KR100656552B1 - rubber composition improved dispersion for tire - Google Patents
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Abstract
본 발명은 분산성이 향상된 타이어용 고무조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 아연함량이 낮은 분산제를 고무조성물에 첨가함으로써 카본블랙과 원료고무와의 상용성 및 분산성 향상에 의해 점도 개선 및 물성을 향상시킨 환경친화적이고 분산성이 향상된 타이어용 고무조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for tires with improved dispersibility. More specifically, by adding a dispersant having a low zinc content to the rubber composition, viscosity and physical properties are improved by improving compatibility and dispersibility of carbon black and raw material rubber. The present invention relates to a rubber composition for tires that is environmentally friendly and has improved dispersibility.
본 발명은 보강제로 카본블랙을 사용하는 타이어용 고무조성물에 있어서, 종래 실리카 분산제로 알려진 금속 지방산 염을 사용하여 고무배합물 내에서 카본블랙의 분산성을 향상시킬 수 있는 타이어용 고무조성물의 제공을 목적으로 한다. In the rubber composition for tires using carbon black as a reinforcing agent, an object of the present invention is to provide a rubber composition for tires that can improve the dispersibility of carbon black in a rubber compound by using a metal fatty acid salt known as a silica dispersant. It is done.
본 발명은 카본블랙을 보강제로 사용하는 타이어용 고무조성물에 있어서, 분산제로 아연함량이 낮은 금속 지방산 염을 사용하여 환경친화적이며, 분산성이 향상된 타이어용 고무조성물을 제공할 수 있다.In the rubber composition for tires using carbon black as a reinforcing agent, it is possible to provide a rubber composition for tires that is environmentally friendly and has improved dispersibility by using a metal fatty acid salt having a low zinc content as a dispersant.
본 발명은 카본블랙을 보강제로 하는 고무조성물에 있어서, 카본블랙과 원료고무와의 상용성 및 분산성 향상을 위해 원료고무 100phr에 대하여 분산제로서 아연 함량이 0.1∼1%인 징크-포타지움 소우프(zinc-potassium soap) 1∼10phr 포함하는 타이어용 고무조성물을 나타낸다. The present invention provides a zinc-potassium soap having a zinc content of 0.1 to 1% with respect to 100 phr of raw rubber in order to improve the compatibility and dispersibility of the carbon black with the raw rubber. (zinc-potassium soap) The rubber composition for tires containing 1-10 phr is shown.
Description
본 발명은 분산성이 향상된 타이어용 고무조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 아연함량이 낮은 분산제를 고무조성물에 첨가함으로써 카본블랙과 원료고무와의 상용성 및 분산성 향상에 의해 점도 개선 및 물성을 향상시킨 환경친화적이고 분산성이 향상된 타이어용 고무조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for tires with improved dispersibility. More specifically, by adding a dispersant having a low zinc content to the rubber composition, viscosity and physical properties are improved by improving compatibility and dispersibility of carbon black and raw material rubber. The present invention relates to a rubber composition for tires that is environmentally friendly and has improved dispersibility.
종래 타이어용 고무조성물에 보강제로 실리카를 사용할 경우 높은 극성도와 친수성기에 의해 비극성 고무와의 혼화성이 카본블랙에 비해 나쁘며, 고무와의 상호작용이 약하고, 실리카 상호간에 응집력이 강하여 가공면에서 아주 불리하다.When silica is used as a reinforcing agent in rubber compositions for conventional tires, its high polarity and hydrophilic group make it poorly compatible with non-polar rubber compared to carbon black, weak interaction with rubber, and strong cohesion between silica, which is very disadvantageous in terms of processing. Do.
이러한 문제를 해결하기 위해 실리카 표면을 실란커플링제로 처리하거나, 고무조성물에 실란 커플링제를 사용하여 실리카와 원료고무와의 상용성 및 분산성을 개선하였으나, 분산 불량에 의해 점도 상승 및 고무 물성이 하락하는 등 보강성이 다소 떨어지는 경향이 있어 실란 커플링제 이외에 실리카 분산조제를 첨가하여 실리카의 분산성을 향상시키고 있다.To solve this problem, silica surface was treated with silane coupling agent or silane coupling agent was used in rubber composition to improve compatibility and dispersibility of silica and raw material rubber. Reinforcement tends to be somewhat inferior, such as falling, and silica dispersing aid is added in addition to a silane coupling agent to improve the dispersibility of silica.
분산조제는 주로 금속 지방산 염으로 구성된 화합물로서 금속이온은 주로 아연(zinc)이나 칼륨(potassium)이며, 이에 의한 친수성기와 지방산에 의한 소수성기를 동시에 가지고 있는 양친화성 물질이다.The dispersing aid is a compound mainly composed of metal fatty acid salts. The metal ion is mainly zinc or potassium, and is an amphiphilic substance having both hydrophilic groups and hydrophobic groups by fatty acids.
분산조제의 금속이온은 실리카 표면의 실라놀 그룹(silanol group)들과 반응하여 수소결합이나 쌍극자 결합에 의해 서로 강하게 결합되어 있는 실리카 응집(agglomerating)에 대해서 분자간의 표면에너지를 감소시킴으로써 혼합 공정 중 비응집화(de-agglomerating)를 유도한다.The metal ions of the dispersion aid react with silanol groups on the silica surface to reduce surface energy between molecules against silica agglomerating, which is strongly bound to each other by hydrogen bonding or dipole bonding. Induces de-agglomerating.
분산조제의 지방산은 고무사슬과 사용성이 우수하여 고무 사슬들을 딜루트(dilute) 시키는 역할을 하고 있다.Fatty acid of the dispersing aid is excellent in the rubber chain and usability and plays a role of dilute rubber chains (dilute).
그러나 분산조제의 금속이온으로 사용되는 아연이 최근 환경적인 측면에서 생태계에 독성 유발 가능성이 있는 중금속으로 규제되어 고무조성물 내 아연함량을 낮추는 추세이다.However, zinc, which is used as a metal ion in dispersing aids, has recently been regulated as a heavy metal that may cause toxicity to the ecosystem from an environmental point of view, thus reducing the zinc content in rubber compositions.
또한 고무 조성물에 보강제로 카본블랙을 사용할 경우 오일이나 레진 (resin) 종류의 상용화제를 주로 사용하였으나, 실리카 분산제로 알려진 금속 지방산 염을 사용할 경우, 카본블랙의 분산성이 향상되고 압축공정에도 효과를 나타낸다. In addition, when carbon black is used as a reinforcing agent in rubber compositions, compatibilizers such as oils or resins are mainly used. However, when metal fatty acid salts known as silica dispersants are used, the dispersibility of carbon black is improved and the compression process is effective. Indicates.
본 발명은 보강제로 카본블랙을 사용하는 타이어용 고무조성물에 있어서, 종래 실리카 분산제로 알려진 금속 지방산 염을 사용하여 고무배합물 내에서 카본블 랙의 분산성을 향상시킬 수 있는 타이어용 고무조성물의 제공을 목적으로 한다. The present invention provides a rubber composition for a tire in which a rubber composition using carbon black as a reinforcing agent can improve the dispersibility of the carbon black in the rubber compound by using a metal fatty acid salt known as a silica dispersant. The purpose.
본 발명은 또한 아연함량이 낮은 금속 지방산 염을 카본블랙의 분산제로 사용하여 카본블랙과 원료고무와의 상용성 및 분산성 향상에 의해 점도 개선 및 물성을 향상된 고무를 포함하는 타이어의 제공을 다른 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a tire comprising a rubber having a low zinc content as a dispersing agent for carbon black and a rubber including rubber having improved viscosity and physical properties by improving compatibility and dispersibility of carbon black with raw rubber. It is done.
한편 본 발명은 카본블랙을 보강제로 사용하는 타이어용 고무조성물에 있어서, 분산제로 아연함량이 낮은 금속 지방산 염을 사용하여 환경친화적이며, 분산성이 향상된 타이어용 고무조성물을 제공할 수 있다.On the other hand, the present invention in the rubber composition for tires using carbon black as a reinforcing agent, by using a metal fatty acid salt with a low zinc content as a dispersant can provide an environmentally friendly, rubber composition for tires with improved dispersibility.
상기에서 언급한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 카본블랙을 보강제로 하는 고무조성물에 있어서, 카본블랙과 원료고무와의 상용성 및 분산성 향상을 위해 원료고무 100phr에 대하여 분산제로서 아연 함량이 0.1∼1%인 징크-포타지움 소우프(zinc-potassium soap) 1∼10phr 포함하는 타이어용 고무조성물을 나타낸다. In order to achieve the above-mentioned object, the present invention provides a rubber composition containing carbon black as a reinforcing agent, and has a zinc content of 0.1 to 100 phr as a dispersant to improve the compatibility and dispersibility of the carbon black and the raw material rubber. The rubber composition for tires containing 1-10 phr of zinc-potassium soap is shown.
본 발명에서 원료고무는 종래 타이어용 고무조성물의 원료고무로서 사용할 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. In the present invention, the raw material rubber can be used as long as it can be used as the raw material rubber of the conventional rubber composition for tires.
본 발명에서 이러한 원료고무의 일예로서 천연고무나 합성고무를 단독으로 사용하거나 또는 천연고무와 합성고무가 1:9∼9:1의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.In the present invention, as an example of such raw rubber, natural rubber or synthetic rubber may be used alone, or mixed rubber in which natural rubber and synthetic rubber are mixed in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.
상기에서 합성고무는 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 이소프렌이 함유된 스티렌 부타디엔 고무, 니트릴을 포함하는 스티렌 부타디엔 고무, 네오프렌 고무, 클롤로 부틸고무, 브로모 부틸고무 중에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.The synthetic rubber may be any one or more selected from styrene butadiene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber containing isoprene, styrene butadiene rubber including nitrile, neoprene rubber, chloro butyl rubber and bromo butyl rubber.
한편 본 발명에서 원료고무는 둘 이상의 합성고무가 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다. 이때 두 종류의 합성고무는 1:9∼9:1의 중량비로 혼합된 혼합고무를 원료고무로 사용할 수 있다.Meanwhile, in the present invention, the raw material rubber may use a mixed rubber of two or more synthetic rubbers. At this time, the two types of synthetic rubber can be used as a raw material rubber mixed rubber in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.
본 발명에서 카본블랙과 원료고무 및 기타 고무배합물과의 분산성을 향상시키기 위해 사용하는 분산제는 원료고무 100phr에 대하여 아연 함량이 0.1∼1%인 징크-포타지움 소우프(zinc-potassium soap) 분산제 1∼10phr 사용할 수 있다.In the present invention, the dispersant used to improve the dispersibility of carbon black with raw rubber and other rubber compound is zinc-potassium soap dispersing agent having a zinc content of 0.1 to 1% based on 100 phr of raw rubber. 1 to 10 phr can be used.
본 발명에서 분산제인 징크-포타지움 소우프는 환경친화적인 분산제를 제공하기 위해 아연함량이 1% 이하, 보다 바람직하게는 아연함량이 0.1∼1%인 것을 사용하는 것이 좋다.In the present invention, the zinc-potassium soap, which is a dispersant, preferably uses a zinc content of 1% or less, more preferably 0.1 to 1% in order to provide an environmentally friendly dispersant.
본 발명에서 분산제는 원료고무 100phr에 대하여 1phr 미만 사용하면 카본블랙의 분산성을 향상시켜 점도 개선 및 물성이 향상된 고무를 얻기 어려우며, 10phr 초과하여 사용하면 과량의 분산제 사용으로 인해 고무의 물성이 감소될 우려가 있다.In the present invention, when the dispersing agent is less than 1 phr of the raw material rubber, it is difficult to obtain a rubber having improved viscosity and physical properties by improving the dispersibility of carbon black. There is concern.
따라서 본 발명에서 아연함량이 1% 미만인 징크-포타지움 소우프 분산제는 원료고무 100phr에 대하여 1∼10phr 사용하는 것이 좋다.Therefore, the zinc-potassium soap dispersant having a zinc content of less than 1% is preferably used in an amount of 1 to 10 phr based on 100 phr of raw rubber.
본 발명에서 카본블랙은 종래 타이어용 고무조성물에 보강제로 사용하는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다.In the present invention, carbon black may be used as long as it is used as a reinforcing agent in a conventional rubber composition for tires.
본 발명에서 이러한 카본블랙의 일예로서 요오드 흡착가가 80∼150mg/g, DBP 흡착가가 70∼125mg/100g인 특성을 지닌 카본블랙을 원료고무 100phr에 대하여 40∼60phr 사용할 수 있다.As an example of the carbon black in the present invention, carbon black having a characteristic of 80 to 150 mg / g of iodine adsorption value and 70 to 125 mg / 100 g of DBP adsorption value may be used at 40 to 60 phr with respect to 100 phr of raw rubber.
본 발명은 상기에서 언급한 원료고무, 카본블랙 이외에 종래 타이어용 고무조성물에 사용되는 보강제, 활성제, 노화방지제, 공정유, 가류제 및 가류촉진제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 종래 타이어용 고무조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이하 자세한 내용은 생략하기로 한다.According to the present invention, various additives such as reinforcing agents, activators, anti-aging agents, process oils, vulcanizing agents, and vulcanization accelerators, which are used in conventional rubber compositions for tires, in addition to the above-mentioned raw rubbers and carbon black, may be appropriately selected. Can be used as However, these are general components used in a rubber composition for a tire and are not essential components of the present invention.
한편 본 발명은 상기의 타이어용 고무조성물로 이루어진 고무를 함유하는 타이어를 포함한다. 이때 타이어는 자동차용 타이어, 트럭용 타이어, 버스용 타이어 중에서 선택된 어느 하나를 포함한다.On the other hand, the present invention includes a tire containing a rubber made of the rubber composition for the tire. In this case, the tire includes any one selected from tires for automobiles, tires for trucks, and tires for buses.
이하 본 발명을 다음의 비교예, 실시예, 시험예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명의 일실시예로서 이들에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described by the following comparative examples, examples and test examples. However, these are not limited to the scope of the present invention by these as an embodiment of the present invention.
<실시예 1><Example 1>
하기의 표 1과 같이 천연고무를 원료고무로 하고, 원료고무 100phr에 대하여 카본블랙(N103) 50phr, 아연함량이 낮은 실리카 분산제 3phr, 산화아연 4phr, 스테아린산 3phr, 아로마틱 오일 2phr, 왁스 1.0phr, 노화방지제(2,2,4-trimethyl-1,2- dihydroquinoline, RD) 3.5phr을 반버리 믹서에 넣고, 혼합하여 160℃에서 15분 동안 혼합하여 방출하였다.As shown in Table 1 below, natural rubber is used as the raw material rubber, and 50 phr of carbon black (N103) is used for 100 phr of raw rubber, 3 phr of silica dispersant with low zinc content, zinc oxide 4 phr, stearic acid 3 phr, aromatic oil 2 phr, wax 1.0 phr, and aging. 3.5 phr of the inhibitor (2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, RD) was placed in a Banbury mixer, mixed and released at 160 ° C. for 15 minutes.
그런 다음 황 2.0phr, 가류촉진제(N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide, CZ) 1.0phr을 상기 고무배합물이 함유된 반버리 믹서에 넣고, 혼합하여 145℃에서 30분 동안 가류하여 고무를 제조하였다.Then, 2.0 phr of sulfur and 1.0 phr of vulcanization accelerator (N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide, CZ) were placed in a Banbury mixer containing the rubber compound, mixed and vulcanized at 145 ° C. for 30 minutes to prepare a rubber.
<실시예 2><Example 2>
아연함량이 낮은 실리카 분산제 5phr 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고무를 제조하였다.A rubber was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 5 phr of a silica dispersant having a low zinc content was used.
<실시예 3><Example 3>
아연함량이 낮은 실리카 분산제 10phr 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고무를 제조하였다.A rubber was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 10 phr of a silica dispersant having a low zinc content was used.
<비교예>Comparative Example
아연함량이 낮은 실리카 분산제 대신 기존에 사용되던 사용화제인 실리카 분산제 3phr 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고무를 제조하였다.A rubber was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 3 phr of a silica dispersant, which was a conventionally used agent, was used instead of a silica dispersant having a low zinc content.
<표 1>비교예 및 실시예 고무의 조성성분(단위 : phr)TABLE 1 COMPARATIVE EXAMPLES AND EXAMPLES Composition Components of Rubber (Unit: phr)
(1)분산제는 아연함량이 0.5%인 징크-포타지움 소우프(1) dispersants zinc-potassium soaps with a zinc content of 0.5%
(2)상용화제는 아연함량이 8.3%인 징크-포타지움 소우프(Struktol 40MS)(2) The compatibilizer is zinc-potassium soap with a zinc content of 8.3% (Struktol 40MS).
<시험예><Test Example>
상기 비교예 및 실시예에서 제조한 고무에 대해 레오미터, 무니시험, 인장시험, 동적시험, 발열시험, 마모시험과 같은 물성을 ASTM 관련 규정에 의해 측정하고 그 결과를 아래의 표 1에 나타내었다.Physical properties such as rheometer, Mooney test, tensile test, dynamic test, exothermic test, and abrasion test of the rubber prepared in Comparative Examples and Examples were measured by ASTM-related regulations, and the results are shown in Table 1 below. .
<표 2> 비교예 및 실시예 고무의 물성 결과TABLE 2 Physical property results of rubbers
상기 시험예의 표 2에서처럼 본 발명에 의해 제조한 고무조성물로 이루어진 고무는 인장시험에 대한 물성과 동적시험에 대한 물성에 대한 특성이 우수해 본 발명에서 분산제에 의해 카본블랙이 분산성이 향상됨을 알 수 있다.As shown in Table 2 of the above test example, the rubber composition made of the rubber composition according to the present invention is excellent in properties for the tensile test and the dynamic test, and thus the carbon black is improved in the present invention by the dispersing agent. Can be.
상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. As described above, although described with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art will be variously modified and modified within the scope of the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention described in the claims below. It will be appreciated that it can be changed.
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US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
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Publication number | Publication date |
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KR20060102202A (en) | 2006-09-27 |
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