, immersed for 7 days, and then pulled at a tensile speed of 200 m with a tensile tester.
It was pulled in the vertical direction of the joint at m / min, and the adhesive strength was measured. [Solvent Resistance Adhesion Evaluation Test] One day after pressing, dipped in toluene for 2 seconds, and in a tensile test, the tensile speed was 200 m.
It was pulled in the vertical direction of the joint at m / min, and the adhesive strength was measured. [Evaluation test of solvent-resistant adhesive strength] Seven days after the pressure bonding, immersion in toluene for 2 seconds, and a tensile speed of 200 m in a tensile test
It was pulled in the vertical direction of the joint at m / min, and the adhesive strength was measured.

【0034】[実施例2]実施例1と同一のスポンジ製
生地(厚さ3mmのポリクロロプレンの発泡シートの表
裏にナイロンジャージを張ったもの)を幅50mm×長
さ100mmの長方形に裁断したものを2枚用意し、そ
れぞれのスポンジ製生地の長さ100mmの裁断面に、
約0.03gの実施例1と同一の接着剤Aを指で塗布し
た。23℃雰囲気下で2時間乾燥後、接着剤Aが塗布さ
れた裁断面同士を突き合わせ、触圧で接着した。この接
着方法を接着法Bとする。接着法Bによって得られた試
験片について、実施例1と同様の接着力評価試験をおこ
なった。
Example 2 The same sponge fabric (thickness: 3 mm thick polychloroprene foam sheet with nylon jersey stretched on the front and back) cut into a rectangular shape having a width of 50 mm and a length of 100 mm. Prepare two pieces, and cut each sponge cloth into a cut surface with a length of 100 mm,
About 0.03 g of the same adhesive A as in Example 1 was applied with a finger. After drying in an atmosphere at 23 ° C. for 2 hours, the cut surfaces to which the adhesive A was applied were abutted to each other and bonded by contact pressure. This bonding method is referred to as bonding method B. The test piece obtained by the bonding method B was subjected to the same adhesive strength evaluation test as in Example 1.

【0035】[実施例3]実施例1と同一のスポンジ製
生地(厚さ3mmのポリクロロプレンの発泡シートの表
裏にナイロンジャージを張ったもの)を幅50mm×長
さ100mmの長方形に裁断したものを2枚用意し、そ
れぞれのスポンジ製生地の長さ100mmの裁断面に、
約0.03gの実施例1と同一の接着剤Aを指で塗布し
た。70℃雰囲気下で2分間乾燥後、接着剤Aが塗布さ
れた裁断面同士を突き合わせ、触圧で接着した。この接
着方法を接着法Cとする。接着法Cによって得られた試
験片について、実施例1と同様の接着力評価試験をおこ
なった。
Example 3 The same sponge fabric (thickness: 3 mm, polychloroprene foam sheet with nylon jersey on both sides) cut into a rectangular shape having a width of 50 mm and a length of 100 mm. Prepare two pieces, and cut each sponge cloth into a cut surface with a length of 100 mm,
About 0.03 g of the same adhesive A as in Example 1 was applied with a finger. After drying in a 70 ° C. atmosphere for 2 minutes, the cut surfaces to which the adhesive A was applied were abutted to each other and bonded by contact pressure. This bonding method is referred to as bonding method C. The test piece obtained by the bonding method C was subjected to the same adhesive strength evaluation test as in Example 1.

【0036】[実施例4]実験例1で得られたポリクロ
ロプレンラテックスを固形分で100質量部に対して、
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(タマノルE−10
0/荒川化学工業株式会社製)を15質量部(固形分換
算)、酸化亜鉛の50%水分散液(AZ−SW/大崎工
業株式会社製)を5質量部(固形分換算)、水溶性ポリ
ウレタン系増粘剤(Primal RM−8W/ローム
・アンド・ハース・ジャパン株式会社製)を0.1質量
部(固形分換算)配合して1液型水系接着剤を作成し
た。この1液型水系接着剤を接着剤Bとする。接着剤B
を用い、実施例1と同じ接着法Aで試験片を作成し、実
施例1と同様の接着力評価試験をおこなった。
Example 4 The polychloroprene latex obtained in Experimental Example 1 was added to 100 parts by mass of a solid content.
Terpene phenolic tackifying resin (Tamanol E-10)
0 / Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), 15 parts by mass (solid content conversion), 50% zinc oxide aqueous dispersion (AZ-SW / Osaki Industry Co., Ltd.) 5 parts by mass (solid content conversion), water solubility 0.1 part by mass (solid content conversion) of a polyurethane thickener (Primal RM-8W / manufactured by Rohm and Haas Japan KK) was blended to prepare a one-part water-based adhesive. This one-component aqueous adhesive is referred to as adhesive B. Adhesive B
, A test piece was prepared by the same bonding method A as in Example 1, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0037】[実施例5]接着剤Bを用い、実施例2と
同じ接着法Bで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Example 5 Using the adhesive B, a test piece was prepared by the same bonding method B as in Example 2, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0038】[実施例6]接着剤Bを用い、実施例3と
同じ接着法Cで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Example 6 Using an adhesive B, a test piece was prepared by the same bonding method C as in Example 3, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0039】[実施例7]実験例1で得られたポリクロ
ロプレンラテックスを固形分で100質量部に対して、
テルペンフェノール系粘着付与樹脂(タマノルE−10
0/荒川化学工業株式会社製)を15質量部(固形分換
算)、酸化亜鉛の50%水分散液(AZ−SW/大崎工
業株式会社製)を5質量部(固形分換算)、水溶性ポリ
ウレタン系増粘剤(Primal RM−8W/ローム
・アンド・ハース・ジャパン株式会社製)を0.1質量
部(固形分換算)配合して主剤とした。硬化剤は、イソ
シアネート基含有率が18.6質量%の水分散型イソシ
アネート化合物(タケネートWD−730/武田薬品工
業株式会社製)を単独で、主剤のポリクロロプレンラテ
ックスが固形分で100質量部に対して水分散型イソシ
アネート化合物が5質量部となるように、主剤と混合し
て使用した。この2液型水系接着剤を接着剤Cとする。
接着剤Cを用い、実施例1と同じ接着法Aで試験片を作
成し、実施例1と同様の接着力評価試験をおこなった。
Example 7 The polychloroprene latex obtained in Experimental Example 1 was added to 100 parts by mass of a solid content.
Terpene phenolic tackifying resin (Tamanol E-10)
0 / Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), 15 parts by mass (solid content conversion), 50% zinc oxide aqueous dispersion (AZ-SW / Osaki Industry Co., Ltd.) 5 parts by mass (solid content conversion), water solubility A polyurethane-based thickener (Primal RM-8W / manufactured by Rohm and Haas Japan KK) was compounded in an amount of 0.1 part by mass (in terms of solid content) to obtain a main agent. As the curing agent, a water-dispersible isocyanate compound having an isocyanate group content of 18.6% by mass (Takenate WD-730 / manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) alone is used, and polychloroprene latex as a main component is added to 100 parts by mass as a solid content. On the other hand, the water-dispersed isocyanate compound was used by mixing with the main agent so as to be 5 parts by mass. This two-part water-based adhesive is referred to as an adhesive C.
Using Adhesive C, a test piece was prepared by the same bonding method A as in Example 1, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0040】[実施例8]接着剤Cを用い、実施例2と
同じ接着法Bで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Example 8 Using the adhesive C, a test piece was prepared by the same bonding method B as in Example 2, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0041】[実施例9]接着剤Cを用い、実施例3と
同じ接着法Cで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Example 9 Using an adhesive C, a test piece was prepared by the same bonding method C as in Example 3, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0042】[比較例1]実験例1で得られたポリクロ
ロプレンラテックスを固形分で100質量部に対して、
テルペンフェノール樹脂の53%水性エマルジョン(タ
マノルE−100/荒川化学工業株式会社製)を45質
量部(固形分換算)、酸化亜鉛の50%水分散液(AZ
−SW/大崎工業株式会社製)を5質量部(固形分換
算)、水溶性ポリウレタン系増粘剤(Primal R
M−8W/ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社
製)を0.2質量部(固形分換算)配合して1液型水系
接着剤を作成した。この1液型水系接着剤を接着剤Dと
する。接着剤Dを用い、実施例1と同じ接着法Aで試験
片を作成し、実施例1と同様の接着力評価試験をおこな
った。
Comparative Example 1 The polychloroprene latex obtained in Experimental Example 1 was added to 100 parts by mass of a solid content.
45 parts by mass (solid content) of a 53% aqueous emulsion of terpene phenol resin (Tamanol E-100 / Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and a 50% aqueous dispersion of zinc oxide (AZ)
-SW / manufactured by Osaki Kogyo Co., Ltd.) in an amount of 5 parts by mass (in terms of solid content), a water-soluble polyurethane thickener (Primal®)
M-8W / Rohm & Haas Japan K.K.) was added in an amount of 0.2 part by mass (in terms of solid content) to prepare a one-component aqueous adhesive. This one-component aqueous adhesive is referred to as an adhesive D. Using Adhesive D, a test piece was prepared by the same bonding method A as in Example 1, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0043】[比較例2]接着剤Dを用い、実施例2と
同じ接着法Bで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Comparative Example 2 Using the adhesive D, a test piece was prepared by the same bonding method B as in Example 2, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0044】[比較例3]接着剤Dを用い、実施例3と
同じ接着法Cで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Comparative Example 3 Using the adhesive D, a test piece was prepared by the same bonding method C as in Example 3, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0045】[比較例4]実験例1で得られたポリクロ
ロプレンラテックスを固形分で100質量部に対して、
テルペンフェノール樹脂の53%水性エマルジョン(タ
マノルE−100/荒川化学工業株式会社製)を45質
量部(固形分換算)、酸化亜鉛の50%水分散液(AZ
−SW/大崎工業株式会社製)を5質量部(固形分換
算)、水溶性ポリウレタン系増粘剤(Primal R
M−8W/ローム・アンド・ハース・ジャパン株式社
製)を0.2質量部(固形分換算)配合して主剤とし
た。硬化剤は、イソシアネート基含有率が18.6質量
%の水分散型イソシアネート化合物(タケネートWD−
730/武田薬品工業株式会社製)を単独で、主剤のポ
リクロロプレンラテックスが固形分で100質量部に対
して水分散型イソシアネート化合物が5質量部となるよ
うに、主剤と混合して使用した。この2液型水系接着剤
を接着剤Eとする。接着剤Eを用い、実施例1と同じ接
着法Aで試験片を作成し、実施例1と同様の接着力評価
試験をおこなった。
[Comparative Example 4] The polychloroprene latex obtained in Experimental Example 1 was added to 100 parts by mass of a solid content.
45 parts by mass (solid content) of a 53% aqueous emulsion of terpene phenol resin (Tamanol E-100 / Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and a 50% aqueous dispersion of zinc oxide (AZ)
-SW / manufactured by Osaki Kogyo Co., Ltd.) in an amount of 5 parts by mass (in terms of solid content), a water-soluble polyurethane thickener (Primal®)
M-8W / Rohm & Haas Japan K.K.) was added in an amount of 0.2 part by mass (in terms of solid content) to obtain a main ingredient. The curing agent is a water-dispersed isocyanate compound having an isocyanate group content of 18.6% by mass (takenate WD-
730 / manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) alone and mixed with the main component such that the water-dispersible isocyanate compound was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid component polychloroprene latex. This two-part aqueous adhesive is referred to as an adhesive E. A test piece was prepared using the adhesive E by the same bonding method A as in Example 1, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0046】[比較例5]接着剤Eを用い、実施例2と
同じ接着法Bで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Comparative Example 5 Using the adhesive E, a test piece was prepared by the same bonding method B as in Example 2, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0047】[比較例6]接着剤Eを用い、実施例3と
同じ接着法Cで試験片を作成し、実施例1と同様の接着
力評価試験をおこなった。
Comparative Example 6 Using the adhesive E, a test piece was prepared by the same bonding method C as in Example 3, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0048】[比較例7]デンカクロロプレンA−90
(ポリクロロプレンゴム、電気化学工業株式会社製)1
00重量部、トルエン460重量部、メチルエチルケト
ン115重量部、メタクリル酸メチル90重量部、ベン
ゾイルパーオキサイド0.5重量部の組成比で、メタク
リル酸メチルのグラフト反応をおこないCR溶剤系接着
剤を作成した。重合停止剤として、2,6−t−ブチル
−4−メチルフェノールを使用し、メタクリル酸メチル
の転化率を約30重量%に制御した。この溶剤系接着剤
を接着剤Fとする。接着剤Fを、実施例1と同じ接着法
Aで試験片を作成し、実施例1と同様の接着力評価試験
をおこなった。
Comparative Example 7 Denkachloroprene A-90
(Polychloroprene rubber, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1
With a composition ratio of 00 parts by weight, 460 parts by weight of toluene, 115 parts by weight of methyl ethyl ketone, 90 parts by weight of methyl methacrylate, and 0.5 part by weight of benzoyl peroxide, a graft reaction of methyl methacrylate was performed to prepare a CR solvent-based adhesive. . 2,6-t-butyl-4-methylphenol was used as a polymerization terminator, and the conversion of methyl methacrylate was controlled to about 30% by weight. This solvent-based adhesive is referred to as an adhesive F. A test piece was prepared from the adhesive F by the same bonding method A as in Example 1, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0049】[比較例8]接着剤Fを、実施例2と同じ
接着法Bで試験片を作成し、実施例1と同様の接着力評
価試験をおこなった。
Comparative Example 8 A test piece was prepared from the adhesive F by the same bonding method B as in Example 2, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0050】[比較例9]接着剤Fを、実施例3と同じ
接着法Cで試験片を作成し、実施例1と同様の接着力評
価試験をおこなった。
[Comparative Example 9] A test piece was prepared from the adhesive F by the same bonding method C as in Example 3, and the same adhesive strength evaluation test as in Example 1 was performed.

【0051】実施例1〜9、比較例1〜9の得られた評
価結果を表1に示した。
The evaluation results obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 are shown in Table 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】[0055]

【表4】 [Table 4]

【0056】1)タマノルE−100(荒川化学工業株
式会社製)、テルペンフェノール樹脂の水分散液、固形
分53%。 2)AZ−SW(大崎工業株式会社製)、酸化亜鉛の水
分散液、固形分50%。 3)Primal RM−8W(ローム・アンド・ハー
ス・ジャパン株式会社製)、水溶性ポリウレタン系増粘
剤、固形分17% 4)タケネートWD−730(武田薬品工業株式会社
製)、水分散型イソシアネート化合物、固形分100%
1) Tamanol E-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), an aqueous dispersion of a terpene phenol resin, solid content: 53%. 2) AZ-SW (manufactured by Osaki Industry Co., Ltd.), aqueous dispersion of zinc oxide, solid content 50%. 3) Primal RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan KK), water-soluble polyurethane thickener, solid content 17% 4) Takenate WD-730 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), water-dispersed isocyanate Compound, solid content 100%

【0057】[0057]

【発明の効果】表1より明らかな如く、本発明の接着方
法(実施例1〜9)は、従来の接着方法(比較例1〜
9)以上に高い接着力を示す。
As is clear from Table 1, the bonding method of the present invention (Examples 1 to 9) is the same as the conventional bonding method (Comparative Examples 1 to 9).
9) Higher adhesive strength.

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Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スポンジ製シートと布帛が積層されたス
ポンジ製生地の裁断面同士を接着する方法において、裁
断面にポリクロロプレン系ラテックスを固形分換算で1
00質量部に対して粘着付与樹脂を0質量部以上20質
量部未満配合した接着剤を塗布し、接着することを特徴
とするスポンジ製生地の継ぎ目部の接着方法。
1. A method for adhering cut surfaces of a sponge fabric in which a sponge sheet and a fabric are laminated, wherein a polychloroprene latex is added to the cut surface in terms of solid content.
A method for bonding sponge fabric joints, comprising applying and bonding an adhesive obtained by mixing 0 to 20 parts by mass of a tackifier resin to 00 parts by mass.
【請求項2】 接着剤が、ポリクロロプレン系ラテック
スを固形分換算で100質量部に対して粘着付与樹脂を
0質量部以上20質量部未満配合した主剤に、硬化剤を
組み合わせた2液型接着剤であることを特徴とする請求
項1記載の接着方法。
2. An adhesive comprising a two-component adhesive obtained by combining a hardening agent with a main agent obtained by mixing a tackifying resin in an amount of 0 to less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a polychloroprene-based latex in terms of solid content. 2. The bonding method according to claim 1, wherein the bonding method is an agent.
【請求項3】 接着剤または2液型接着剤の主剤が、ポ
リクロロプレン系ラテックスを固形分換算で100質量
部に対して増粘剤を0.01〜10質量部含むことを特
徴とする請求項1または2記載の接着方法。
3. The method according to claim 1, wherein the adhesive or the two-component adhesive comprises 0.01 to 10 parts by mass of a thickening agent based on 100 parts by mass of the polychloroprene latex in terms of solids. Item 3. The bonding method according to Item 1 or 2.
【請求項4】 接着剤を塗布した後乾燥操作を行って接
着することを特徴とする請求項1または2または3記載
のスポンジ製生地の継ぎ目部の接着方法。
4. The method of bonding sponge fabrics according to claim 1, wherein the adhesive is applied and then dried and bonded.
【請求項5】 ポリクロロプレン系ラテックスが、クロ
ロプレンとカルボキシル基含有ビニル単量体を共重合さ
せてなるラテックスであることを特徴とする請求項1〜
4のいずれか1項記載の接着方法。
5. The polychloroprene-based latex is a latex obtained by copolymerizing chloroprene and a carboxyl group-containing vinyl monomer.
5. The bonding method according to any one of 4.
【請求項6】 ポリクロロプレン系ラテックスが、ポリ
ビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項1
〜5のいずれか1項記載の接着方法。
6. The polychloroprene-based latex contains polyvinyl alcohol.
The bonding method according to any one of claims 1 to 5, wherein
【請求項7】 ポリクロロプレン系ラテックスが、ポリ
ビニルアルコールの存在下で重合されたラテックスであ
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の
接着方法。
7. The bonding method according to claim 1, wherein the polychloroprene-based latex is a latex polymerized in the presence of polyvinyl alcohol.
【請求項8】 ポリクロロプレン系ラテックスが、単量
体の合計100質量部のうち、カルボキシル基含有ビニ
ル単量体が0.01〜10質量部である単量体混合物を
共重合させて得られたラテックスであることを特徴とす
る請求項1〜7のいずれか1項記載の接着方法。
8. A polychloroprene-based latex is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 0.01 to 10 parts by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer in a total of 100 parts by mass of monomers. The bonding method according to claim 1, wherein the adhesive is latex.
【請求項9】 請求項1〜8のいずれか1項記載の方法
によって接着されたことを特徴とする接着構造物。
9. An adhesive structure bonded by the method according to claim 1. Description:
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KR102692894B1 (en) * 2022-08-08 2024-08-06 이시원 Adhesive compositions for dry suit and preparation methods thereof

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