KR100678760B1 - Multicolor coating compositions and method of forming patterned surface - Google Patents

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Abstract

평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있는, 실용적인 수중수형 다색 도료 및 그 도장 방법을 제공한다. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물; 수성 수지를 함유하는 투명 도료 중에 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자가 분산되어 있고, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)에서 유래된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물; 또한 건축물의 기재 상에, 착색 무광택 하도 도료로 하도층을 형성한 후 상기 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여 상도층을 형성하는 것을 특징으로 하는 도막 면의 형성 방법.Provided are a practical underwater water-based multicolor paint capable of forming a coating film with excellent smoothness and a coating method thereof. An underwater-in-water multicolor coating composition comprising at least one flat colored gel particle dispersed in a matte transparent paint containing an aqueous resin and a extender pigment having a refractive index of 1.4 to 1.7; Reactive compound which can disperse | distribute at least 1 type of flat colored gel particle in the transparent coating containing aqueous resin, and the said flat colored gel particle can react in presence of aqueous resin (a), a coloring pigment (b), water (c), and water. The water-in-water multi-color coating composition, characterized in that the gelation derived from (d); And forming a top coat layer on the substrate of the building by forming a top coat layer with a colored matt paint coat, followed by roller coating or brush coating the water-in-water multicolor paint composition.

다색, 수중수형, 도료, 페인트, 무광택Multicolor, Underwater, Paint, Paint, Matte

Description

다색 도료 조성물 및 도막 면의 형성 방법{MULTICOLOR COATING COMPOSITIONS AND METHOD OF FORMING PATTERNED SURFACE}TECHNICAL FIELD [Formation of multi-color coating composition and coating film surface]

본 발명은 신규한 수중수형 다색 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a novel water-in-water multicolor paint composition.

종래에 벽면, 천장, 문 등의 건축물 내외장면을 도장할 때는, 일반적으로 플랫(flat) 도료라고 불리는 도료가 많이 이용되고 있다. 플랫 도료로서는 JIS K5663의 "합성 수지 에멀젼 페인트"에 규정된 도료가 대표적이다. 이와 같은 플랫 도료는 안료를 사용하여 색을 조절하면 다양한 색채를 표출할 수 있다. 그러나, 플랫 도료에 의해 얻어지는 색채는 단일 색이며, 복수의 색이 혼재한 모양을 1회의 도장으로 표출할 수 없다.Conventionally, when painting interior and exterior surfaces of buildings such as walls, ceilings, doors, and the like, paints generally called flat paints are often used. As a flat paint, the paint prescribed | regulated to "synthetic resin emulsion paint" of JIS K5663 is typical. Such a flat paint can express a variety of colors by adjusting the color using a pigment. However, the color obtained by the flat paint is a single color, and a pattern in which a plurality of colors are mixed cannot be expressed by one coating.

이에 대하여, 1회의 도장으로 복수의 색을 표출할 수 있는 도료 조성물이 여러 가지 제안되어 있다. 이와 같은 도료의 구성에 대한 착상은, P. BUSCH의 특허에서 시작해서, J.C. ZOLA에 의해, 미국 특허 제2591904호, 일본 특허 제231698호로 실용화된 수중유형의 다색 도료로 대표된다. 그 후, 국내외의 도료 기술자에 의해, 각종의 다색 도료가 개발되어 왔지만, 이들은, i) 수중유형(0/W형), ii) 유중수형(W/0형), iii) 유중유형(0/0형), iv) 수중수형(W/W형)으로 분류할 수 있다.On the other hand, various coating compositions which can express several colors by one coating are proposed. The idea of the composition of such a coating starts with the patent of P. BUSCH and J.C. By ZOLA, it is represented by the oil-in-water type multicolor paint used by US Pat. No. 2591904 and Japanese Patent No. 231698. Since then, various multi-color paints have been developed by domestic and foreign paint technicians, but they are i) oil-in-water type (0 / W type), ii) water-in-oil type (W / 0 type), iii) oil-in-water type (0 / Type 0) and iv) underwater type (W / W type).

예를 들면, 일본 특개 평9-302281호 공보에는, 가교성 작용기를 함유하는 공 중합체를 사용하여 얻어진 에나멜을 수계 분산매에 분산한 후, 가교 성분을 배합 하여 이루어지는 에나멜 분산 입자를 포함하는 다색 도료가 기재되어 있다. 그러나, 상기 공보에 기재된 도료는, 에나멜 분산 입자 중에 유기 용제를 포함하는 수중유형의 다색 도료이며, 건조시에 용제 냄새가 발생한다. 또한, 상기 공보의 에나멜 분산 입자는 경도가 높고, 대략 구형의 입체적인 형상이므로, 평활한 도막을 형성하기 곤란하다.For example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 9-302281 discloses a multicolor paint containing enamel dispersion particles formed by dispersing an enamel obtained by using a copolymer containing a crosslinkable functional group in an aqueous dispersion medium and then blending a crosslinking component. It is described. However, the paint described in the above publication is an oil-in-water multicolor paint containing an organic solvent in enamel dispersed particles, and a solvent odor occurs during drying. In addition, since the enamel dispersion particle | grains of the said publication have a high hardness and a substantially spherical three-dimensional shape, it is difficult to form a smooth coating film.

수계 매체 중에 수계 입자가 분산된 수중수형의 다색 도료는, 전술한 것과 같은 악취 발생의 문제를 크게 개선할 수 있다. 이와 같은 수중수형 다색 도료로서는, 예를 들면, 일본 특허 제2651533호 공보에 기재된 도료를 들 수 있다. 상기 공보의 도료는, 알긴산 소다, 폴리비닐알코올 등으로 제조한 인편상(燐片狀) 겔 착색 입자와 중공 수지 발포체나 무기계 벌룬 등의 중공 입자를 포함한 것이다. 상기 공보의 도료를 사용하면, 비교적 평활한 도막을 형성할 수도 있다. 그러나, 상기 공보의 도료에서는, 중공 입자가 광 산란성이 있으므로, 형성 도막이 흰색이 되어서, 선영성(鮮映性)이 부족하게 마무리된다.The water-in-water multicolor paint in which the aqueous particles are dispersed in the aqueous medium can greatly improve the problem of odor generation as described above. As such an underwater water-type multicolor paint, the paint of Unexamined-Japanese-Patent No. 2651533 is mentioned, for example. The coating material of the said publication contains flaky gel colored particle | grains manufactured from soda alginate, polyvinyl alcohol, etc., and hollow particle | grains, such as a hollow resin foam and an inorganic balloon. When the coating material of the said publication is used, a comparatively smooth coating film can also be formed. However, in the coating material of the said publication, since a hollow particle has a light scattering property, a formation coating film becomes white and finishes lacking in screening property.

또 다른 수중수형 다색 도료로서는, 예를 들면, 일본 특허 제 2525197호 공보에 기재된 도료를 들 수 있다.As another submersible multicolor paint, the paint of Unexamined-Japanese-Patent No. 2525197 is mentioned, for example.

그러나, 상기 공보에 기재된 착색 입자는 캡슐화 입자이며, 입자 중에는 액상의 수성 도료가 내포되어 있다. 그러므로, 도장 조건에 따라서는 캡슐이 파괴되어 끝내, 원하는 모양이 형성되지 않는 경우가 있다. 특히, 롤러 도장이나 솔 도장을 행한 경우에, 입자로부터 색이 스며 나오는 등의 문제가 발생하기 쉽다. 또, 상기 공보의 도료는, 캡슐 내부가 액상이므로, 도장 시의 온도나 도장 압력에 의해 형성되는 도막의 모양이 변하기 쉬운 문제도 있다.However, the colored particle described in the said publication is an encapsulated particle, and the particle | grain contains the liquid aqueous coating material. Therefore, depending on the coating conditions, the capsule may be broken and the desired shape may not be formed. In particular, when roller coating or brush coating is performed, problems such as color bleeding from particles tend to occur. Moreover, since the inside of a capsule is a liquid state, the coating material of the said publication also has a problem that the shape of the coating film formed by the temperature and coating pressure at the time of coating changes easily.

본 발명은 이와 같은 점을 감안하여 이루어진 것이며, 평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있는, 실용적인 수중수형 다색 도료 및 그 도장 방법을 얻는 것을 목적으로 한다.This invention is made | formed in view of such a point, and an object of this invention is to obtain the practical underwater-water multicolor paint and the coating method which can form the coating film excellent in smoothness.

본 발명의 제1 과제는, 평활성 및 선영성이 뛰어나고, 무광택 도막을 형성할 수 있는 수중수형 다색 도료를 얻는 것이다.The 1st subject of this invention is obtaining the water-in-water multicolored coating which is excellent in smoothness and lightness, and can form a matte coating film.

본 발명의 제2 과제는, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변해도 일정한 평활한 다색을 형성할 수 있는 수중수형 다색 도료를 얻는 것이다.The 2nd subject of this invention is obtaining the water-in-water multicolor paint which can form a constant smooth multicolor, even if coating conditions, such as a coating mechanism and coating temperature, change.

본 발명의 제3 과제는, 롤러 도장 또는 솔 도장에 의해, 다채롭고 평활한 도막 면을 형성할 수 있는 도장 방법을 얻는 것이다.The 3rd subject of this invention is obtaining the coating method which can form a colorful and smooth coating film surface by roller coating or brush coating.

이들 과제를 해결하기 위하여, 본 발명자는 수많은 실험을 했다.In order to solve these problems, the inventors have conducted numerous experiments.

그 결과, 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료(體質 顔料)를 함유하는 무광택 투명 도료에 편평형(扁平形) 착색 겔 입자를 분산시켜서 상기 제1의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.As a result, it was found that the first problem can be solved by dispersing flat colored gel particles in a matte transparent paint containing an aqueous resin and a extender pigment having a refractive index of 1.4 to 1.7.

또한, 편평형 착색 겔 입자로서, 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)에서 유래된 겔화물을 채용하면 상기 제 2의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.In addition, as the flat colored gel particles, gelling derived from a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of an aqueous resin (a), a colored pigment (b), water (c), and water solves the second problem. I found it possible.

즉, 본 발명은 이하의 특징이 있는 것이다.That is, this invention has the following characteristics.

1. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자(flat colored gel particle)를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색(multicolor) 도료 조성물.1. A water-in-water multicolor comprising a matte transparent paint containing an aqueous resin and a sieving pigment with a refractive index of 1.4-1.7 and at least one flat colored gel particle dispersed in the paint. Paint compositions.

2. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.2. A water-in-water multicolor coating composition comprising an aqueous resin and a matte transparent paint containing an extender pigment having a refractive index of 1.4 to 0.7, and at least one flat colored gel particle dispersed in the paint, wherein the flat colored gel particles are aqueous. A water-in-water type multicolor coating composition, which is a gelled product made of a resin (a), a colored pigment (b), water (c), and a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water.

3. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화되는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.3. A water-in-water multicolor coating composition comprising an aqueous resin and a matte transparent paint containing an extender pigment having a refractive index of 1.4 to 0.7, and at least one flat colored gel particle dispersed in the paint, wherein the flat colored gel particles are aqueous. A water-in-water multicolor coating composition, which is gelled by a mixture of an aqueous paint containing a resin (a), a colored pigment (b) and water (c) and a reactive compound (d) which can react in the presence of water.

4. 수성 수지를 함유하는 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.4. A water-in-water multicolor coating composition comprising a transparent paint containing an aqueous resin and one or more flat colored gel particles dispersed in the paint, wherein the flat colored gel particles are an aqueous resin (a), a colored pigment (b), A water-in-water type multicolor coating composition, which is a gelled product made of water (c) and a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water.

5. 수성 수지를 함유하는 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화되는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.5. A water-in-water multicolored coating composition comprising a transparent paint containing an aqueous resin and at least one flat colored gel particle dispersed in the paint, wherein the flat colored gel particles comprise an aqueous resin (a), a colored pigment (b) and A water-in-water type multicolor coating composition, which is gelled by a mixture of an aqueous paint containing water (c) and a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water.

6. 상기 (a) 성분이 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1)이며, (d) 성분이 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 2∼5 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.6. Component (a) is an aqueous resin (a-1) having a reactive functional group, and component (d) is 2-5 which is a reactive compound (d-1) capable of reacting with component (a-1) in the presence of water. The water-in-water multicolored coating composition according to any one of the above.

7. 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합(自己 縮合) 가능한 반응성 화합물(d-2)인 2∼5 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.7. The water-in-water multicolor coating composition according to any one of 2 to 5, wherein the component (d) is a reactive compound (d-2) capable of self-condensing in the presence of water.

8. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시키고, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.8. A water-in-water multicolored coating composition comprising an aqueous resin and a matte transparent paint containing an extender pigment having a refractive index of 1.4 to 1.7 and at least one flat colored gel particle dispersed in the paint, wherein the flat colored gel particles are reactive. The gelate obtained by mixing the reactive compound (d) which can react in presence of water with the aqueous paint containing the aqueous resin (a-1) which has a functional group, a coloring pigment (b), and water (c) is a flat granular form in an aqueous dispersion medium. A water-in-water multicolored coating composition obtained by dispersing into a mixture and obtaining a reactive compound (d-1) capable of reacting with the component (a-1) in the presence of water.

9. 수성 수지를 함유하는 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시키고, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.9. A water-in-water multicolor coating composition comprising a transparent paint containing an aqueous resin and at least one flat colored gel particle dispersed in the paint, wherein the flat colored gel particle has a reactive functional group (a-1), A gelate obtained by mixing a reactive pigment (d) capable of reacting in the presence of water with an aqueous paint containing a colored pigment (b) and water (c) is dispersed in an aqueous dispersion medium in the form of flat particles, and in the presence of water (a- 1) A water-in-water multicolor coating composition obtained by mixing a component and a reactive compound (d-1) which can be reacted.

10. 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 8∼9 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.10. The water-in-water multicolor coating composition according to any one of 8 to 9, wherein the component (d) is a reactive compound (d-1) capable of reacting with the component (a-1) in the presence of water.

11. 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합 가능한 반응성 화합물(d-2)인 8∼9 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.11. The water-in-water multicolor coating composition according to any one of 8 to 9, wherein the component (d) is a reactive compound (d-2) capable of self-condensing in the presence of water.

12. 건축물의 기재 상에, 착색 무광택 하도 도료로 하도층을 형성하고,12. On the base material of a building, a undercoat is formed with a coloring matte undercoat,

1∼11 중 어느 하나에 의한 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여 상도층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도막 면의 형성 방법.Forming a top coat layer by roller-coating or brush-coating the water-in-water multicolor coating composition by any one of 1-11, and forming the top coat layer.

본 발명에 의하면, 평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있고, 실용적인 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.According to the present invention, a coating film excellent in smoothness can be formed, and a practical underwater water-based multicolor paint can be obtained.

구체적으로는, 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 중에 편평형 착색 겔 입자를 분산시켜서, 평활성 및 선영성이 뛰어난 무광택의 도막이 형성 가능한 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.Specifically, a flat colored gel particle can be dispersed in a matte transparent paint containing an aqueous resin and a extender pigment having a refractive index of 1.4 to 1.7 to obtain an underwater-in-water multicolored paint which can form a matte coating film having excellent smoothness and striation.

또한, 편평형 착색 겔 입자로서, 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조되는 겔화물을 채용하여, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변동되어도 일정한 평활한 다색을 형성할 수 있는 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.In addition, as flat colored gel particles, a gelled product made of an aqueous resin (a), a colored pigment (b), water (c) and a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water is employed to provide a coating mechanism, coating temperature, and the like. It is possible to obtain a submersible multicolor paint which can form a uniform smooth multicolor even when the coating conditions of the film are varied.

또한, 본 발명에 의하면, 상기 수중수형 다색 도료를 롤러 도장 또는 솔 도장하여, 다채롭고 평활한 도막 면을 형성할 수 있다.Moreover, according to this invention, a colorful and smooth coating film surface can be formed by roller-coating or brush-coating the said water-in-water multicolor paint.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention

이하, 본 발명을 실시예와 함께 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail with an Example.

(투명 도료)(Transparent paint)

본 발명 조성물에서는, 분산매로서는 투명 도료를 사용한다. 이 투명 도료는, 필수적인 성분으로서 수성 수지를 포함한다. 그 투명성의 정도는, 편평형 착색 겔 입자를 육안으로 인식할 수 있으며, 선영성이 없어지지 않는 정도이면 된다.In the composition of the present invention, a transparent paint is used as the dispersion medium. This transparent paint contains aqueous resin as an essential component. The degree of transparency can visually recognize a flat colored gel particle, and should just be a grade which does not lose screening property.

투명 도료에 있어서의 수성 수지는, 도막 형성시에 착색 겔 입자를 고정시키는 역할을 담당하는 성분이다. 이와 같은 수성 수지로는, 수분산성 수지 및/또는 수용성 수지를 사용할 수 있다. 수지의 종류로서는, 예를 들면, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 아세트산비닐 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 아크릴·아세트산비닐 수지, 아크릴·우레탄 수지, 아크릴·실리콘 수지, 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.The aqueous resin in a transparent coating material is a component which plays the role which fixes colored gel particle at the time of coating film formation. As such an aqueous resin, a water dispersible resin and / or a water-soluble resin can be used. Examples of the resin include acrylic resins, urethane resins, vinyl acetate resins, silicone resins, fluorine resins, acrylic vinyl acetate resins, acrylic urethane resins, acrylic silicone resins, polyvinyl alcohols, cellulose derivatives, and the like. In addition, these 1 type, or 2 or more types can also be used.

이와 같은 수성 수지는, 도막 형성 후에 가교 반응을 일으키는 성질이 있어도 된다. 이러한 가교 반응성이 있으면 내수성, 내후성, 내오염성, 내약품성 등의 도막 물성을 높일 수 있다.Such an aqueous resin may have a property of causing a crosslinking reaction after coating film formation. If there is such crosslinking reactivity, coating film properties, such as water resistance, weather resistance, contamination resistance, and chemical resistance, can be improved.

무광택 도막을 형성하는 경우에는, 분산매로서 무광택 투명 도료가 매우 적합하다. 이 무광택 투명 도료는, 상기 투명 도료에, 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 혼합하여 얻을 수 있다. 무광택 투명 도료에 있어서 이와 같은 체질 안료를 사용함으로써, 도막의 선영성을 유지하면서 무광택 효과를 얻을 수 있다. 사용 가능한 체질 안료로서는, 예를 들면, 중질 탄산칼슘, 석회석, 경미성 탄산칼슘, 화이트 카본, 활석, 카올린, 진흙, 도토(陶土), 차이나 진흙, 규조토, 중정석 가루, 황산 바륨, 침강성 황산 바륨, 규사, 규석 가루, 석영 가루, 수지 가루 등(중공품 제외)을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 그리고, 굴절률은 아베 굴절계(Abbe's refractometer)를 사용하여 측정한 값이다.When forming a matte coating film, a matte transparent paint is very suitable as a dispersion medium. This matte transparent paint can be obtained by mixing the extender having a refractive index of 1.4 to 1.7 with the transparent paint. By using such a extender pigment in the matte transparent paint, a matte effect can be obtained while maintaining the clarity of the coating film. Examples of extender pigments that can be used include heavy calcium carbonate, limestone, mild calcium carbonate, white carbon, talc, kaolin, mud, clay, china mud, diatomaceous earth, barite powder, barium sulfate, precipitated barium sulfate, Silica sand, silica powder, quartz powder, resin powder, etc. (except hollow goods), These can also be used individually or in combination of 2 or more types. The refractive index is a value measured using an Abbe's refractometer.

체질 안료의 평균 입자 직경은 통상 20㎛ 이하, 바람직하게는 0.1∼15㎛, 더욱 바람직하게는 0.5∼8㎛이다. 이와 같은 평균 입자 직경의 체질 안료를 사용함으로써, 도막의 선영성을 보다 높일 수가 있다. 그리고, 여기서 말하는 평균 입자직경이란, 원심 침강식 입도 분포 측정 장치에 의해 측정되는 50% 입자 직경을 의미하는 것이다.The average particle diameter of the extender pigment is usually 20 µm or less, preferably 0.1 to 15 µm, and more preferably 0.5 to 8 µm. By using the extender pigment of such an average particle diameter, the selectivity of a coating film can be improved more. In addition, the average particle diameter here means 50% particle diameter measured by the centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring apparatus.

무광택 투명 도료에 있어서의 체질 안료의 혼합 비율은, 수성 수지의 고형분 100중량부에 대하여, 통상 5∼200중량부, 바람직하게는 10∼100중량부이다.The mixing ratio of the extender pigments in the matte transparent paint is usually 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the aqueous resin.

그리고, 본 발명에 있어서의 "무광택"이란, 일반적으로 무광택이라는 것 외에, 3부 광택(分艶), 5부 광택 등으로 지칭되는 것도 포함한다. 구체적으로, 본 발명에서는 거울면 광택도에 의해 광택을 규정할 수 있다. 전술한 무광택 투명 도료에 있어서의 거울면 광택도는, 통상 40 이하, 바람직하게는 20 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 무광택 투명 도료의 광택의 조정은 무광택 투명 도료에 사용하는 체질 안료의 종류, 입자 직경, 혼합 비율 등으로 적당히 행할 수 있다.In addition, the term "matte" in the present invention generally includes not only matte, but also referred to as 3-part gloss, 5-part gloss, and the like. Specifically, in the present invention, the gloss can be defined by the mirror surface glossiness. The mirror surface glossiness in the above-mentioned matte transparent paint is 40 or less normally, Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less. The glossiness of a matte transparent paint can be adjusted suitably by the kind, extender diameter, mixing ratio, etc. of the extender pigment used for a matte transparent paint.

여기서, 거울면 광택도란, JIS K5400의 7.6 "거울면 광택도"에 준해 측정되는 값이다. 구체적으로는, 유리판의 한쪽 면에, 틈 150㎛의 B형 필름 어플리케이터를 사용하여 도료를 도포하고, 도면을 수평으로 위치시켜서 온도 200℃, 상대 습도 65% 이하에서 48시간 동안 건조시켜서 거울면 광택도(측정 각도 60도)를 측정하여 얻어지는 값이다.Here, mirror surface glossiness is a value measured according to 7.6 "mirror surface glossiness" of JISK5400. Specifically, paint is applied to one surface of the glass plate using a B-type film applicator with a gap of 150 µm, the drawing is placed horizontally, dried for 48 hours at a temperature of 200 ° C. and a relative humidity of 65% or less, and the mirror surface gloss. It is a value obtained by measuring a degree (measurement angle 60 degree).

(편평형 착색 겔 입자)(Flat colored gel particles)

본 발명 조성물에서는, 전술한 투명 도료 중에 편평형 착색 겔 입자(이하 단지 "착색 입자"라고도 칭한다)가 분산되어 있다. 본 발명에서는, 착색 입자의 형상이 편평형이기 때문에, 평활한 도막을 형성할 수 있다. 그리고, 본 발명에서 말하는 "편평형"이란, 두께에 대한 단경(短涇)의 비가 1보다 큰 상태를 의미하는 것이다. 착색 입자의 단경 및 장경은, 특히 한정되지 않지만, 통상 O.O1∼10mm, 바람직하게는 0.1∼5mm, 더욱 바람직하게는 0.7∼2mm이다.In the composition of the present invention, flat colored gel particles (hereinafter only referred to as "colored particles") are dispersed in the above-described transparent paint. In this invention, since the shape of colored particle is flat, a smooth coating film can be formed. In addition, "flat equilibrium" as used in the present invention means a state in which the ratio of the short diameter to the thickness is larger than one. Although the short diameter and long diameter of a colored particle are not specifically limited, Usually, it is 0.1-10 mm, Preferably it is 0.1-5 mm, More preferably, it is 0.7-2 mm.

착색 입자는 1종 이상 포함되어야 하지만, 다채로운 도막을 표출하기 위해서는, 색상이 상이한 2종 이상의 착색 입자가 포함되는 것이 바람직하다. 착색 입자의 색상은, 원하는 모양에 따라서 적당히 설정할 수 있다. 착색 입자로서, 투명한 입자를 포함할 수도 있다.Although at least 1 type of colored particles should be included, in order to express a colorful coating film, it is preferable that 2 or more types of colored particles from which a color differs are contained. The color of the colored particles can be appropriately set in accordance with the desired shape. As colored particles, transparent particles may be included.

착색 입자의 혼합 비율은, 투명 도료에 포함되는 수성 수지의 고형분 100중량부에 대하여, 통상 50∼1000중량부, 바람직하게는 100∼900중량부, 보다 바람직하게는 200∼800중량부이다.The mixing ratio of the colored particles is usually 50 to 1000 parts by weight, preferably 100 to 900 parts by weight, and more preferably 200 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the aqueous resin contained in the transparent paint.

본 발명의 조성물에 있어서, 착색 입자로서는, 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물이 바람직하다. 이와 같은 착색 입자는, 적당한 유연성과 강도를 겸비하고 있으며, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변동되어도 일정한 다색을 형성할 수 있다. 또한, 스프레이 도장은 물론, 롤러 도장 또는 솔 도장을 행하는 경우에도, 착색 입자로부터의 안료에 의한 번지는 현상의 발생 등을 방지할 수 있다. 따라서, 롤러 도장용 또는 솔 도장용으로도 유용한 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.In the composition of the present invention, as the colored particles, a gelled product made of an aqueous resin (a), a colored pigment (b), water (c) and a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water is preferable. Such colored particles have moderate flexibility and strength, and can form a constant multicolor even when coating conditions such as a coating mechanism and coating temperature are varied. In addition, even when spray coating or roller coating or brush coating is performed, occurrence of bleeding due to pigment from colored particles can be prevented. Therefore, the water-in-water multicolor paint useful also for roller coating or brush painting can be obtained.

구체적으로, 이와 같은 착색 입자는, 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합하고 수성 도료를 겔화하여, 이 겔화물을 투명 도료에 분산시켜서 얻을 수 있다.Specifically, such colored particles are mixed with an aqueous paint containing an aqueous resin (a), a colored pigment (b) and water (c), and a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water to gelate the aqueous paint. This gelation can be obtained by dispersing in a transparent paint.

수성 도료에 있어서의 수성 수지(이하 "(a) 성분"이라 침함)는 전색제로서의 기능을 가지며, 수분산성 수지 및/또는 수용성 수지를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 아크릴 수지 에멀젼, 우레탄 수지 에멀젼, 아세트산비닐 수지 에멀젼, 실리콘 수지 에멀젼, 불소 수지 에멀젼, 아크릴·아세트산비닐 수지 에멀젼, 아크릴·우레탄 수지 에멀젼, 아크릴·실리콘 수지 에멀젼, 폴리비닐 알코올, 폴리(메타)아크릴산, 폴리에틸렌 옥사이드, 수용성 우레탄, 바이오 검, 칼락토만난(galactomannan) 유도체, 알긴산 또는 그 유도체, 셀룰로오스 유도체, 젤라틴, 카제인, 알부민 등, 또는 이들을 산화, 메틸화, 카복시메틸화, 히드록시에틸화, 히드록시프로필화, 황산화, 인산화, 양이온화 등에 의해 화학 변성한 것 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.The aqueous resin (hereinafter referred to as "(a) component") in the aqueous coating has a function as a colorant, and a water-dispersible resin and / or a water-soluble resin can be used. Specifically, for example, acrylic resin emulsion, urethane resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion, silicone resin emulsion, fluorine resin emulsion, acrylic vinyl acetate resin emulsion, acrylic urethane resin emulsion, acrylic silicone resin emulsion, polyvinyl vinyl emulsion Alcohols, poly (meth) acrylic acids, polyethylene oxides, water soluble urethanes, bio gums, galactomannan derivatives, alginic acid or derivatives thereof, cellulose derivatives, gelatin, casein, albumin and the like, or oxidation, methylation, carboxymethylation, hydrides thereof And chemically modified by hydroxyethylation, hydroxypropylation, sulfation, phosphorylation, cationization, and the like, and one or two or more thereof may be used.

수성 도료에 있어서의 (a) 성분의 혼합량은, 통상 3∼95중량%, 바람직하게는 5∼80중량%이다.The mixing amount of the component (a) in the aqueous coating is usually 3 to 95% by weight, preferably 5 to 80% by weight.

(a) 성분으로서는, 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(이하 "(a-1)"라고 칭함)를 사용할 수 있다. 이와 같은 (a-l) 성분은, 후술하는 (d-1) 성분과 조합하여 매우 적합하게 사용할 수 있다.As the component (a), an aqueous resin having a reactive functional group (hereinafter referred to as "(a-1)") can be used. Such a component (a-1) can be used suitably in combination with the component (d-1) described later.

(a-1) 성분의 반응성 작용기로서는, 예를 들면, 카르복실기, 에폭시기, 수산기, 카르보닐기, 히드라지노기, 아미노기, 알콕시시릴기 등을 들 수 있다.As a reactive functional group of (a-1) component, a carboxyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, a carbonyl group, a hydrazino group, an amino group, an alkoxy silyl group, etc. are mentioned, for example.

착색 안료(이하 "(b) 성분"이라고 칭함)로서는, 일반적으로 도료에 배합하는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 산화 티탄, 산화 아연, 카본 블랙, 램프 블랙, 본 블랙, 흑연, 흑색 산화철, 동크롬 블랙, 코발트 블랙, 동망간철 블랙, 벤가라, 몰리브데이트 오렌지, 퍼머넌트 레드, 퍼머넌트 카민, 안트라퀴논 레드, 페리렌 레드, 퀴나크리돈 레드, 황색 산화철, 티탄 옐로우, 퍼스트 옐로우, 벤트이미다조론 엘로우, 크롬 그린, 코발트 그린, 프탈로시안 그린, 군청, 감청, 코발트 블루, 프탈로시안 블루, 퀴나크리돈 바이올렛, 디옥사딘 바이올렛, 알루미늄 안료, 펄 안료 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.As a coloring pigment (henceforth "(b) component"), what mix | blends with a paint can generally be used. For example, titanium oxide, zinc oxide, carbon black, lamp black, bone black, graphite, black iron oxide, copper chromium black, cobalt black, copper manganese black, bengara, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, Anthraquinone Red, Perylene Red, Quinacridone Red, Yellow Iron Oxide, Titanium Yellow, First Yellow, Ventimidazoron Yellow, Chrome Green, Cobalt Green, Phthalocyan Green, Ultramarine Blue, Royal Blue, Cobalt Blue, Phthalocyan Blue , Quinacridone violet, dioxadine violet, aluminum pigment, pearl pigment, and the like, and one or two or more of these may be used.

수성 도료에 있어서의 (b) 성분의 혼합량은 통상 0.01∼50중량%, 바람직하게는 0.5∼40중량%이다.The mixing amount of the component (b) in the aqueous coating is usually 0.01 to 50% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight.

(b) 성분의 분산제로서는, 착색 입자의 색 안정성, 특히 고온 저장시의 색 안정성을 향상시킬 수 있다는 점에서, 고분자 분산제가 매우 적합하다.As a dispersing agent of (b) component, a polymeric dispersing agent is very suitable at the point which can improve the color stability of colored particle | grains, especially the color stability at the time of high temperature storage.

이와 같은 고분자 분산제의 분자량은, 통상 2000∼100000, 바람직하게는 5000∼50000이다. 구체적으로는, 음이온성 고분자 분산제, 비이온성 고분자 분산제, 양이온성 고분자 분산제, 양쪽성 고분자 분산제 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다. 이 중에서 본 발명에서는 특히 양이온성 고분자 분산제가 바람직하다.The molecular weight of such a polymer dispersing agent is 2000-100000 normally, Preferably it is 5000-50000. Specifically, anionic polymer dispersants, nonionic polymer dispersants, cationic polymer dispersants, amphoteric polymer dispersants, and the like may be used. One or two or more of these may be used. Of these, cationic polymer dispersants are particularly preferred in the present invention.

고분자 분산제의 HLB는 3∼15인 것이 바람직하고, 5∼10인 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 HLB를 가지는 고분자 분산제를 사용하면, 착색 입자의 색 안정성을 한층 더 높일 수 있다. 그리고, HLB란 친수성-친유성 밸런스의 약칭으로, 양친매성 물질의 친수성과 친유성의 강도의 비를 수치화하여 나타낸 것이다.It is preferable that it is 3-15, and, as for HLB of a polymer dispersing agent, it is more preferable that it is 5-10. When the polymer dispersing agent which has such HLB is used, the color stability of colored particle can be improved further. In addition, HLB is an abbreviation of hydrophilic-lipophilic balance, and shows numerically the ratio of the hydrophilicity and lipophilic intensity | strength of an amphiphilic substance.

물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(이하 "(d) 성분"이라고 칭함)은, 전술한 (a)∼(c) 성분을 포함하는 수성 도료를 겔화시키는 성분이다.The reactive compound (referred to as "(d) component" hereafter) which can react in presence of water is a component which gelatinizes the aqueous paint containing the above-mentioned (a)-(c) component.

본 발명에 있어서, (a) 성분으로서 (a-1) 성분을 사용하는 경우, (d) 성분으로서는, 물의 존재 하에서 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(이하 "(d-1) 성분"이라고 칭함)이 매우 적합하다. (a-1) 성분과 (d-1) 성분에 있어서의 반응성 작용기의 조합은, 겔화가 가능하면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 카르복실기와 카르본디이미드기, 카르복실기와 에폭시기, 카르복실기와 아지리딘기, 카르복실기와 옥사졸린기, 수산기와 이소시아네이트기, 카르보닐기와 히드라지노기, 에폭시기와 히드라지노기, 에폭시기와 아미노기, 알콕시시릴기와 알콕시시릴기, 등의 조합을 들 수 있다. 이들 조합은 1종 또는 2종 이상으로 사용할 수도 있다.In the present invention, when the component (a-1) is used as the component (a), as the component (d), a reactive compound capable of reacting with the component (a-1) in the presence of water (hereinafter referred to as "(d-1) component) Is very suitable. The combination of the component (a-1) and the reactive functional group in the component (d-1) is not particularly limited as long as gelation is possible. For example, a carboxyl group, a carbonimide group, a carboxyl group, an epoxy group, a carboxyl group and an aziridine group And a combination of a carboxyl group, an oxazoline group, a hydroxyl group, an isocyanate group, a carbonyl group, a hydrazino group, an epoxy group, a hydrazino group, an epoxy group, an amino group, an alkoxysilyl group, and an alkoxysilyl group. These combinations can also be used by 1 type, or 2 or more types.

(d―1) 성분의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 카르보디이미드기를 포함하는 화합물으로서, 일본 특개 평10-60272호 공보, 일본 특개 평10-316930호 공보, 일본 특개 평11-60667호 공보 등에 기재된 것 등; 에폭시기를 포함하는 화합물로써, 폴리에틸렌클리콜디글리시딜에테르, 폴리히드록시알칸폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 솔비톨폴리글리시딜에테르 등; 아지리딘기를 포함하는 화합물로써, 2,2-비스히드록시메틸부탄올-트리스[3-(1-아지리디닐) 프로피오네이트], 1,6-헥사메틸렌디에틸렌우레아, 디페닐메탄-비스-4,4'-N,N'-디에틸렌렌우레아 등;옥사졸린기를 포함하는 화합물로써, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 등의 중합성 옥사졸린 화합물을 상기 화합물과 공중합 가능한 단량체와 공중합한 수지 등; 이소시아네이트기를 포함하는 화합물로써, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소프론디이소시아네이트 등, 또는 이들 유도체 등; 히드라지노기를 포함하는 화합물로써, 말론산디히드라지드, 호박산디히드라지드, 글루탈산디히드라지드, 아디핀산디히드라지드, 세바신산디히드라지드, 말레산디히드라지드 등;을 들 수 있다.As a specific example of a component (d-1), it is a compound containing a carbodiimide group, for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 10-60272, Unexamined-Japanese-Patent No. 10-316930, Unexamined-Japanese-Patent No. 11-60667, etc. As described; Examples of the compound containing an epoxy group include polyethylene glycol diglycidyl ether, polyhydroxyalkane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether and the like; As a compound containing an aziridine group, 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate], 1,6-hexamethylenediethyleneurea, diphenylmethane-bis- 4,4'-N, N'-diethyleneeneurea etc .; As a compound containing an oxazoline group, 2-vinyl-2- oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2- oxazoline, 2-vinyl- Resins obtained by copolymerizing polymerizable oxazoline compounds such as 5-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-2-oxazoline with monomers copolymerizable with the above compounds; As a compound containing an isocyanate group, Tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopron diisocyanate, these derivatives, etc .; Examples of the compound containing a hydrazino group include malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, and the like.

(d) 성분으로서는, 물의 존재 하에서 자기 축합 가능한 반응성 화합물(이하 "(d-2) 성분"이라고 칭함)을 사용할 수도 있다. (d-2) 성분을 사용하는 경우, (a) 성분은 특히 한정되지 않고, (a-1) 성분 이외의 수성 수지라도 된다.As the component (d), a reactive compound capable of self-condensing in the presence of water (hereinafter referred to as "(d-2) component") can also be used. In the case of using the component (d-2), the component (a) is not particularly limited and may be an aqueous water other than the component (a-1).

(d-2) 성분으로서는, 알콕시시릴기를 함유하는 가수 분해 축합형 반응성 화합물이 매우 적합하다. 이와 같은 가수 분해형 반응성 화합물로서는, 예를 들면, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라n-프로폭시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라n-부톡시실란, 테트라이소부톡시실란, 테트라sec-부톡시실란, 테트라t-부톡시실란, 테트라페녹시실란, 디메톡시디에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 페틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, γ-글리시톡시프로필트리메톡시실란, γ-글리시톡시프로필메틸디메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-(β아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-메타클리록시프로필트리메톡시실란, γ-메타클리록시프로필메틸디메톡시실란, 메틸트리클로로실란 등, 또는 이들의 축합물을 들 수 있다. 또한, 카르복실기, 수산기, 술폰기, 옥시 알킬렌기 등을 함유하는 알콕시실란 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.As the component (d-2), a hydrolysis-condensation-type reactive compound containing an alkoxysilyl group is very suitable. As such a hydrolysis-type reactive compound, For example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetran-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetran-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetrasec -Butoxysilane, tetrat-butoxysilane, tetraphenoxysilane, dimethoxydiethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, petyl Limethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, γ-glycithoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycithoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxy Oxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (βaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (βaminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryl Roxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryl When the profile there may be mentioned such as a silane, or a condensation product with methyl dimethoxysilane, methyltrichlorosilane. Moreover, the alkoxysilane compound containing a carboxyl group, a hydroxyl group, a sulfone group, an oxy alkylene group, etc. can be used. These can also be used individually or in combination of 2 or more types.

이 중에서, 본 발명에서는 테트라알콕시실란 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 테트라알콕시실란 화합물은, RO-(Si(OR)2-O)n-R(단, R은 알킬기, n≥1)로 표시되는 화합물이다. 특히, 본 발명에서는, 탄소수 1∼2의 알킬기와 탄소수 3 이상(바람직하게는 3∼12)의 알킬기가 혼재하는 테트라알콕시실란 화합물이 가장 바람직하다.Among these, it is preferable to use the tetraalkoxysilane compound in this invention. The tetraalkoxysilane compound is a compound represented by RO- (Si (OR) 2 -O) n -R (wherein R is an alkyl group and n≥1). In particular, in the present invention, a tetraalkoxysilane compound in which an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and an alkyl group having 3 or more carbon atoms (preferably 3 to 12) is mixed is most preferable.

(d) 성분의 혼합량은, 수성 도료에 대하여 통상 O.1∼10중량%, 바람직하게는 0.3∼6중량%이다. (d) 성분이 적은 경우는, 겔 형성 능력이 충분하지 않으므로, 도장 시(특히, 롤러 도장 시 또는 솔 도장 시)에 착색 입자가 파괴될 우려가 있다. (d) 성분이 많은 경우는, 착색 입자가 딱딱해져, 평활한 도막을 얻기 어렵다.The mixing amount of the component (d) is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 6% by weight with respect to the aqueous paint. When there is little (d) component, since gel formation ability is not enough, there exists a possibility that a colored particle may be destroyed at the time of coating (especially at the time of roller coating or brush coating). When there are many (d) components, colored particle becomes hard and it is difficult to obtain a smooth coating film.

(d) 성분의 반응을 촉진시키기 위해서, 필요에 따라 (d) 성분의 촉매를 혼합할 수도 있다. 이와 같은 촉매로서는, 예를 들면, 염산, 황산, 질산, 인산 등의 무기산; 아세트산, 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산 등의 유기산; 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 암모니아, 아민 화합물 등의 알칼리 촉매; 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디오크테이트, 디부틸주석디아세테이트 등의 유기 주석 화합물; 알루미늄트리스(아세틸아세트네이트), 알루미늄모노아세틸아세트네이트비스(에틸아세트아세테이트) 등의 유기 알루미늄 화합물; 티타늄테트라키스(아세틸아세트네이트) 등의 유기 티타늄 화합물; 지르코늄테트라키스(세틸아세트네이트) 등의 유기 지르코늄 화합물; 붕산 등의 붕소 화합물 등을 들 수 있다.In order to accelerate the reaction of the component (d), the catalyst of the component (d) may be mixed as necessary. As such a catalyst, For example, inorganic acids, such as hydrochloric acid, a sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid; Organic acids such as acetic acid, benzene sulfonic acid and toluene sulfonic acid; Alkali catalysts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia and amine compounds; Organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctate and dibutyltin diacetate; Organoaluminum compounds such as aluminum tris (acetylacetate) and aluminum monoacetylacetate bis (ethylacetate acetate); Organic titanium compounds such as titanium tetrakis (acetylacetonate); Organic zirconium compounds such as zirconium tetrakis (cetylacetonate); Boron compounds, such as a boric acid, etc. are mentioned.

(다색 도료의 제조 방법)(Manufacturing method of multicolor paint)

본 발명의 조성물의 제조에 있어서는 우선, (a)∼(c) 성분이 포함된 수성 도료에 (d) 성분을 혼합하여 겔화물을 제조한다. 그리고, 본 발명에 있어서의 겔화물은 겔화 반응의 진행의 정도에 관계없이, (d) 성분의 혼합에 의해 겔화 반응이 개시된 것을 모두 포함한다.In the production of the composition of the present invention, first, the gelling is prepared by mixing the component (d) with an aqueous coating material containing the components (a) to (c). In addition, the gelation in this invention includes all the thing in which the gelation reaction was started by mixing of (d) component, regardless of the grade of progress of a gelation reaction.

겔화물을 형성하는 수성 도료의 pH는, 겔화 반응을 개시할 수 있는 한, 특히 제한되지 않지만, 통상은 7∼14이다. 수성 도료의 pH를 이와 같은 값으로 설정하면, 특히 (d) 성분으로서 (d-2)를 사용한 경우에, 적당한 반응성을 얻을 수 있다.The pH of the aqueous paint forming the gelation is not particularly limited as long as the gelling reaction can be started, but is usually 7 to 14. When the pH of the aqueous coating material is set at such a value, suitable reactivity can be obtained especially when (d-2) is used as the component (d).

또, 수성 도료와 (d) 성분의 혼합은 통상, 상온에서 행하면 되지만, 겔화 반응을 촉진하기 위해서 상승된 온도에서 진행할 수도 있다.Moreover, although mixing of an aqueous coating material and (d) component may be performed normally at normal temperature, you may advance at the elevated temperature in order to accelerate | stimulate a gelation reaction.

이어서, 이 겔화물을 수성 분산매에 첨가해서 편평한 입자상으로 분산시킨다. 겔화물을 수성 분산매에 첨가하는 시기는 적당히 선택할 수 있는데, 수성 도료와 (d) 성분을 혼합한 직후에도 첨가할 수 있고, 일정 시간 방치한 다음에 첨가할 수도 있다.Subsequently, this gelate is added to an aqueous dispersion medium to disperse | distribute to flat granular form. The timing for adding the gelled product to the aqueous dispersion medium can be appropriately selected, but may be added immediately after mixing the aqueous coating material and the component (d), or may be added after being left for a certain time.

여기에서, 수성 분산매로서는 투명 도료의 일부 또는 전체를 사용할 수 있다. 겔화물을 수성 분산매에 첨가할 때, 수성 수지는 수성 분산매 중에 포함되지 않아도 되며, 뒤따르는 공정에서 혼합할 수도 있다.Here, part or all of the transparent coating material can be used as an aqueous dispersion medium. When the gelling agent is added to the aqueous dispersion medium, the aqueous resin does not have to be included in the aqueous dispersion medium, and may be mixed in the subsequent step.

형성되는 착색 입자의 형상을 편평형으로 하려면, 교반 날개의 형상, 교반 용기에 대한 교반 날개의 크기나 위치, 교반 날개의 회전 속도, 수성 도료의 점성, 겔화물의 첨가 방법, 투명 도료의 점성 등을 적당히 선택, 조정하면 된다. 착색 입자의 입자 직경도 마찬가지의 방법에 따라 조정할 수 있다.To make the shape of the colored particles formed flat, the shape of the stirring blade, the size and position of the stirring blade with respect to the stirring vessel, the rotation speed of the stirring blade, the viscosity of the aqueous paint, the addition method of the gelling agent, the viscosity of the transparent paint, etc. You can select and adjust as appropriate. The particle diameter of colored particles can also be adjusted by the same method.

본 발명에서는, 착색 입자의 형상이 편평형이므로, 평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있다. 착색 입자의 단경 및 장경은, 특히 한정되지 않지만, 통상 0.01∼10mm, 바람직하게는 0.1∼5mm, 더욱 바람직하게는 0.7∼2mm이다.In this invention, since the shape of a colored particle is flat, the coating film excellent in smoothness can be formed. Although the short diameter and long diameter of a colored particle are not specifically limited, Usually, 0.01-10 mm, Preferably it is 0.1-5 mm, More preferably, it is 0.7-2 mm.

수성 분산매 중에 겔화물을 분산시키려면, 분산 안정제를 사용할 수 있다. 이와 같은 분산 안정제로는, 예를 들면, 마그네슘염, 칼슘염, 바륨염, 알루미늄염, 나트륨염, 칼륨염, 붕산염 등을 들 수 있다.In order to disperse a gelate in an aqueous dispersion medium, a dispersion stabilizer can be used. Examples of such dispersion stabilizers include magnesium salts, calcium salts, barium salts, aluminum salts, sodium salts, potassium salts, borate salts and the like.

또한, 착색 입자에 있어서의 미반응 부분의 반응을 촉진하는 성분을 수성 분산매에 혼합하면, 겔화를 더욱 확실하게 진행시킬 수도 있다.In addition, when the component which promotes reaction of the unreacted part in colored particle is mixed with an aqueous dispersion medium, gelation can also be advanced more reliably.

수성 분산매의 pH는, 통상 7∼10, 바람직하게는 7∼9이다. 특히 (d-2) 성분을 사용하는 경우는, 수성 분산매의 pH를 이러한 범위로 설정하는 것이 바람직하다.PH of an aqueous dispersion medium is 7-10 normally, Preferably it is 7-9. When using the component (d-2) especially, it is preferable to set the pH of an aqueous dispersion medium to such a range.

본 발명에서는, 수성 분산매 중에 겔화물을 분산시킨 후, (d-1)을 혼합할 수 있다. 이 경우, (a) 성분으로서는 (a-1) 성분을 사용한다.In the present invention, (d-1) can be mixed after the gelled dispersion is dispersed in the aqueous dispersion medium. In this case, the component (a-1) is used as the component (a).

이와 같은 공정에 의해, 착색 입자 표층에서 (a-1) 성분과 (d-1) 성분이 반응해서 다색 도료의 롤러 도장에 대한 적합성 및 솔 도장에 대한 적합성을 한층 더 높일 수가 있다. 내후성, 내수성 등의 도막 물성 향상을 도모할 수도 있다.By such a process, (a-1) component and (d-1) component react in a colored particle surface layer, and the suitability to roller coating and brush painting of a multicolor paint can be improved further. It is also possible to improve the coating film properties such as weather resistance and water resistance.

(d-1) 성분의 혼합량은, 착색 입자에 대하여 통상 O.1∼10중량% 정도이다. (d-1) 성분의 혼합은 통상 상온에서 행하면 되지만, 필요에 따라 가온할 수도 있다.The mixing amount of the component (d-1) is usually about 0.1 to 10% by weight based on the colored particles. The mixing of the component (d-1) may be carried out at ordinary temperature, but may be carried out if necessary.

색상이 상이한 2종 이상의 착색 입자를 포함하는 본 발명 조성물을 얻기 위해서는 예를 들면,In order to obtain the composition of the present invention comprising two or more colored particles having different colors, for example,

단일한 색상의 착색 입자가 분산된 도료를 각각 제조한 후, 이들을 혼합하는 방법; 또는A method of preparing a coating material in which colored particles of a single color are dispersed, and then mixing them; or

색상이 상이한 2종 이상의 겔화물을, 동시 또는 순차적으로 분산매에 첨가해서 분산시키는 방법;A method of dispersing two or more kinds of gelates having different colors by adding them to the dispersion medium simultaneously or sequentially;

등의 방법을 채용하면 된다.What is necessary is just to employ | adopt such a method.

본 발명의 조성물에서는, 편평형 착색 겔 입자 이외의 착색 입자를 혼합할 수도 있다. 이와 같은 착색 입자로서는, 예를 들면, 자연석 분쇄물, 착색 골재, 플라스틱 조각, 고무 조각, 금속 조각, 무기질 광물 조각 등을 들 수 있다.In the composition of this invention, you may mix colored particles other than a flat colored gel particle. Examples of such colored particles include natural stone pulverized products, colored aggregates, plastic pieces, rubber pieces, metal pieces, inorganic mineral pieces, and the like.

본 발명의 조성물에서는, 전술한 것 이외의 공지의 도료용 첨가제를 적당히 사용할 수도 있다. 이와 같은 첨가제로서는 예를 들면, 안료 분산제, 소포제, 증점제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방미제(防黴劑), 방부제, 조막조제(造膜助劑), 동결 방지제 등을 들 수 있다. 또, 도막의 선영성을 해치지 않는 범위에서, 투명 도료에 착색 안료를 첨가할 수도 있다. 착색 입자를 형성하는 수성 도료에 체질 안료 등을 사용할 수도 있다.In the composition of this invention, well-known paint additives other than those mentioned above can also be used suitably. Examples of such additives include pigment dispersants, antifoaming agents, thickeners, ultraviolet absorbers, antioxidants, flavoring agents, preservatives, film forming agents, and cryoprotectants. Moreover, a coloring pigment can also be added to a transparent paint in the range which does not impair the selectivity of a coating film. A extender pigment or the like can also be used for the aqueous paint forming the colored particles.

(도장 방법)(Painting method)

본 발명의 조성물은 예를 들면, 건축용, 건재용, 토목용, 목공용, 플라스틱 제품용, 금속 제품용, 비철금속 제품용 등의 각종의 용도에 적용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 콘크리트, 모르타르, 사이딩 보드, 압출 성형판, 석고 보드, 펄라이트판, 합판, 플라스틱판, 금속판, 유리, 자기 타일 등의 각종 기재의 표면 화장재로 사용할 수 있다. 이들 기재의 표면은, 어떠한 표면 처리(예를 들면, 실러(sealer), 스페이서(surfacer), 충진제(filler) 등)가 행해진 것이라도 되고, 이미 도막이 형성된 것이나, 벽지를 붙였던 것 등이라도 된다.The composition of the present invention can be applied to various applications, such as for construction, building materials, civil engineering, woodworking, plastic products, metal products, and nonferrous metal products. Specifically, it can be used as surface cosmetic material of various base materials, such as concrete, a mortar, a siding board, an extrusion molded board, a gypsum board, a pearlite board, a plywood, a plastic board, a metal plate, glass, a magnetic tile. The surface of these substrates may have been subjected to any surface treatment (for example, a sealer, a spacer, a filler, etc.), may have already been formed with a coating film, or may have a wallpaper.

본 발명에서는, 다색 도료 조성물의 도장 전에, 착색 무광택 하도 도료(이하, 단지 "하도 도료"라고도 칭함)에 의해 하도층을 형성하는 것이 바람직하다. 이와 같은 하도층은, 표면에 ㎛ 수치 정도의 미세한 요철이 있다. 이 미세한 요철에 의해 다색 도료의 도장 작업성(특히 롤러 도장 시 또는 솔 도장 시에 있어서의 도장 작업성)이 향상되고, 균일해서 얼룩이 없는 도막을 형성할 수 있다. 하도 도료에 있어서의 착색의 정도는, 기재를 감출 수 있는 정도이면 된다.In this invention, it is preferable to form a undercoat layer by coloring matte undercoat (henceforth only a "undercoat") before coating of a multicolor coating composition. Such a undercoat layer has fine unevenness | corrugation about a micrometer numerical value on the surface. This fine unevenness improves the coating workability of the multicolor paint (particularly, the coating workability at the time of roller coating or brush coating), and can form a uniform, uneven coating film. What is necessary is just the grade which can hide a base material, as the grade of coloring in undercoat paint.

구체적으로, 본 발명에 있어서의 하도 도료의 광택은, 그 거울면 광택도에 의해 규정할 수 있다. 하도 도료의 거울면 광택도는 통상 40 이하, 바람직하게는 20 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 하도 도료의 거울면 광택도가 높은 경우는, 상도 도료를 균일하게 도장하기 곤란해진다. 하도 도료의 광택은, 하기하는 체질 안료의 종류, 입자 직경, 혼합 비율 등에 의해 적당히 조절할 수 있다.Specifically, the glossiness of the undercoat paint in the present invention can be defined by its mirror surface glossiness. The mirror surface glossiness of the undercoat is usually 40 or less, preferably 20 or less, and more preferably 10 or less. When the mirror surface glossiness of a paint coat is high, it becomes difficult to coat a paint coat uniformly. The glossiness of the undercoat can be appropriately adjusted depending on the kind of the extender pigment described below, the particle diameter, the mixing ratio and the like.

하도 도료는, 수성 수지, 착색 안료 및 체질 안료를 혼합하여 제조할 수 있다.The undercoat can be produced by mixing an aqueous resin, a colored pigment, and an extender pigment.

수성 수지로서는, 수분산성 수지 및/또는 수용성 수지를 사용할 수 있다. 수지의 종류로는 예를 들면, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 질산비닐 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 아크릴·질산비닐 수지, 아크릴·우레탄 수지, 아크릴·실리콘 수지, 폴리비닐 알코올, 셀룰로오스 유도체 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.As the aqueous resin, a water dispersible resin and / or a water-soluble resin can be used. Examples of the resin include acrylic resins, urethane resins, vinyl nitrate resins, silicone resins, fluorine resins, acrylic vinyl nitrate resins, acrylic urethane resins, acrylic silicone resins, polyvinyl alcohols, cellulose derivatives, and the like. In addition, these 1 type, or 2 or more types can also be used.

이와 같은 수분산성 수지나 수용성 수지는, 도막 형성 후에 가교 반응을 일으키는 것이라도 된다. 이와 같은 가교 반응성을 가지는 것을 사용하면 내수성, 밀착성 등의 도막 물성을 높일 수가 있다. 또, 양이온성 수성 수지를 사용하면, 기재에 기름, 진(津) 등이 포함되는 경우에, 스며 나오는 것을 방지할 수 있다.Such water-dispersible resin or water-soluble resin may cause crosslinking reaction after coating film formation. Use of such a crosslinking reactivity can improve the coating film properties such as water resistance and adhesion. Moreover, when cationic aqueous resin is used, when the base material contains oil, jin, etc., it can be prevented from seeping out.

착색 안료로서는 예를 들면, 산화 티탄, 산화 아연, 카본 블랙, 램프 블랙, 본 블랙, 흑연, 흑색 산화철, 동크롬 블랙, 코발트 블랙, 동망간철 블랙, 벤가라, 몰리브데이트 오렌지, 퍼머넌트 레드, 퍼머넌트 카민, 안트라퀴논 레드, 페리렌 레드, 퀴나크리돈 레드, 황색 산화철, 티탄 옐로우, 퍼스트 옐로우, 벤트이미다조론 엘로우, 크롬 그린, 코발트 그린, 프탈로시안 그린, 군청, 감청, 코발트 블루, 프탈로시안 블루, 퀴나크리돈 바이올렛, 디옥사딘 바이올렛, 알루미늄 안료, 펄 안료 등을 들 수 있다. 하도 도료는, 이들 착색 안료의 1종 또는 2종 이상을 사용함으로써 원하는 색상으로 착색할 수 있다.As a coloring pigment, for example, titanium oxide, zinc oxide, carbon black, lamp black, bone black, graphite, black iron oxide, copper chromium black, cobalt black, copper manganese black, bengal, molybdate orange, permanent red, Permanent Carmine, Anthraquinone Red, Perylene Red, Quinacridone Red, Yellow Iron Oxide, Titanium Yellow, First Yellow, Ventimidazoron Yellow, Chrome Green, Cobalt Green, Phthalocyan Green, Ultramarine Blue, Royal Blue, Cobalt Blue, F Tallocyan blue, quinacridone violet, dioxadine violet, aluminum pigment, pearl pigment, etc. are mentioned. The undercoat can be colored in a desired color by using one kind or two or more kinds of these coloring pigments.

체질 안료로서는 예를 들면, 중질 탄산칼슘, 석회석, 경미성 탄산칼슘, 화이트 카본, 활석, 카올린, 진흙, 도토(陶土), 차이나 진흙, 규조토, 중정석 가루, 황산 바륨, 침강성 황산 바륨, 규사, 규석 가루, 석영 비드(bead), 수지 비드, 중공 벌룬 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다. 체질 안료의 평균 입자 직경은 통상 0.1∼500㎛, 바람직하게는 1∼200㎛이다.As the extender pigment, for example, heavy calcium carbonate, limestone, mild calcium carbonate, white carbon, talc, kaolin, mud, clay, china mud, diatomaceous earth, barite powder, barium sulfate, precipitated barium sulfate, silica sand, silicate Powder, quartz beads, resin beads, hollow balloons, and the like, and one or two or more of these may be used. The average particle diameter of the extender pigment is usually 0.1 to 500 µm, preferably 1 to 200 µm.

하도 도료에 있어서의 각 성분의 혼합 비율은, 수성 수지의 고형분 100중량부에 대하여, 착색 안료가 1∼300중량부(바람직하게는 5∼200중량부), 체질 안료가 5∼300중량부(바람직하게는 10∼200중량부)이다.The mixing ratio of each component in the undercoat is 1 to 300 parts by weight (preferably 5 to 200 parts by weight) of the colored pigment and 5 to 300 parts by weight of the extender pigment (with respect to 100 parts by weight of solid content of the aqueous resin). It is preferably 10 to 200 parts by weight).

하도 도료에 있어서는, 전술한 성분 이외에, 공지의 도료용 첨가제를 적당히 사용할 수도 있다. 이와 같은 첨가제로서는, 예를 들면, 안료 분산제, 소포제, 증점제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방미제, 방부제, 조막조제, 동결 방지제 등을 들 수 있다.In the undercoat, in addition to the above-mentioned components, a well-known paint additive can also be used suitably. Examples of such additives include pigment dispersants, antifoaming agents, thickeners, ultraviolet absorbers, antioxidants, flavoring agents, preservatives, film forming agents and cryoprotectants.

하도 도료의 색상은 특별히 한정되지 않지만, 착색 입자의 적어도 1종과 유사한 색인 것이 바람직하다. 이와 같은 색상으로 설정하면, 조화를 취할 수 있어서, 미관이 뛰어나게 마무리할 수 있다.The color of the undercoat is not particularly limited, but is preferably an index similar to at least one of the colored particles. When it is set to such a color, it can harmonize and can finish it outstandingly.

하도 도료의 도장은, 롤러, 솔, 흙손, 스프레이 등을 사용할 수 있지만, 실내 등에서 사용하는 경우에는, 도장 작업성, 도착성 등의 점에서 롤러 또는 솔이 바람직하다. 도장 시에는, 물을 사용하여 희석할 수도 있다. 하도 도료의 도부량(塗付量)은, 통상 0.O5∼O.5kg/m2이다.Rollers, brushes, trowels, sprays, and the like can be used for coating the undercoat, but when used indoors or the like, rollers or brushes are preferable in terms of coating workability and arrival properties. At the time of coating, it can also be diluted using water. The coating amount of the undercoat is usually 0.5 to 0.5 kg / m 2 .

하도 도료를 도장한 후의 건조는 통상, 상온에서 행하면 되지만, 가열할 수도 있다. 건조 시간은 통상 0.5∼5시간이다. 하도 도료가 건조된 후, 다색 도료를 도장할 수 있다.Although the drying after coating the undercoat is normally performed at normal temperature, it can also be heated. Drying time is 0.5 to 5 hours normally. After the undercoat is dried, the multicolor paint can be painted.

다색 도료의 도장시에는, 스프레이, 롤러, 솔, 흙손 등의 각종 도장 기구를 사용할 수 있다. 특히, 착색 입자가 (a)∼(d) 성분에서 유래하는 것인 경우는, 롤러 또는 솔이 바람직하다.When painting a multi-color paint, various coating apparatuses, such as a spray, a roller, a brush, and a trowel, can be used. In particular, when a colored particle originates in (a)-(d) component, a roller or a brush is preferable.

착색 입자가 (a)∼(d) 성분에서 유래한 것이면, 하나의 피도면에 대해서 상이한 도장 기구를 병용하면, 균일한 마무리를 얻을 수도 있다. 그러므로, 스프레이로 도장한 후에 롤러나 솔을 사용하여 보수해도, 위화감 없이 마무리할 수가 있다.If colored particle originates from (a)-(d) component, a uniform finish can also be obtained when using a different coating mechanism with respect to one to-be-painted surface. Therefore, even if it is repaired using a roller or a brush after painting with spray, it can be finished without discomfort.

도장 시에는, 물을 사용하여 희석할 수도 있다. 물의 혼합량은 도장 기구의 종류, 도장 기초 상태, 도장 시의 온도 등을 감안하여 적당히 설정하면 된다.At the time of coating, it can also be diluted using water. What is necessary is just to set the mixing amount of water suitably in consideration of the kind of coating mechanism, the condition of a coating base, the temperature at the time of coating, etc.

본 발명의 조성물의 도부량은, 통상 0.2∼1.6kg/m2, 바람직하게는 0.3∼1.2kg/m2이다. 또, 본 발명 조성물을 도장한 후의 건조는 통상, 상온에서 행하면 되지만, 가열할 수도 있다. 건조 시간은 통상 l∼ 5시간이다.The coating amount of the composition of the present invention is usually 0.2 to 1.6 kg / m 2 , preferably 0.3 to 1.2 kg / m 2 . Moreover, what is necessary is just to perform drying after coating the composition of this invention at normal temperature, but can also heat. Drying time is 1 to 5 hours normally.

다색 도료에 의해 형성되는 상도층은, 연속적인 층이라도 되고, 비연속적인 층이라도 된다. 특히, 하도층으로서 착색 무광택 도료를 사용하는 경우에는, 반드시 상도층이 하도층을 완전하게 가리지 않아도, 위화감이 없는 도막을 형성할 수 있다.The top coat layer formed of the multicolor paint may be a continuous layer or a discontinuous layer. In particular, in the case where a colored matte paint is used as the undercoat layer, it is possible to form a coating film having no discomfort even if the top coat layer does not necessarily completely cover the undercoat layer.

이하에 실시예를 나타내고, 본 발명의 특징을 더욱 명확하게 한다.An Example is shown below and the characteristic of this invention is made clear.

그리고, 도료의 제조에 있어서는 이하의 원료를 사용했다.And the following raw materials were used in manufacture of paint.

·수분산성 수지(A): 아크릴계 수지 에멀젼(스틸렌-메틸메타크릴레이트-2-에틸헥실아크릴레이트 공중합체, 최저 성막 온도 3℃, pH8.8, 고형분 50중량%)Water-dispersible resin (A): Acrylic resin emulsion (styrene-methylmethacrylate-2-ethylhexyl acrylate copolymer, minimum film forming temperature of 3 degreeC, pH8.8, 50 weight% of solid content)

·수분산성 수지(B): 아크릴계 수지 에멀젼(스틸렌-메틸메타크릴레이트-2-에틸헥실아크릴레이트 공중합체, 최저 성막 온도 2℃, pH6.2, 고형분 50중량%)Water-dispersible resin (B): acrylic resin emulsion (styrene-methyl methacrylate-2-ethylhexyl acrylate copolymer, minimum film forming temperature 2 degreeC, pH6.2, solid content 50weight%)

·수분산성 수지(C): 카르복실기 함유 아크릴계 수지 에멀젼(메틸메타크릴레이트-부틸아크릴레이트-아크릴산 공중합체, 최저 성막 온도 0℃, pH8.2, 고형분 50중량%)Water-dispersible resin (C): A carboxyl group-containing acrylic resin emulsion (methyl methacrylate-butylacrylate-acrylic acid copolymer, minimum film forming temperature of 0 degreeC, pH8.2, 50 weight% of solid content)

·수분산성 수지(D): 아크릴계 수지 에멀젼(스틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체, 최저 성막 온도 0℃, 고형분 50중량%)Water dispersible resin (D): acrylic resin emulsion (styrene-butyl acrylate copolymer, minimum film forming temperature of 0 degreeC, 50 weight% of solid content)

·수용성 수지(A): 히드록시 에틸 셀룰로오스 가루Water-soluble resin (A): hydroxyethyl cellulose powder

·수용성 수지(B): 칼락토만난 3중량% 수용액Water-soluble resin (B): 3% by weight aqueous solution of galactomannan

·안료(A): 중질 탄산칼슘(굴절률 1.50, 평균 입자 직경 8㎛)Pigment (A): Heavy calcium carbonate (refractive index 1.50, average particle diameter 8 micrometers)

·안료(B): 규석 가루(굴절률 1.55, 평균 입자 직경 2㎛)Pigment (B): silica powder (refractive index 1.55, average particle diameter 2 micrometers)

·안료(C): 침강성 황산 바륨(굴절률 1.64, 평균 입자 직경 4㎛)Pigment (C): Precipitated barium sulfate (refractive index 1.64, average particle diameter 4㎛)

·안료(D): 규석 가루(굴절률 1.55, 평균 입자 직경 50㎛)Pigment (D): silica powder (refractive index 1.55, average particle diameter 50 micrometers)

·안료(E): 산화 아연(굴절률 2.01, 평균 입자 직경 0.2㎛)Pigment (E): Zinc oxide (refractive index 2.01, average particle diameter 0.2 micrometer)

·안료(F): 규석 가루(굴절률 1.55, 평균 입자 직경 150㎛)Pigment (F): silica powder (refractive index 1.55, average particle diameter 150 micrometers)

·백색 안료액(A): 산화 티탄 60중량% 분산액(분산제: 카르본산계 분산제, 분자량 1800)White pigment liquid (A): Titanium oxide 60% by weight dispersion (dispersant: carboxylic acid-based dispersant, molecular weight 1800)

·백색 안료액(B): 산화 티탄 60중량% 분산액(분산제: 양이온성 고분자 분산제(알킬아민의 알킬렌옥사이드 부가체, 분자량 15000, HLB8))White pigment liquid (B): Titanium oxide 60% by weight dispersion (dispersant: cationic polymer dispersant (alkylene oxide adduct of alkylamine, molecular weight 15000, HLB8))

·흑색 안료액(A): 흑색 산화철 15중량% 분산액(분산제: 카르본산계 분산제, 분자량 1800)Black pigment liquid (A): 15 weight% black iron oxide dispersion (dispersant: carboxylic acid-based dispersant, molecular weight 1800)

·흑색 안료액(B): 흑색 산화철 l5중량% 분산액(분산제: 양이온성 고분자 분산제(알킬아민의 알킬렌옥사이드 부가체, 분자량 15000, HLB8))Black pigment liquid (B): Black iron oxide l5% by weight dispersion (dispersant: cationic polymer dispersant (alkylene oxide adduct of alkylamine, molecular weight 15000, HLB8))

·반응성 화합물(A): 테트라메톡시실란 축합물의 부톡시 변성물Reactive compound (A): Butoxy modified product of tetramethoxysilane condensate

·반응성 화합물(B): 테트라메톡시실란 축합물Reactive compound (B): tetramethoxysilane condensate

·반응성 화합물(C): 2,2-비스히드록시메탈부타놀-트리스[3-(1-아지리디닐) 프로피오네이트]Reactive compound (C): 2,2-bishydroxymetalbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate]

·pH 조정제: 암모니아수PH regulator: Ammonia water

·소포제: 실리콘계 소포제Antifoam: Silicone Antifoam

[시험예 1][Test Example 1]

(다색 도료의 제조)(Production of multicolor paint)

도료 조성물(1-A)Coating composition (1-A)

우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200 중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 3중량부와 안료(A) 20중량부와 소포 제 1중량부와 물 250중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(1-A)를 제조했다. 이 투명 도료(1-A)의 pH는 8.0, 거울면 광택도는 8이었다.First, 200 parts by weight of the water-dispersible resin (A) was placed in the container, and 3 parts by weight of the water-soluble resin (A), 20 parts by weight of the pigment (A), 1 part by weight of the defoaming agent and water were stirred while rotating the stirring speed at 1800 rpm. 250 weight part was mixed uniformly and the transparent coating material (1-A) was manufactured. PH of this transparent coating material (1-A) was 8.0, and the mirror surface glossiness was 8.

다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(A) 90중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 180중량부와 백색 안료액 90중량부와 소포제 5중량부와 물 80중량부와 반응성 화합물(A) 5중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(1-A)를 제조했다. 이 수성 도료(1-A)의 pH는 9.5였다.Next, 90 weight part of water-dispersible resin (A) is put into another container, 180 weight part of water-soluble resins (B), 90 weight part of white pigment liquids, 5 weight part of antifoamers, and water, stirring the rotation speed of a stirring blade at 1800 rpm. 80 weight part and 5 weight part of reactive compounds (A) were mixed uniformly, and the white aqueous coating material (1-A) was produced. PH of this aqueous coating material (1-A) was 9.5.

전술한 투명 도료(1-A) 474중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5 중량% 수용액을 8중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(1-A) 450중량부를 서서히 첨가, 분산함으로써, 0.8∼1.2mm의 편형형 백색 입자가 분산된 도료 조성물(1-A)을 얻었다.To 474 parts by weight of the aforementioned transparent paint (1-A), 8 parts by weight of a 5% by weight aqueous solution of ammonium borate is added as a dispersion stabilizer, and the rotational speed of the stirring blade is uniformly mixed at 900 rpm. By gradually adding and dispersing 450 parts by weight of the coating (1-A), a coating composition (1-A) in which 0.8 to 1.2 mm of flat white particles were dispersed was obtained.

도료 조성물(1-B)Coating composition (1-B)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-B)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-B) which 1.0-1.6 mm flat gray particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-C)Coating composition (1-C)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-C)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-C) in which 0.8-1.2 mm flat black particles were disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-D)Coating composition (1-D)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1- A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-D)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-D) in which the flat gray particle of 0.8-1.6 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-E)Coating composition (1-E)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-E)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-E) which the 0.8-1.2 mm flat black particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-F)Coating composition (1-F)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-F)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-F) which the 0.8-1.4 mm flat gray particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-G)Coating composition (1-G)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-G)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-G) which the 0.8-1.2 mm flat black particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-H)Coating composition (1-H)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-H)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-H) which 1.0-1.8 mm of flat gray particles disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-I)Coating composition (1-I)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1- A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-I)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-I) which the 1.2-1.6 mm flat black particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-J)Coating composition (1-J)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-J)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-J) in which the flat gray particle of 0.8-1.4 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-K)Coating composition (1-K)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-K)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-K) in which 0.8-1.2 mm flat black particle was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-L)Coating composition (1-L)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-L)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-L) which 1.0-1.8 mm of flat gray particles disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-M)Coating composition (1-M)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-M)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-M) which 1.0-1.6 mm flat black particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-N)Coating composition (1-N)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1- A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-N)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-N) which 1.0-1.6 mm flat gray particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(1-O)Coating composition (1-O)

표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-O)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 1, the coating material was produced by the method similar to coating composition (1-A), and the coating composition (1-O) which the 0.8-1.4 mm flat black particle disperse | distributed was obtained. .

[표 1]TABLE 1

Figure 112005039281798-pct00001
Figure 112005039281798-pct00001

(실시예 1-1)(Example 1-1)

사전에 회색의 실러가 도장된 슬레이트판에 대하여, 도료 조성물(1-A)과 도료 조성물(1-B)가 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골(砂骨)형 롤러 를 사용하여 도부량 0.6kg/m2로 도장하고, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 1-1에서는, 백색과 회색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.For a slate plate coated with a gray sealer in advance, a multicolored paint in which the coating composition (1-A) and the coating composition (1-B) were mixed in a weight ratio of 50:50 was used. After coating using the coating amount of 0.6kg / m 2 , dried at room temperature for 24 hours, the coating film state was observed. In Example 1-1, white and gray were mixed, it was smooth, and the coating film with high sensibility could be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 1-2)(Example 1-2)

다색 도료로서, 도료 조성물(1-A)과 도료 조성물(1-B)과 도료 조성물(1-C)이 80 : 10 : 10의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.As the multicolored paint, Example 1-1 was used, except that the paint composition (1-A), the paint composition (1-B) and the paint composition (1-C) were mixed in a weight ratio of 80:10:10. I painted the same.

실시예 1-2에서는, 백색과 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 1-2, the coating film of white, gray, and black mixed, smooth, and a high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예1-3)(Example 1-3)

다색 도료로서, 도료 조성물(1-D)과 도료 조성물(1-E)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 1-1 except having used the coating composition (1-D) and the coating composition (1-E) mixed in the weight ratio of 50:50 as a multicolor coating material.

실시예 1-3에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 1-3, gray and black were mixed, it was smooth, and the coating film with high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 1-4)(Example 1-4)

다색 도료로서, 도료 조성물(1-F)과 도료 조성물(1-G)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-l과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 1-1 except having used the coating composition which the coating composition (1-F) and the coating composition (1-G) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 1-4에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했 다.In Example 1-4, gray and black were mixed, it was smooth, and the coating film with high sensibility was able to be formed. However, gray and black bleeding occurred due to the colored particles.

(실시예 1-5)(Example 1-5)

다색 도료로서, 도료 조성물(1-H)과 도료 조성물(1-I)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 1-1 except having used the coating composition in which the coating composition (1-H) and the coating composition (1-I) were mixed by the weight ratio of 50:50.

실시예 1-5에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 1-1에 비해서 요철이 눈에 띄었다.In Example 1-5, gray and black were mixed and the coating film with high sensibility was able to be formed. However, unevenness was outstanding compared with Example 1-1.

(실시예 1-6)(Example 1-6)

다색 도료로서, 도료 조성물(1-J)과 도료 조성물(1-K)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color coating material, it applied similarly to Example 1-1 except having used the coating composition which the coating composition (1-J) and the coating composition (1-K) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 1-6에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.In Example 1-6, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. However, gray and black bleeding occurred due to the colored particles.

(실시예 1-7)(Example 1-7)

다색 도료로서, 도료 조성물(1-L)과 도료 조성물(1-M)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 1-1 except having used the coating composition which the coating composition (1-L) and the coating composition (1-M) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 1-7에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활한 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 1-1에 비해 약간 선영성에서 뒤떨어지게 마무리되었다.In Example 1-7, gray and black were mixed and the smooth coating film could be formed. However, compared with Example 1-1, the finish was slightly inferior in screeniness.

(참고예 1-1)(Reference Example 1-1)

다색 도료로서, 도료 조성물(1-N)과 도료 조성물(1-O)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1와 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 1-1 except having used the coating composition in which the coating composition (1-N) and the coating composition (1-O) were mixed by the weight ratio of 50:50.

참고예 1-1에서는, 도막 전체가 희어져서, 선영성이 높은 도막을 형성할 수 없었다.In Reference Example 1-1, the entire coating film was whitened, and a coating film with high sensibility could not be formed.

[시험예 2][Test Example 2]

(다색 도료의 제조)(Production of multicolor paint)

도료 조성물(2-A)Coating composition (2-A)

우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 4중량부와 안료(B) 35중량부와 소포제 1중량부와 물 380중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(2-A)를 제조했다. 이 투명 도료(2-A)의 pH는 8.1, 거울면 광택도는 5였다.First, 200 parts by weight of the water-dispersible resin (A) was placed in the container, and 4 parts by weight of the water-soluble resin (A), 35 parts by weight of the pigment (B), 1 part by weight of the antifoaming agent and water 380 while stirring the rotation speed of the stirring blade at 1800 rpm. The parts by weight were mixed uniformly to prepare a transparent paint (2-A). PH of this transparent paint (2-A) was 8.1 and mirror surface glossiness was 5.

다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(C) 85중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 l800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 250중량부와 백색 안료액(A) 50중량부와 흑색 안료액(A) 50중량부와 소포제 5중량부와 물 50중량부와 반응성 화합물(C) 3중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(2-A)를 제조했다. 이 수성 도료(2-A)의 pH는 8.9였다.Next, 85 weight part of water-dispersible resins (C) are put in another container, 250 weight part of water-soluble resins (B), 50 weight part of white pigment liquids (A), and black pigment liquid, stirring the rotation speed of a stirring blade at l800 rpm. (A) 50 weight part, 5 weight part of antifoamers, 50 weight part of water, and 3 weight part of reactive compounds (C) were mixed uniformly, and the white aqueous coating material (2-A) was produced. The pH of this aqueous paint (2-A) was 8.9.

전술한 투명 도료(2-A) 620중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5중량% 수용액을 10중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(2-A) 493중량부를 서서히 첨가, 분산함으로써, 0.7∼1.2mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-A)을 얻었다.To 620 parts by weight of the aforementioned transparent paint (2-A), 10 parts by weight of an aqueous solution of 5% by weight of ammonium borate is added as a dispersion stabilizer, and the rotational speed of the stirring blade is uniformly mixed at 900 rpm. 493 weight part of paints (2-A) were gradually added and dispersed, and the coating composition (2-A) in which the flat gray particle of 0.7-1.2 mm was disperse | distributed was obtained.

도료 조성물(2-B)Coating composition (2-B)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2- A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-B)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-B) in which the flat black particle of 0.8-1.6 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-C)Coating composition (2-C)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-C)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-C) in which 1.0-1.6 mm of flat gray particles were disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-D)Coating composition (2-D)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-D)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-D) in which 0.8-1.4 mm flat black particle was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-E)Coating composition (2-E)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-E)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the same method as coating composition (2-A), and the coating composition (2-E) which 1.0-1.6 mm of flat gray particles disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-F)Coating composition (2-F)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)와 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-F)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-F) in which 0.8-1.5 mm flat black particles were disperse | distributed was obtained. .

그리고, 도료 조성물(2-E) 및 (2-F)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(C)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합 했다.And in manufacture of coating composition (2-E) and (2-F), after adding and disperse | distributing the mixture of an aqueous paint and a reactive compound (C) to a transparent paint, the reactive compound (C) was mixed.

도료 조성물(2-G)Coating composition (2-G)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-G)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-G) in which the flat gray particle of 0.8-1.4 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-H)Coating composition (2-H)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-H)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-H) in which the 1.0-1.6 mm flat black particle was disperse | distributed was obtained. .

그리고, 도료 조성물(2-G) 및 (2-H)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(A)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.And in manufacture of coating composition (2-G) and (2-H), after adding and disperse | distributing the mixture of an aqueous paint and a reactive compound (A) to a transparent paint, the reactive compound (C) was mixed.

도료 조성물(2-I)Coating composition (2-I)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-I)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-I) which 1.0-1.6 mm flat gray particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-J)Coating composition (2-J)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-J)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-J) in which 0.8-1.5 mm flat black particles were disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-K)Coating composition (2-K)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-K)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-K) in which the flat gray particle of 0.8-1.4 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-L)Coating composition (2-L)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-L)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-L) in which the 1.0-1.6 mm flat black particle was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-M)Coating composition (2-M)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-M)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-M) in which 0.8-1.5 mm flat gray particles were disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(2-N)Coating composition (2-N)

표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-N)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 2, the coating material was produced by the method similar to coating composition (2-A), and the coating composition (2-N) which 1.0-1.6 mm flat black particle disperse | distributed was obtained. .

[표 2]TABLE 2

Figure 112005039281798-pct00002
Figure 112005039281798-pct00002

(실시예 2-l)(Example 2-l)

우선 회색의 실러가 도장된 슬레이트판에 대하여, 도료 조성물(2-A)과 도료 조성물(2-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 0.6kg/m2로 도장하고, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관 찰했다. 실시예 2-1에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.First, with respect to the slate plate coated with the gray sealer, the coating composition (2-A) and the coating composition (2-B) were mixed in a weight ratio of 50:50 by using a ribbed roller. After coating at kg / m 2 , drying at room temperature for 24 hours, the state of the coating film was observed. In Example 2-1, gray and black were mixed, it was smooth, and the coating film with high sensibility could be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 2-2)(Example 2-2)

다색 도료로서, 도료 조성물(2-C)과 도료 조성물(2-D)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 2-1 except having used the coating composition (2-C) and the coating composition (2-D) in 50:50 weight ratio as a multicolor coating material.

실시예 2-2에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 2-2, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 2-3)(Example 2-3)

다색 도료로서, 도료 조성물(2-E)과 도료 조성물(2-F)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 2-1 except having used the coating composition (2-E) and the coating composition (2-F) mixed in the weight ratio of 50:50 as a multicolor coating material.

실시예 2-3에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 2-3, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 2-4)(Example 2-4)

다색 도료로서, 도료 조성물(2-G)과 도료 조성물(2-H)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 2-1 except having used the mixture of coating composition (2-G) and coating composition (2-H) in the weight ratio of 50:50 as a multicolor coating material.

실시예 2-4에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 2-4, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 2-5)(Example 2-5)

다색 도료로서, 도료 조성물(2-I)과 도료 조성물(2-J)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 2-1 except having used the coating composition in which the coating composition (2-I) and the coating composition (2-J) were mixed by the 50:50 weight ratio as a multicolor coating material.

실시예 2-5에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 2-1과 비교하여 약간 선영성 뒤떨어지게 마무리가 되었다.In Example 2-5, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. However, compared with Example 2-1, the finishing was a little inferior in selectivity.

(실시예 2-6)(Example 2-6)

다색 도료로서, 도료 조성물(2-K)과 도료 조성물(2-L)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 2-1 except having used the coating composition in which the coating composition (2-K) and the coating composition (2-L) were mixed by the 50:50 weight ratio as a multicolor coating material.

실시예 2-6에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생하였다.In Example 2-6, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. However, gray and black bleeding occurred due to the colored particles.

(참고예 2-1)(Reference Example 2-1)

다색 도료로서, 도료 조성물(2-M)과 도료 조성물(2-N)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1와 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 2-1 except having used the coating composition in which the coating composition (2-M) and the coating composition (2-N) were mixed by the weight ratio of 50:50.

참고예 2-1에서는, 도막 전체가 희어져서, 선영성이 높은 도막을 형성할 수 없었다.In the reference example 2-1, the whole coating film became white and the coating film with high sensibility was not able to be formed.

[시험예 3][Test Example 3]

(다색 도료의 제조)(Production of multicolor paint)

도료 조성물(3-A)Coating composition (3-A)

용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 3중량부와 소포제 1중량부와 물 250중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(3-A)를 제조했다. 이 투명 도료(3-A)의 pH는 8.1이었다.200 weight part of water-dispersible resin (A) is put in a container, 3 weight part of water-soluble resin (A), 1 weight part of antifoamers, and 250 weight part of water are mixed uniformly, stirring the rotation speed of a stirring blade at 1800 rpm, and a transparent coating material ( 3-A) was prepared. PH of this transparent paint (3-A) was 8.1.

다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(A) 90중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 180중량부와 백색 안료액(A) 90중량부와 소포제 5중량부와 물 80중량부를 균일하게 혼합하여, 백색의 수성 도료(3-A)를 제조했다. 이 수성 도료(3-A)의 pH는 9.5였다.Next, 90 weight part of water-dispersible resin (A) is put into another container, 180 weight part of water-soluble resin (B), 90 weight part of white pigment liquids (A), and 5 weight of antifoamers, stirring the rotation speed of a stirring blade at 1800 rpm. Part and 80 parts by weight of water were uniformly mixed to prepare a white aqueous coating material (3-A). PH of this aqueous coating material (3-A) was 9.5.

전술한 투명 도료(3-A) 454중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5중량% 수용액을 8중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서, 수성 도료(3-A) 445중량부와 반응성 화합물(A) 5중량부의 혼합물을 서서히 첨가, 분산하여 0.8∼1.2mm의 편평형 백색 입자가 분산된 도료 조성물(3-A)을 얻었다.To 454 parts by weight of the above-described transparent paint (3-A), 8 parts by weight of a 5% by weight aqueous solution of ammonium borate was added as a dispersion stabilizer, and the stirring speed was uniformly mixed at 900 rpm, while stirring was continued. A mixture of 445 parts by weight of the aqueous paint (3-A) and 5 parts by weight of the reactive compound (A) was slowly added and dispersed to obtain a coating composition (3-A) in which 0.8 to 1.2 mm flat white particles were dispersed.

도료 조성물(3-B)Coating composition (3-B)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-B)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A), except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-B) in which 1.0 to 1.6 mm flat gray particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-C)Coating composition (3-C)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-C)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-C) in which 0.8 to 1.2 mm flat black particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-D)Coating composition (3-D)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3- A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-D)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and a coating composition (3-D) in which 0.8 to 0.6 mm flat gray particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-E)Coating composition (3-E)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-E)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratio shown in Table 3, and the coating composition (3-E) in which 0.8 to 1.2 mm flat black particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-F)Coating composition (3-F)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-F)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-F) having 1.0 to 1.9 mm flat gray particles dispersed therein was prepared. Got it.

도료 조성물(3-G)Coating composition (3-G)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-G)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-G) in which the flat black particles of 1.2 to 0.6 mm were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-H)Coating composition (3-H)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.5mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-H)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-H) in which 0.8 to 0.5 mm flat gray particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-I)Coating composition (3-I)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3- A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-I)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratio shown in Table 3, and the coating composition (3-I) in which 1.0 to 1.6 mm flat black particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-J)Coating composition (3-J)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-J)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-J) in which 1.2 to 0.8 mm flat gray particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-K)Coating composition (3-K)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-K)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 3, the coating material was manufactured by the method similar to coating composition (3-A), and the coating composition (3-K) which 1.0-1.6 mm flat black particles disperse | distributed Got it.

그리고, 도료 조성물(3-J) 및 (3-K)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(C)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.And in manufacture of coating composition (3-J) and (3-K), after adding and disperse | distributing the mixture of an aqueous paint and a reactive compound (C) to a transparent paint, the reactive compound (C) was mixed.

도료 조성물(3-L)Coating composition (3-L)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-L)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and a coating composition (3-L) having 0.8 to 0.6 mm flat gray particles dispersed therein was prepared. Got it.

도료 조성물(3-M)Coating composition (3-M)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-M)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that the raw materials were used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-M) in which 0.8 to 1.4 mm flat black particles were dispersed was prepared. Got it.

그리고, 도료 조성물(3-L) 및 (3-M)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(A)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.And in manufacture of coating composition (3-L) and (3-M), after adding and disperse | distributing the mixture of an aqueous paint and a reactive compound (A) to a transparent paint, the reactive compound (C) was mixed.

도료 조성물(3-N)Coating composition (3-N)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-N)을 얻었다.A paint was prepared in the same manner as the paint composition (3-A), except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 3, and the coating composition (3-N) in which 0.8 to 1.4 mm flat gray particles were dispersed was prepared. Got it.

도료 조성물(3-O)Coating composition (3-O)

표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-O)을 얻었다.A coating material was prepared in the same manner as the coating composition (3-A) except that each raw material was used in the mixing ratio shown in Table 3, and the coating composition (3-O) in which 0.8 to 1.2 mm flat black particles were dispersed was prepared. Got it.

[표 3-1]Table 3-1

Figure 112005039281798-pct00003
Figure 112005039281798-pct00003

[표 3-2]Table 3-2

Figure 112005039281798-pct00004
Figure 112005039281798-pct00004

(실시예 3-1)(Example 3-1)

사전에 회색의 실러가 도장된 슬레이트판에 대하여, 도료 조성물(3-A)과 도료 조성물(3-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 0.6kg/m2로 도장하고, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 3-1에서는, 백색과 회색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.About the slate plate with which the gray sealer was previously coated, the coating amount of the multicolor paint which mixed the coating composition (3-A) and the coating composition (3-B) by the weight ratio of 50:50 using a bone-shaped roller was carried out After coating at 0.6kg / m 2 and drying at room temperature for 24 hours, the coating state was observed. In Example 3-1, white and gray were mixed, it was smooth, and the coating film with high sensibility could be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 3-2)(Example 3-2)

다색 도료로서, 도료 조성물(3-A)과 도료 조성물(3-B)과 도료 조성물(3-C)이 80 : 10 : 10의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, Example 3-1 and the same thing except having used the coating composition (3-A), the coating composition (3-B), and the coating composition (3-C) in the weight ratio of 80:10:10. I painted the same.

실시예 3-2에서는, 백색과 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 3-2, white, gray, and black were mixed, and it was possible to form the coating film which was smooth and had high sensibility. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 3-3)(Example 3-3)

다색 도료로서, 도료 조성물(3-D)과 도료 조성물(3-E)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 3-1 except having used the coating composition (3-D) and the coating composition (3-E) mixed in the weight ratio of 50:50 as a multicolor coating material.

실시예 3-3에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 3-3, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 3-4)(Example 3-4)

다색 도료로서, 도료 조성물(3-F)과 도료 조성물(3-G)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 3-1 except having used the coating composition which the coating composition (3-F) and the coating composition (3-G) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 3-4에서는, 회색과 흑색이 혼재하는 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 3-1에 비하여 약간의 요철이 눈에 띄는 모양으로 마무리되었다.In Example 3-4, the high stiffness coating film which mixed gray and black was able to be formed. However, compared with Example 3-1, the some unevenness | corrugation was finished by the outstanding shape.

(실시예 3-5)(Example 3-5)

다색 도료로서, 도료 조성물(3-H)과 도료 조성물(3-I)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 3-1 except having used the coating composition (3-H) and the coating composition (3-I) mixed in the weight ratio of 50:50 as a multicolor coating material.

실시예 3-5에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 3-5, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 3-6)(Example 3-6)

다색 도료로서, 도료 조성물(3-J)과 도료 조성물(3-K)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 3-1 except having used the coating composition (3-J) and the coating composition (3-K) in the weight ratio of 50:50 as a multicolor coating material.

실시예 3-6에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 3-6, gray and black were mixed, it was smooth and the coating film with high sensibility was able to be formed. No abnormalities of the colored particles were observed.

(실시예 3-7)(Example 3-7)

다색 도료로서, 도료 조성물(3-L)과 도료 조성물(3-M)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 3-1 except having used the coating composition (3-L) and the coating composition (3-M) mixed in the weight ratio of 50:50 as a multicolor coating material.

실시예 3-7에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성 할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.In Example 3-7, gray and black were mixed, it was smooth and it was possible to form the coating film with high contrast. No abnormalities of the colored particles were observed.

(참고예 3-l)(Reference Example 3-l)

다색 도료로서, 도료 조성물(3-N)과 도료 조성물(3-O)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-l과 동일하게 도장했지만, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.As the multicolored paint, the coating composition (3-N) and the coating composition (3-O) were coated in the same manner as in Example 3-l, except that the coating composition mixed with a weight ratio of 50:50 was used. Due to this, gray and black bleeding occurred.

[시험예 4][Test Example 4]

(하도 도료의 제조)(Production of paint coating)

하도 도료(4-A)Undercoat Paint (4-A)

수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 40중량부와 흑색 안료액(A) 30중량부와 안료(F) 28중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼 합하여, 회색의 하도 도료(4-A)를 제조했다. 이 하도 도료(4-A)의 거울면 광택도는 3.0이었다.To 200 parts by weight of the water-dispersible resin (D), 40 parts by weight of the white pigment liquid (A), 30 parts by weight of the black pigment liquid (A), 28 parts by weight of the pigment (F) and 1 part by weight of the antifoaming agent were uniformly mixed in a stirrer. , A gray undercoat (4-A) was produced. The mirror glossiness of this undercoat material (4-A) was 3.0.

하도 도료(4-B)Undercoat Paint (4-B)

수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) l5중량부와 안료(F) 5중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(4-B)를 제조했다. 이 하도 도료(4-B)의 거울면 광택도는 35였다.To 200 parts by weight of the water-dispersible resin (D), 20 parts by weight of the white pigment liquid (A), 1 part by weight of the black pigment liquid (A), 5 parts by weight of the pigment (F) and 1 part by weight of the antifoaming agent were uniformly mixed with a stirrer. , A gray undercoat (4-B) was produced. The mirror glossiness of this undercoat material (4-B) was 35.

하도 도료(4-C)Undercoat Paint (4-C)

수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) l0중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(4-C)를 제조했다. 이 하도 도료(4-C)의 거울면 광택도는 75였다.To 200 parts by weight of the water-dispersible resin (D), 20 parts by weight of the white pigment liquid (A), 10 parts by weight of the black pigment liquid (A) and 1 part by weight of the antifoaming agent were uniformly mixed with a stirrer to form a gray undercoat (4- C) was prepared. The mirror glossiness of this undercoat material (4-C) was 75.

(다색 도료의 제조)(Production of multicolor paint)

도료 조성물(4-A)Coating composition (4-A)

우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 3중량부와 안료(B) 20중량부와 소포제 1중량부와 물 250중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(4-A)를 제조했다. 이 투명 도료(4-A)의 pH는 8.2, 거울면 광택도는 7이었다.First, 200 parts by weight of the water-dispersible resin (A) was placed in the container, and 3 parts by weight of the water-soluble resin (A), 20 parts by weight of the pigment (B), 1 part by weight of the antifoaming agent and water 250 while stirring the rotation speed of the stirring blade at 1800 rpm. The parts by weight were mixed uniformly to prepare a transparent paint (4-A). PH of this transparent paint (4-A) was 8.2, and mirror surface glossiness was 7.

다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(A) 90중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 180중량부와 백색 안료액(A) 90중량부와 소포제 5중량부와 물 80중량부와 반응성 화합물(A) 5중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(4-A)를 제조했다. 이 수성 도료(4-A)의 pH는 9.5였다.Next, 90 weight part of water-dispersible resin (A) is put into another container, 180 weight part of water-soluble resin (B), 90 weight part of white pigment liquids (A), and 5 weight of antifoamers, stirring the rotation speed of a stirring blade at 1800 rpm. Part, 80 parts by weight of water, and 5 parts by weight of the reactive compound (A) were uniformly mixed to prepare a white aqueous coating material (4-A). PH of this aqueous paint (4-A) was 9.5.

전술한 투명 도료(4-A) 474중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5중량% 수용액을 8중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm로서 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(4-A) 450중량부를 서서히 첨가 및 분산함으로써, 0.8∼1.4 mm의 편평형 백색 입자가 분산된 도료 조성물(4-A)을 얻었다.To 474 parts by weight of the aforementioned transparent paint (4-A), 8 parts by weight of a 5% by weight aqueous solution of ammonium borate was added as a dispersion stabilizer, and the rotational speed of the stirring blade was uniformly mixed at 900 rpm. By gradually adding and dispersing 450 parts by weight of the paint (4-A), a paint composition (4-A) in which 0.8 to 1.4 mm of flat white particles was dispersed was obtained.

도료 조성물 4-BPaint Composition 4-B

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-B)을 얻었다.A coating composition (4-B) in which a coating composition was produced in the same manner as the coating composition (4-A) except that the raw materials were used in the mixing ratios shown in Table 4, and wherein 1.0 to 1.6 mm flat gray particles were dispersed. Got.

도료 조성물 4-CPaint Composition 4-C

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-C)을 얻었다.A coating composition (4-C) in which a coating composition was produced in the same manner as the coating composition (4-A) except that the raw materials were used in the mixing ratios shown in Table 4, and the 0.8-1.2 mm flat black particles were dispersed. Got.

도료 조성물 4-DPaint Composition 4-D

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.4m의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-D)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 4, the coating composition was manufactured by the method similar to coating composition (4-A), and the coating composition (4-D) in which 0.8-1,4m flat gray particles were disperse | distributed. Got.

도료 조성물 4-EPaint Composition 4-E

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-E)을 얻었다.A paint composition was prepared in the same manner as the paint composition (4-A) except that each raw material was used in the mixing ratio shown in Table 4, and the coating composition (4-E) in which 0.8 to 1.2 mm flat black particles were dispersed. Got.

도료 조성물 4-FPaint Composition 4-F

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-F)을 얻었다.A coating composition (4-F) in which a coating composition was produced in the same manner as the coating composition (4-A) except that the raw materials were used in the mixing ratios shown in Table 4, and wherein 1.0 to 1.9 mm flat gray particles were dispersed. Got.

도료 조성물 4-GCoating Composition 4-G

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.2∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-G)을 얻었다.A coating composition (4-G) in which a coating composition was produced in the same manner as the coating composition (4-A) except that the raw materials were used in the mixing ratios shown in Table 4, and the flat black particles of 1.2 to 1.6 mm were dispersed. Got.

도료 조성물 4-HCoating Composition 4-H

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-H)을 얻었다.A coating composition was prepared in the same manner as the coating composition (4-A), except that each raw material was used in the mixing ratios shown in Table 4, and the coating composition (4-H) in which 0.8 to 1.4 mm flat gray particles were dispersed. Got.

도료 조성물 4-IPaint Composition 4-I

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-I)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 4, the coating composition was manufactured by the method similar to coating composition (4-A), and the coating composition (4-I) in which the flat black particle of 0.8-1.2 mm was disperse | distributed. Got.

도료 조성물 4-JPaint Composition 4-J

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-J)을 얻었다.A coating composition (4-J) in which a coating composition was prepared in the same manner as the coating composition (4-A) except that the raw materials were used in the mixing ratios shown in Table 4, and wherein 1.0 to 1.9 mm flat gray particles were dispersed. Got.

도료 조성물 4-KPaint Composition 4-K

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-K)을 얻었다.A coating composition (4-K) in which a coating composition was prepared in the same manner as the coating composition (4-A) except that the raw materials were used in the mixing ratios shown in Table 4, and wherein 1.0 to 1.6 mm flat black particles were dispersed. Got.

도료 조성물 4-LPaint composition 4-L

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.2∼2.0mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-L)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 4, the coating composition was manufactured by the method similar to coating composition (4-A), and the coating composition (4-L) in which the flat gray particle of 1.2-2.0 mm was disperse | distributed Got it.

도료 조성물 4-MPaint Composition 4-M

표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-M)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 4, the coating composition was manufactured by the method similar to coating composition (4-A), and the coating composition (4-M) in which the flat black particles of 1.0-1.6 mm were disperse | distributed. Got.

[표 4]TABLE 4

Figure 112005039281798-pct00005
Figure 112005039281798-pct00005

(실시예 4-1)(Example 4-1)

슬레이트판에 대하여, 하도 도료(4-A)를 울(wool) 롤러를 사용하여 도부량 0.3kg/m2로 도장했다.On the slate plate, the undercoat (4-A) was coated with a coating amount of 0.3 kg / m 2 using a wool roller.

상온에서 2시간 동안 건조한 후, 도료 조성물(4-A)과 도료 조성물(4-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 0.6kg/m2으로 도장했다. 다색 도료의 착색 입자 상태를 관찰했지만, 특히 비정상인 것은 발견되지 않았다.After drying at room temperature for 2 hours, the coating composition (4-A) and the coating composition (4-B) were mixed in a weight ratio of 50:50, and the coating amount was 0.6kg / m 2 using a bone roller. Painted by. Although the state of the colored particle of the multicolor paint was observed, nothing abnormal was found.

이어서, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 4-1에서 형성된 도막은, 백색과 회색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.Subsequently, after drying at room temperature for 24 hours, the state of a coating film was observed. The coating film formed in Example 4-1 had a smooth shape in which white and gray were mixed, and was unevenly finished.

(실시예 4-2)(Example 4-2)

다색 도료로서, 도료 조성물(4-A)과 도료 조성물(4-B)과 도료 조성물(4-C)이 80 : 10 : 10의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, Example 4-1 except having used the paint composition (4-A), the paint composition (4-B), and the paint composition (4-C) mixed in the weight ratio of 80:10:10. Painted the same as.

실시예 4-2에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.In Example 4-2, abnormality of the colored particles was not observed. Moreover, the formed coating film was the smooth shape which mixed white, gray, and black, and was unevenly and finished uniformly.

(실시예 4-3)(Example 4-3)

다색 도료로서, 도료 조성물(4-D)과 도료 조성물(4-E)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 4-1 except having used the paint which the coating composition (4-D) and the coating composition (4-E) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 4-3에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.The coating film formed in Example 4-3 was the flat shape which gray and black mixed. However, gray and black bleeding occurred due to the colored particles.

(실시예 4-4)(Example 4-4)

다색 도료로서, 도료 조성물(4-F)과 도료 조성물(4-G)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 4-1 except having used the paint which the coating composition (4-F) and the coating composition (4-G) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 4-4에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또한, 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 모양이었다. 단, 실시예 4-1에 비해 요철이 눈에 띄었다.In Example 4-4, no abnormality of the colored particles was observed. In addition, the formed coating film was the shape which gray and black mixed. However, unevenness was outstanding compared with Example 4-1.

(실시예 4-5)(Example 4-5)

다색 도료로서, 도료 조성물(4-H)과 도료 조성물(4-I)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 4-1 except having used the paint which mixed the coating composition (4-H) and the coating composition (4-I) by the weight ratio of 50:50.

실시예 4-5에서로 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.The coating film formed in Example 4-5 was the flat shape which gray and black mixed. However, gray and black bleeding occurred due to the colored particles.

(실시예 4-6)(Example 4-6)

하도 도료로서 하도 도료(4-B)를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 4-1, except for using the undercoat (4-B) as the undercoat.

실시예 4-6에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 다색 도료를 롤러 도장했을 때에, 착색 입자가 약간 불균일하게 도착(塗着)되어, 형성 도막의 일부에 얼룩이 생겼다.The coating film formed in Example 4-6 was the flat shape which gray and black mixed. However, when roller-coating a multicolored paint, colored particle | grains arrived in some nonuniformity, and the part of formation coating film | membrane generate | occur | produced.

(실시예 4-7)(Example 4-7)

다색 도료로서, 도료 조성물(4-J)과 도료 조성물(4-K)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 4-1 except having used the paint which the coating composition (4-J) and the coating composition (4-K) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 4-7에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 실시예 4-1에 비해 약간 선영성에서 뒤떨어지게 마무리되었다.The coating film formed in Example 4-7 was the smooth shape which gray and black mixed. However, compared with Example 4-1, the finish was slightly inferior in screening performance.

(참고예 4-1)(Reference Example 4-1)

하도 도료로서 하도 도료(4-B)를 사용하고, 다색 도료로서 도료 조성물(4-L)과 도료 조성물(4-M)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.Except having used the paint used as a paint coat (4-B), and the paint composition (4-L) and the paint composition (4-M) mixed by the weight ratio of 50:50 as a multicolor paint, it uses an Example. Coating was carried out similarly to 4-1.

참고예 4-1에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도착되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.In the reference example 4-1, when roller-coating a multicolored paint, colored particle | grains arrived unevenly and the remarkable unevenness | corrugation generate | occur | produced in the formed coating film.

(참고예 4-2)(Reference Example 4-2)

하도 도료로서 하도 도료(4-C)를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1와 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 4-1, except for using the undercoat (4-C) as the undercoat.

참고예 4-2에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도작되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.In the reference example 4-2, when multicolored paint was roller-coated, colored particles were unevenly produced and marked stains were formed in the formed coating film.

[시험예 5][Test Example 5]

(하도 도료의 제조)(Production of paint coating)

하도 도료(5-A)Undercoat paint (5-A)

수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 40중량부와 흑색 안료액(A) 30중량부와 안료(F) 28중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(5-A)를 제조했다. 이 하도 도료(5-A)의 거울면 광택도는 3.0이었다.To 200 parts by weight of the water-dispersible resin (D), 40 parts by weight of the white pigment liquid (A), 30 parts by weight of the black pigment liquid (A), 28 parts by weight of the pigment (F) and 1 part by weight of the antifoaming agent were uniformly mixed with a stirrer. , A gray undercoat (5-A) was produced. The mirror glossiness of this undercoat material (5-A) was 3.0.

하도 도료(5-B)Undercoat paint (5-B)

수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) 15중량부와 안료(F) 5중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(5-B)를 제조했다. 이 하도 도료(5-B)의 거울면 광택도는 35였다.To 200 parts by weight of the water-dispersible resin (D), 20 parts by weight of the white pigment liquid (A), 15 parts by weight of the black pigment liquid (A), 5 parts by weight of the pigment (F) and 1 part by weight of the antifoaming agent were uniformly mixed with a stirrer. , A gray undercoat (5-B) was produced. The mirror surface glossiness of this undercoat material (5-B) was 35.

하도 도료(5-C)Undercoat paint (5-C)

수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) l0중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(5-C)를 제조했다. 이 하도 도료(5-C)의 거울면 광택도는 75였다.To 200 parts by weight of the water-dispersible resin (D), 20 parts by weight of the white pigment liquid (A), 10 parts by weight of the black pigment liquid (A) and 1 part by weight of the antifoaming agent were uniformly mixed with a stirrer to obtain a gray undercoat (5- C) was prepared. The mirror glossiness of this undercoat material (5-C) was 75.

(다색 도료의 제조)(Production of multicolor paint)

도료 조성물(5-A)Coating composition (5-A)

우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 4중량부와 안료(B) 35중량부와 소포제 l중량부와 물 380중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(5-A)를 제조했다. 이 투명 도료(5-A)의 pH는 8.1, 거울면 광택도는 5였다.First, 200 parts by weight of the water-dispersible resin (A) was placed in the container, and 4 parts by weight of the water-soluble resin (A), 35 parts by weight of the pigment (B), 1 part by weight of the antifoaming agent and water 380 while stirring the rotation speed of the stirring blade at 1800 rpm. The parts by weight were mixed uniformly to prepare a transparent paint (5-A). PH of this transparent paint (5-A) was 8.1, and the mirror surface glossiness was 5.

다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(C) 85중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 250중량부와 백색 안료액(A) 50중량부와 흑색 안료액(A) 50중량부와 소포제 5중량부와 물 50중량부와 반응성 화합물(C) 3중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(5-A)를 제조했다. 이 수성 도료(5-A)의 pH는 8.9였다.Next, 85 weight part of water-dispersible resins (C) are put into another container, 250 weight part of water-soluble resins (B), 50 weight part of white pigment liquids (A), and black pigment liquid, stirring the rotation speed of a stirring blade at 1800 rpm. (A) 50 weight part, 5 weight part of antifoamers, 50 weight part of water, and 3 weight part of reactive compounds (C) were mixed uniformly, and the white aqueous coating material (5-A) was produced. PH of this aqueous paint (5-A) was 8.9.

전술한 투명 도료(5-A) 620중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5 중량% 수용액을 10중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(5-A) 493중량부를 서서히 첨가 및 분산하여, 0.7∼1.2mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-A)을 얻었다.To 620 parts by weight of the above-described transparent paint (5-A), 10 parts by weight of an aqueous solution of 5% by weight of ammonium borate was added as a dispersion stabilizer, and the rotational speed of the stirring blade was uniformly mixed at 900 rpm. 493 parts by weight of paint (5-A) was gradually added and dispersed to obtain a paint composition (5-A) in which 0.7 to 1.2 mm flat gray particles were dispersed.

도료 조성물(5-B)Coating composition (5-B)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-B)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-B) in which the flat black particle of 0.8-1.6 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-C)Coating composition (5-C)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-C)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-C) in which the 1.0-1.6 mm flat gray particle was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-D)Coating composition (5-D)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-D)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-D) in which the flat black particle of 0.8-1.4 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-E)Coating composition (5-E)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-E)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-E) which 1.0-1.6 mm of flat gray particles disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-F)Coating composition (5-F)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-F)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-F) in which the flat black particle of 0.8-1.5 mm was disperse | distributed was obtained. .

그리고, 도료 조성물(5-E) 및 (5-F)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(C)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.And in manufacture of coating composition (5-E) and (5-F), after adding and disperse | distributing the mixture of an aqueous coating material and a reactive compound (C) to a transparent coating material, the reactive compound (C) was mixed.

도료 조성물(5-G)Coating composition (5-G)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-G)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-G) in which the flat gray particle of 0.8-1.4 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-H)Coating composition (5-H)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-H)을 얻었다.Except having used each raw material by the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-H) in which the flat black particle of 1.0-1.6 mm was disperse | distributed was obtained. .

그리고, 도료 조성물(5-G) 및 (5-H)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(A)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.And in manufacture of coating composition (5-G) and (5-H), after adding and disperse | distributing the mixture of an aqueous paint and a reactive compound (A) to a transparent paint, the reactive compound (C) was mixed.

도료 조성물(5-I)Coating composition (5-I)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-I)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-I) which 1.0-1.6 mm flat gray particle disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-J)Coating composition (5-J)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-J)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-J) in which the flat black particle of 0.8-1.5 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-K)Coating composition (5-K)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-K)을 얻었다.Except having used each raw material by the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-K) in which the flat gray particle of 0.8-1.4 mm was disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-L)Coating composition (5-L)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-L)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-L) with which 1.0-1.6 mm of flat black particles was disperse | distributed. .

도료 조성물(5-M)Coating composition (5-M)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-M)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-M) in which 1.0-1.8 mm flat gray particles were disperse | distributed was obtained. .

도료 조성물(5-N)Coating composition (5-N)

표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼1.8mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-N)을 얻었다.Except having used each raw material in the mixing ratio shown in Table 5, the coating material was produced by the method similar to coating composition (5-A), and the coating composition (5-N) in which the flat black particle of 1.2-1.8 mm was disperse | distributed was obtained. .

[표 5]TABLE 5

Figure 112005039281798-pct00006
Figure 112005039281798-pct00006

(실시예 5-1)(Example 5-1)

슬레이트판에 대하여, 하도 도료(5-A)를 울 롤러를 사용하여 도부량 0.3kg/m2로 도장했다.With respect to the slate plate, the undercoat material (5-A) was coated with a coating amount of 0.3 kg / m 2 using a wool roller.

상온에서 2시간 동안 건조한 후, 도료 조성물(5-A)과 도료 조성물(5-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 O.6kg/m2으로 도장했다. 다색 도료의 착색 입자 상태를 관찰했지만, 특히 비정상은 발견되지 않았다.After drying at room temperature for 2 hours, the coating composition (5-A) and the coating composition (5-B) were mixed in a weight ratio of 50:50 by using a bone roller to apply a coating amount of 0.6 kg / m. Painted with 2 . Although the state of the colored particle of the multicolor paint was observed, in particular, no abnormality was found.

이어서, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 5-1에서 형성된 도막은, 백색과 회색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.Subsequently, after drying at room temperature for 24 hours, the state of a coating film was observed. The coating film formed in Example 5-1 had a smooth shape in which white and gray were mixed, and was unevenly finished.

(실시예 5-2)(Example 5-2)

다색 도료로서, 도료 조성물(5-C)과 도료 조성물(5-D)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 5-1 except having used the paint which the coating composition (5-C) and the coating composition (5-D) mixed in the weight ratio of 50:50.

실시예 5-2에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은, 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.In Example 5-2, no abnormality of the colored particles was observed. Moreover, the formed coating film was a smooth shape which mixed white, gray, and black, and was finished uniformly without a spot.

(실시예 5-3)(Example 5-3)

다색 도료로서, 도료 조성물(5-E)과 도료 조성물(5-F)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 5-1 except having used the paint which mixed the coating composition (5-E) and the coating composition (5-F) by the weight ratio of 50:50.

실시예 5-3에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은, 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마 무리되었다.In Example 5-3, no abnormality in the colored particles was observed. Moreover, the formed coating film was a smooth shape which mixed white, gray, and black, and was unevenly and uniformly finished.

(실시예 5-4)(Example 5-4)

다색 도료로서, 도료 조성물(5-G)과 도료 조성물(5-H)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 5-1 except having used the paint which mixed the coating composition (5-G) and the coating composition (5-H) by the weight ratio of 50:50.

실시예 5-4에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은, 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.In Example 5-4, no abnormality in the colored particles was observed. Moreover, the formed coating film was a smooth shape which mixed white, gray, and black, and was finished uniformly without a spot.

(실시예 5-5)(Example 5-5)

다색 도료로서, 도료 조성물(5-I)과 도료 조성물(5-J)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 5-1 except having used the paint which mixed the coating composition (5-I) and the coating composition (5-J) by the weight ratio of 50:50.

실시예 5-5에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 실시예 5-1에 비하여 약간 선영성에서 뒤떨어지게 마무리되었다.The coating film formed in Example 5-5 was the smooth shape which mixed gray and black. However, compared with Example 5-1, the finishing was slightly inferior in sedimentation.

(실시예 5-6)(Example 5-6)

하도 도료로서 하도 도료(5-B)를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.Coating was carried out similarly to Example 5-1, except for using the undercoat (5-B) as a undercoat.

실시예 5-6에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 약간 불균일하게 도착되어, 형성 도막의 일부에 얼룩이 생겼다.The coating film formed in Example 5-6 was the smooth shape which gray and black mixed. However, when roller-coating a multicolored paint, the colored particle arrived a little nonuniformly, and a part of formation coating film | membrane generate | occur | produced.

(실시예 5-7)(Example 5-7)

다색 도료로서, 도료 조성물(5-K)과 도료 조성물(5-L)이 50 : 50의 중량 비 율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.As a multi-color paint, it coat | covered like Example 5-1 except having used the paint which mixed the coating composition (5-K) and the coating composition (5-L) by the weight ratio of 50:50.

실시예 5-7에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.The coating film formed in Example 5-7 was the flat shape which gray and black mixed. However, gray and black bleeding occurred due to the colored particles.

(참고예 5-1)(Reference Example 5-1)

하도 도료로서 하도 도료(5-B)를 사용하고, 다색 도료로서 도료 조성물(5-M)과 도료 조성물(5-N)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1와 동일하게 도장했다.Except having used the paint used as the paint coat (5-B), and the paint composition (5-M) and the paint composition (5-N) mixed by the weight ratio of 50:50 as a multicolor paint, it uses an Example. Coating was carried out similarly to 5-1.

참고예 5-l에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도착되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.In Reference Example 5-l, when the multicolor paint was roller-coated, the colored particles arrived unevenly, and a significant unevenness occurred in the formed coating film.

(참고예 5-2)(Reference Example 5-2)

하도 도료로서 하도 도료(5-C)를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-l과 동일하게 도장했다.Coating was carried out in the same manner as in Example 5-l, except that the undercoat (5-C) was used as the undercoat.

참고예 5-2에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도착되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.In the reference example 5-2, when roller-coating a multicolored paint, colored particle | grains arrived unevenly and the remarkable unevenness | corrugation arose in the formed coating film.

본 발명의 수중수형 다색 도료 조성물은, 평활성 및 선영성이 뛰어난 무광택의 도막을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명의 수중수형 다색 도료 조성물은, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변동되어도 일정한 평활한 다색을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 상기 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여, 다채롭고 평활한 도막 면을 형성할 수 있다.The water-in-water type multicolor coating composition of this invention can form the matte coating film excellent in smoothness and striation. In addition, the water-in-water multicolor coating composition of the present invention can form a constant smooth multicolor even when coating conditions such as a coating mechanism and a coating temperature are varied. According to the present invention, the water-in-water multicolor coating composition can be roller-coated or brush-coated to form a colorful and smooth coating film surface.

Claims (12)

삭제delete 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료; 및 A matte transparent paint containing an aqueous resin and a extender pigment having a refractive index of 1.4 to 0.7; And 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자At least one flat colored gel particle dispersed in said paint 를 포함하며,Including; 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)에서 유래된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The flat colored gel particle is an aqueous resin (a), a colored pigment (b), water (c) and a gelled derivative derived from a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료; 및 A matte transparent paint containing an aqueous resin and a extender pigment having a refractive index of 1.4 to 0.7; And 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자At least one flat colored gel particle dispersed in said paint 를 포함하며,Including; 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화된 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The flat colored gel particles are gelled by mixing an aqueous paint comprising an aqueous resin (a), a colored pigment (b) and water (c) with a reactive compound (d) which can react in the presence of water. Multicolor paint composition. 수성 수지를 함유하는 투명 도료; 및 Transparent paint containing an aqueous resin; And 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자At least one flat colored gel particle dispersed in said paint 를 포함하며,Including; 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The flat colored gel particles are an aqueous resin (a), a colored pigment (b), water (c) and a gelled product made of a reactive compound (d) capable of reacting in the presence of water. 수성 수지를 함유하는 투명 도료; 및 Transparent paint containing an aqueous resin; And 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자At least one flat colored gel particle dispersed in said paint 를 포함하며,Including; 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화된 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The flat colored gel particles are gelled by a mixture of an aqueous paint containing an aqueous resin (a), a colored pigment (b) and water (c) and a reactive compound (d) which can react in the presence of water. Multicolor paint composition. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 2 to 5, 상기 (a) 성분이 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1)이며, 상기 (d) 성분이 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The component (a) is an aqueous resin (a-1) having a reactive functional group, and the component (d) is a reactive compound (d-1) capable of reacting with the component (a-1) in the presence of water. Water-in-water multicolor paint composition. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 2 to 5, 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합(自己 縮合) 가능한 반응성 화합물(d-2)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The said (d) component is a reactive compound (d-2) which can self-condense in presence of water, The water-in-water type multicolor coating composition characterized by the above-mentioned. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료; 및 A matte transparent paint containing an aqueous resin and a extender pigment having a refractive index of 1.4 to 0.7; And 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자At least one flat colored gel particle dispersed in said paint 를 포함하며,Including; 상기 편평형 착색 입자가, 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을, 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시켜서, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.Gel obtained by mixing the reactive compound (d) which can react in presence of water with the aqueous coating material which the said flat colored particle contains the reactive resin (a-1), colored pigment (b), and water (c) which has a reactive functional group. The water-in-water multicolor coating composition obtained by disperse | distributing a cargo in flat particle form in an aqueous dispersion medium, and mixing the said (a-1) component and the reactive compound (d-1) which can react. 수성 수지를 함유하는 투명 도료; 및 Transparent paint containing an aqueous resin; And 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자At least one flat colored gel particle dispersed in said paint 를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서,As an underwater water-based multi-color coating composition comprising, 상기 편평형 착색 입자가, 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시켜서, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.Gel obtained by mixing the reactive compound (d) which can react in presence of water with the aqueous coating material which the said flat colored particle contains the reactive resin (a-1), colored pigment (b), and water (c) which has a reactive functional group. The water-in-water multicolor coating composition obtained by disperse | distributing a cargo in flat particle form in an aqueous dispersion medium, and mixing the said (a-1) component and the reactive compound (d-1) which can react. 제8항 또는 제9항에 있어서,The method according to claim 8 or 9, 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The water-in-water type multicolor coating composition, wherein the component (d) is a reactive compound (d-1) capable of reacting with the component (a-1) in the presence of water. 제8항 또는 제9항에 있어서,The method according to claim 8 or 9, 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합 가능한 반응성 화합물(d-2)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.The water-in-water type multicolor coating composition, wherein the component (d) is a reactive compound (d-2) capable of self-condensing in the presence of water. 건축물의 기재 상에, 착색 무광택 하도 도료로서 하도층을 형성하고;On the base material of a building, a undercoat is formed as a coloring matte undercoat; 제2항 내지 제5항, 제8항 또는 제9항 중 어느 한 항에 의한 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여 상도층을 형성하는A water-based multi-color coating composition according to any one of claims 2 to 5, 8 or 9, by roller coating or brush coating to form a top coat layer 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도막 면의 형성 방법.The method of forming a coating film surface comprising the step.
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