본 발명에 따른 자발 고권축 폴리에스테르계 복합 단섬유는,
제1성분 폴리머 및 제2성분 폴리머로 구성된 사이드 바이 사이드 형태의 폴리에스테르계 복합 단섬유에 있어서,
ⅰ)제1성분 폴리머는 고유점도가 0.96~1.20인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT)이고;
ⅱ)제2성분 폴리머는 고유점도가 0.40~0.55인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 중 선택된 어느 하나이고;
ⅲ)상기 제1성분과 제2성분의 중량비가 2:8~8:2인 것으로서 아래 물성을 갖는 것을 특징으로 한다:
ㆍ크림프 회복율 (CR: Crimp Recovery, %): 10~50%
ㆍ크림프 탄성율 (CE: Crimp Elasticity, %): 30~80%.
바람직하게는, 상기 자발 고권푹 폴리에스테르계 복합 단섬유는 아래 물성을 갖는 것을 특징으로 한다:
ㆍ건열수축율(HS: Heat Srinkage, %): 1~50%
(열처리 조건: 170 ℃×15분)
본 발명에 따른 자발 고권축 폴리에스테르계 복합 단섬유의 제조방법은,
i)제1성분폴리머로서 고유점도가 0.96~1.20인 PTT와 제2성분 폴리머로서 고유점도가 0.40~0.55인 PET, PTT 및 PBT 중 선택된 어느 하나를 2:8~8:2로 사이드 바이 사이드 형태를 지니도록 복합 방사하여 미연신 토우를 얻는 단계;
ii)상기 미연신 토우를 연신 온도 50~90℃, 열고정온도 100~200℃로 연신하는 단계;
iii)상기 연신 토우가 8~16EA/Inch로 크림프를 갖도록 크림프를 부여하는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는 자발 고권축 폴리에스테르계 복합 단섬유의 제조방법.
바람직하게는, 상기 복합 방사 단계에서 방사온도는 250~290℃인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 미연신 토우는 연신배율 2.0~4.0로 연신되는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 방법은 복합 사이드 바이 사이드 타입의 고권축 섬유의 개섬성을 향상시키기 위해 섬유를 절단후 고압 공기로 개섬율 20~50%의 개섬하는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방적사는 상기 자발 고권축 폴리에스테르계 복합 단섬유 20~70중량%와 면, 양모, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 단섬유, 나일론 단섬유 또는 이들의 조합 30~80중량%를 혼섬하여 된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 부직포는 상기 자발 고권축 폴리에스테르계 복합 단섬유 20~100중량%와 레이온, 나일론 단섬유, 폴리에스테르 단섬유 또는 이들의 0~80중량%를 혼섬하여 된 혼방사를 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 부직포를 포함하는 부직포 제품을 제조한다.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 자발 고권축 폴리에스테르 복합 단섬유는 고유점도 차가 큰 2성분의 폴리머로 사이드 바이 사이드 타입으로 복합방사하고, 방사된 미연신 토우를 연신 배향 및 크림프 부여를 통해 제조된 단섬유로 방적사 및 부직포 제조후 이완 열처리 공정에서 미세 권축 발현 거동으로 신축특성을 부여하는 섬유이다.
본 발명에 사용되는 제1성분 폴리머는 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT)를 사용하고, 제2성분 폴리머는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 중 선택된 어느 하나를 사용한다. 상기 제1성분과 제2성분의 중량비가 2:8~8:2에서 방사 가능하며, 제1성분과 제2성분의 중량비가 45:55~55:45일 때 가장 안정된 방사 공정성과 물성을 확보할 수 있다.
여기서, 상기 폴리트리메틸렌테레프탈레이트의 성분비가 2미만일 경우 권축발현이 저하되며, 제2성분인 폴리에틸렌테레프탈레이트 성분비가 2미만일 경우 노즐 직하 곡사현상이 심해 방사가 불가능하다.
상기 제1성분 폴리머는 고유점도가 0.96~1.20 영역인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 상기 고유점도가 0.96미만인 경우 토출되는 고분자의 용융점도가 너무 낮아 방사가 불량하며, 열수축 응력이 낮아 권축발현이 부족하여 신축특성이 저하된다. 또한, 1.20을 초과하는 경우는 높은 용융점도로 인해 팩압이 과도하게 상승하여 방사공정이 불량하게 된다.
상기 제2성분 폴리머는 고유점도가 0.40~0.55 영역인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 상기 고유점도가 0.40미만인 경우 노즐 직하에서의 곡사현상이 심화되어 방사가 불가능하고, 0.55를 초과하는 경우 최종 제품의 신축성이 저하된다.
본 발명에서는 제1성분과 제2성분간의 고유점도차가 큰 폴리머를 사용하여 일반 원형 스트레이트 노즐에 의해 방사가 가능하다. 그러나, 방사팩에 일반 원형 스트레이트 노즐을 사용할 경우, 방사공정 중 노즐 직하에서 고유점도 차에 의한 용융점도 차이가 발생하여 노즐에서 토출된 폴리머는 용융점도가 높은 쪽으로 휘어지는 곡사 현상(bending 또는 kneeling)이 발생하여 방사 공정성이 매우 불량하다. 이를 개선하기 위해 융융점도 차이를 상쇄시키고, 사조의 휘어지는 현상없이 안정된 방사성을 확보하기 위해 경사각 원형 노즐(도 1 참조)을 적용할 수도 있다.
하지만, 노즐에 경사각을 부여하여 곡사현상에 의한 방사공정성은 개선할 수 있으나, 한정된 방사팩 공간에 적용할 수 있는 홀(hole) 수의 제약으로 생산성 저하와 관리상의 어려움이 발생하게 된다. 이를 개선하기 위해 적절한 캐필러리 길이(capillary length, L)와 노즐 홀 직경(Hole Diameter, D)의 비율(L/D, 도 2) 조정을 통해 안정된 방사공정성을 확보할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 복합 사이드 바이 사이드 타입의 방사 공정성 불량을 개선하기 위한 방법으로 홀의 경사각 부여와 L/D 의 변경뿐만 아니라 2종류의 폴리머가 홀에서 접촉하는 면적을 최소화하고, 홀의 가로(a)/세로(b) 비율(aspect ratio, a/b)을 크게 한 이형단면 사이드 바이 사이드 형태(도 3 참조)의 노즐 단면에서도 안정된 방사 공정성을 확보할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 PET 폴리머는 테레프탈산과 에틸렌클리콜을, PTT 폴리머는 테레프탈산과 프로판 디올을 주성분으로 하는 것으로, PBT 폴리머는 테레프탈산과 부탄디올을 주성분으로 한 것을 사용한다.
상기 제1, 제2 성분 폴리머의 용융점도 차이의 조절은 각 성분의 압출기(도 4 참조, C1~C4)의 온도조건을 달리하여 각 성분 고분자 용융체의 열이력을 달리하거나, 고점도 성분과 저점도 성분의 방사온도를 조절함으로써 달성할 수 있다.
여기서, 방사 때의 두 폴리머간의 용융점도 차이가 1500~2500포아즈의 적절한 영역에서 유지할 수 있도록 하기 위해서는 방사온도를 250℃~290℃의 범위내로 조절하는 것이 바람직하다. 상기 방사온도가 250℃ 미만이면 용융 불균일 및 팩압 상승으로 방사 공정성이 불량하고, 290℃를 초과하면 고유점도 저하로 신축 및 회복특성이 떨어진다.
또한, PET의 압출기 온도 범위는 265℃~290℃, PTT의 압출기 온도 범위는 250℃~270℃, PBT의 압출기의 온도 범위는 250℃~280℃로 조절하는 것이 전형적이다. 각 압출기를 통과한 용융물은 기어 펌프들을 각각 통과하면서 하나의 방사팩에 일정량의 폴리머를 공급한다.
상기와 같은 용융점도 차이에 의해서 방사된 미연신사 단면 형태는 비대칭 사이드 바이 사이드 단면을 형성하게 되고, 그 계면은 용융점도 차이에 의해서 고점도쪽이 저점도쪽을 파고드는 형태(도 5)를 형성하게 되고 그 계면의 형태는 용융점도 차이에 의해서 곡률이 변하게 된다.
본 발명에 의하여 제조된 고신축 폴리에스테르 복합섬유는 크림프 탄성율 (CE: Crimp Elasticity, %): 30~80%, 크림프 회복율(CR: Crimp Recovery, %): 10~50%을 나타내며, 바람직하게는, 건열수축율(HS: Heat Shrinkage): 1~50%(열처리 조건: 170℃× 15분)을 나타낸다. 여기서, 상기 크림프 탄성율이 30%미만이고, 크림프 회복율이 10%미만이면 방적사 및 부직포 제조 후 신축 및 회복특성이 떨어진다. 또한, 크림프 탄성율이 80%를 초과하고, 크림프 회복율이 50%를 초과하면 섬유간 집속성이 과도하여 개개섬유로 분리하는 개섬이 불량하게 된다.
상기 건열수축율은 적용된 폴리머의 고유점도 차이, 연신 배율과 열고정 로울러의 온도에 따라 1~50%의 건열수축율을 가지며, 상기 크림프 회복율과 크림프 탄성율은 고유점도 차이가 클수록 높은 경향을 보이고, 열고정 온도가 높을수록 낮은 경향을 갖게 되는데 부직포나 방적사에서 우수한 신축특성을 발현하기 위해서는 높은 크림프 회복율과 탄성율이 요구된다. 용융점도 차이에 의해 방사된 미연신 토우는 연신공정에서 열수축차에 의해 자발 권축이 발현되는 특성을 가지며, 이렇게 발현된 자발 권축은 피그 테일(pig tail)형태이기 때문에 단섬유로 절단된 후 개개 섬유로 분리하는 개섬공정에서 집속성과 포함성이 부족하여 균일한 웹(web)을 형성할 수 없다.
상기 개섬공정을 통한 균일한 웹을 만들기 위해서는 연신온도 50~90℃, 연신배율 2.0~4.0으로 연신되고, 열고정온도 100~200℃로 열고정 된 토우를 스터핑 박스(stuffing box)를 통해 기계 크림프 형태로 고정을 시켜주어야 하며, 섬유의 크림프 수도 8~16EA/Inch가 되어야 균일한 웹을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에서는 후공정에서 제조된 섬유의 개섬을 균일하게 하기 위해 절단된 섬유에 고압의 공기 로 20~50% 개섬후 포장하였다. 여기서, 섬유 길이나 단사 섬도는 특별히 한정할 필요는 없고, 용도나 목적에 맞게 적절히 설정하면 된다.
이처럼 개섬되어 포장된 섬유는 방적사 및 부직포 제조공정 중 슬라이버(sliver)와 웹(web)을 제조하는 카딩(carding)공정에서 넵(nep) 수 감소와 웹 균제도를 현저히 개선하는 효과를 얻을 수 있다. 단섬유 상태의 크림프 수 8~16EA/Inch는 부직포 및 방적사 제조후 150℃ ×3분 동안의 열처리를 통해 30~100EA/Inch 미세한 크림프가 발현되면서 수축 후 우수한 신축 및 회복력을 갖는 제품을 얻을 수 있다.
본 발명의 자발 고권축 폴리에스테르계 복합 단섬유 20~70중량%와 면, 양모, 레이온, 아크릴, 폴리에스테르 단섬유, 나일론 단섬유 또는 이들의 조합 30~80중량%를 혼섬하여 방적사를 제조할 수 있고, 상기 복합 단섬유 20~100중량%와 레이온, 나일론 단섬유, 폴리에스테르 단섬유 또는 이들의 조합 0~80중량%를 혼섬하여 부직포를 제조할 수 있다.
또한, 상기 부직포를 포함하는 것을 특징으로 하는 부직포 제품, 예를 들어 합성피혁, 심지, 습포재 등을 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 본 발명은 실시예와 비교예 방법으로 보다 상세하게 설명하기로 한다. 단, 본 발명은 하기 실시예와 비교예로 제한되지 않는다.
하기 실시예와 비교예에서 사용한 여러 가지 물성 평가 방법들은 다음과 같다.
고유점도(IV): 각 폴리머를 120℃의 오르토-클로로 페놀에 1% 농도로 충분히 용해시킨 후 30℃ 항온조에서 우벨로드형 점도계를 사용하여 측정한다.
건열수축율(Heat Shrinkage, HS) 건조된 토우 1500±200De 시료를 100g 분동을 건 후 길이(L0)를 측정하고, 170℃로 설정된 열풍건조기에서 15분간 처리후 다시 100g분동을 건 후 길이(L1)를 측정한다. 측정된 길이로부터 다음 식을 통해 건열수축율을 얻을 수 있다.
건열수축율(%)= (L0 - L1) / L0 ×100
크림프 수(crimp number, EA/Inch): 초하중 2㎎/de을 부여하여 1 inch내의 크림프 수를 관능 또는 기기로 측정한다.
크림프 신장율(crimp degree, %): 초하중 2㎎/de에서 길이(L0)와 최대하중 50㎎/de을 걸어서 크림프가 제거된 후 늘어난 길이(L1)의 비로 측정한다.
크림프 신장율 = (L1-L0) / L1 ×100
크림프 탄성율(crimp elasticity, %): 초하중 2㎎/de을 부여한 후 길이(L0)를 측정하고, 최대하중 50㎎/de을 부여하여 1분간 방치한 다음 길이(L1)를 측정하고, 다시 초하중으로 환원하여 1분간 방치한 다음 길이 (L2)를 측정하여 계산한다.
크림프 탄성율(%) = (L1-L2) / (L1-L0) ×100
크림프 회복율 (crimp recovery, %) = (L1-L2) / L1 ×100
실시예 1
제1성분은 IV가 1.02인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT)를, 제2성분은 IV가 0.46인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 중량비 50:50으로 방사온도 268℃에서 사이드 바이 사이드 형태의 방사 노즐을 사용하여 900m/min의 속도로 단사 섬도 5.4De의 원사를 방사하였다. 이렇게 얻어진 미연신 토우를 연신배율 2.86, 연신온도 70℃, 열고정 온도 130℃, 스터핑 박스 공급De를 51.4만De로 연신하였다. 하기 표 1에는 본 실시예에서 사용한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT)의 고유점도 차이를 측정하여 제시하였으며, 또한 크림프 특성 및 방사공정성 등을 평가하여 정리하였다.
실시예 2
제1성분은 IV가 1.02인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT)를, 제2성분은 IV가 0.46인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 사용하여 방사온도 268℃에서 사이드 바이 사이드 형태의 방사 노즐을 사용하여 900m/min의 속도로 단사 섬도 5.4De의 원사를 방사한 후 얻어진 미연신 토우를 연신 배율 2.9, 연신온도 70℃, 열고정 온도 180℃, 스터핑 박스 공급De를 65.2만De로 연신하였다.
실시예 3
제1성분은 IV가 1.02인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT)를, 제2성분은 IV가 0.55인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 사용하여 방사온도 270℃에서 사이드 바이 사이드 형태의 방사 노즐을 사용하여 900m/min의 속도로 방사한 후 얻어진 미 연신 토우를 연신배율 2.9, 연신온도 70℃, 열고정 온도 180℃, 스터핑 박스 공급De를 63.8만De로 연신하였다.
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삭제
구분 |
Ⅳ차 |
공정성 |
CN |
CD |
CE |
CR |
HS |
실시예 1 |
0.56 |
△ |
15.1 |
34.68 |
68.61 |
23.77 |
24.1 |
실시예 2 |
0.56 |
O |
13.5 |
28.23 |
69.58 |
19.67 |
1.8 |
실시예 3 |
0.47 |
O |
13.2 |
26.19 |
53.35 |
14.19 |
1.8 |
※ CN: Crimp Number, EA/Inch CD: Crimp Degree, %
CE: Crimp Elasticity, % CR: Crimp recovery, %
HS: Heat Strinkage, %
실시예 5
제1성분은 IV가 1.02인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT)를, 제2성분은 IV가 0.46인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 중량비를 50:50으로 268℃에서 사이드 바이 사이드 형태의 방사 노즐을 사용하여 2500m/분의 속도로 단사 섬도 4de의 원사를 방사하였다. 이렇게 얻어진 미연신사를 연신배율 2.1배, 연신온도 90℃, 열고정온도 200℃에서 연신하였다.
비교예 1
제1성분은 IV가 0.68인 공중합된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를, 제2성분은 IV가 0.55인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 중량비 50:50으로 280℃에서 사이드 바이 사이드 형태의 방사 노즐을 사용하여 2500m/분의 속도로 단사 섬도 4de의 원사를 방사하였다. 이렇게 얻어진 미연신사를 연신배율 2.1배, 연신온도 90℃, 열고정온도 200℃에서 연신하였다. 하기 표 2에는 본 비교예에서 사용한 폴리머와 방사공정성을 평가하여 정리하였다.
구분 |
제1성분 |
제2성분 |
비율 |
Ⅳ차 |
방사공정성 |
권축특성 |
실시예 5 |
PTT |
PET |
50:50 |
0.56 |
O |
O |
비교예 1 |
PET |
PET |
50:50 |
0.13 |
O |
△ |
실시예 6
제1성분은 IV가 1.02인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를, 제2성분은 IV가 0.46인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 중량비 50:50으로 방사온도 268℃ 에서 사이드 바이 사이드 형태의 방사 노즐을 사용하여 900m/min의 속도로 단사 섬도 5.4De의 원사를 방사하였다. 이렇게 얻어진 미연신 토우를 연신배율 2.86, 연신온도 70℃, 열고정 온도 130℃, 스터핑 박스 공급De를 51.4만De로 연신하였다. 연신된 토우는 섬유장 51mm로 절단후 고압 공기로 20~50% 개섬된 섬유를 제조하여, 섬유를 카딩후 슬라이버 20g내의 넵(nep)수와 핀 포인트(pin point) 수를 측정하여 하기 표 3에 정리하였다.
실시예 7
제1성분은 IV가 1.02인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를, 제2성분은 IV가 0.46인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 중량비 50:50으로 방사온도 268℃에서 사이드 바이 사이드 형태의 방사 노즐을 사용하여 900m/min의 속도로 단사 섬도 5.4De의 원사를 방사하였다. 이렇게 얻어진 미연신 토우를 연신배율 2.86, 연신온도 70℃, 열고정 온도 130℃, 스터핑 박스 공급De를 51.4만De로 연신하였다. 연신된 토우는 섬유장 51mm로 절단후 개섬하지 않은 섬유를 제조하여, 섬유를 실시예 6과 동일 중량으로 카딩후 슬라이버 20g내의 넵(nep)수와 핀 포인트(pin point) 수를 측정하여 하기 표 3에 정리하였다.
|
개섬상태 |
Nep |
Pin Point 1 |
실시예 6 |
20~50% |
4 |
20 |
실시예 7 |
20% 미만 |
142 |
63 |
※ Nep: 연조공정(doubling)에서 제거불가. 결점
Pin point: 연조공정(doubling)에서 제거 가능