KR100665607B1 - 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물 및그의 제조 방법 - Google Patents

다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물 및그의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 개질된 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로써, 더욱 상세하게는 다관능 폴리올 및 비이온 계면활성제에 의하여 개질되어 다관능기를 가지는 수분산성 폴리이소시아네이트 및 그 제조방법에 관한 것이다. 이를 위하여 본 발명은 디이소시아네이트와 폴리올을 중량비 기준 50 내지 70 대 1로 반응시키는 단계; 전 단계에서 얻어진 수득물과 비이온 계면 활성제를 중량비 기준 6 내지 12대 1로 반응시키는 단계; 전 단계에서 얻어진 수득물에 알로파네이트 촉매를 첨가하여 반응시키는 단계; 반응정지제를 첨가하여 반응을 종결시키는 단계로 이루어지는 제조방법을 제공하며, 상기의 방법에 의하여 제조된 폴리이소시아네이트 조성물을 제공한다.
수분산성, 폴리이소시아네이트, 관능기, 비이온 계면 활성제

Description

다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물 및 그의 제조 방법{Polyisocyanate Composition Which are Dispersable in Water with Multi- Functional Group and Method for Manufacturing the same}
도 1은 유성매직의 내오염성 발현 테스트 결과로써, 세척전의 상태를 나타낸 것이다.
도 2는 유성매직의 내오염성 발현 테스트 결과로써, 헝겊에 묻힌 메틸알콜로 세척한 후의 상태를 나타낸 것이다.
본 발명은 개질된 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로써, 더욱 상세하게는 다관능 폴리올 및 비이온 계면활성제에 의하여 개질되어 다관능기를 가지는 수분산성 폴리이소시아네이트 및 그 제조방법에 관한 것이다.
종래부터 폴리이소시아네이트는 폴리우레탄을 제조하는 출발물질로서 많이 사용되어 왔다. 최근에는 환경에 대한 관심과 규제로 인하여 종래의 휘발성 유기용제의 사용은 제약을 받을 수밖에 없는 실정이며, 이에 대한 대안으로 폴리이소시아네이트를 포함하는 유제용제의 조성물을 수성화 하는 시도가 도료, 접착제, 섬유가공제 등의 많은 공업 분야에서 시도되고 있다.
이와 관련한 종래의 문헌을 살펴보면, 먼저 미국특허 제5,252,696호에는 폴리이소시아네이트의 일부를 한 쪽 말단이 알콕시기로 봉쇄된 폴리옥시알킬렌클(글)리콜로 변성한 폴리이소시아네이트 조성물이 개시되어 있다. 그러나 이러한 조성물은 물에 분산시킬 경우, 폴리이소시아네이트에 함유되어 있는 이소시아네이트기가 물과 반응하기 쉽기 때문에 이소시아네이트기가 물에 의해 쉽게 소비되어 버리는 문제점이 있다. 또한 이러한 폴리이소시아네이트 조성물과 활성수소기를 가지는 수성 수지로 이루어지는 경화성 조성물은 사용 가능한 기간이 짧으며, 이러한 조성물로부터 얻어지는 경화물은 경도나 내수성이 떨어진다는 결점이 있다.
일본 특개평9-71720호에는 이소시아네이트기의 일부분을 한 쪽 말단이 알콕시기로 봉쇄된 폴리옥시알킬렌글리콜로 변성하여 얻어지는 폴리이소시아네이트에 이온성 유화제를 첨가한 폴리이소시아네이트 조성물이 기재되어 있다. 이러한 조성물은 수분산성, 물에 대한 안정성은 어느 정도 향상되지만 만족할 수 있는 수준은 아니며, 또한 이러한 조성물과 활성수소기를 함유하는 수성 수지로 이루어지는 조성물에는 이온성 유화제가 함유되기 때문에 얻어지는 경화물의 경도나 내수성이 떨어진다는 결점이 있다.
대한민국 공개특허 2002-70987호에는 폴리에테르에 의하여 개질된 수분산성 폴리이소시아네이트 혼합물 및 그 제조방법이 기재되어 있다. 이러한 혼합물은 분산성이 어느 정도 향상되고, 이러한 혼합물을 사용해서 얻은 도막 역시 기존의 것보다 우수한 내용매성 및 내수성을 나타낸다. 그러나 이러한 폴리이소시아네이트 혼합물은 적은 관능기수를 가짐으로써, 저밀도의 가교 도막을 형성함에 따라 내용매성 및 내수성 등의 내구성에 한계를 가지고 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로써, 수분산성이 향상됨과 아울러, 종래의 수분산성 폴리이소시이네이트보다 월등히 많은 관능기를 부여함으로써 고밀도의 가교 도막을 형성케 하여 내용매성 내열성 등이 향상될 수 있는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물 및 그 제조방법을 제공함에 그 목적이 있다.
본 발명에 의한 다관능기를 가지는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물을 제조하는 방법은,
(Ⅰ) 디이소시아네이트와 폴리올을 중량비 기준 50 내지 70 대 1로 반응시키는 단계
(Ⅱ) 상기의 '(Ⅰ)'에서 얻어진 수득물과 비이온 계면 활성제를 중량비 기준 6 내지 12대 1로 반응시키는 단계
(Ⅲ) 상기의 '(Ⅱ)'에서 얻어진 수득물에 알로파네이트 촉매를 첨가하여 반응시키는 단계
(Ⅳ) 반응정지제를 첨가하여 반응을 종결시키는 단계로 이루어진다.
또한, 본 발명에 의한 다관능기를 가지는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물을 제조하는 방법은,
(A) 디이소시아네이트와 비이온 계면 활성제를 중량비 기준 6 내지 12대 1로 반응시키는 단계
(B) 상기의 '(B)'에서 얻어진 수득물에 알로파네이트 촉매를 첨가하여 반응시키는 단계
(C) 반응정지제를 첨가하여 반응을 종결시키는 단계로 이루어질 수도 있다.
상기 '(Ⅰ)' 및 '(A)'에서 얻어진 수득물은 둘 이상의 단순한 지방족, 지환족, 아르지방족 및(또는) 방향족 디이소시아네이트를 개질시켜 얻은 우레트디온, 이소시아누레이트, 알로파네이트, 비우레트, 이미노-옥사디아진디온 및(또는) 옥사디아진트리온의 구조를 갖는 임의의 폴리이소시아네이트이다. 이러한 폴리이소시아네이트를 제조하는데 적합한 디이소시아네이트는, 포스겐화 반응 또는 무(無-)포스겐 반응에 의해 얻어진, 분자량이 140 내지 400인 지방족, 지환족, 아르지방족 및(또는) 방향족 결합된 이소시아네이트기를 갖는 임의의 디이소시아네이트이며, 그 예를 들면 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,6-디이소시아네이토헥산(HDI), 2-메틸- 1,5-디이소시아네이토펜탄, 1,5-디이소시아네이토-2,2-디메틸펜탄, 2,2,4- 또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,10-디이소시아네이토데칸, 1,3- 및 1,4-디이소시아네이토시클로헥산,1,3- 및 1,4-비스-(이소시아네이토메틸)-시클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산(이소포론 디이소시아네이트 IPDI), 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, 1-이소시아네이토-1-메틸-4(3)이소시아네이토메틸시클로헥산, 비스-(이소시아네이토메틸)-노르보르난, 1,3- 및 1,4-비스-(2-이소시아네이토-프로프-2-일)-벤젠(TMXDI), 2,4- 및 2,6-디이소시아네이토톨루엔(TDI), 2,4'- 및 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 1,5-디이소시아네이토나프탈렌 또는 이들의 임의의 혼합물이다. 이중에서 1,6-디이소시아네이토헥산(HDI)을 이용하는 것이 바람직하다.
상기의 '(Ⅰ)'에 사용되는 폴리올은 알릴 알콜, 1,1-디메틸알릴 알콜 또는 올레익 알콜과 같은 불포화 알콜, 페놀, 이성질형 크레졸 또는 메톡시페놀과 같은 방향족 알콜, 벤질 알콜, 아니식 알콜 또는 신나밀 알콜과 같은 아르지방족 알콜, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디이소프로필아민, 디부틸아민, 디이소부틸아민, 비스-(2-에틸헥실)-아민, N-메틸- 및 N-에틸시클로헥실아민 또는 디시클로 헥실아민, 헤테로사이클릭 2차 아민(예를 들면 모르폴린, 피롤리돈, 피페리딘 또는 1H-피라졸)과 같은 2차 모노아민 등이 이용될 수 있다. 그러나 본 발명의 특징인 다관능기를 부여하기 위해서는 3개 이상의 히드록시기를 갖는 트리메틸올 프로판, 1,2,6-헥산트리올, 2,4-히드록시 메틸펜탄, 글리세린, 디트리메틸올 프로판, 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨 등을 활용하는 것이 바람직하다.
상기의 '(Ⅱ)' 및 '(A)'에서 사용되는 비이온 계면활성제에는 다양한 것이 적용될 수 있으나, 바람직하게는 알릴 알콜을 출발물질로 하는 1작용성 비이온 계면활성제 또는 트리메틸올프로판(TMP)을 출발물질로 하는 3작용성 계면활성제이다.
본 발명의 반응을 촉진시키기 위하여 상기의 '반응 Ⅲ' 및 '반응 B'에 첨가하는 촉매는 통상적인 공지된 알로파네이트화 촉매, 예를 들면 금속 카복실레이트, 금속 킬레이트 또는 3차 아민, 알킬화제, 또는 강산을 사용할 수도 있으나, 본 발명에 보다 적합한 촉매는 아연 화합물, 예를 들면 아연(II) 스테아레이트, 아연(II)-n-옥타노에이트, 아연(II)-2-에틸-1-헥사노에이트, 아연(II) 나프테네이트 또는 아연(II) 아세틸아세토네이트, 주석 화합물, 예를 들면 틴(II)-n-옥타노에이트, 틴(II)-2-에틸-1-헥사노에이트, 틴(II) 라우레이트, 디부틸틴 옥사이드, 디부틸틴 디클로라이드, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 디말레에이트 또는 디옥틸틴 디아세테이트, 알루미늄 트리(에틸아세토아세테이트), 아이언(III) 클로라이드, 포타슘 옥토에이트, 망간 화합물, 코발트 화합물 또는 니켈 화합물 또는 이들의 임의의 혼합물이다.
본 발명에서 사용되는 촉매의 양은 전체 반응물의 총중량을 기준으로 하여 0.1 내지 0.4wt%, 바람직하게는 0.2 내지 0.3wt%이다.
본 발명의 '(Ⅳ)' 및 '(C)'에 사용되는 반응 정지제에는 인산, 피로인산, 폴리인산, 디알킬에스테르, 모노클로로아세트산 등이 포함된다.
이상과 같은 방법에 의하여 제조되는 조성물은 단 분자내에 존재하는 관능기 수가 평균 3.0 내지 8.0, 최대 11.0이고, 이소시아네이트기의 함량이 15.0 내지 20.0인 특성을 보인다.
본 발명에 의한 폴리이소시아네이트 조성물은 물에서의 유화성이 뛰어나서 균질하게 분산될 수 있기 때문에, 이를 폴리우레탄 래커의 가교제 성분으로 사용하면 광학적 성질, 특히 표면광택, 유동성 및 투명성이 높은 도막을 얻을 수 있다. 또한 본 발명에 의한 폴리이소시아네이트 조성물은 수성 분산액형 접착제, 가죽 및 직물용 도료 또는 직물용 날염풀을 위한 가교제, 광물성 건축자재용 첨가제 등의 다양한 분야에 적용될 수 있다.
이하에서는 실시예, 비교예 및 시험예를 통하여 본 발명을 보다 자세히 설명하도록 한다. 실시예 및 비교예에 사용된 '%'는 모두 '중량 %'이다.
실시예
실시예 1
반응기에 NCO함량이 21.7%인 HDI TRIMER 900g을 CHARGE 후 90℃로 승온, 교반한 후 3관능 폴리올인 트리메틸올프로판(TMP) 7g을 CHARGE 후 2시간 반응시켰다. 그 후, 알릴알콜을 출발물질로 하는 1작용성 비이온 계면할성제 AA-500A 130g을 1시간에 걸쳐 적가한 후, 1시간 동안 숙성하였다. 숙성 후 알로파네이트 촉매, Zirconium-Octoate(12%) 0.025g을 첨가하였다. 30분에 걸친 알로파네이트 반응 후 50℃로 냉각시켰다. 냉각 후 반응정지제 benzoyl chloride 0.025g을 첨가하여 반응을 종결시키고 상온에서 냉각하였다. 이렇게 얻은, 무색·투명한 조성물은 다음과 같은 특성을 보였다.
NV : 100%
NCO% : 16%
VISCOSITY : 28,000cps
FREE HDI TRIMER : 53%
AA-500A에 의해 개질된 HDI TETRAMER : 27%
TMP 및 AA-500A에 의해 개질된 HDI UNDECAMER : 20%
실시예 2
반응기에 NCO함량이 21.7%인 HDI TRIMER 850g을 CHARGE 후 90℃로 승온, 교반한 후, 3관능 폴리올인 트리메틸올프로판(TMP) 14g을 CHARGE 후 2시간 동안 반응시켰다. 그 후, 알릴알콜을 출발물질로 하는 1작용성 비이온 계면할성제 AA-500A 130g을 1시간에 걸쳐 적가한 후, 1시간 동안 숙성하였다. 숙성 후 알로파네이트 촉매, Zirconium-Octoate(12%) 0.025g을 첨가하였다. 30분에 걸친 알로파네이트 반응 후 50℃로 냉각시켰다. 냉각 후 반응정지제 benzoyl chloride 0.025g을 첨가하여 반응을 종결시키고 상온에서 냉각하였다. 이렇게 얻은, 무색·투명한 조성물은 다음과 같은 특성을 보였다.
NV : 100%
NCO% : 16%
VISCOSITY : 48,000cps
FREE HDI TRIMER : 40%
AA-500A에 의해 개질된 HDI TETRAMER : 20%
TMP 및 AA-500A에 의해 개질된 HDI UNDECAMER : 40%
실시예 3
반응기에 NCO함량이 21.7%인 HDI TRIMER 850g을 CHARGE 후 90℃로 승온, 교반한 후, 알릴알콜을 출발물질로 하는 1작용성 비이온 계면할성제 AA-500A 150g을 1시간에 걸쳐 적가한 후, 1시간에 걸쳐 숙성하였다. 숙성 후 알로파네이트 촉매, Zirconium-Octoate(12%) 0.025g을 첨가하였다. 30분에 걸친 알로파네이트 반응 후 50℃로 냉각시켰다. 냉각 후 반응정지제 benzoyl chloride 0.025g 을 첨가하여 반응을 종결시키고 상온에서 냉각하였다. 이렇게 얻은, 무색·투명한 조성물은 다음과 같은 특성을 보였다.
NV : 100%
NCO% : 16.2%
VISCOSITY : 6,000cps
FREE HDI TRIMER : 59.2%
AA-500A에 의해 개질된 HDI TETRAMER : 40.8%
실시예 4
반응기에 NCO함량이 21.7%인 HDI TRIMER 900g을 CHARGE 후 90℃로 승온, 교 반한 후, 분자량 500이고, 트리메틸올프로판(TMP)을 출발물질로 하는 3작용성 비이온 계면할성제 TMP-500A 90g을 1시간에 걸쳐 적가한 후, 1시간에 걸쳐 숙성시켰다. 숙성 후 알로파네이트 촉매, Zirconium-Octoate(12%) 0.025g을 첨가하였다. 30분에 걸친 알로파네이트 반응 후 50℃로 냉각시켰다. 냉각 후, 반응정지제 benzoyl chloride 0.025g을 첨가하여 반응을 종결시키고 상온에서 냉각하였다. 이렇게 얻은, 무색·투명한 조성물은 다음과 같은 특성을 보였다.
NV : 100%
NCO% : 17%
VISCOSITY : 60,000cps
FREE HDI TRIMER : 33%
TMP-500A에 의해 개질된 HDI UNDECAMER : 67%
실시예 5
반응기에 NCO함량이 21.7%인 HDI TRIMER 850g을 CHARGE 후 90℃로 승온, 교반한 후 분자량 1,500이고, 트리메틸올프로판(TMP)을 출발물질로 하는 3작용성 비이온 계면할성제 TMP-500A 150g을 1시간에 걸쳐 적가하였다. 적가 후 1시간에 걸쳐 숙성시켰다. 숙성 후 알로파네이트 촉매, Zirconium-Octoate(12%) 0.025g을 첨가하였다. 30분에 걸친 알로파네이트 반응 후 50℃로 냉각시켰다. 냉각 후 반응정지제 benzoyl chloride 0.025g을 첨가하여 반응을 종결시키고 상온에서 냉각하였다. 이렇게 얻은, 무색·투명한 조성물은 다음과 같은 특성을 보였다.
NV : 100%
NCO% : 16.7%
VISCOSITY : 24,000cps
FREE HDI TRIMER : 59.1%
TMP-1500A에 의해 개질된 HDI UNDECAMER : 40.9%
비교예
비교예 1(대한민국 공개특허 2002-70987에 따른 조성물)
반응기에 NCO함량이 21.7%인 HDI TRIMER 850g을 CHARGE 후 100℃로 승온, 교반 후 분자량이 500인 메틸알콜을 출발물질로 하는 1작용성 폴리에틸렌 옥사이드 폴리에테르 150g을 첨가하여 2시간 동안 우레탄 반응시켰다. 반응 후 알로파네이트 촉매 ZINC-2ETHYL-1-HEXANOATE 0.01g을 첨가하였다. 30분에 걸친 알로파네이트 반응 후 반응정지제 benzoyl chloride 0.01g을 첨가하여 반응을 종결시키고 상온에서 냉각하였다. 이렇게 얻은, 무색·투명한 조성물은 다음과 같은 특성을 보였다.
NV : 100%
NCO% : 16.6%
VISCOSITY : 6,300cps
비교예 2(대한민국 공개특허 2002-70987에 따른 조성물)
반응기에 NCO함량이 21.7%인 HDI TRIMER 850g을 CHARGE 후 100℃로 승온, 교 반한 후 분자량이 600인 메틸알콜을 출발물질로 하는 1작용성 폴리에틸렌 옥사이드 폴리에테르 175g을 첨가 2시간 동안 우레탄 반응시켰다. 반응 후 알로파네이트 촉매 ZINC-2-ETHYL-1-HEXANOATE 0.01g을 첨가하였다. 30분에 걸친 알로파네이트 반응 후, 반응정지제 benzoyl chloride 0.01g 을 첨가하여 반응을 종결시키고 상온에서 냉각하였다. 이렇게 얻은, 무색·투명한 조성물은 다음과 같은 특성을 보였다.
NV : 100%
NCO% : 16%
VISCOSITY : 3,500cps
시험예
수분산성 TEST
각 실시예, 비교예 및 기존제품(RHODIA : RHODOCOAT XWT2104, BAYER : BAYHYDUR 3100)을 탈이온수 100g이 담겨진 용기에 각 25g을 넣고 250RPM으로 30초간 교반한 후, 분산성을 관찰하였다. 분산성은 육안으로 관찰하였으며, 그 결과는 아래의 표와 같다.
[표 1] 수분산성 테스트 결과
Figure 112005030932129-pat00001
상기의 결과에서 보여지듯이 본 발명에 의할 경우 비교예에 비하여 우수한 수분산성을 나타냄을 알 수 있다.
코팅 도막의 내용제성 TEST
아래와 같은 조성을 가지는 코팅 조성물을 제조한 후, 메틸알콜(MeOH)과 메틸에틸케톤(MEK)를 이용하여 코팅 도막의 내용제성을 테스트하였다.
[표 2] 코팅 조성물의 성분 및 함량
Figure 112005030932129-pat00002
위 수성 코팅제 주제부에 각 실시예, 비교예 및 기존제품(RHODIA 　 : RHODOCOAT XWT2104, BAYER 　 : BAYHYDUR 3100)을 각 5 PART 첨가 후 80℃에서 10분 동안 경화시키고 24시간 동안 숙성시킨 후에 도막 RUBBING TEST를 실시하였으며 그 결과는 아래의 표와 같다.
[표 3] 메틸알콜에 대한 내용제성 테스트 결과
Figure 112005030932129-pat00003
[표 4] 메틸에틸케톤에 대한 내용제성 테스트 결과
Figure 112005030932129-pat00004
상기의 결과에서 보여지듯이 본 발명에 의할 경우 기존 제품 및 비교예에 비하여 우수한 내용제성을 나타냄을 알 수 있다.
유성매직에 대한 내오염성 발현 테스트
자체 설계된 수성 코팅제 주제부에 수성 낙서방지용 변성 폴리디메틸실록산 수지(TEGO Protect 5100)를 5PART 첨가 후 실시예1, 2, 3과 BAYHDUR 3100을 각 10PART 첨가, PVC 바닥재에 도포 후 210℃에서 3분 경화 후 유성매직에 대한 내오염성 TEST를 실시하였으며, 그 결과는 도 1 및 도 2와 같다. 다관능(UNDECAMER)의 함량이 많을수록 도막의 가교밀도를 증가시킴에 따라 폴리디메닐실록산을 도막 표면으로 부상시켜 본질의 소수 및 소유성의 물성이 발현되어 유성매직에 대하여 우수한 ANTI-STAIN효과를 나타내게 되는데, 첨부된 도면에서 보여지듯이 본 발명의 실시예 중 다관능의 함량이 가장 많은 실시예 2에서 가장 우수한 ANTI-STAIN효과를 나타내었다.
접착제 첨가에 따른 접착력 비교 TEST
가구제조업체에서 사용 중인 독일 티볼리社의 접착제 주제를 이용 가교제를 각각 5part 첨가 MDF와 DECO SHEET를 접착한 후 내열 TEST에 통하여 접착력을 테스트 하였다. 각 실시예 및 비교예, 그리고 기존제품(RHODIA : RHODOCOAT XWT2104, BAYER : BAYHYDUR 3100)을 이용하여 MDF와 DECO SHEET를 접착시키고, 24시간 AGING후 80℃에서 테스트를 실시하였고, 그 결과는 아래의 표와 같다.
[표 5] 접착력 테스트 결과
Figure 112005030932129-pat00005
상기의 표에서 보여지듯이 본 발명에 의할 경우 기존 제품 및 비교예에 비하여 우수한 접착력을 보임을 알 수 있다.
지금까지 살펴본 바와 같이 본 발명에 의하여 제조된 폴리이소시아네이트 조성물은 많은 수의 관능기를 가지므로, 이를 이용하게 되면 고밀도의 가교가 가능하게 되어 보다 우수한 내용제성, 내열성 및 접착성을 나타낸다.

Claims (8)

  1. (Ⅰ) 디이소시아네이트와 폴리올을 중량비 기준 50 내지 70 대 1로 반응시키는 단계
    (Ⅱ) 상기의 '(Ⅰ)'에서 얻어진 수득물과 비이온 계면 활성제를 중량비 기준 6 내지 12대 1로 반응시키는 단계
    (Ⅲ) 상기의 '(Ⅱ)'에서 얻어진 수득물에 알로파네이트 촉매를 첨가하여 반응시키는 단계
    (Ⅳ) 반응정지제를 첨가하여 반응을 종결시키는 단계로 이루어지는 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물의 제조방법.
  2. (A) 디이소시아네이트와 비이온 계면 활성제를 중량비 기준 6 내지 12대 1로 반응시키는 단계
    (B) 상기의 '(A)'에서 얻어진 수득물에 알로파네이트 촉매를 첨가하여 반응시키는 단계
    (C) 반응정지제를 첨가하여 반응을 종결시키는 단계로 로 이루어지는 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물의 제조방법.
  3. 제1항 또는 제2항의 어느 한 항에 있어서, 상기의 디이소시아네이트는 1,6-디이소시아네이토헥산(HDI) 임을 특징으로 하는 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기의 폴리올은 트리메틸올 프로판, 1,2,6-헥산트리올, 2,4-히드록시 메틸펜탄, 글리세린, 디트리메틸올 프로판, 테트리톨, 펜티톨, 헥시톨의 어느 하나 임을 특징으로 하는 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물의 제조방법.
  5. 제1항 내지 제2항의 어느 한 항에 있어서, 상기의 비이온 계면 활성제는 알릴 알콜을 출발물질로 하는 1작용성 비이온 계면활성제 또는 트리메틸올프로판을 출발물질로 하는 3작용성 계면활성제 임을 특징으로 하는 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물의 제조방법.
  6. 제1항 내지 제2항의 어느 한 항에 있어서, 상기의 알로파네이트 촉매는 아연(II) 스테아레이트, 아연(II)-n-옥타노에이트, 아연(II)-2-에틸-1-헥사노에이트, 아연(II) 나프테네이트 또는 아연(II) 아세틸아세토네이트, 틴(II)-n-옥타노에이 트, 틴(II)-2-에틸-1-헥사노에이트, 틴(II) 라우레이트, 디부틸틴 옥사이드, 디부틸틴 디클로라이드, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 디말레에이트 ,디옥틸틴 디아세테이트, 알루미늄 트리(에틸아세토아세테이트), 아이언(III) 클로라이드, 포타슘 옥토에이트, 망간 화합물, 코발트 화합물 ,니켈 화합물 또는 이들의 임의의 혼합물 임을 특징으로 하는 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물의 제조방법.
  7. 제1항 내지 제2항의 어느 한 항에 있어서, 상기의 반응정지제는 인산, 피로인산, 폴리인산, 디알킬에스테르, 모노클로로아세트산의 어느 하나임을 특징으로 하는 다관능기를 갖는 수분산성 폴리이소시아네이트 조성물의 제조방법.
  8. 삭제
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