KR100645683B1 - UV Curable Resin Composition - Google Patents
UV Curable Resin Composition Download PDFInfo
- Publication number
- KR100645683B1 KR100645683B1 KR1020040075636A KR20040075636A KR100645683B1 KR 100645683 B1 KR100645683 B1 KR 100645683B1 KR 1020040075636 A KR1020040075636 A KR 1020040075636A KR 20040075636 A KR20040075636 A KR 20040075636A KR 100645683 B1 KR100645683 B1 KR 100645683B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- meth
- resin composition
- acrylate
- reactive
- curable resin
- Prior art date
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 84
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 76
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 21
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 claims abstract description 11
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 16
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 29
- 238000001723 curing Methods 0.000 abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 3
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C=C HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- MXFQRSUWYYSPOC-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3-prop-2-enoyloxypropyl) prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C=C MXFQRSUWYYSPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQAQMOIBXDELJX-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyprop-2-enoic acid Chemical class COC(=C)C(O)=O LQAQMOIBXDELJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
- C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
Abstract
본 발명은 자외선 경화형 수지 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 수지 조성물은 반응성 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 반응성 2 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머, 2종의 서로 다른 반응성 1 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머 및 광경화개시제를 포함하여 이루어진다.The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition, the resin composition of the present invention is a reactive aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate oligomer, aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer, reactive difunctional (meth) acrylate monomer, two kinds Different reactive monofunctional (meth) acrylate monomers and photocuring initiators.
본 발명에 의한 수지 조성물은 금형으로부터의 이형성과 기재에 대한 부착성이 우수하여 생산성이 양호하며, 투명성이 우수하고 경화후 높은 굴절률을 가져 광학 성능이 뛰어나다. 본 발명에서 제공하는 수지 조성물은 배면투사형 텔레비전용 스크린 제작에 적합하다.The resin composition according to the present invention is excellent in releasability from a mold and adhesion to a substrate, and thus has good productivity, excellent transparency, and excellent optical performance due to high refractive index after curing. The resin composition provided by this invention is suitable for screen production for rear projection type televisions.
자외선 경화형 수지 조성물, 이형성, 부착성, 투명성, 굴절률, 광학성능, 배면투사형 텔레비전용 스크린UV curable resin composition, mold release property, adhesiveness, transparency, refractive index, optical performance, rear projection type TV screen
Description
본 발명은 배면투사형 텔레비전(rear projection television)에 사용되는 스크린(screen)을 제작하기 위한 자외선 경화형 수지 조성물에 대한 것이다. 보다 상세하게는 프레넬 렌즈(Fresnel lens) 또는 렌티큘라 렌즈(lenticular lens)의 렌즈부를 성형하는데 적합한 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition for producing a screen used in a rear projection television. More specifically, the present invention relates to a resin composition suitable for molding the lens portion of a Fresnel lens or a lenticular lens.
종래에 배면투사형 스크린은 캐스트(cast) 또는 프레스(press) 방법으로 제작되었다. 그러나 이 방법은 스크린 제작 시간이 상당히 길거나 한꺼번에 여러 개의 금형을 필요로 하기 때문에, 스크린 제작 비용이 높다는 단점이 있다. 근래에는 이런 단점을 해소하기 위해 자외선 경화형 수지 조성물을 사용하여 배면투사형 스크린을 제작하는 방법을 널리 이용하고 있다. Conventionally, the rear projection screen is manufactured by a cast or press method. However, this method has a disadvantage that the screen production cost is high because the screen production time is considerably longer or several molds are required at once. Recently, in order to alleviate these disadvantages, a method of manufacturing a rear projection screen using an ultraviolet curable resin composition is widely used.
이 방법은 원하는 렌즈부 모양과 반대되는 형상을 가진 금형에 액상의 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하고, 도포된 수지 조성물을 기재(substrate)로 덮어준 후, 기재의 배면으로부터 자외선을 조사하여 수지 조성물을 가교,경화시키고 나서, 경화된 수지 조성물을 금형으로부터 이형함으로써 스크린을 제작하는 방법이다. 여기서 기재는 투명성이 우수한 플라스틱 필름(film) 또는 쉬트(sheet)를 사용 한다. 금형은 황동과 같이 절삭성이 양호한 금속을 사용하여 렌즈부 형상을 가공한 후, 그 표면을 니켈 또는 크롬 등 내부식성이 우수한 금속으로 도금하여 제작한다. In this method, a liquid ultraviolet curable resin composition is applied to a mold having a shape opposite to that of a desired lens part, the coated resin composition is covered with a substrate, and then the ultraviolet light is irradiated from the back of the substrate to provide a resin composition. After crosslinking and hardening, it is a method of manufacturing a screen by releasing the hardened resin composition from a metal mold | die. Here, the substrate uses a plastic film or sheet excellent in transparency. The mold is manufactured by processing a lens portion using a metal having good machinability such as brass, and then plating the surface with a metal having excellent corrosion resistance such as nickel or chromium.
최근에 배면 투사형 텔레비전의 두께가 점점 더 얇아지는 경향에 의해 단초점(short focal length) 스크린에 대한 수요가 증가하고 있다. 이런 추세에 따라 스크린 제작에 사용되는 자외선 경화형 수지 조성물의 굴절률은 경화 후 1.55 또는 그 이상의 높은 값을 갖도록 요구된다. 굴절률은 방향족 작용기(aromatic functional group)를 포함하고 있는 화합물을 수지 조성물 내에 다량 도입함으로써 충분히 높일 수 있다. 그러나 과량의 방향족 화합물이 포함된 수지 조성물은 경화 후 너무 단단해져서 금형으로부터 원활히 이형되지 않을 뿐만 아니라 쉽게 부스러지는 단점이 있다. 금형으로부터의 이형성(removability)을 향상시키고 쉽게 부스러지는 단점을 해소하려면 수지 조성물의 유연성(flexibility)을 좋게 해야 한다. 유연성은 유리전이온도(glass transition temperature)와 관련이 있으며, 유리전이온도가 낮을수록 수지 조성물이 유연하게 된다. 유리전이온도는 수지 조성물 내의 방향족 화합물 함량을 적게 함으로써 낮출 수 있으나, 지나치게 낮게하면 희망하는 수준의 굴절률을 얻을 수 없게 된다. 바람직한 수준의 굴절률과 유연성을 얻으려면 방향족 화합물의 함량을 적절히 조절해야 한다. Recently, the demand for short focal length screens is increasing due to the thinner and thinner rear projection type TVs. In accordance with this trend, the refractive index of the ultraviolet curable resin composition used for screen production is required to have a high value of 1.55 or more after curing. The refractive index can be sufficiently increased by introducing a large amount of a compound containing an aromatic functional group into the resin composition. However, the resin composition containing an excess of an aromatic compound is too hard after curing, not only does not easily release from the mold, but also has the disadvantage of easily brittle. In order to improve the removability from the mold and to eliminate the disadvantage of brittleness, it is necessary to improve the flexibility of the resin composition. Flexibility is related to glass transition temperature, and the lower the glass transition temperature, the more flexible the resin composition becomes. The glass transition temperature can be lowered by reducing the amount of aromatic compounds in the resin composition, but when the glass transition temperature is too low, the desired refractive index cannot be obtained. In order to achieve the desired level of refractive index and flexibility, the content of aromatic compounds must be properly adjusted.
기재에 대한 수지 조성물의 부착력 역시 배면투사형 스크린 제작 공정에 있어 중요한 고려 사항이다. 수지 조성물의 부착력이 충분히 높지 않으면 생산 속도가 떨어져서 스크린 제작 비용이 증가하고, 경화된 수지 조성물 중 일부가 기재에 부착되지 않고 금형에 남아 오염시키며, 이것이 축적되면 제작된 스크린의 렌즈부 형상을 원하는 모양으로부터 변화시킴에 따라, 텔레비전의 영상을 왜곡시키는 문제가 발생하게 된다. 기재에 대해 자외선 경화형 수지 조성물의 부착이 우수하려면 1) 경화 후 수축이 적어야 하고, 2) 수지 조성물의 기재에 대한 젖음성(wetting)이 양호해야 하며, 3) 수지 조성물이 기재를 팽윤(swelling) 시키는 성질이 있어 수지 조성물과 기재 사이에 상호 침투성 조직(interpenetrating network)이 형성돼야 한다. 경화 후 수축을 적게 하려면 입체 장애(steric hindrance)가 큰 물질이나 반응성 작용기(reactive functional group)가 분자당 2개 이하인 모노머(monomer)를 사용하여 수지 조성물을 배합(formulation) 해야 한다. 양호한 젖음성은 수지 조성물의 표면장력을 기재보다 낮게 함으로써 얻을 수 있다. 수지 조성물이 기재를 팽윤 시킬 수 있는지 여부는 용해도 파라미터(solubility parameter)를 이용하여 예측할 수 있다. The adhesion of the resin composition to the substrate is also an important consideration in the back projection screen fabrication process. If the adhesive strength of the resin composition is not high enough, the production speed will be reduced and the screen manufacturing cost will be increased, and some of the cured resin composition will remain in the mold without being attached to the substrate and will be contaminated. By changing from to, the problem of distorting the image of the television arises. In order for the adhesion of the ultraviolet curable resin composition to the substrate to be excellent, 1) the shrinkage after curing should be small, 2) the wetting of the resin composition to the substrate should be good, and 3) the resin composition will swell the substrate. Property, an interpenetrating network must be formed between the resin composition and the substrate. In order to reduce shrinkage after curing, the resin composition must be formulated using a substance having high steric hindrance or a monomer having two or less reactive functional groups per molecule. Good wettability can be obtained by making the surface tension of the resin composition lower than that of the substrate. Whether the resin composition can swell the substrate can be predicted using a solubility parameter.
이에 본 발명은 상기와 같은 특성을 만족시키는 자외선 경화형 수지 조성물을 제공하기 위해 고안된 것으로서, 본 발명에 의한 수지 조성물은 금형으로부터의 이형성과 기재에 대한 부착성이 우수하여 생산성이 양호하며, 투명성과 높은 굴절률을 가져 광학 성능이 뛰어난 자외선 경화형 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, the present invention is designed to provide an ultraviolet curable resin composition that satisfies the above characteristics, the resin composition according to the present invention is excellent in releasability from the mold and adhesion to the substrate, good productivity, high transparency and high It aims at providing the ultraviolet curable resin composition which has refractive index and was excellent in optical performance.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위해 The present invention to achieve the above object
a) 반응성 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머(reactive aromatic difunctional epoxy (meth)acrylate oligomer)15~60중량%; a) 15 to 60% by weight of reactive aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate oligomer;
b) 반응성 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머{reactive aliphatic urethane (meth)acrylate oligomer} 15~60중량%;b) 15 to 60% by weight of reactive aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer;
c) 반응성 2 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머(reactive difunctional (meth)acrylate monomer)5~40중량%; c) 5-40 wt% of a reactive difunctional (meth) acrylate monomer;
d) 2종의 서로 다른 반응성 1 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머(reactive monofunctional (meth)acrylate monomer) 각각 5~40중량%; 및 d) 5-40% by weight of each of two different reactive monofunctional (meth) acrylate monomers; And
e) 상기 a) 내지 d)의 합 100중량부에 대해 1.5 ~ 3.5중량부의 광경화 개시제 e) 1.5 to 3.5 parts by weight of the photocuring initiator with respect to 100 parts by weight of the sum of a) to d)
를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 수지 조성물을 제공한다.It provides an ultraviolet curable resin composition comprising a.
고안된 조성물은 경화 후 굴절률이 1.55 또는 그 이상으로 광학 부품 성형에 적합하며, 특히 배면투사형 스크린 제작에 적용하는 경우 양호한 광학 성능을 보여준다.The designed composition is suitable for molding optical components with a refractive index of 1.55 or higher after curing, and shows good optical performance, especially when applied to back projection screen fabrication.
반응성 올리고머는 반응속도, 점도, 유연성, 표면광택, 부착, 굴절률, 내화학성 그리고 내오염성 등 자외선 경화형 수지 조성물의 기본 물성을 결정하는 물질이다. 본 발명에서 반응성 올리고머로는 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머 그리고 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 2 종류를 사용한다. 본 발명에서 반응성 올리고머의 주된 역할은 수지 조성물에 높은 굴절률과 빠른 반응성 및 유연성을 부여하는 것이다. The reactive oligomer is a substance that determines the basic physical properties of the ultraviolet curable resin composition such as reaction rate, viscosity, flexibility, surface gloss, adhesion, refractive index, chemical resistance and fouling resistance. As the reactive oligomer in the present invention, two kinds of aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate oligomers and aliphatic urethane (meth) acrylate oligomers are used. The main role of the reactive oligomer in the present invention is to impart high refractive index, fast reactivity and flexibility to the resin composition.
에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머는 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트(aromatic difunctional epoxy (meth)acrylate), 아크릴레이트 오일 에폭시 (메타)아크릴레이트(acrylated oil epoxy (meth)acrylate), 에폭시 노볼락 (메타)아크릴레이트(epoxy novolac (meth)acrylate) 및 지방족 에폭시 (메타)아크릴레이트(aliphatic epoxy (meth)acrylate) 의 네 종류가 있다. 이 중 본 발명의 용도에 적합한 것은 반응이 빠르고, 굴절률이 높으면서, 가격이 저렴한 반응성 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머이다. 여기서 특히 바람직한 것은 비스페놀 A 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머이다. Epoxy (meth) acrylate oligomers include aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate, acrylated epoxy epoxy (meth) acrylate, epoxy novolac ( There are four kinds of methoxyacrylates and aliphatic epoxy methacrylates. Among them, suitable for the use of the present invention are reactive aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate oligomers having a fast reaction, high refractive index and low cost. Especially preferred here are bisphenol A epoxy (meth) acrylate oligomers.
한편 수지 조성물 내에 너무 많은 양의 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머를 도입하면 경화물이 단단해져서 금형으로부터의 이형이 용이하지 않고, 경화 후에 쉽게 부스러질 뿐만 아니라 황변(yellowing)이 발생하게 된다. 수지 조성물이 높은 굴절률, 빠른 반응성, 적절한 점도 및 내화학성을 갖는데 적합한 비스페놀 A 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 상기 a) 내지 d)의 올리고머와 모노머 총 중량중에서 15 ~ 60 %를 차지한다.On the other hand, when too much aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate oligomer is introduced into the resin composition, the cured product becomes hard, which is not easy to release from the mold, and easily yellows after curing. . The content of bisphenol A epoxy (meth) acrylate oligomers suitable for the resin composition to have high refractive index, fast reactivity, suitable viscosity and chemical resistance accounts for 15 to 60% of the total weight of the oligomers and monomers of a) to d).
우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 이소시아네이트(isocyanate) 종류, 폴리올(polyol) 종류, 작용기 수(functionality) 및 분자량(molecular weight)에 따라 매우 다양한 물성을 나타낸다. 작용기 수가 같고 폴리올 구조 및 분자량이 유사할 때, 지방족 이소시아네이트는 방향족 이소시아네이트에 비해 보다 유연하며 실질적으로 황변이 없다. 폴리올은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 뼈대(backbone)를 구성하는 물질로서, 에테르(ether) 형태인 경우 에스테르(ester) 형 태인 경우에 비해 보다 유연하고 가격이 저렴하지만 황변이 상대적으로 크다는 단점이 있다. 물질의 유연성은 그것의 유리전이온도를 통해 예측할 수 있으며, 유리전이온도가 낮을수록 유연성 측면에서 유리하다 할 수 있다. 그러나 유리전이온도가 지나치게 낮으면 경화된 수지 조성물의 형상이 외부 압력 등에 의해 왜곡될 우려가 있다. 작용기 수는 3개 이상일 경우 경화 반응에 의한 수축이 커지고 그에 따라 기재에 대한 부착력이 감소하기 때문에 2개 이하인 것이 바람직하다. 분자량이 클수록 경화 반응에 따른 수축은 적어지지만, 기재와의 부착 측면에서 불리하기 때문에 적절한 절충점을 찾는 것이 중요하다. Urethane (meth) acrylate oligomers exhibit a wide variety of physical properties depending on the type of isocyanate, the type of polyol, the number of functional groups and the molecular weight. When the number of functional groups is the same and the polyol structure and the molecular weight are similar, the aliphatic isocyanate is more flexible and substantially free of yellowing than the aromatic isocyanate. Polyol is a material that constitutes the backbone of urethane (meth) acrylate oligomer, and in case of ether type, it is more flexible and inexpensive than ester type but has a disadvantage of relatively high yellowing. have. The flexibility of a material can be predicted from its glass transition temperature, and lower glass transition temperatures are advantageous in terms of flexibility. However, when the glass transition temperature is too low, the shape of the cured resin composition may be distorted by external pressure or the like. The number of functional groups is preferably two or less because the shrinkage due to the curing reaction is increased when the number of functional groups is three or more, thereby decreasing the adhesion to the substrate. The larger the molecular weight, the smaller the shrinkage due to the curing reaction, but it is disadvantageous in terms of adhesion with the substrate, so it is important to find an appropriate compromise.
본 발명에서 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 주요 역할은 수지 조성물에 유연성을 부여함으로써 금형으로부터의 이형성을 향상시키도록 하는 것이다. 상기 용도로는 1개 또는 2개의 작용기를 갖고, 700 ~ 1,700 g/mol 사이에 분자량이 분포해 있으며, -30 ~ 17 oC 사이에서 유리전이온도를 나타내는 반응성 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머가 적당하다. 여기서 분자량은 수 평균 분자량을 의미하며, 폴리올은 어떤 종류라도 무방하다. 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 함량은 상기 a) 내지 d)의 올리고머와 모노머 총 중량중에서 15 ~ 60 %를 차지하도록 조절하는 것이 바람직하다.The main role of the aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer in the present invention is to improve the release property from the mold by giving flexibility to the resin composition. Reactive aliphatic urethane (meth) acrylate oligomers having one or two functional groups, having a molecular weight distribution between 700 and 1,700 g / mol and exhibiting a glass transition temperature between -30 and 17 ° C. It is suitable. Molecular weight means a number average molecular weight here, and polyol may be any kind. The aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer content is preferably adjusted to account for 15 to 60% of the total weight of the oligomers and monomers of a) to d).
본 발명에서 반응성 올리고머는 원하는 수지 조성물 물성에 부합하도록 반응성 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머와 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 적절한 함량으로 혼합하여, 상기 a) 내지 d)의 올리고머 와 모노머 총 중량중에서 55 ~ 65 %를 차지하도록 한다.In the present invention, the reactive oligomer is a mixture of a reactive aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate oligomer and aliphatic urethane (meth) acrylate oligomer in an appropriate amount to meet the desired resin composition properties, oligomers and monomers of a) to d) Make up 55-65% of the total weight.
반응성 모노머는 반응성 올리고머와 마찬가지로 자외선 경화형 수지 조성물의 반응속도, 점도, 유연성, 표면광택, 부착, 굴절률, 내화학성 그리고 내오염성 등의 물성에 영향을 줄 뿐 아니라, 반응성 올리고머의 점도를 낮추어 혼합 공정을 용이하게 하고 경화 반응에 참여하여 경화물의 일부가 되는 물질이다. 본 발명에서 반응성 모노머로는 1종의 반응성 2 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머와 2종의 반응성 1 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용한다. 본 발명에서 반응성 모노머의 기능은 수지 조성물에 높은 굴절률과 우수한 유연성 및 기재와의 강한 부착성을 부여하는데 집중된다.Like the reactive oligomer, the reactive monomer not only affects the reaction speed, viscosity, flexibility, surface gloss, adhesion, refractive index, chemical resistance, and fouling resistance of the ultraviolet curable resin composition, but also lowers the viscosity of the reactive oligomer to allow mixing process. It is a substance that facilitates and participates in the curing reaction and becomes part of the cured product. In the present invention, as the reactive monomer, one reactive difunctional (meth) acrylate monomer and two reactive monofunctional (meth) acrylate monomers are used. The function of the reactive monomer in the present invention is focused on giving the resin composition high refractive index and excellent flexibility and strong adhesion to the substrate.
본 발명에 적합한 반응성 2 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머는 화학식 1과 같은 구조로 대표되는 비스페놀 A 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트(bisphenol A polyethyleneglycol di(meth)acrylate)이다. 이런 종류의 화합물은 분자 내에 비교적 긴 길이의 에틸렌글리콜 사슬(ethyleneglycol chain)과 비스페놀 A 구조를 함께 포함하고 있기 때문에, 수지 조성물에 유연성과 높은 굴절률을 동시에 부여할 수 있다.Reactive difunctional (meth) acrylate monomers suitable for the present invention are bisphenol A polyethyleneglycol di (meth) acrylates represented by structures such as formula (1). Since this kind of compound contains a relatively long length of ethyleneglycol chain and bisphenol A structure in the molecule, it is possible to simultaneously give flexibility and high refractive index to the resin composition.
여기서 a와 b는 모두 정수이고, a+b ≥8, a ≥4, b ≥4 이며, R1및 R2는 각각 H 또는 CH3 중 어느 하나다. a+b 값이 8이하면 수지 조성물이 높은 굴절률을 유지할 수 있으나, 유연성이 떨어져서 금형으로부터의 이형성이 나빠지는 단점이 있다. a+b 값이 14이상이면 수지 조성물의 유연성이 상당히 향상되지만 굴절률이 떨어지는 단점이 있다. R1및 R2가 모두 H인 경우 CH3인 경우에 비해 수지 조성물의 굴절률이 약간 높게 나타나지만, 기재에 대한 부착력과 금형으로부터의 이형성은 다소 떨어지는 경향이 있다. 비스페놀 A 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트의 바람직한 함량은 상기 a) 내지 d)의 올리고머와 모노머 총 중량중에서 5 ~ 40% 이다. Wherein a and b are both integers, a + b ≧ 8, a ≧ 4, b ≧ 4, and R 1 and R 2 are either H or CH 3 , respectively. When the a + b value is 8 or less, the resin composition may maintain a high refractive index, but there is a disadvantage in that the flexibility is poor and the releasability from the mold is worsened. When the a + b value is 14 or more, the flexibility of the resin composition is significantly improved, but the refractive index is lowered. When both R 1 and R 2 are H, the refractive index of the resin composition appears slightly higher than that of CH 3 , but the adhesion to the substrate and the releasability from the mold tend to be somewhat inferior. The preferred content of bisphenol A polyethylene glycol di (meth) acrylate is 5-40% of the total weight of the oligomers and monomers of a) to d).
본 발명에서는 2종의 서로 다른 반응성 1 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용한다. 그 중 1종은 화학식 2의 구조로 대표되는 알킬 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트(alkyl phenoxy polyethyleneglycol (meth)acrylate)이다. 상기 알킬 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트는 비교적 긴 길이의 에틸렌글리콜 사슬과 포화 지방족 사슬(saturated aliphatic chain) 및 페닐 구조를 함께 포함하고 있기 때문에, 수지 조성물에 유연성과 낮은 표면 장력을 부여하면서도 굴절률이 심하게 낮아지는 것을 막아준다. In the present invention, two different reactive monofunctional (meth) acrylate monomers are used. One of them is alkyl phenoxy polyethyleneglycol (meth) acrylate represented by the structure of formula (2) . Since the alkyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate contains a relatively long length of ethylene glycol chain, a saturated aliphatic chain and a phenyl structure, the alkyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate has a refractive index while providing flexibility and low surface tension to the resin composition. It prevents this from getting too low.
여기서 c와 d는 모두 정수이고, c ≥3, d ≥3 이며, R3는 H 또는 CH3 중 어느 하나다. c값이 3이하면 수지 조성물이 높은 굴절률을 유지할 수 있으나, 표면 장력이 충분히 낮지 않기 때문에 기재에 대한 젖음성을 원하는 수준으로 얻기 어렵다. c값이 10이상이면 수지 조성물의 표면 장력을 매우 낮게 유지할 수 있으나, 굴절률 측면에서 불리하다. d값이 3이하면 수지 조성물의 굴절률은 높게 유지할 수 있으나, 유연성이 떨어지는 단점이 있다. 반면 d값이 8이상이면 수지 조성물이 유연해지지만, 원하는 수준의 굴절률을 얻을 수 없다는 단점이 있다. R3가 H인 경우 CH3인 경우에 비해 수지 조성물의 굴절률이 약간 높게 나타나지만, 기재에 대한 부착력과 금형으로부터의 이형성은 다소 떨어지는 경향이 있다. 알킬 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트는 상기 a) 내지 d)의 올리고머와 모노머 총 중량중에서 5 ~ 40% 를 차지하도록 하는 것이 바람직하다. Wherein c and d are both integers, c ≧ 3, d ≧ 3, and R 3 is either H or CH 3 . When the c value is 3 or less, the resin composition can maintain a high refractive index, but the surface tension is not sufficiently low, so that the wettability to the substrate is hardly obtained to a desired level. When the c value is 10 or more, the surface tension of the resin composition can be kept very low, but it is disadvantageous in terms of refractive index. When the d value is 3 or less, the refractive index of the resin composition may be maintained high, but the disadvantage is inferior flexibility. On the other hand, if the d value is 8 or more, the resin composition becomes soft, but has a disadvantage in that a desired level of refractive index cannot be obtained. When R 3 is H, the refractive index of the resin composition is slightly higher than that of CH 3 , but the adhesion to the substrate and the releasability from the mold tend to be somewhat inferior. The alkyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate is preferably such that it accounts for 5 to 40% of the total weight of the oligomers and monomers of a) to d).
본 발명에 사용되는 또 다른 1종의 반응성 1 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머는 화학식 3의 구조로 대표되는 페녹시 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트(phenoxy polypropyleneglycol (meth)acrylate)이다. 상기 페녹시 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트는 폴리스티렌 또는 폴리카보네이트 등의 플라스틱을 팽 윤시키는 성질이 있고 분자 내에 페닐 구조를 포함하고 있기 때문에, 수지 조성물이 기재에 대해 우수한 부착력을 보이면서 높은 굴절률을 유지할 수 있도록 해준다.Another reactive monofunctional (meth) acrylate monomer used in the present invention is Phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate represented by the structure of formula (3) . The phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate is Because of the property of swelling plastics such as polystyrene or polycarbonate and having a phenyl structure in the molecule, the resin composition can maintain a high refractive index while showing excellent adhesion to the substrate.
여기서 e는 1이상의 정수이며, R4 및 R5는 각각 H 또는 OH 중 어느 하나다. 페녹시 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트의 바람직한 함량은 상기 a) 내지 d)의 올리고머와 모노머 총 중량중에서 5 ~ 40% 이다. E is an integer of 1 or more, and R 4 and R 5 are either H or OH, respectively. The preferred content of phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate is 5 to 40% of the total weight of the oligomer and monomer of a) to d).
일본공개특허공보 2003-342338호에서는 수지 조성물이 높은 굴절률을 유지하면서 기재에 대해 우수한 부착력을 보이도록 하는 용도에 적합한 물질로서, 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트(phenoxy polyethyleneglycol (meth)acrylate)를 제안하고 있으며, 이것은 화학식 4와 같은 구조로 대표된다.Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2003-342338 is a material suitable for use in which the resin composition exhibits excellent adhesion to a substrate while maintaining a high refractive index, and phenoxy polyethyleneglycol (meth) acrylate is used. It is proposed, which is represented by the structure as shown in formula (4).
그러나 이 물질이 도입된 수지 조성물은 경화 후 수축이 크고, 상당량의 황 변을 유발시키기 때문에 배면투사형 스크린 제작에 적합하지 않다. However, the resin composition into which this material is introduced is not suitable for making a rear projection screen because the shrinkage after curing is large and causes a considerable amount of yellowing.
본 발명에서 반응성 모노머는 원하는 수지 조성물 물성에 부합하도록 반응성 2 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2종의 서로 다른 반응성 1 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머를 적절한 함량으로 혼합하여, 상기 a) 내지 d)의 올리고머와 모노머 총 중량중에서 35 ~ 45 %를 차지하도록 한다. In the present invention, the reactive monomer is a mixture of a reactive difunctional (meth) acrylate monomer and two different reactive monofunctional (meth) acrylate monomers in an appropriate amount so as to correspond to the desired resin composition properties, wherein a) to d) To account for 35 to 45 percent of the total weight of oligomers and monomers.
본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에는, 본 발명의 수지 조성물의 특성을 손상시키지 않는 범위에서, 전술한 것 이외의 다른 종류의 1 또는 2 작용기 반응성 모노머를 3~6 중량% 추가적으로 사용가능하다 . The ultraviolet curable resin composition of the present invention may additionally use 3 to 6% by weight of one or two functional groups reactive monomers other than those described above within the range of not impairing the properties of the resin composition of the present invention .
이와 같은 반응성 모노머로는 이소보닐 아크릴레이트(isobornyl acrylate), 옥틸 아크릴레이트(octyl acrylate), 데실 아크릴레이트(decyl acrylate), 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(1,6-hexanediol diacrylate), 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(triethylene glycol diacrylate), 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(tetraethylene glycol diacrylate), 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(dipropylene glycol diacrylate), 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(tripropylene glycol diacrylate), 에톡실레이티드 트리메틸올프로판 디아크릴레이트(ethoxylated neopentyl glycol diacrylate), 프로폭실레이티드 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트(propoxylated neopentyl glycol diacrylate) 및 이들의 혼합물 등이 바람직하다. Such reactive monomers include isobornyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and tri Ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethoxylay Preference is given to ethoxylated neopentyl glycol diacrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate, mixtures thereof, and the like.
광경화 개시제는 자외선 조사에 의해 라디칼로 분해되어 자외선 경화형 수지조성물의 가교,경화 반응을 개시하는 물질이다. 광경화 개시제는 수지 조성물의 경 화반응 속도와 황변 특성 및 기재에 대한 부착성 등을 고려하여, 그 종류와 함량을 적절히 선택하여 사용한다. 필요에 따라 두 종류 이상의 광경화 개시제를 혼합하여 사용할 수도 있다. 본 발명에 사용할 수 있는 광경화 개시제의 예로는 α-히드록시케톤(α-hydroxyketone), 페닐글리옥시레이트(phenylglyoxylate), 벤질디메틸 케탈(benzildimethyl ketal), α-아미노케톤(α-aminoketone), 모노 아실 포스핀(mono acyl phosphine), 비스 아실 포스핀(bis acyl phosphine) 및 이들의 혼합물 등이 있다. A photocuring initiator is a substance which decompose | disassembles into a radical by ultraviolet irradiation and initiates the crosslinking and hardening reaction of an ultraviolet curable resin composition. The photocuring initiator is appropriately selected and used in consideration of the curing reaction rate, the yellowing characteristics of the resin composition, the adhesion to the substrate, and the like. As needed, two or more types of photocuring initiators may be mixed and used. Examples of photocuring initiators that can be used in the present invention include α-hydroxyketone, phenylglyoxylate, benzildimethyl ketal, α-aminoketone, and mono Mono acyl phosphine, bis acyl phosphine, and mixtures thereof.
광경화 개시제는 상기 반응성 방향족 2 작용기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머, 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 반응성 2 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2종의 서로 다른 반응성 1 작용기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합 100중량부에 대해서 1.5 ~ 3.5 중량부로 사용한다. Photocuring initiators include the reactive aromatic difunctional epoxy (meth) acrylate oligomers, aliphatic urethane (meth) acrylate oligomers, reactive difunctional (meth) acrylate monomers and two different reactive monofunctional (meth) acrylate monomers. Is used in an amount of 1.5 to 3.5 parts by weight based on 100 parts by weight.
본 발명에서 제시하고 있는 자외선 경화형 수지 조성물을 이용하여 광학 부품을 제작할 때 적합한 기재로는, 광선 투과율이 높은 폴리메틸메타아크릴레이트(polymethyl methacryalte, PMMA), 폴리메틸메타아크릴레이트-스티렌 공중합체(poly(methyl methacrylate-co-styrene), SMMA), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET) 등이 있다. 이 중 배면 투사형 스크린 제작 용도로 가장 바람직한 소재는 가시 광선 투과율이 높고, 굴절률 분산(refractive index)과 복굴절(birefringence)이 적으며, 흡수율(degree of water absorption)이 낮은 폴리메틸메타아크릴레이트-스티렌 공중합체이다.
Suitable substrates for the production of optical components using the ultraviolet curable resin composition of the present invention include high polymethyl methacrylate (PMMA) and polymethyl methacrylate-styrene copolymer (poly) (methyl methacrylate- co- styrene), SMMA), polycarbonate (PC) and polyethylene terephthalate (PET). Among them, polymethylmethacrylate-styrene air is the most preferred material for the production of rear projection screens with high visible light transmittance, low refractive index, birefringence and low degree of water absorption. It is coalescing.
[실시예]EXAMPLE
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 하기 실시예는 본 발명을 보다 명확히 표현하기 위한 목적으로 기재될 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The following examples are only described for the purpose of more clearly expressing the present invention, but the contents of the present invention are not limited to the following examples.
교반기를 가진 반응 용기에 비스페놀 A 에폭시 (메타)아크릴레이트 성분으로 유씨비(ucb)사의 EB600을 무게비로 20%, 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 성분으로 유씨비(ucb)사의 EB270을 무게비로 40%, 비스페놀 A 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤(Kyoeisha) 사의 Light acrylate BP-10EA를 무게비로 10%, 알킬 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤사의 Light acrylate NP-8EA를 무게비로 10%, 페녹시 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤사의 M-600A를 무게비로 20%, 및 광경화 개시제로 시바 스페셜티 케미칼(Ciba specialty chemical) 사의 Darocur 1173을 3중량부 가한 후, 45℃ 온도를 유지하면서 1시간 교반하여 액상의 자외선 경화형 수지 조성물을 얻었다. 교반 과정에서 수지 조성물내에 혼입된 기포는 진공 탈포 과정을 통해 제거하였다. In the reaction vessel with a stirrer, 20% by weight of EB600 (ucb) with bisphenol A epoxy (meth) acrylate component, 40% by weight of EB270 (ucb) with aliphatic urethane (meth) acrylate component 10% by weight of Light acrylate BP-10EA from Kyoeisha Co., Ltd. as a bisphenol A polyethylene glycol di (meth) acrylate component, and Light acrylate NP from Kyoeisha Co., Ltd. with an alkyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate component 10% by weight of -8EA, 20% by weight of Kyowaisha M-600A with phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, and Darocur 1173 from Ciba specialty chemical as a photocuring initiator. After adding 3 weight part, it stirred for 1 hour, maintaining 45 degreeC temperature, and obtained the liquid ultraviolet curable resin composition. Bubbles incorporated into the resin composition in the stirring process were removed through a vacuum degassing process.
여기서 EB600의 수평균 분자량은 525g/mol, 작용기 수는 2개, 유리전이온도는 67℃ 이며, EB270의 수평균 분자량은 1,500 g/mol, 작용기 수는 2개, 유리전이온도는 -27℃ 이다.
The number average molecular weight of EB600 is 525g / mol, the number of functional groups is 2, the glass transition temperature is 67 ℃, the number average molecular weight of EB270 is 1,500 g / mol, the number of functional groups is 2, and the glass transition temperature is -27 ℃. .
[비교예 1]Comparative Example 1
교반기를 가진 반응 용기에 비스페놀 A 에폭시 (메타)아크릴레이트 성분으로 유씨비(ucb)사의 EB600을 무게비로 20%, 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 성분으로 유씨비(ucb)사의 EB270을 무게비로 40%, 비스페놀 A 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤(Kyoeisha) 사의 Light acrylate BP-10EA를 무게비로 10%, 알킬 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤사의 Light acrylate NP-8EA를 무게비로 10%, 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 성분으로 유씨비(ucb)사의 EB114를 무게비로 20%, 및 광경화 개시제로 시바 스페셜티 케미칼(Ciba specialty chemical) 사의 Darocur 1173을 3중량부 가한 후, 45℃온도를 유지하면서 1시간 교반하여 액상의 자외선 경화형 수지 조성물을 얻었다. 교반 과정에서 수지 조성물내에 혼입된 기포는 진공 탈포 과정을 통해 제거하였다. In the reaction vessel with a stirrer, 20% by weight of EB600 (ucb) with bisphenol A epoxy (meth) acrylate component, 40% by weight of EB270 (ucb) with aliphatic urethane (meth) acrylate component 10% by weight of Light acrylate BP-10EA from Kyoeisha Co., Ltd. as a bisphenol A polyethylene glycol di (meth) acrylate component, and Light acrylate NP from Kyoeisha Co., Ltd. with an alkyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate component -8EA in weight ratio 10%, phenoxy polyethyleneglycol (meth) acrylate component with UCB EB114 20% in weight ratio, and photocuring initiator Darocur 1173 from Ciba specialty chemical After adding a weight part, it stirred for 1 hour, maintaining 45 degreeC temperature, and obtained the liquid ultraviolet curable resin composition. Bubbles incorporated into the resin composition in the stirring process were removed through a vacuum degassing process.
여기서 EB600의 수평균 분자량은 525 g/mol, 작용기 수는 2개, 유리전이온도는 67℃ 이며, EB270의 수평균 분자량은 1,500 g/mol, 작용기 수는 2개, 유리전이온도는 -27℃ 이다.
The number average molecular weight of EB600 is 525 g / mol, the number of functional groups is 2, the glass transition temperature is 67 ° C, the number average molecular weight of EB270 is 1,500 g / mol, the number of functional groups is 2, and the glass transition temperature is -27 ° C. to be.
[비교예 2]Comparative Example 2
교반기를 가진 반응 용기에 비스페놀 A 에폭시 (메타)아크릴레이트 성분으로 유씨비(ucb)사의 EB600을 무게비로 20%, 방향족 우레탄 (메타)아크릴레이트 성분으로 유씨비(ucb)사의 EB210을 무게비로 40%, 비스페놀 A 폴리에틸렌글리콜 디(메타) 아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤(Kyoeisha) 사의 Light acrylate BP-10EA를 무게비로 10%, 알킬 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤사의 Light acrylate NP-8EA를 무게비로 10%, 페녹시 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 성분으로 쿄에이샤사의 M-600A를 무게비로 20%, 및 광경화 개시제로 시바 스페셜티 케미칼(Ciba specialty chemical) 사의 Darocur 1173을 3중량부 가한 후, 45℃ 온도를 유지하면서 1시간 교반하여 액상의 자외선 경화형 수지 조성물을 얻었다. 교반 과정에서 수지 조성물내에 혼입된 기포는 진공 탈포 과정을 통해 제거하였다. In the reaction vessel with a stirrer, 20% by weight of EB600 (ucb) with bisphenol A epoxy (meth) acrylate component and 40% by weight with EB210 (ucb) by aromatic urethane (meth) acrylate component 10% by weight of Light acrylate BP-10EA from Kyoeisha Co., Ltd. as a bisphenol A polyethylene glycol di (meth) acrylate component, and Light acrylate NP from Kyoeisha Co., Ltd. with an alkyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate component 10% by weight of -8EA, 20% by weight of Kyowaisha M-600A with phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, and Darocur 1173 from Ciba specialty chemical as a photocuring initiator. After adding 3 weight part, it stirred for 1 hour, maintaining 45 degreeC temperature, and obtained the liquid ultraviolet curable resin composition. Bubbles incorporated into the resin composition in the stirring process were removed through a vacuum degassing process.
여기서 EB600의 수평균 분자량은 525 g/mol, 작용기 수는 2개, 유리전이온도는 67℃ 이며, EB210의 수평균 분자량은 1,500 g/mol, 작용기 수는 2개, 유리전이온도는 -19℃ 이다.
The number average molecular weight of EB600 is 525 g / mol, the number of functional groups is 2, the glass transition temperature is 67 ° C, the number average molecular weight of EB210 is 1,500 g / mol, the number of functional groups is 2, and the glass transition temperature is -19 ° C. to be.
[사용예] [Example]
한편 프레넬 렌즈 성형용 금형은 사각 평판 모양의 황동에 원하는 렌즈부 형상을 가공한 후, 그 표면을 크롬 도금하여 준비했다. 금형에 상기 과정을 통해 준비한 수지 조성물을 도포하고, 그 표면을 기재로 덮어준 후, 기재를 고무롤로 압착하여 도포 과정에서 수지 조성물에 혼입되는 기포를 제거하였다. 기재로는 폴리메틸메타아크릴레이트-스티렌 공중합체의 일종인 신일본제철화학 사의 MS-600 압출판을 사용하였다. 사용된 압출판의 크기는 가로 1m, 세로 1m, 두께 2mm이다. 기포 제거 후 기재의 배면을 통해 자외선을 조사하여 수지 조성물을 경화시켰다. 자외선은 금속 할라이드(metal halide) 램프를 사용하여 15초 동안 조사했으며, 조사된 에너지는 약 2,000mJ/cm2 이다. 경화된 수지 조성물을 금형으로부터 이형하여 프레넬 렌즈를 완성하였다.
On the other hand, the Fresnel lens forming mold was prepared by processing a desired lens portion shape in a square flat brass, followed by chrome plating on the surface thereof. The resin composition prepared through the above process was applied to the mold, and the surface thereof was covered with a substrate, and then the substrate was pressed with a rubber roll to remove bubbles incorporated in the resin composition during the application process. As the substrate, an MS-600 extruded plate manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., a kind of polymethyl methacrylate-styrene copolymer, was used. The extruded plates used were 1m wide, 1m long and 2mm thick. After bubble removal, the resin composition was cured by irradiating ultraviolet rays through the back of the substrate. Ultraviolet light was irradiated for 15 seconds using a metal halide lamp, and the irradiated energy was about 2,000 mJ / cm 2 . The cured resin composition was released from the mold to complete the Fresnel lens.
[실험예]Experimental Example
수지 조성물의 금형으로부터의 이형성은 숙달된 작업자가 관능적으로 평가하였다. 이때 이형에 거의 힘이 들지 않고 용이한 경우는 ○로, 약간 힘이 들지만 제품을 만들 수 있는 경우는 △로 아래 표 1에 표시하였다. 기재에 대한 부착력은 크로스컷 테스트(crosscut test)를 통해 평가했다. 수지 조성물의 굴절률, 전광선 투과율, 헤이즈 값, 및 YI(yellow index)는 가로 100mm, 세로 100mm, 두께 2mm 판유리 2장을 0.5mm 간격으로 벌려서 고정시키고, 테두리가 새지 않도록 막아준 후, 수지 조성물을 주입하고 자외선을 조사하여 경화시킨 후, 경화된 수지 조성물을 유리로부터 이형해 측정하였다. 굴절률은 아타고(Atago) 사의 아베형 굴절계 NAR-4T를 이용해 측정하였다. 전광선 투과율 및 헤이즈 값은 무라카미 색채연구 실험실(Murakami Color Research Laboratory)의 투과율 및 반사율 측정기(Transmittance Reflectance Meter) HR-100을 사용해 측정하였다. YI값은 시마쯔(Shimadzu) 사의 주사형 분광광도계 (Scanning Spectrophotometer) UV-3100PC을 사용해 측정하였다.Releasability from the mold of the resin composition was evaluated by sensory workers. In this case, the release is hardly applied to the mold, and the case is easy, and if the product can be made slightly, it is indicated in Table 1 below. Adhesion to the substrate was evaluated through a crosscut test. The refractive index, total light transmittance, haze value, and YI (yellow index) of the resin composition were fixed by spreading two sheets of glass 100 mm long, 100 mm long, and 2 mm thick at 0.5 mm intervals, preventing the edges from leaking, and then injecting the resin composition. After irradiating and hardening an ultraviolet-ray, the cured resin composition was released from glass and measured. The refractive index was measured using an Abbe type refractometer NAR-4T manufactured by Atago. Total light transmittance and haze value were measured using the Murakami Color Research Laboratory's Transmittance and Reflectance Meter HR-100. The YI value was measured using the Scanning Spectrophotometer UV-3100PC by Shimadzu.
실시예와 비교예 1 및 비교예 2 의 평가 결과는 다음 표 1과 같다.
The evaluation result of an Example, the comparative example 1, and the comparative example 2 is as Table 1 below.
본 발명에 의한 수지 조성물은 금형으로부터의 이형성과 기재에 대한 부착성이 우수하여 생산성이 양호하며, 투명성이 우수하고 경화후 높은 굴절률을 가져 광학 성능이 뛰어나다. 본 발명에서 제공하는 수지조성물은 배면투사형 텔레비전용 스크린 제작에 적합하다.
The resin composition according to the present invention is excellent in releasability from a mold and adhesion to a substrate, and thus has good productivity, excellent transparency, and excellent optical performance due to high refractive index after curing. The resin composition provided by the present invention is suitable for producing a screen for a rear projection type television.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020040075636A KR100645683B1 (en) | 2004-09-21 | 2004-09-21 | UV Curable Resin Composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020040075636A KR100645683B1 (en) | 2004-09-21 | 2004-09-21 | UV Curable Resin Composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20060026771A KR20060026771A (en) | 2006-03-24 |
| KR100645683B1 true KR100645683B1 (en) | 2006-11-15 |
Family
ID=37138063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020040075636A KR100645683B1 (en) | 2004-09-21 | 2004-09-21 | UV Curable Resin Composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100645683B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114667304A (en) * | 2019-11-18 | 2022-06-24 | 汉高股份有限及两合公司 | One-component (1K) anaerobically curable compositions |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970070144A (en) * | 1996-04-09 | 1997-11-07 | 성재갑 | A photocurable acrylic coating composition having excellent abrasion resistance |
| KR19990028402A (en) * | 1996-04-25 | 1999-04-15 | 다께다 가즈히꼬 | UV Curable Adhesive Compositions and Articles |
| JP2003132319A (en) | 2001-10-19 | 2003-05-09 | Oji Paper Co Ltd | Ic card, its manufacturing method, and ultraviolet curing ink |
| JP2003342388A (en) | 2002-05-27 | 2003-12-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | Acrylic resin film for injection molding co-lamination and laminated injection molded article using the same |
| KR20030094937A (en) * | 2002-06-10 | 2003-12-18 | 주식회사 씨씨텍 | UV Curable Resin Composition for Optical Fiber Cable Strength Member |
| KR20040087239A (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-13 | 주식회사 큐시스 | Radiation curable resin composition containing silk powder and molding article using the same |
-
2004
- 2004-09-21 KR KR1020040075636A patent/KR100645683B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR970070144A (en) * | 1996-04-09 | 1997-11-07 | 성재갑 | A photocurable acrylic coating composition having excellent abrasion resistance |
| KR19990028402A (en) * | 1996-04-25 | 1999-04-15 | 다께다 가즈히꼬 | UV Curable Adhesive Compositions and Articles |
| JP2003132319A (en) | 2001-10-19 | 2003-05-09 | Oji Paper Co Ltd | Ic card, its manufacturing method, and ultraviolet curing ink |
| JP2003342388A (en) | 2002-05-27 | 2003-12-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | Acrylic resin film for injection molding co-lamination and laminated injection molded article using the same |
| KR20030094937A (en) * | 2002-06-10 | 2003-12-18 | 주식회사 씨씨텍 | UV Curable Resin Composition for Optical Fiber Cable Strength Member |
| KR20040087239A (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-13 | 주식회사 큐시스 | Radiation curable resin composition containing silk powder and molding article using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20060026771A (en) | 2006-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100511642B1 (en) | Radiation curable resin composition for fresnel lens and fresnel lens sheet | |
| KR101267101B1 (en) | Optical material and optical element | |
| JP2008094987A (en) | Resin composition with high refractive index for optical material and its cured article | |
| JP5556766B2 (en) | Active energy ray-curable optical material composition | |
| CN102597102B (en) | Polymerizable composition and acrylic resin films | |
| US4536267A (en) | Plastic lens of neopentyl glycol dimethacrylate copolymerized with methoxy diethylene glycol methacrylate or diethylene glycol dimethacrylate | |
| JP4961744B2 (en) | Active energy ray-curable optical material composition | |
| US20080176064A1 (en) | Impression Composition for the Preparation of Precision Optics | |
| JP6269125B2 (en) | Anti-glare film for insert molding | |
| KR100645683B1 (en) | UV Curable Resin Composition | |
| JP3556332B2 (en) | Plastic lens molding composition and plastic lens using the same | |
| WO1992011320A1 (en) | Lens forming composition, fresnel lens prepared therefrom, and transmission screen | |
| JPWO2005070978A1 (en) | Optical resin material and optical prism or lens obtained therefrom | |
| JPH08183816A (en) | Curable resin composition | |
| JPH11171941A (en) | Active energy ray-setting composition and optical sheet | |
| JPH03296513A (en) | Ultraviolet-curable resin composition for optical lens and optical lens prepared therefrom | |
| JPH08113616A (en) | Actinic-radiation-curable composition and lens sheet | |
| JP4293485B2 (en) | High refractive index photocurable resin composition and cured product thereof | |
| JP2014084401A (en) | Active energy ray-curable resin composition, active energy ray-curable coating agent, active energy ray-cured product, and molded artifact of the same | |
| JPH11174201A (en) | Composition for plastic lens and plastic lens | |
| JP2017203128A (en) | Photocurable resin composition, kit, molding, and method for producing molding | |
| JP2950967B2 (en) | Lens sheet | |
| JPH11263811A (en) | Curing composition with excellent optical property, plastic lens therefrom and its production | |
| EP4310113A1 (en) | Methacrylic copolymer and method for producing same | |
| JPH10298255A (en) | Optical resin composition and optical member |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |