KR100635899B1 - 특유의 섬조성을 갖는 케라틴 섬유 도포용 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 생리학적으로 허용가능한 수성 매질 중 1종 이상의 증점제를 포함하는 케라틴 섬유를 도포하기 위한 화장용 조성물로서, 12 mm 이상의 섬조성 dmax 을 갖는 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 케라틴 섬유 상에 침적된 부드럽고 균일한 막 및/또는 길이 증가 효과 및/또는 분리 효과를 얻기 위해 사용된 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

특유의 섬조성을 갖는 케라틴 섬유 도포용 조성물 {COMPOSITION FOR COATING KERATIN FIBRES HAVING A THREADING NATURE}

본 발명은 증점제를 포함하는 화장용 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 특유의 섬조성(纖條性)을 갖는다. 상기 조성물은 케라틴 섬유, 예컨대 인간 속눈썹, 눈썹 및 모발, 또는 대안적으로 인조 속눈썹을 도포하기 위한 것이다.

상기 조성물은 특히 케라틴 섬유용 메이크업 제품, 기초 도포물로서 공지된, 케라틴 섬유, 특히 속눈썹용 메이크업 베이스, 마무리 도포물로서 공지된, 메이크업 위에 도포될 제품, 케라틴 섬유의 트리트먼트용 화장품, 또는 대안적으로 눈썹용 제품이다. 더욱 구체적으로, 상기 조성물은 마스카로로 알려져 있는 속눈썹용 메이크업 제품이다.

마스카라로 공지된, 속눈썹 도포용 조성물은 통상 속눈썹에 물질을 제공하고 또한 속눈썹 상에 도포물을 제공하기 위해 1종 이상의 왁스로 구성된 분산 지방 상(相) 을 건조 추출물을 주로 포함하고, 따라서 다소 질량감있는 메이크업을 얻는다 (속눈썹 메이크업은 다소 두껍다).

그러나, 조성물 중의 건조 추출물은 조성물의 농도를 증가시키고 고형 입자 의 분산을 열등하게 한다. 결과적으로, 메이크업 막은 과립형 비균일성 외관을 가지며 속눈썹 상에 작은 덩어리를 형성한다. 결과적으로, 수득한 메이크업은 매력적이지 못하다.

또한, 이들 조성물은 속눈썹의 만족스러운 길이 증가 효과를 얻을 수 없다.

따라서, 속눈썹의 길이를 양호하게 증가시킬 수 있고 케라틴 섬유 상에 부드럽고 균일한 조성물 막을 형성할 수 있는, 케라틴 섬유, 특히 속눈썹을 도포하기 위한 조성물에 대한 요구가 있다.

본 발명의 목적은 특히 부드럽고 균일한 메이크업 막을 제공하고 속눈썹 상에 길이 증가 효과를 얻을 수 있는, 케라틴 섬유용, 특히 속눈썹용 메이크업 조성물을 제안하여 상기의 필요조건을 만족시키는 것이다.

놀랍게도, 본 발명자들은 본 발명의 목적이 증점제를 포함하고 특유의 섬조성을 갖는 조성물로 달성된다는 것을 발견했다.

따라서, 본 발명의 하나의 목적은 생리학적으로 허용가능한 수성 매질 중 1종 이상의 증점제를 포함하는 케라틴 섬유를 도포하기 위한 화장용 조성물을 제공하는 것으로서, 상기 조성물은 12 mm 이상의 섬조성 dmax 을 갖는다.

섬조성은 일단 브러시로 그렸을 때 충분히 일관되고 속눈썹의 형태를 유지하는 섬조를, 케라틴 섬유에 적용하는 동안 형성하는 본 발명에 따른 조성물을 능력을 나타낸다. 특히, 적용 후에, 이들 섬조는 수축하지 않고, 부서지지 않으며, 자체 중량으로 인해 떨어지지 않는다. 이들 섬조는 연속적인 각 속눈썹을 형성하고 탁월한 길이 증가 효과를 얻을 수 있다.

본 발명은 또한 상기의 화장용 조성물을 케라틴 섬유에 적용함을 포함하는 케라틴 섬유의 화장 트리트먼트 또는 메이크업 방법에 관한 것이다.

본 발명의 요지는 케라틴 섬유 상에 침적된 부드럽고 균일한 막 및/또는 길이 증가 효과 및/또는 분리 효과를 얻기 위한 상기의 화장용 조성물의 용도이다.

본 발명의 요지는 또한 케라틴 섬유 상에 침적된 부드럽고 균일한 막 및/또는 길이 증가 효과 및/또는 분리 효과를 얻기 위한, 생리학적으로 허용가능한 수성 매질 및 증점제의, 케라틴 섬유를 도포하기 위한 화장용 조성물에서의 용도로서, 상기 조성물은 12 mm 이상의 섬조성 dmax 을 갖는다.

표현 "생리학적으로 허용가능한 수성 매질" 은 케라틴 섬유, 인간의 속눈썹, 눈썹 및 모발과 양립할 수 있는, 특히 눈 주위의 부분과 양립할 수 있는 비독성 수성 매질을 의미한다.

섬조성의 측정

직경 1.2 cm 의 스테인레스강 원통형 스핀들이 설치된 상표명 TA X-T2i (RHEO Co.) 로 시판되는 텍스쳐 측정기 (texturometer) 를 사용하여, 스핀들을 (최대로 채워진 직경 3.2 cm 의 컵에 함유된) 조성물 샘플에 수직적으로 위치를 바꾸고 시간의 함수로서 힘 (압축력 또는 신장력) 의 변화를 측정하여 실온 (25 ℃) 에서 상기 조성물의 섬조성을 측정한다.

프로토콜은 하기와 같다:

스핀들은 속도 1 mm/s 로 위치를 바꾸고 조성물을 투과 깊이 0.2 mm 로 투과시킨다. 스핀들은 1초 (이완상에 해당함) 동안 유지된 다음, 속도 10 mm/s 에서 회수된다.

이완상 동안, 힘 (압축력) 은, 0 에 도달할 때까지, 크게 감소하고, 그 다음, 스핀들의 회수 (회수상) 동안에, 힘 (신장력) 은 0 이 되고, 값 0 에 도달할 때까지, 다시 상승한다.

회수상 동안에, 조성물의 섬조는 조성물과 스핀들의 표면 사이에 형성되고, 섬조의 길이는 부서지기 전에 최대로 도달할 때까지 증가한다. (mm 로 표현되는) 섬조성, 즉 dmax 는 부서지기 전의 섬조의 최대 길이에 해당하고, 이는 회수상 동안에 스핀들에 의해 감추어진 길이와 같다:

dmax (mm) = 회수 시간 (s) ×회수 속도 (mm/s)

회수 시간은 샘플로부터 스핀들의 회수 (조성물의 섬조의 형성) 와 섬조의 부서짐 사이의 경과 시간이다.

섬조성의 측정은 동일한 조성물에 대해 3회 반복된다.

본 발명에 따른 조성물은 12 mm 이상, 특히 12 ∼ 35 mm, 더욱 특히 15 ∼ 32 mm 의 섬조성 dmax 를 갖는다. 본 발명에 따른 섬조성을 갖는 조성물로, 브러시를 사용하여 케라틴 섬유, 특히 속눈썹에 적용하는 동안에 특히 속눈썹에 조성물의 섬조를 연속적으로 형성할 수 있다. 속눈썹에 적용한 후에, 이 섬조는 그의 형태를 유지하고 수축하지 않고, 따라서 속눈썹의 길이 증가 효과를 제공한다.

본 발명에 따른 조성물은 점탄성 특성에 의해 특별히 정의되는, 특정 유동학 적 행동을 가질 수 있다. 또한 하기에 기재한 바와 같이 특유의 흐름 프로파일 가질 수 있다.

유동학적 특성의 측정

자동온도조절로 유지되는 배스 및 플레이트/플레이트 기하학의 스테인레스강이 구비된 ThermoRheo Co. 의 RS 75 조절 응력 유동계 상에서 측정하였고, 상기 플레이트는 20 mm 의 직경 및 0.3 mm 의 간격 (조성물이 침적된, 정전자 상태로 공지된 하부 플레이트와 회전자 플레이트로서 공지된 상부 플레이트 사이의 거리) 을 갖는다. 2개의 플레이트는 플레이트의 벽에 미끄러짐 현상을 제한하기 위해 줄무늬를 넣는다.

25 ±0.5 ℃ 에서 측정한다.

점탄성 특성의 측정

본 발명에 따른 조성물은 유익하게는 점탄성 행동을 보여준다.

통상, 전단 효과 하에서 탄성 물질의 특성 (즉 에너지를 저장할 수 있음) 및 점성 물질의 특성 (즉 에너지를 분산시킬 수 있음) 모두를 가질 때, 물질은 점탄성이 있다고 한다.

더욱 특히, 본 발명에 따른 조성물의 점탄성 행동은 적용된 응력과 기록된 스트레인 사이의 탈위상 각에 해당하는 탄성률 δ(°로 표시됨) 가 그 특징일 수 있다. 이 파라미터는 특히 "Initiation a la rheologie [Introduction to Rheology]" (G. Couarraze 및 J.L. Grossiord, 제2판, 1991, Lavoisier-Tec 1 Doc 출판) 에서 정의된다.

본 발명의 조성물의 점탄성 행동은 특히 36 °이상, 예를 들어 36°∼ 75°, 더욱 특히 45°∼ 58°의 평탄 탄성률 δ_p 가 그 특징이다.

동적 측정은 응력의 조화로운 변화를 적용하여 수행된다. 이들 실험에서, 전단 응력 (τ로 약칭) 및 전단 스트레인 (γ약칭) 의 크기는 조성물의 선형 점탄성 영역의 제한 (정지하고 있는 조성물의 유동학적 특성을 평가하기 위한 조건) 내에 존재할만큼 낮다.

선형 점탄성 영역은 통상 물질의 응답 (즉, 스트레인) 이 적용력 (즉, 응력) 의 값에 대한 어떤 순간의 직접적인 비라는 사실에 의해 정의된다. 이 영역에서, 적용 응력은 작고, 물질은 미세 구조의 변형없이 스트레인을 경험한다. 이들 조건 하에서, 물질은 "휴지 중" 이고 비파괴적으로 연구된다.

조성물은 펄스 ω에 따라 사인곡선 형으로 변하는 응력 τ(t) 에 따른 조화로운 전단이 수행된다 (ω= 2Πν, ν는 적용된 전단의 빈도임). 따라서, 전단된 조성물은 응력 τ(t) 를 경험하고 강성률이 부과된 응력의 함수로서 거의 변하지 않는 미세 스트레인에 해당하는 스트레인 γ(t) 에 따라 반응한다.

응력 τ(t) 및 스트레인 ν(t) 는 각각 하기의 관계로 정의된다:

τ(t) = τ_o cos(ω·t) γ(t) = γ_o cos(ω·t -δ)

상기에서, τ_o 는 응력의 최대 크기이고 γ_o 는 스트레인의 최대 크기이다. 탄성률 δ는 응력과 스트레스 사이의 탈위상 각이다.

측정은 빈도 1 Hz (ν= 1 Hz) 에서 수행된다.

따라서, 강성률 G (비 τ_o : γ_o 에 해당함) 에서의 및 탄성률 δ(측정된 스트레인에 대한 적용된 응력의 탈위상 각에 해당함) 변화는 적용된 응력 τ(t) 의 함수로서 측정된다.

탄성률 δ의 변화가 10 % 미만 (미세 스트레인 구역) 인 응력 구역의 조성물의 스트레인을 특히 측정하고, 따라서 "평탄" 파라미터 δ_p 를 결정된다.

하기 프로파일의 측정

본 발명에 따른 조성물은 유익하게는 전단속도 범위 10^-2 ∼ 10³ s^-1 에 대해 전단속도 변화:적용된 전단 응력의 변화의 비 (

으로 표시) 는 7 이하가 되는 유동학적 프로파일을 가지며, 상기 조성물은 전단 속도 범위에서 부서지지 않고 전단 응력을 경험할 수 있다.

평형상태에서의 흐름 구역의 분석은 소정의 모멘트로부터 시간 t (영구 기간에 도달하도록 선택된 대기 시간, t = 30초) 에 대해 일정한 순간 전단 응력 τ(전단) 을 샘플에 대해 수행하는 것으로 이루어진다. 동시에, 상응하는 전단 스트레인 γ의 시간에 대한 변화를 모니터하고, 평형에 도달했을 때, 전단 속도

를 기록한다.

제1 단계에서, 샘플을 (어떤 적용된 전단없이) 25 ℃ 에서 2분 동안 유지한다.

그 다음, 평형에서의 흐름을 조절된 응력 방식으로 측정한다.

0.64 Pa 의 초기 응력에서 시작하여 2000 Pa 의 최종 응력에 도달하도록 응력의 증가를 샘플에 적용하는데, 응력을 단 1회 적용한다.

안정한 값을 각 응력 사이에서 수득할 수 있도록 시간을 허용하는데, 각 응력 사이의 대기 시간은 30초이다.

전단 속도 범위는 10^-4 s^-1 ∼ 10³ s^-1 이다. 고려 중인 범위에서, 최대값 10³ s^-1 을 측정 불확실성 ±150 s^-1 와 함께 고려해야 한다.

결과는

로 표시되는 전단 속도의 함수로서 η로 표시되는 점도의 범화의 그래프 표시로 분석된다. 그래프는 점도가 일정하게 유지되는 작은 값의

(

≤10^-3 s^-1) 에 대해 정의된 제1 뉴톤 구역 (이 구역은 휴지 중인 생산물의 점도를 대표함) 으로 공지된 제1 평탄 구역을 보여준다.

더 큰 전단 속도, 10^-2 s^-1 ≤

≤10³ s^-1 에 대해, 점도는 하락하고, 생산물은 유체로 됨으로써 흘러서 동작한다. 이러한 전단 창에서, 2개의 행동은 하기와 같이 나타낼 수 있다:

흐름이 균일함 (이 경우에, 그래프의 점 사이의 거리는 같고 곡선은 하기 비에 해당함):

; 또는

흐름이 불균일함 (이 경우에, 그래프의 점 사이의 더 이상의 연속성 및 거리 의 동일함은 없고 그래프는 하기 비에 해당함):

유익하게는, 본 발명의 조성물은 10^-2 ∼ 10³ s^-1 의 전단 속도에 대해 전단 속도의 변화 : 적용된 전단 응력의 변화의 비 (

로 표시됨) 는 7 초과이고; 상기 조성물은 전단 속도 범위의 부서짐없이 전단 응력을 경험할 수 있다.

따라서, 그와 같은 특성을 갖는 조성물은 연속적 (즉, 부서짐 없음) 및 균일한 (즉, 덩어리의 형성 없음) 흐름을 보여준다. 케라틴 섬유에 적용된, 그와 같은 조성물은 상기 섬유 상에 부드럽고 균일한 침적을 제공한다.

생리학적으로 허용가능한 수성 매질

본 발명의 조성물의 생리학적으로 허용가능한 매질은 연속상 수성 매질, 즉 물, 또는 물과 1종 이상의 수혼화성 유기 용매와의 혼합물이다.

따라서, 조성물의 수성 매질은 물과 하기의 수혼화성 유기 용매와의 혼합물을 포함할 수 있다: 탄소수 1 ∼ 5 의 저급 모노알콜, 예를 들어 에탄올 또는 이소프로판올, 탄소수 2 ∼ 8 의 글리콜, 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜, C₃-C₄ 케톤 및 C₂-C ₄ 알데히드. 수성 매질 (물 및 임의의 수혼화성 유기 용매) 은 조성물의 총중량에 대해 실제로 10 ∼ 80 중량%, 바람직하게는 20 ∼ 70 중량%, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 60 중량% 를 나타낼 수 있다.

증점제

본 발명의 조성물의 증점제는 특히 전단 감점성 (shear-thinning) 증점제, 즉, 이 증점제를 함유하는 조성물에 전단 감점성 행동을 제공할 수 있는 제제이고, 전단의 증가를 조성물에 적용할 때 조성물의 점도가 감소하는 것을 특징으로 한다.

증점제는 유익하게는 회합 중합체로부터 선택된다.

본 발명의 목적에 대해, 용어 "회합 중합체" 는 구조 내에 1개 이상의 지방 사슬 및 1개 이상의 친수성 부분을 포함하는 임의의 양친성 중합체를 의미한다.

본 발명에 따른 회합 중합체는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성일 수 있다.

회합 음이온성 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:

1개 이상의 친수성 단위 및 1개 이상의 지방 사슬 알릴 에테르 단위를 포함하는 것, 더욱 특히 친수성 단위가 에틸렌성 불포화 음이온성 단량체, 더욱 특히 비닐카르복실산, 가장 특히 아크릴산, 메타크릴산 또는 그의 혼합물로 이루어지고 지방 사슬 알릴 에테르 단위가 하기 식 (I) 의 단량체에 해당하는 것:

CH₂ = C(R')CH₂OB_nR (I)

식 중,

R' 는 H 또는 CH₃,

B 는 에틸렌옥시 라디칼,

n 은 0 이거나 1 ∼ 100 의 정수를 나타내고,

R 은 탄소수 8 ∼ 30, 바람직하게는 탄소수 10 ∼ 24, 더욱 특히 탄소수 12 ∼ 18 의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼을 나타낸다.

이러한 유형의 음이온성의 양친성 중합체는 특허 EP-0 216 479 의 에멀젼 중합 공정으로 기재되고 제조된다.

언급될 수 있는 회합 음이온성 중합체는 올레핀성 불포화 카르복실산 유형의 1개 이상의 친수성 단위, 및 불포화 카르복실산 유형의 (C₁₀-C₃₀) 알킬 에스테르를 제외한 1개 이상의 소수성 단위를 포함하는 음이온성 중합체를 포함한다.

언급될 수 있는 예는 특허 US-3 915 921 및 4 509 949 에 따라 기재되고 제조된 음이온 중합체를 포함한다.

언급될 수 있는 양이온성 회합 중합체는 4차화 셀룰로스 유도체 및 아민 측면 기 함유 폴리아크릴레이트를 포함한다.

비이온성 회합 중합체는 하기로부터 선택될 수 있다:

- 1개 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 변성된 셀룰로스, 예컨대 1개 이상의 지방 사슬을 포함하는 기, 예를 들어 알킬기, 특히 C₈-C₂ 의 아릴알킬 및 알킬아릴기로 변성된 셀룰로스, 예컨대 Natrosol Plus Grade 330 CS (C₁₆ 알킬) (Aqualon Co.),

- 폴리알킬렌 글리콜 알킬페닐 에테르 기로 변성된 셀룰로스,

- 구아르, 예컨대 1개 이상의 지방 사슬, 예컨대 알킬 사슬을 포함하는 기로 변성된, 히드록시프로필 구아르,

- 비닐피롤리돈과 지방 사슬 소수성 단량체의 공중합체,

- C₁-C₆ 알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 1개 이상의 지방 사슬 포함 양친성 단량체의 공중합체,

- 친수성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 1개 이상의 지방 사슬 포함 소수성 단량체의 공중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체,

- 회합 폴리우레탄,

- 그의 혼합물.

바람직하게는, 회합 중합체는 회합 폴리우레탄으로부터 선택된다.

회합 폴리우레탄은 폴리옥시에틸렌계의 친수성 블록, 및 오직 친수성 배열 및/또는 지환족 및/또는 방향족 배열일 수 있는 소수성 블록 모두를 포함하는 비이온성 블록 공중합체이다.

특히, 이들 중합체는 친수성 블록에 의해 분리된, 탄소수 6 ∼ 30 의 2개 이상의 탄화수소계 친유성 사슬을 포함하는데, 탄화수소계 사슬은 펜던트 사슬 또는 친수성 블록 말단의 사슬일 수 있다. 특히, 1개 이상의 펜던트 사슬이 제공될 수 있다. 또한, 중합체는 친수성 블록의 1개 또는 2개의 말단에서 탄화수소계 사슬을 포함할 수 있다.

회합 폴리우레탄은 3블록 또는 다중블록 형태로 블록화될 수 있다. 따라 서, 소수성 블록은 사슬의 각 말단에 있을 수 있거나 (예를 들어, 친수성 중앙 블록을 갖는 3블록 공중합체), 말단 모두에 및 사슬 내에 분포될 수 있다 (예를 들어 다중블록 공중합체). 이들 중합체는 또한 그라프트 중합체 또는 스타버스트 (starburst) 형 중합체일 수 있다.

바람직하게는, 회합 폴리우레탄은 친수성 블록이 50 ∼ 1000개의 옥시에틸렌 기를 함유하는 폴리옥시에틸렌 사슬인 3블록 공중합체이다. 일반적으로, 회합 폴리우레탄은 그 이름을 따라 친수성 블록들 사이의 우레탄 결합을 포함한다.

예로서, 본 발명에 사용될 수 있는 회합 중합체 중에서, Servo Delden Co. 의 중합체 C₁₆-OE₁₂₀-C₁₆ (상표명 SER AD FX1100, 이는 우레탄 작용기를 함유하고 중량평균분자량 1300 을 갖는 분자임) 를 언급할 수 있는데, OE 는 옥시에틸렌 단위이다. 사용될 수 있는 회합 중합체는 우레아 작용기를 함유하는 Rheolate 205 (Rheox Co.), 또는 Rheolate 208 또는 204 이다. 이들 회합 폴리우레탄은 순수한 형태로 시판된다.

또한, 물 중 고형 함량 20 % 로 시판되는, 우레탄 결합과 함께 C₂₀ 알킬 사슬을 함유하는 제품 DW 1206B (Rohm & Haas) 을 사용할 수 있다.

또한, 특히 물 또는 수성-알콜성 매질 중 이들 중합체의 용액 또는 분산물을 사용할 수 있다. 언급될 수 있는, 그와 같은 중합체의 예는 SER AD FX1010, SER AD FX1035 및 SER AD 1070 (Servo Delden Co.), 및 Rheolate 255, Rheolate 278 및 Rheolate 244 (Rheox Co) 을 포함한다. DW 1206F 및 DW 1206J, 및 Acrysol RM 184 또는 Acrysol 44 (Rohm & Haas Co.), 또는 대안적으로 Borchigel LW 44 (Borchers Co.) 를 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 중합체는 특히 문서 G. Fonnum, J. Bakke 및 Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993) 에 기재된 것이다.

증점제는 본 발명의 조성물의 총중량에 대해 0.05 ∼ 20 중량%, 바람직하게는 0.2 ∼ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 5 중량% 의 고형물 (또는 활성 물질) 을 나타낼 수 있다.

고형 입자

본 발명의 조성물은 유익하게는 평균 크기 700 nm 이하의 제1 고형 입자의 수성 분산물을 포함한다.

이들 제1 고형 입자는 평균 크기, 700 nm 이하, 특히 10 ∼ 700 nm, 더욱 특히 20 ∼ 300 nm 을 갖는데, 입자의 평균 크기는 하기에서 정의한 바와 같이 평균 "효과적" 체적 직경 D[4,3] 으로서 표현된다.

고형 입자는 변화된 형태일 수 있다. 특히 구형일 수 있다.

이들 입자는 조성물의 생리학적으로 허용가능한 수성 매질에서 분산된다.

입자 크기의 측정

입자 크기는 각종 기술로 측정될 수 있고, 특히 (동적 및 정적) 광분산 기술, Coulter 카운터법, (Stokes 법을 통한 크기와 관련된) 침강 속도 측정 및 현미경 사용을 언급할 수 있다. 이들 기술은 입자 직경 및 기술 일부에 대해, 입자 크기 분포를 측정할 수 있다.

본 발명의 조성물 중 입자의 크기 및 크기 분포는 바람직하게는 MasterSizer 2000 (Malvern 사) 와 같은, 상업용 입도기 (granulometer) 를 사용하여 정적 광분산으로 측정된다. 데이타는 Mie 분산 이론을 기초로 처리된다. 등방성 입자에 대해 정확한 상기 이론으로, 비구형 입자의 경우에 "효과적인" 입자 직경을 측정할 수 있다. 이 이론은 특히 Van de Hulst, H. C. ("Light Scattering by Small Particles", 제9장 및 제10장, Wiley, New York, 1957) 에 의한 출판물에 기재되어 있다.

조성물은 하기 식으로 정의된, 체적 D[4.3] 에 의한 평균 "효과적" 직경을 특징으로 한다:

(식 중, V_i 는 효과적 직경 d_i 을 갖는 입자의 체적을 나타냄). 이 파라미터는 특히 입도기의 기술적인 문헌에 기재되어 있다.

측정은 하기의 방식으로 조성물로부터 수득한, 희석된 입자 분산물에 대해 25 ℃ 에서 수행된다: 1) 물에 의한 인자 100 에 의한 희석, 2) 용액의 균질화, 3) 18시간 동안의 용액의 정치, 4) 백색을 띤 균일한 상청액의 회수.

"효과적" 직경은 물에 대한 굴절률 1.33 및 입자에 대한 평균 굴절률 1.42 로 얻는다.

유익하게는, 본 발명의 조성물은 또한 평균 크기 701 nm 초과, 특히 701 ∼ 50 ㎛, 바람직하게는 1 ∼ 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 25 ㎛ 를 갖는 제1 고형 입자를 포함한다. 이들 제2 고형 입자는 본 발명의 조성물의 생리학적으로 허용가능한 수성 매질에 분산된다.

바람직하게는, 고형 입자, 즉, 제1 및 제2 고형 입자는 막 형성 중합체, 부분 결정성 중합체, 유동학적 제제, 왁스, 안료 및 충전제, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.

유익하게는, 제1 입자는 막 형성 중합체 및 왁스, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 제2 입자는 왁스, 안료, 충전제, 부분 결정성 중합체 및 유동학적 제제, 및 그의 혼합물로부터 선택된다.

유익하게는, 제1 입자는 조성물의 총중량에 대해 5 ∼ 30 중량%, 더욱 더 10 ∼ 25 중량% 를 나타낸다.

바람직하게는, 제2 입자는 조성물의 총중량에 대해 10 ∼ 40 중량%, 더욱 더 12 ∼ 30 중량% 를 나타낸다.

왁스

본 발명의 조성물에 존재하는 고형 입자는 왁스 입자를 포함할 수 있다.

본 발명의 목적에 대해, 용어 "왁스" 는 친유성 지방 화합물을 의미하는데,이는 실온 (25 ℃) 에서 고형이고, 융점 30 ℃ 이상 120 ℃ 이하를 가질 수 있고, 가역성 고체/액체 상태 변화를 경험하고, 고형에서 이방성 결정 조직을 갖는다.

특히, 본 발명에 적합한 왁스는 융점 약 45 ℃ 초과, 특히 55 ℃ 초과를 가 질 수 있다.

왁스의 융점은 시차주사 열량계 (D.S.C.), 예를 들어 Mettler Co. 의 상표명 DSC 30 으로 시판되는 열량계로 측정될 수 있다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

도가니에 있는 제품의 샘플 15 mg 는 가열 속도 10 ℃/분에서 0 ∼ 120 ℃ 의 제1 온도 증가가 수행되고, 그 다음, 냉각 속도 10 ℃/분에서 120 ℃ 에서 0 ℃ 로 냉각되고, 마지막으로 가열 속도 5 ℃/분에서 0 ∼ 120 ℃ 의 제2 온도 증가가 수행된다. 제2 온도 증가 동안에, 비어 있는 도가니 및 제품의 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수된 파워(power) 의 차이 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 온도의 함수로서 흡수된 파워의 차이 변화를 나타내는 곡선의 피크의 정상에 해당하는 온도 값이다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 왁스는 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성의, 실온에서 고형이고 단단한 왁스, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

왁스는 또한 경도 0.05 ∼ 15 MPa, 바람직하게는 6 ∼ 15 MPa 을 갖는다. 경도는 압축 강도를 측정함으로써 결정되는데, 압축 강도는 측정 속도 0.1 mm/s 로 이동하고 투과 깊이 0.3 mm 로 왁스로 투과하는 직경 2 mm 의 스테인레스강 실린더가 구비되어 있는 상표명 TA-XT2i (Rheo Co.) 으로 시판되는 텍스쳐 측정기를 사용하여 20 ℃ 에서 측정된다.

측정 프로토콜은 하기와 같다;

왁스는 왁스의 융점 + 20 ℃ 에서 용융한다. 용융된 왁스를 직경 30 mm 및 깊이 20 mm 의 컨테이너에 넣는다. 왁스를 실온 (25 ℃) 에서 24시간에 걸쳐 재결정화되고, 그 다음, 1시간 이상 동안 20 ℃ 에서 저장한 다음, 경도 측정을 수행한다. 경도의 값은 측정된 압축 강도 ÷왁스와 접촉한 텍스쳐 측정기의 면적이다.

탄화수소계 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스 및 차이니즈(Chinese) 곤충 왁스; 라이스 (rice) 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 아프리카 수염새 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 저팬(Japan) 왁스 및 옻나무 왁스; 몬탄 왁스, 미소결정 왁스, 파라핀 및 지랍; 폴리에틸렌 왁스, Fisher-Tropsch 합성으로 수득한 왁스 및 왁스성 공중합체, 그리고 이들의 에스테르를 특히 사용할 수 있다.

또한 선형 또는 분지형 C₈-C₃₂ 지방 사슬을 함유하는 동물성 또는 식물성 오일, 예컨대 수소화 요요바 오일, 수소화 해바라기 오일, 수소화 캐스터 오일, 수소화 코코넛 오일 및 수소화 라놀린 오일, 상표명 "Hest 2T-4S" (Heterene Co.) 로 시판되는 비스(1,1,1-트리메틸롤프로판)테트라스테아레이트, 및 상표명 "Hest 2T-4B" (Heterene Co.) 로 시판되는 비스(1,1,1-트리메틸롤프로판)테트라스테아레이트의 접촉 수소화로 수득한 왁스를 언급할 수 있다. 또한 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스, 및 이의 혼합물을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총중량에 대해 통상 왁스 1 ∼ 40 중량%, 특히 5 ∼ 30 중량%, 더욱 특히 5 ∼ 20 중량% 을 함유할 수 있다.

수성 분산물 중 왁스 입자는 입자 크기 10 nm ∼ 50 ㎛ 를 갖는다.

제1 고형 입자는 특히 1종 이상의 왁스의 입자의 수성 미세분산물 형태로 존재하고 평균 크기 700 nm 이하, 바람직하게는 10 ∼ 700 nm, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 500 nm, 더욱 더 바람직하게는 50 ∼ 200 nm 를 갖는 왁스 입자로부터 선택될 수 있다.

따라서, 조성물은 상기에서 기재된 바와 같이 크기 10 nm ∼ 50 ㎛ 를 갖는 1종 이상의 왁스의 제1 입자, 및 평균 크기 1 ㎛ ∼ 50 ㎛, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 25 ㎛ 를 갖는 1종 이상의 왁스의 제2 입자의 혼합물을 포함할 수 있다.

막 형성 중합체

본 발명의 조성물에 존재하는 고형 입자는 수성 분산물 중 막 형성 중합체의 입자를 포함할 수 있다. 그와 같은 분산물은 통상 라텍스 또는 유사 라텍스로 공지되어 있다.

본 발명의 조성물은 1종 이상의 막 형성 중합체(들)의 입자를 포함할 수 있다.

본 특허 출원에서, 용어 "막 형성 중합체" 는 자체로 또는 보조 막 형성제의 존재에서 지지체, 특히 케라틴 섬유, 예컨대 속눈썹에 부착하는 연속 막을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 막 형성 중합체 중에서, 자유 라디칼 형 또는 축중합형의 합성 중합체, 및 천연 중합체, 및 이의 혼합물을 언급할 수 있다.

표현 "자유 라디칼 막 형성 중합체" 는 불포화 단량체, 특히 에틸렌성 불포 화 단량체의 중합으로 수득한 중합체를 의미하는데, 각 단량체는 (축중합과는 달리) 단독중합될 수 있다.

자유 라디칼 막 형성 중합체는 특히 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴 중합체일 수 있다.

비닐 막 형성 중합체는 1개 이상의 산성 기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체 및/또는 이들 산성 단량체의 에스테르 및 이들 산성 단량체의 아미드의 중합으로 수득할 수 있다.

사용될 수 있는 산성 기를 갖는 단량체는 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산, 및 이의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는 (메트)아크릴산 및 크로톤산, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산을 사용한다.

산성 단량체의 에스테르는 유익하게는 (메트)아크릴산의 에스테르 ((메트)아크릴레이트로 공지됨), 특히 알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₁-C₃₀ 알킬, 바람직하게는 C₁-C₂₀ 알킬 (메트)아크릴레이트, 아릴 (메트)아크릴레이트, 특히 C₆-C ₁₀ 아릴 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₂-C₆ 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.

알킬 (메트)아크릴레이트 중에서, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트, 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.

히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에서, 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트를 언급할 수 있다.

아릴 (메트)아크릴레이트 중에서, 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트를 언급할 수 있다.

특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명에 따라, 에스테르의 알킬 기는 플루오르화 또는 퍼플루오르화일 수 있고, 즉 알킬 기의 수소 원자의 일부 또는 전부는 불소 원자로 치환된다.

언급될 수 있는 산성 단량체의 아미드의 예는 (메트)아크릴아미드, 특히 N-알킬 (메트)아크릴아미드, C₂-C₁₂ N-알킬 (메트)아크릴아미드이다. N-알킬 (메트)아크릴아미드 중에서, N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸-아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드를 언급할 수 있다.

비닐 막 형성 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택된 단량체의 단독중합 또는 공중합으로부터 얻는다. 특히, 이들 단량체는 산성 단량체 및/또는 이의 에스테르 및/또는 그의 아미드, 예컨대 상기에서 언급할 것과 중합될 수 있다.

비닐 에스테르의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트, 및 이의 혼합물을 언급할 수 있다.

언급될 수 있는 스티렌 단량체는 스티렌 및 α-메틸스티렌을 포함한다.

소정의 단량체 목록은 제한적이지 않고 (실리콘 수지로 변성된 단량체를 포함하는) 아크릴 및 비닐 단량체의 범위 내의, 당업자게 공지된 어떤 단량체로 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아크릴 막 형성 중합체로서, 하기를 언급할 수 있다: 상표명 Neocryl XK-90, Neocryl A-1070, Neocryl A-1090, Neocryl BT-62, Neocryl A-1079 및 Neocryl A-523 (Avecia-Neoresins Co.), 상표명 Dow Latex 432 및 Dow Latex 424 (Dow Chemical Co.), 상표명 Daitosol 5000 AD (Daito Kasey Kogyo Co.), 및 상표명 "Syntran 5190", "Syntran 5760" 및 "Syntran 5009" (Interpolymer Co.) 을 언급할 수 있다.

막 형성 축중합체 중에서, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방 사슬 폴리에스테르, 폴리아미드 및 에폭시에스테르 수지를 언급할 수 있다. 폴리우레탄을 사용하는 것이 바람직하다.

폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레아-폴리우레탄, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

막 형성 폴리우레탄은 예를 들면 하기를 단독으로 또는 혼합물 형태로 포함하는 지방족, 지환족 또는 방향족 폴리우레탄, 폴리우레아-우레탄 또는 폴리우레아 공중합체일 수 있다:

- 지방족 및/또는 지환족 및/또는 방향족 폴리에스테르류의 1개 이상의 블록, 및/또는

- 분지된 또는 비분지된 실리콘 블록, 예를 들어 폴리디메틸실록산 또는 폴리메틸페닐실록산, 및/또는

- 플루오로 기를 포함하는 1개 이상의 블록.

본 발명에 사용될 수 있는 막 형성 폴리우레탄은 분지된 또는 비분지된 폴리에스테르로부터, 또는 디이소시아네이트 및 2작용성 유기 화합물 (예를 들어, 디히드로, 디아미노 또는 히드록시아미노) 과의 반응으로 변성된 불안정한 수소를 포함하고, 카르복실산 또는 카르복실레이트, 또는 술폰산 또는 술포네이트, 또는 대안적으로 중화성 3차 아민 기 또는 4차 암모늄 기를 포함하는 알킬로부터 얻을 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 막 형성 폴리우레탄으로서, 상표명 Neorez R-981 및 Neorez R-974 (Avecia-Neoresins Co.), 상표명 Avalure UR-405, Avalure UR-410, Avalure UR-425, Avalure UR-450, Sancure 875, Sancure 861, Sancure 878 및 Sancure 2060 (Goodrich Co.), 및 상표명 Impranil 85 (Bayer Co.) 으로 제조되거나 시판되는 것 및 그의 혼합물을 사용할 수 있다.

공지된 방법에서, 디카르복실산과 폴리올, 특히 디올을 축중합함으로써 폴리에스테르를 수득할 수 있다.

디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 상기 산의 예에는 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤레산, 수베르산, 세바스산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데카네디오산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르보르난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌-디카르복실산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산, 및 이의 혼합물이 포함된다. 상기 디카르복실산 단량체는 단독으로 사용되거나 두개 이상의 디카르복실산 단량체의 조합물로서 사용될 수 있다. 이러한 단량체 중에서, 바람직하게는 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이 선택될 수 있다.

디올은 지방족, 지환족 및 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 및 4-부탄디올, 및 그의 혼합물로부터 선택된 디올이 사용된다.

기타 사용될 수 있는 폴리올로는 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 트리메틸올프로판이 포함된다.

폴리에스테르아미드는 2산과 디아민 또는 아미노알콜과의 축중합반응에 의해, 폴리에스테르에서와 유사한 방식으로 수득될 수 있다. 사용될 수 있는 디아민으로는 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 및 메타- 또는 파라-페닐렌디아민이 포함된다. 사용할 수 있는 아미노 알콜은 모노에탄올아민이다.

폴리에스테르는 하나 이상의 -SO₃M 기 (여기서, M은 수소원자, 암모늄 이온 NH₄ ⁺ 또는 금속이온, 예를 들면 Na⁺, Li⁺, K⁺, Mg ²⁺, Ca²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺ 또는 Fe³⁺ 이온을 나타낸다)를 포함하는 하나 이상의 단량체를 포함할 수 있다. 상기 -SO₃M 기를 포함하는 이관능성 방향족 단량체가 특히 사용될 수 있다.

상술한 바와 같은 -SO₃M 기를 포함하는 이관능성 방향족 단량체의 방향족 핵은 예를 들어 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 디페닐, 옥시디페닐, 술포닐디페닐 및 메틸렌디페닐 고리 시스템으로부터 선택될 수 있다. -SO₃M 기를 포함하는 이관능성 방향족 단량체의 예로는 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산 및 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산, 및 그의 혼합물을 포함할 수 있다. 이소프탈레이트/술포이소프탈레이트 기재의 공중합체 및 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합에 의해 수득되는 공중합체, 및 그의 혼합물이 바람직하게 본 발명을 형성하는 조성물에서 사용된다. 상기 중합체는, 예를 들어, Eastman Chemical Products 회사에서 상표명 Eastman AQ로 판매되고 있다.

선택적으로 개질되는 천연 중합체는 셸락 수지 (shellac resin), 샌다락 검 (sandarac gum), 담마 수지 (dammar resin), 엘레미스 검 (elemis gums), 코팔 수지 (copal resin) 및 수불용성 셀룰로스 중합체, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

또한 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드 및/또는 알키드로 이루어지는 기 중에서 선택되는 하나 이상의 중합체의 사전 존재하는 (pre-existing) 입자의 표면에서 부분적으로 및/또는 내부에서의, 하나 이상의 자유 라디칼 단량체의 자유 라디칼 중합화에 기인한 중합체일 수 있다. 상기 중합체 는 일반적으로 혼성 중합체 (hybrid polymers)로 공지되어 있다.

막 형성 중합체는 유익하게 막 형성 폴리우레탄, 상술한 바와 같은 막 형성 폴리아크릴 및 이의 혼합물로부터 선택된다.

하나 이상의 막 형성 중합체 입자의 수성 분산물은 당업자가 일반적인 당업계의 지식에 기초하여 제조할 수 있다.

수성 분산물에서의 막 형성 중합체는 본원의 조성물 중에서 중합체의 고체성분 (또는 활성 물질 성분) 중에 전체 조성물 중량에 대해 0.1 ∼ 30중량%, 바람직하게는 1 ∼ 15중량%, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 10중량%로 존재할 수 있다.

수성 분산물에서 막 형성 중합체의 입자 크기는 10nm ∼ 700nm, 바람직하게는 20nm ∼ 300nm, 더욱 바람직하게는 25nm ∼ 150nm의 범위일 수 있다.

본원의 조성물은 또한 막 형성 중합체의 입자를 갖는, 필름의 형성을 촉진하는 보조적인 막 형성제를 포함할 수 있다. 상기 막 형성제는 바람직한 기능을 만족시킬 수 있는 것으로 당업자에게 공지된 임의의 화합물로부터 선택될 수 있고, 특히 가소제 및 융합제로부터 선택될 수 있다.

부분 결정성 중합체

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 고형 입자는 수성 분산물에서 결정성 중합체의 입자 (2차 입자)를 포함할 수 있다.

용어 "부분 결정성 중합체"는 골격내 결정성 부분, 결정성 펜던트 사슬 또는 결정성 블록 및 골격내 무정형 부분을 포함하고, 제1차 가역적 상 변화의 온도, 특히 융점 (고체-액체 전이)을 갖는 중합체를 의미한다. 결정성 부분이 중합체 골격 의 결정성 블록의 형태인 경우, 중합체의 무정형 부분은 무정형 블록 형태이고; 이 경우, 부분 결정성 중합체는 예를 들어 하나 이상의 결정성 블록 및 하나 이상의 무정형 블록을 포함하는 3블록, 3블록 또는 다중블록 형태의 블록 공중합체이다. 일반적으로 용어 "블록"은 5개 이상의 동일한 반복 단위를 의미한다. 결정성 블록은 무정형 블록과 화학적 성질이 다르다.

본 발명의 부분 결정성 중합체는 융점이 30℃ 이상 (특히 30℃ ∼ 80℃ 범위)이고, 바람직하게는 30℃ ∼ 60℃ 범위이다. 상기 융점은 상의 제1차 변화 온도이다.

융점은 임의의 공지된 방법, 특히 시차주사열량계 (DSC) 를 통한 방법에 의해 측정될 수 있다.

유익하게, 발명에 적용되는 부분 결정성 중합체는 평균 분자량이 1000 이상이다.

유익하게는, 본 조성물의 부분 결정성 중합체는 평균 분자량 (Mn)이 2,000 ∼ 800,000, 바람직하게는 3,000 ∼ 500,000, 더욱 바람직하게는 4,000 ∼ 150,000, 특히 100,000 미만, 더욱 바람직하게는 4,000 ∼ 99,000이다. 상기 중합체는 바람직하게는 수평균분자량 5600 초과, 예를 들어 5700 ∼ 99,000 을 갖는다.

본 발명의 목적에 있어서, 용어 "결정성 사슬 또는 블록"은 단독으로 수득되는 경우 융점 이상 또는 이하인지에 의존하여 무정형 상태로부터 결정 상태로 가역적으로 변화하는 사슬 또는 블록을 의미한다. 본 발명의 목적에 있어서, "사슬"는 중합체 골격에 대해 펜던트의 또는 측면의 원자 기이다. "블록"은 골격에 속해있는 원자 기이고, 이 기은 중합체의 반복 단위의 하나를 구성한다. 유익하게는, "펜던트의 결정성 사슬"는 6 이상의 탄소수를 함유하는 사슬일 수 있다.

바람직하게는, 부분 결정성 중합체의 결정성 블록 또는 사슬은 각 중합체의 총량의 30% 이상, 더욱 바람직하게는 40% 이상이다. 결정성 블록을 함유하는 본 발명의 부분 결정성 중합체 블록은 블록 또는 다중블록 중합체이다. 이들은 축중합에 의해 또는 반응성 (또는 에틸렌성) 이중 결합을 함유하는 단량체를 중합화함으로써 얻을 수 있다. 본 발명의 중합체는 결정성 측쇄를 함유하는 중합체인 경우 이들 측쇄는 유익하게는 랜덤 형태 또는 통계적 형태이다.

바람직하게, 본 발명의 부분 결정성 중합체는 합성이다. 더욱이, 이들은 폴리사카라이드 골격을 포함하지 않는다. 일반적으로, 본 발명의 부분 결정성 중합체의 결정성 단위 (사슬 또는 블록)은 부분 결정성 중합체의 제조를 위해 사용되는 결정성 블록 또는 사슬을 함유하는 단량체로부터 기인한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 부분 결정성 중합체는 특히 다음과 같다:

- 결정화가 조절된 폴리올레핀의 블록 공중합체, 특히 그의 단량체가 EP-A-0 951 897에 기재된 것인 공중합체,

- 특히 지방족 또는 방향족 폴리에스테르 형태의 또는 지방족/방향족 코폴리에스테르 형태의 축중합물,

- 하나 이상의 결정성 측쇄를 포함하는 단독중합체 또는 공중합체, 또는 골격내에 하나 이상의 결정성 블록을 포함하는 단독중합체 또는 공중합체, 예를 들어 US-A-5 156 911에 기재된 중합체,

- WO-A-01/19333에 기술된 것과 같은, 하나 이상의 결정성 측쇄, 특히 플루오로 기를 함유하는 결정성 측쇄를 포함하는 단독중합체 또는 공중합체,

및 그의 혼합물.

상기 두 경우 이상에서, 결정성 측쇄(들) 또는 블록(들)은 소수성이다.

A) 결정성 측쇄를 함유하는 부분 결정성 중합체

특히 US-A-5 156 911 및 WO-A-01/19333에 정의된 것일 수 있다. 이들은 결정성 소수성 측쇄를 포함하는 하나이상의 단량체의 중합화로 생성되는 결과물 단위를 50 ∼ 100중량%를 포함하는 단독중합체 또는 공중합체이다. 이들 단독중합체 또는 공중합체는 전술된 조건을 만족하는 한 임의의 성질일 수 있다.

이들은 하기로부터 생성될 수 있다:

- 중합화에 대한 반응성 또는 에틸렌성 이중 결합, 즉 비닐, (메트)아크릴 또는 알릴기를 함유하는 하나 이상의 단량체의 중합화, 특히 자유 라디칼 중합화,

- 예를 들어 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리우레아 또는 폴리아미드와 같은, 공-반응성기 (카르복실산, 술폰산, 알콜, 아민 또는 이소시아네이트)를 포함하는 하나 이상의 단량체의 축중합화.

일반적으로, 특히 이들 중합체는 하기 화학식 X로 표현될 수 있는 결정성 사슬(들)을 함유하는 하나 이상의 단량체의 중합화 결과물인 단독중합체 및 공중합체로부터 선택된다:

[화학식 X]

여기서, M은 중합체 골격의 원자를 나타내고, S는 스페이서를 나타내며, C는 결정성 기를 나타낸다.

결정성 사슬, "-S-C"는 지방족 또는 방향족, 및 선택적으로 플루오르화되거나 퍼플루오르화된 것일 수 있다. "S"는 특히 (CH₂)_n 또는 (CH₂CH ₂O)_n 또는 (CH₂O) 기 (여기서, n은 0 ∼ 22의 정수이다)를 나타내고, 이는 선형, 또는 분지형 또는 시클릭일 수 있다. 바람직하게는, "S"는 선형기이다. 바람직하게는, "S"는 "C"와 다르다.

결정성 사슬, "-S-C"가 탄화수소계 지방족 사슬인 경우, 11 ∼ 40개의 탄소원자 및 더욱 바람직하게는 24개 이하의 탄소원자를 함유하는 탄화수소계 알킬 사슬을 함유한다. 이들은 특히 12개 이하의 탄소원자를 함유하는 지방족 사슬 또는 알킬 사슬이고, 바람직하게는 C₁₄-C₂₄ 알킬 사슬이다. 이들이 플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬인 경우, 이들은 6개 이상의 플루오르화된 탄소원자 및 특히 6개 이상의 탄소원자가 플루오르화되어 있는 11개 이상의 탄소 원자를 함유한다.

결정성 사슬(들)을 함유하는 부분 결정성 중합체 또는 공중합체의 예는 하기 하나이상의 단량체의 중합화로부터 생성된 것일 수 있다.

C₁₄-C₂₄ 인 알킬기를 갖는 포화 알킬의 (메트)아크릴레이트, C₁₁ -C₁₅ 퍼플루오로알킬기를 갖는 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자를 갖거나 갖지 않는 C₁₄-C₂₄ 인 알킬기를 갖는 N-알킬 (메트)아크릴아미드, (퍼플루오로알킬 사슬 당 6개 이상의 불소 원자를 갖는) C₁₄-C₂₄ 인 알킬기를 갖는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬을 함유하는 비닐 에스테르, C₁₄-C₂₄ 인 알킬기 및 퍼플루오로알킬 사슬 당 6개 이상의 불소 원자를 갖는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬을 함유하는 비닐 에스테르, 옥타데센과 같은 C₁₄-C₂₄ 알파-올레핀, 탄소수 12 ∼ 24의 알킬기를 갖는 파라-알킬스티렌, 및 이의 혼합물.

중합체가 축중합으로 생성된 경우, 상기 정의된 바와 같은 탄화수소계 및/또는 플루오르화된 결정성 사슬은 2산, 디올, 디아민 또는 디이소시아네이트일 수 있는 단량체에 의해 생성된다.

본 발명의 중합체가 공중합체인 경우, 추가적으로 공중합화에 기인한 Y 또는 Z 기의 0 ∼ 50%를 함유한다:

α) Y는 극성 또는 비극성 단량체 또는 둘의 혼합물이다:

⊙ Y가 극성 단량체인 경우, 폴리옥시알킬렌화된 기 (특히 옥시에틸렌화된 및/또는 옥시프로파일렌화된 기)을 갖는 단량체, 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 하이드록시에틸 아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드, 예를 들어, N,N-디이소프로파일아크 릴아미드 또는 N-비닐피롤리돈 (NVP), N-비닐카프로락탐, 하나 이상의 카르복실산 기, 예를 들어 (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산을 갖는 단량체 또는 카르복실산 무수물 기, 예를 들어 말레산 무수물을 갖는 단량체, 및 이의 혼합물이다.

⊙ Y가 비극성 단량체인 경우, 선형, 분지형 또는 시클릭형 알킬 (메트)아크릴레이트 형태의 에스테르, 비닐 에스테르, 알킬 비닐 에테르, 알파-올레핀, 스티렌 또는 C₁-C₁₀ 알킬 기로 치환된 스티렌, 예를 들어 α-메틸스티렌, 또는 비닐 불포화물을 함유하는 폴리오르가노실록산의 마크로단량체일 수 있다.

본 발명의 목적에 있어서, 용어 "알킬"은 다른 정의된 것을 제외하고 특히 C₈-C₂₄ 의 포화 기, 더욱 바람직하게는 C₁₄-C₂₄ 의 포화 기를 의미한다.

∃) Z는 극성 단량체 또는 극성 단량체의 혼합물이다. 이 경우에, Z는 상기 정의된 "극성 Y"와 동일하게 정의된다.

바람직하게는, 결정성 측쇄를 함유하는 부분 결정성 중합체는 상술된 바와 같은 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬(메트)아크릴아미드 단독중합체, 특히 C₁₄-C₂₄ 의 단독중합체, 바람직하게는 (메트)아크릴산, 예를 들어 N-비닐피롤리돈 또는 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트와 다른 성질의 친수성 단량체를 갖는 단량체의 공중합체, 및 이의 혼합물이다.

B) 하나 이상의 결정성 블록을 골격내에 갖는 중합체

특히 이들 중합체는 상이한 화학 구조의 두개 이상의 블록으로 이루어진 블 록 공중합체로서, 이들 중 하나는 결정가능하다.

- US-A-5 156 911에 정의된 블록 중합체를 사용가능하다;

- 결정성 사슬을 함유하는 올레핀 또는 시클로올레핀의 블록 공중합체, 예를 들어,

·시클로부텐, 시클로헥센, 시클로옥텐, 노르보르넨 (즉, 비시클로(2,2,1)-2-헵텐), 5-메틸노르보르넨, 5-에틸노르보르넨, 5,6-디메틸노르보르넨, 5,5,6-트리메틸노르보르넨, 5-에틸리덴노르보르넨, 5-페닐노르보르넨, 5-벤질노르보르넨, 5-비닐-노르보르넨, 1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8a-옥타하이드로나프탈렌, 디시클로펜타디엔, 또는 이의 혼합물과,

·에틸렌, 프로파일렌, 1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센 또는 1-에이코센, 또는 이의 혼합물의 블록 중합화로부터 유도된 것이 사용될 수 있고,

·특히 코폴리(에틸렌/노르보르넨)블록 및 (에틸렌/프로파일렌/에틸리덴-노르보르넨) 블록 3원 공중합체가 사용될 수 있다. 상술한 바와 같은 두개이상의 C₂-C₁₆ 의, 바람직하게는 C₂-C₁₂ 의, 더욱 바람직하게는 C₄-C₁₂ α-올레핀의 블록 공중합화의 결과물이 또한 사용될 수 있다.

- 공중합체는 하나 이상의 결정성 블록을 함유하는 공중합체, (실온에서) 무정형인 공중합체 잔기를 함유하는 공중합체일 수 있다. 이들 공중합체는 화학적 성질이 다른 두개의 결정성 블록을 함유할 수 있다. 바람직한 공중합체는 실온에 서 소수성 및 친유성 양자가 순차적으로 분포된 무정형 블록 및 결정성 블록을 동시에 포함하는 것이다; 예를 들어 후술하는 하나의 결정성 블록 및 하나의 무정형 블록을 함유하는 중합체일 수 있다:

·물성이 결정가능한 블록: a) 폴리에스테르, 예를 들어 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), b) 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌 또는 폴리프로파일렌.

·무정형 및 친유성 블록, 예를 들어 무정형 폴리올레핀 또는 코폴리(올레핀), 예를 들어 폴리(이소부틸렌), 수소화된 폴리부타디엔 또는 수소화된 폴리(이소프렌).

결정성 블록 및 별개의 무정형 블록을 함유하는 상기 공중합체의 예는 다음과 같다:

α) 바람직하게는 수소화되어 사용되는 폴리(ε-카프로락톤)-b-폴리(부타디엔) 블록 공중합체, 예를 들어 참고문헌 [S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)]의 "Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers"라는 제목하에 기술된 것,

β) 참고문헌 [B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995)]의 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT"라는 제목하에 인용된 수소화된 블록 또는 다중블록 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)-b-폴리(이소프렌) 블록 공중합체,

γ) 참고문헌 [P.Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993)]의 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene- (ethylene-alt-propylene)" 및 참고문헌 [P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)]의 "Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)"라는 제목하에 인용된 폴리(에틸렌)-b-코폴리(에틸렌/프로파일렌)블록 공중합체,

δ) 참고문헌 [I.W.Hamley, Advances in Polymer Science, Vol. 148, 113-137 (1999)]의 "Crystallization in block copolymers"라는 일반제목에서 인용된 폴리(에틸렌)-b-폴리(에틸에틸렌) 블록 공중합체.

가교결합의 정도가 융점 이상으로 가열됨으로써 지방상에서 분해 또는 분산을 방해하지 않을 정도이면 본 발명의 조성물에서 부분 결정성 중합체는 부분적으로 가교결합되거나 되지 않을 수 있다. 중합화동안 다관능성 단량체와 반응함으로써 화학적 가교결합될 수 있다. 이 경우, 예를 들어 카르복실레이트 이오노머 (ionomer)간의 이극성 상호작용과 같은 중합체에 기간의 이극성 형태 또는 수소결합이 생성되는 것에 기인하거나; 또는 중합체의 결정성 블록과 무정형 블록간의 상 분리에 기인하는 물리적인 가교결합일 수 있다.

바람직하게는, 본 발명의 조성물내의 부분 결정성 중합체는 비-가교결합된다.

본 발명의 하나의 특정한 실시양태에 따라, 중합체는 포화 C₁₄-C₂₄ 알킬 (메트)아크릴레이트, C_11.-C₁₅ 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자를 갖거나 갖지 않는 C₁₄-C₂₄ N-알킬(메트)아크릴아미드, C₁₄-C₂₄ 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사 슬을 함유하는 비닐 에스테르, C₁₄-C₂₄ 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 함유하는 비닐 에테르, C₁₄-C₂₄ 알파-올레핀, 탄소수 12 ∼ 24를 함유하는 알킬 기를 갖는 파라-알킬스티렌으로부터 선택되는 결정성 사슬을 함유하는 하나 이상의 단량체와 선택적으로 하기 화학식일 수 있는 하나 이상의 플루오르화된 C₁-C₁₀ 모노카르복실산 에스테르 또는 아미드의 중합화 결과물인 공중합체로부터 선택된다:

상기 식에서, R₁은 H 또는 CH₃이고, R은 선택적으로 플루오르화된 C₁-C ₁₀ 알킬기이고, X는 O, NH 또는 NR₂ (여기서, R₂는 선택적으로 플루오르화된 C₁-C ₁₀ 알킬기이다)이다.

본 발명의 하나 이상의 특정한 실시양태에 따라, 중합체는 포화된 C₁₄-C₂₂ 알킬(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 결정성 사슬을 함유하는 단량체로부터 유도된다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 부분 결정성 중합체를 구성하는 특정한 예는 안내책자 상표명 "Intelimer polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97)에 기술된, Landec 사의 상표명 Intelimer 일 수 있다. 이들 중합체는 실온 (25℃)에서 고체 형태이다. 이들은 결정성 측쇄를 포함하고 및 상기 화학식 X의 구조를 갖는다.

부분 결정성 중합체는 상세하게는 아크릴산과 C₅ ∼ C₁₆ 알킬(메트)아크릴레이트의 공중합, 더욱 구체적으로는 하기 화합물의 공중합으로부터 생성되는, -COOH 기를 함유하는 특허 US-A-5 156 911 의 실시예 3, 4, 5, 7, 9 및 13 에 개시된 것일 수 있다:

·1/16/3 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트,

·1/19 중량비의 아크릴산 및 펜타데실 아크릴레이트,

·2.5/76.5/20 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트,

·5/85/10 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트,

·2.5/97.5 중량비의 아크릴산 및 옥타데실 메타크릴레이트,

·8.5/1/0.5 중량비의 헥사데실 아크릴레이트, 8 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 모노메틸 에테르 및 아크릴산.

또한, 융점이 44 ℃ 인, 문헌 US-A-5 736 125 에 기재된, National Starch 사의 구조 "O", 및 또한 문헌 WO-A-01/19333 의 실시예 1, 4, 6, 7 및 8 에 기재된, 플루오로기를 포함하는 결정성 펜던트 사슬을 갖는 부분 결정성 중합체를 사용하는 것도 가능하다.

또한, 문헌 US-A-5 519 063 또는 EP-A-550 745 에 기재된, 스테아릴 아크릴 레이트와 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해서 수득되는 저융점 부분 결정성 중합체, 더욱 구체적으로는 융점이 각각 40 ℃ 및 38 ℃ 인, 중합체의 제조를 위한 하기 실시예 1 및 2 에 기재된 것을 사용하는 것도 가능하다.

또한, 문헌 US-A-5 519 063 및 EP-A-550 745 에 기재된, 베헤닐 아크릴레이트와 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해서 수득되는 부분 결정성 중합체, 더욱 상세하게는 융점이 각각 60 ℃ 및 58 ℃ 인, 중합체의 제조를 위한 하기 실시예 3 및 4 에 기재된 것을 사용하는 것도 가능하다.

수성 분산물중의 부분 결정성 중합체는 조성물의 총 중량에 대해 1 ∼ 40 중량%, 바람직하게는 5 ∼ 30 중량%, 더욱 더 5 ∼ 20 중량% 범위의 중합체 고체 함량 (또는 활성 물질 함량) 으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

수성 분산물중의 부분 결정성 중합체의 입자의 크기는 1 ㎛ ∼ 50 ㎛, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 25 ㎛ 범위일 수 있다.

충전제

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 고형 입자는 충전제를 포함할 수 있다.

용어 "충전제" 는 조성물에서 화학적으로 불활성인 무기 또는 유기, 라멜라, 구형 또는 직사각형 충전제에서 선택되는 임의의 무색 또는 백색 입자를 의미한다.

충전제는 당업자에게 충분히 공지된, 그리고 화장 조성물에서 통상적으로 사용되는 것에서 선택될 수 있다. 충전제는 무기 또는 유기, 및 라멜라 또는 구형일 수 있다. 탈크, 마이카, 실리카, 카올린, 폴리아미드 분말, 예컨대 상표명 Nylon (Atochem 사의 Orgasol), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트 라플루오로에틸렌 중합체 분말, 예컨대 상표명 Teflon, 라우로일 라이신, 전분, 질화붕소, 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴의 것과 같은 중공 중합체 미소 구체, 예컨대 상표명 Expancel (Nobel Industrie), 상표명 Polytrap (Dow Corning) 과 같은 아크릴 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 입자 및 실리콘 수지 미세 비이드 (예컨대, Toshiba 사의 상표명 Tospearls), 침전된 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 미소 구체 (Maprecos 사의 Silica 상표명 Beads), 유리 또는 세라믹 미세 캡슐, 탄소수 8 ∼ 22, 바람직하게는 탄소수 12 ∼ 18 의 유기 카르복실산에서 유도되는 금속 비누, 예컨대 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

충전제는 조성물의 총 중량의 0.1 ∼ 25 중량%, 더욱 더 1 ∼ 20 중량% 를 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 충전제는 바람직하게는 1 ∼ 30 ㎛ 범위의 평균 크기를 가진다.

안료

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 고형 입자는 안료에서 선택될 수 있다.

용어 "안료" 는 조성물을 착색시키고 및/또는 불투명하게 할 의도인, 조성물의 생리학적으로 허용 가능한 수성 매질에 불용성인, 백색 또는 착색된, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 안료는 또한 특히 이들의 쉘내에서 특정한 연체동물에 의해 생성되거나, 또는 대안적으로 합성되는 진주빛 입자인 진주층 또는 진주광택 안료를 포함한다.

언급될 수 있는 무기 안료는 임의로 표면 처리된 이산화티타늄, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화철 또는 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루, 및 이의 혼합물이다. 언급될 수 있는 유기 안료는 카본 블랙, D & C 유형의 안료, 및 코치닐 카민 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 레이크, 및 이의 혼합물이다. 또한, 소수성제로 처리된 안료가 사용될 수 있다. 소수성 처리제는 실리콘, 예컨대 메티콘, 디메티콘 또는 퍼플루오로알킬실란; 지방산, 예컨대 스테아르산; 금속 비누, 예컨대 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 탈로우 글루타메이트의 알루미늄염, 퍼플루오로알킬 포스페이트, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬실라잔, 폴리헥사플루오로프로파일렌 옥사이드, 퍼플루오로알킬퍼플루오로폴리에테르기를 포함하는 폴리오르가노실란, 및 아미노산; N-아실 아미노산 또는 이의 염; 레시틴, 이소프로파일 트리이소스테아릴 티타네이트, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. N-아실 아미노산은 탄소수 8 ∼ 22 의 아실기, 예컨대 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함할 수 있다. 이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨염일 수 있다. 아미노산은, 예컨대 라이신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.

상기 언급한 화합물에서 언급된 용어 "알킬기" 는 특히 탄소수 1 ∼ 30, 바람직하게는 탄소수 5 ∼ 16 의 알킬기를 나타낸다.

소수성 처리된 안료는 특히 특허 출원 EP-A-1 086 683 에 기재되어 있다.

또한, 특정한 광학 효과를 갖는 안료, 예컨대 금속, 구체적으로는 금, 은 및 백금으로 피복된 유리 입자를 사용하는 것도 가능하다.

진주층 또는 진주광택 안료는 조성물의 생리학적으로 허용 가능한 매질에 불용성인, 특히 이들의 쉘내에서 특정한 연체동물에 의해 생성되거나, 또는 대안적으로 합성되는 진주빛 입자이다. 이들은 티타늄 또는 비스무스 옥시클로라이드로 피복된 마이카와 같은 백색 진주광택 안료, 산화철을 갖는 티타늄 마이카, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬을 갖는 티타늄 마이카, 상기 언급한 유형의 유기 안료를 갖는 티타늄 마이카와 같은 착색 진주광택 안료 및 또한 비스무스 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. 또한, 특히 액체 결정 또는 다층을 함유하는 간섭 안료가 사용될 수 있다.

안료는 조성물의 총 중량의 0.01 ∼ 25 중량%, 바람직하게는 0.1 ∼ 20 중량%, 더욱 더 1 ∼ 10 중량% 를 나타낼 수 있다.

유동화제

제 2 입자는 또한 유동화제를 포함할 수 있다.

이 유동화제는 유리하게는 친유성 겔화제에서 선택된다.

친유성 겔화제는 유기 또는 무기, 및 중합체 또는 분자일 수 있다.

언급될 수 있는 무기 친유성 겔화제는 임의로 변성된 점토, 예컨대 C₁₀ ∼ C₂₂ 지방산 염화암모늄으로 변성된 헥토라이트, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 변성된 헥토라이트를 포함한다.

중합체성 유기 친유성 겔화제는, 예컨대 일부 또는 전부 가교된 3 차원 구조의 엘라스토머성 오르가노폴리실록산, 예컨대 Shin-Etsu 사에서 상표명 KSG6, KSG16 및 KSG18, Dow Corning 사에서 상표명 Trefil E-505C 또는 Trefil E-506C, Grant Industries 사에서 상표명 Gransil SR-CYC, SR DMF10, SR-DC556, SR 5CYC gel, SR DMF 10 gel 및 SR DC 556 gel, 및 General Electric 사에서 상표명 SF 1204 및 JK 113 으로 시판되는 것; 에틸셀룰로스, 예컨대 Dow Chemical 사에서 상표명 Ethocel 로 시판되는 것; 에틸렌디아민으로 축합된 C₃₆ 이산의 공중합체와 같은, 중량 평균 분자량 약 6000 의 폴리아미드, 예컨대 Arizona Chemical Co. 에서 상표명 Uniclear 80 및 Uniclear 100 으로 시판되는 화합물, 검, 특히 실리콘 검, 예컨대 점도 > 100 000 센티스토오크의 PDMS 및 포화 또는 불포화 알킬 사슬로 치환된, 당류 당 1 ∼ 6 개, 더욱 더 2 ∼ 4 개의 히드록실기를 포함하는 갈락토마난, 예컨대 C₁ ∼ C₆, 더욱 더 C₁ ∼ C₃ 알킬 사슬로 알킬화된 구아검, 및 이의 혼합물이다.

사용되는 바람직한 친유성 겔화제는 액체 지방상과 배합된, 유기 겔화제로도 알려진 비중합체성, 분자 유기 겔화제이며, 이것은 액체 지방상의 겔화를 초래하는 초분자 3D 네트워크의 형성과 함께 분자의 자체 집합을 일으키는 물리적 상호작용을 그들 자체 사이에서 달성할 수 있는 분자를 갖는 화합물이다.

본 발명의 목적을 위해서, 용어 "액체 지방상" 은 실온 (25 ℃) 및 대기압 (760 ㎜Hg, 즉 105 Pa) 에서 액체인 지방상을 의미하는 것으로, 통상적으로 상호 상용성인, 오일로도 알려진, 실온에서 액체인 하나 이상의 지방 물질로 이루어진다.

오일(들)은 임의의 생리학적으로 허용 가능한, 특히 화장적으로 허용 가능한 오일, 구체적으로는 광물성, 동물성, 식물성 또는 합성 오일; 특히 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소 기재 및/또는 실리콘 및/또는 플루오로 오일, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. 더욱 상세하게는, 용어 "탄화수소 기재 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 및 가능하게는 히드록실, 에스테르, 에테르 및 카르복실 작용기에서 선택되는 하나 이상의 작용기를 주로 포함하는 오일을 의미한다. 통상적으로, 오일은 0.5 ∼ 100 000 cps, 바람직하게는 50 ∼ 50 000 cps, 더욱 더 바람직하게는 100 ∼ 300 000 cps 의 점도를 가진다.

본 발명에 사용될 수 있는 오일의 예로는, 하기의 것을 언급할 수 있다:

- 동물성 기원의 탄화수소 기재 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌;

- 탄소수 4 ∼ 24 의 지방산의 액체 트리글리세라이드와 같은 탄화수소 기재 식물성 오일, 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 또는 대안적으로 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 호박유, 포도씨유, 참깨씨유, 개암나무 열매유, 살구나무유, 마카다미아유, 피마자유, 아보카도 나무유, 카르릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예컨대 Stearineries Dubois Co. 에서 시판되는 것 또는 Dynamit Nobel Co. 에서 상표명 Miglyol 810, 812 및 818 로 시판되는 것, 호호바 오일 및 시 (shea) 버터;

- 광물성 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 이의 유도체, 석유 젤리, 폴리데센, 폴리부텐 및 파림 (parleam) 과 같은 수소화 폴리이소부텐;

- 합성 에스테르 및 에테르, 특히 지방산의 합성 에스테르 및 에테르, 예컨대 화학식 R₁COOR₂ (식중, R₁ 은 탄소수 1 ∼ 40 의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 탄소수 1 ∼ 40 의 탄화수소 기재 사슬을 나타내며, R₁ + R₂ ≥10 임) 의 오일, 예컨대 퍼셀린 (purcellin) 오일, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로파일 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트 또는 트리데실 트리멜리테이트; 히드록시화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트 및 지방 알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트 또는 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 에컨대 프로파일렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예컨대 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트;

- 탄소수 12 ∼ 26 의 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데카놀, 2-부틸옥타놀, 2-헥실데카놀, 2-운데실펜타데카놀 또는 올레일 알코올;

- 플루오로 오일, 임의로 부분 탄화수소 기재 및/또는 실리콘 기재의 플루오로 오일;

- 실리콘 오일, 예컨대 휘발성 또는 비휘발성, 선형 또는 고리형 폴리디메틸 실록산 (PDMS); 실리콘 사슬의 펜던트이거나 상기 사슬의 말단에 포함되는 탄소수 2 ∼ 24 의 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 갖는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐 실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 또는 2-페닐 에틸 트리메틸 실록시실리케이트;

- 이의 혼합물.

초분자 네트워크는 (유기 겔화 분자의 퇴적 또는 응집에 의해 야기되는) 소섬유의 네트워크 형성으로부터 생성될 수 있으며, 이는 액체 지방상의 분자를 고정시킨다.

이러한 소섬유의 네트워크 형성, 및 이에 따른 겔 형성 능력은 유기 겔화제의 성질 (또는 화학종), 주어진 화학종의 분자가 보유하는 치환기의 성질, 및 액체 지방상의 성질에 의존한다.

물리적 상호작용은 다양한 성질을 가지나, 공-결정화는 배제한다. 이들 물리적 상호작용은 특히 자체 보완적 수소 상호작용 유형의 상호작용, 불포화 고리간의 π상호작용, 쌍극자 상호작용, 유기금속 유도체와의 배위 결합, 및 이의 조합이다. 통상적으로, 유기 겔화제의 각각의 분자는 인접한 분자와 다양한 유형의 물리적 상호작용을 달성할 수 있다. 따라서, 유리하게는, 본 발명에 따른 유기 겔화제의 분자는 수소 결합을 달성할 수 있는 하나 이상의 기, 더욱 더 수소 결합을 달성할 수 있는 2 개 이상의 기, 하나 이상의 방향족 고리, 더욱 더 2 개 이상의 방향족 고리, 하나 이상의 에틸렌성 불포화 결합 및/또는 하나 이상의 비대칭 탄소를 포함한다. 바람직하게는, 수소 결합을 형성할 수 있는 기는 히드록실, 카르보닐, 아민, 카르복실산, 아미드, 우레아 및 벤질기, 및 이의 조합물에서 선택된다.

본 발명에 따른 유기 겔화제(들)은 투명한 균일 액상을 수득하도록 가열후에 액체 지방상에 용해된다. 이들은 실온 및 대기압에서 고체 또는 액체일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 분자 유기 겔화제(들)은 특히 문헌 ["Specialist Surfactants" edited by D. Robb, 1997, pp. 209-263, Chapter 8 by P. Terech], 유럽 특허 출원 EP-A-1 068 854 및 EP-A-1 086 945, 또는 대안적으로 특허 출원 WO-A-02/47031 에 기재된 것이다.

이들 유기 겔화제중에서, 구체적으로는 카르복실산, 특히 트리카르복실산의 아미드, 예컨대 시클로헥산트리카르복스아미드 (유럽 특허 출원 EP-A-1 068 854 참조), 각각 탄소수 1 ∼ 22, 예컨대 탄소수 6 ∼ 18 인 탄화수소 기재 사슬을 갖는 디아미드 (여기서, 상기 사슬은 에스테르, 우레아 및 플루오로기에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된다) (특허 출원 EP-A-1 086 945 참조) 및 특히 디아미노시클로헥산, 특히 트랜스 형태의 디아미노시클로헥산과 산 클로라이드의 반응으로부터 생성되는 디아미드, 예컨대 N,N'-비스(도데카노일)-1,2-디아미노시클로헥산, N-아실아미노산 아미드, 예컨대 N-아실아미노산과 탄소수 1 ∼ 22 의 아민의 작용으로부터 생성되는 디아미드, 예컨대 문헌 WO-93/23008 에 기재된 것 및 특히 아실기가 C₈ ∼ C₂₂ 알킬 사슬을 나타내는 N-아실글루탐산 아미드, 예컨대 Ajinomoto Co. 에서 상표명 GP-1 로 제조 또는 시판되는 N-라우로일-L-글루탐산 디부틸아미드, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 유동화제를 0.05 ∼ 10 중량%, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량%, 더욱 더 0.5 ∼ 3 중량% 함유할 수 있다.

기타 성분

본 발명에 따른 조성물은 또한 길이 증가 효과를 개선시키는 섬유를 포함할 수 있다.

용어 "섬유" 는 길이 L 및 직경 D 를 갖는 물체를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이때, L 은 D 보다 매우 훨씬 크며, D 는 섬유의 단면이 내접되는 원의 직경이다. 구체적으로, 비 L/D (또는 형상 인자) 는 3.5 ∼ 2 500, 바람직하게는 5 ∼ 500, 특히 5 ∼ 150 범위에서 선택된다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 섬유는 합성 또는 천연 유래의 무기 또는 유기 섬유일 수 있다. 이들은 짧거나 길고, 단일이거나 조직화, 예컨대 합사되며, 및 중공 또는 고형일 수 있다. 이들은 의도하는 특정 용도에 따라서 임의의 형상을 가질 수 있으며, 특히 원형 또는 다각형 (정사각형, 육각형 또는 팔각형) 단면을 가질 수 있다. 특히, 이들의 말단은 손상을 방지하기 위해서 무디며 및/또는 매끄럽게 된다.

특히, 섬유는 1 ㎛ ∼ 10 ㎜, 바람직하게는 0.1 ㎜ ∼ 5 ㎜, 더욱 더 1 ㎜ ∼ 3.5 ㎜ 범위의 길이를 가진다. 이들의 단면은 2 ㎚ ∼ 500 ㎛ 범위, 바람직하게는 100 ㎚ ∼ 100 ㎛ 범위, 더욱 더 1 ㎛ ∼ 50 ㎛ 범위의 직경의 원형내에 있을 수 있다. 섬유의 중량 또는 얀 (yarn) 수는 종종 데니어 (denier) 또는 데시텍스 (decitex) 로 주어지며, 얀 9 km 당 g 중량을 나타낸다. 특히, 본 발명에 따른 섬유는 0.15 ∼ 30 데니어, 더욱 더 0.18 ∼ 18 데니어 범위에서 선택되는 얀 수를 가질 수 있다.

섬유는 직물, 특히 실크 섬유, 코튼 섬유, 울 섬유, 아마 섬유, 특히 목재, 식물 또는 조류에서 추출된 셀룰로스 섬유, 레이온 섬유, 폴리아미드 (상표명 Nylon) 섬유, 비스코스 섬유, 아세테이트 섬유, 특히 레이온 아세테이트 섬유, 폴리(p-페닐렌테레프탈아미드) (또는 아라미드) 섬유, 특히 상표명 Kevlar 섬유, 아크릴 중합체 섬유, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트 섬유 또는 폴리(2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 섬유, 폴리올레핀 섬유, 특히 폴리에틸렌 또는 폴리프로파일렌 섬유, 유리 섬유, 실리카 섬유, 탄소 섬유, 특히 그래파이트 형태의 탄소 섬유, 폴리테트라플루오로에틸렌 (예컨대, 상표명 Teflon) 섬유, 불용성 콜라겐 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리비닐 클로라이드 섬유 또는 폴리비닐리덴 클로라이드 섬유, 폴리비닐 알코올 섬유, 폴리아크릴로니트릴 섬유, 키토산 섬유, 폴리우레탄 섬유, 폴리에틸렌 프탈레이트 섬유, 및 상기 언급한 것과 같은 중합체의 혼합물로부터 형성된 섬유, 예컨대 폴리아미드/폴리에스테르 섬유의 제조에 사용되는 것일 수 있다.

또한, 수술에 사용되는 섬유, 예컨대 글리콜산 및 카프로락톤으로부터 제조된 재흡수성 합성 섬유 (Johnson & Johnson 사의 Monocryl); 락트산과 글리콜산의 공중합체인 유형의 재흡수성 합성 섬유 (Johnson & Johnson 사의 Vicryl); 폴리테레프탈산 에스테르 섬유 (Johnson & Johnson 사의 Ethibond) 및 스테인레스강 드레드 (thread) (Johnson & Johnson 사의 Acier) 도 사용될 수 있다.

또한, 섬유는 표면 처리 또는 비처리될 수 있고, 코팅 또는 비코팅될 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 코팅 섬유로는, 대전방지 효과를 제공하기 위해 황화구리가 코팅된 폴리아미드 섬유 (예컨대, Rhodia 사의 R-STAT) 또는 섬유의 특정한 조직화 (특정한 표면 처리) 또는 착색/간섭도형 효과를 포함한 표면 처리를 가능하게 하는 다른 중합체 (예컨대, Sildorex 사의 Lurex fibre) 가 언급될 수 있다.

바람직하게는, 수술에 사용되는 것과 같은 합성 유래의 섬유, 특히 유기 섬유가 사용된다. 수불용성 섬유가 유리하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 섬유는 특히 폴리아미드 섬유, 셀룰로스 섬유, 폴리(p-페닐렌테레프탈아미드) 섬유 또는 폴리에틸렌 섬유일 수 있다. 이들의 길이 (L) 는 0.1 ㎜ ∼ 5 ㎜, 바람직하게는 0.25 ㎜ ∼ 1.6 ㎜ 범위일 수 있고, 이들의 평균 직경은 1 ㎛ ∼ 50 ㎛ 범위일 수 있다. 특히, 평균 직경 6 ㎛, 얀 수 약 0.9 dtex 및 길이 범위 0.3 ㎜ ∼ 5 ㎜ 를 갖는, Etablissements P. Bonte 사에서 상표명 "Polyamide 0.9 Dtex 3 ㎜" 로 시판되는 폴리아미드 섬유가 사용될 수 있다. 또한, 평균 직경 50 ㎛ 및 길이 범위 0.5 ㎜ ∼ 6 ㎜ 를 갖는 셀룰로스 (또는 레이온) 섬유, 예컨대 Claremont Flock Co. 에서 상표명 "Natural rayon flock fiber RC1BE - N003 - M04" 로 시판되는 것을 사 용할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌 섬유, 예컨대 Mini Fibers Co. 에서 상표명 "Shurt Stuff 13 099 F" 로 시판되는 것도 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 강성 섬유가 아닌 상기 언급한 섬유와는 반대인 "강성 섬유" 를 포함할 수 있다.

초기에 실질적으로 직선인 강성 섬유는 분산 매질에 놓는 경우, 여전히 실질적으로 직선 및 선형으로서 기술될 수 있는 형상을 반영하는, 하기 정의되는 각도 조건에 의해 영향을 받는 형상 변화가 실질적으로 없다. 상기 각도 조건은 섬유의 단단함을 반영하며, 이는 강성 섬유와 같이 작은 물체에 대해서는 다른 파라미터로 표현하기 어렵다.

섬유의 단단함은 하기의 각도 조건에 의해 영향을 받는다: 유리하게는, 수치 단위로, 섬유의 50 % 이상, 바람직하게는 75 % 이상, 더욱 더 90 % 이상은, 0.8 ㎜ ∼ 5 ㎜ 범위, 바람직하게는 1 ㎜ ∼ 4 ㎜ 범위, 더욱 바람직하게는 1 ㎜ ∼ 3 ㎜ 범위, 더욱 더 2 ㎜ 의 길이를 갖는 동일한 섬유에 대해, 섬유의 세로 중심축에 대한 접선과 섬유 길이의 1/2 에 해당하는 섬유의 세로 중심축상의 지점에 상기 말단을 연결시키는 직선 사이에 형성된 각도가 15。 미만이고, 섬유를 따라 중간 지점에서 섬유의 세로 중심축에 대한 접선과 섬유 길이의 1/2 에 해당하는 섬유의 세로 중심축상의 지점에 말단중 하나를 연결시키는 직선 사이에 형성된 각도가 15。 이하이다.

유리하게는, 상기 언급한 각도는 섬유의 2 개의 말단 및 섬유를 따라 중간 지점에서 측정된다; 다시 말하면, 상기의 경우 3 개의 측정이 이루어지며, 측정된 각도의 평균이 15。 이하이다.

섬유상의 임의의 지점에서의 접선은 특히 15。 미만의 각도를 형성한다.

본 특허 출원에 있어서, 섬유상의 지점에서의 접선에 의해 형성된 각도는 섬유상의 상기 지점에서의 섬유의 세로 중심축에 대한 접선과, 상기 지점이 섬유 길이의 1/2 에 해당하는 섬유의 세로 중심축상의 지점에 가장 근접하게 되는 섬유의 말단을 연결시키는 직선 사이에 형성된 각도이다.

통상적으로, 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 강성 섬유는 동일 또는 실질적으로 동일한 섬유 길이를 가진다.

더욱 상세하게는, 강성 섬유가 1 중량% 의 섬유 농도로 분산된 매질을 배율 2.5 및 완전 시계를 허용하는 대물 렌즈를 갖는 현미경으로 관찰하는 경우, 대다수의 강성 섬유, 즉 수치적으로 강성 섬유의 50 % 이상, 바람직하게는 수치적으로 강성 섬유의 75 % 이상, 더욱 더 수치적으로 강성 섬유의 90 % 이상은 상기 정의한 각도 조건을 만족해야 한다. 각도 값을 산출하는 측정은 섬유의 동일 길이에 대해서 수행되며, 상기 길이는 0.8 ㎜ ∼ 5 ㎜ 범위, 바람직하게는 1 ∼ 4 ㎜, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 3 ㎜, 더욱 더 2 ㎜ 이다.

관찰이 수행되는 매질은 강성 섬유의 양호한 분산을 보증하는 분산 매질, 예컨대 물 또는 점토나 연합 폴리우레탄의 수성 겔이다. 심지어, 강성 섬유를 함유하는 조성물의 직접 관찰이 수행될 수 있다. 제조한 조성물 또는 분산물 샘플을, 배율 2.5 및 완전 시계를 허용하는 대물 렌즈를 갖는 현미경에 의한 관찰을 위해 슬라이드와 커버 슬립 사이에 놓는다. 완전 시계는 섬유의 전체를 볼 수 있게 한다.

강성 섬유는 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴 중합체, 폴리올레핀, 폴리아미드, 특히 비방향족 폴리아미드, 및 방향족 폴리이미드아미드에서 선택된 합성 중합체의 섬유에서 선택될 수 있다.

언급될 수 있는 강성 섬유의 예는 하기를 포함한다:

- Dupont de Nemours Co. 에서 상표명 Fibre 255-100-R11-242T Taille 3 ㎜ (8 엽 단면), Fibre 265-34-R11-56T Taille 3 ㎜ (둥근 단면) 및 Fibre Coolmax 50-34-591 Taille 3 ㎜ (4 엽 단면) 로 시판되는 얀을 개조하여 수득한 것과 같은 폴리에스테르 섬유;

- Cellusuede Products Co. 에서 상표명 Trilobal Nylon 0.120-1.8 DPF; Trilobal Nylon 0.120-18 DPF; Nylon 0.120-6 DPF 로 시판되는 것; 또는 Dupont de Nemours Co. 에서 상표명 Fibre Nomex Brand 430 Taille 3 ㎜ 로 시판되는 얀을 개조하여 수득한 것과 같은 폴리아미드 섬유;

- RHODIA Co. 에서 상표명 "Kermel" 및 "Kermel Tech" 로 시판되는 것과 같은 폴리이미드아미드 섬유;

- Dupont de Nemours Co. 에서 특히 상표명 Kevlar 로 시판되는 폴리(p-페닐렌테레프탈아미드) (또는 아라미드);

- 문헌 EP-A-6 921 217, EP-A-686 858 및 US-A-5 472 798 에 개시된 것과 같은, 폴리에스테르, 아크릴 중합체 및 폴리아미드에서 선택된 중합체의 교대층을 포함하는 다층 구조를 갖는 섬유. 상기 섬유는 Teijin Co. 에서 상표명 "Morphotex" 및 "Teijin Tetron Morphotex" 로 시판된다.

특히 바람직한 강성 섬유는 방향족 폴리이미드아미드 섬유이다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 폴리이미드아미드 얀 또는 섬유는, 예컨대 R. Pigeon and P. Allard 에 의한 문헌 [Chimie Macromoleculaire Appliquee, 40/41 (1974), pages 139-158 (No. 600)], 또는 문헌 US-A-3 802 841, FR-A-2 079 785, EP-A1-0 360 728 및 EP-A-0 549 494 에 기재되어 있으며, 이들은 본원에서 참고로 인용될 수 있다.

바람직한 방향족 폴리이미드아미드 섬유는 톨릴렌 디이소시아네이트와 트리멜리트산 무수물의 축중합에 의해 수득되는, 하기 화학식의 반복 단위를 포함하는 폴리이미드아미드 섬유이다:

상기 섬유는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 ∼ 10 중량%, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량%, 더욱 더 0.3 ∼ 3 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 화장품에 통상적으로 사용되는 다른 성분을 포함할 수 있다. 이러한 성분은 특히 가소제, 유착제, 지질 가용성 또는 수용 성 염료, 계면활성제, 방부제, 오일, 가습제, 방향제, 및 이의 혼합물일 수 있으며, 이들은 당업계에 충분히 공지되어 있다.

말할 필요도 없이, 당업자들은 이들의 예상되는 첨가에 의해서 본 발명에 따른 조성물의 유리한 성질이 악영향을 받지 않거나 또는 실질적으로 받지 않도록, 이(들) 성분(들) 및 이의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 케라틴 섬유용 화장 제제에 통상적으로 사용되는 염기성화제 또는 산성화제, 텍스쳐 작용제, 확산 첨가제, 가소제 및 수용성 활성 성분과 같은 하나 이상의 통상적인 보조제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 고려되는 당 분야의 통상적인 방법에 따라서 제조할 수 있다.

본 발명을 설명하는 하기의 실시예는 비제한적인 방식이다.

특별한 언급이 없는 한, 나타낸 양은 중량% 이며, 조성물의 총 중량에 대하여 표시된다.

하기의 조건하에서 Haake RS 75 조절-응력 유량계를 이용하여 유동학 측정을 수행하였다:

측정 온도: 25 ℃

1 ∼ 2000 Pa 에서 응력 소멸

측정 주파수: 1 Hz.

실시예 1: 밀랍의 미세분산물의 제조

하기의 조성을 갖는 밀랍의 미세분산물을 제조한다:

밀랍 40 %

나트륨 스테아레이트 4 %

방부제 0.4 %

물 qs 100

과정

왁스, 나트륨 스테아레이트 및 방부제를 75∼80 ℃ 의 온도로 가열하고, 1500 rpm 으로 교반하면서 (패들 및 터보믹서) 탱크내에서 2 분간 조잡하게 분산시킨다. 이어서, 혼합물을 수회 고압 균질화시키고, 압력이 안정화될 때까지 (압력 제 1 단계: 700 bar, 제 2 단계: 320 bar) 온도를 75∼80 ℃ 에서 유지한다.

혼합물을 실온으로 냉각한다 (판 냉각기).

상기 미세분산물의 왁스 입자는 134 ㎚ 의 크기를 가진다.

실시예 2: 마스카라 조성물

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

옥시에틸렌화 (100 EO) 스테아릴 알코올/폴리에틸렌 글리콜 (136 EO) 헥사메틸렌 디이소시아네이트 공중합체^** (Servo Delden Co. 의 SER AD FX 1100)

2 %

38 % 활성 물질을 함유하는 지방족 폴리우레탄의 수성 분산물 (Noveon-Goodrich Co. 의 Avalure UR-450), 입자 크기: 약 66 ㎚) 8 % (a.m.)^*

실시예 1 의 왁스 미세분산물 10 % (a.m.)

밀랍 10 %

블랙 산화철 5 %

프로파일렌 글리콜 5 %

폴리테트라플루오로에틸렌 분말 (상표명 Teflon) 5 %

에탄올 5 %

방부제 (프로파일 파라벤/메틸 파라벤) qs

물 qs 100

^* a.m. = 활성 물질

^** 회합 중합체

밀랍 입자의 크기: 약 5∼10 ㎛

충전제 입자 (폴리테트라플루오로에틸렌 분말) 의 크기: 약 8∼13 ㎛

과정

회합 중합체 (SER AD FX 1100) 를 40 ℃ 물에 분산시켜 겔을 수득하고, 이어서 혼합물을 교반하면서 실온으로 복귀시킨다.

이어서, 라텍스 (Avalure UR-450) 를 연속적으로 교반하면서 첨가한 후, 프로파일렌 글리콜중에 미리 분산 및 3-롤 밀로 분쇄한 블랙 산화철을 첨가한다.

혼합물을 15 분간 (현미경에 의해 안료의 분산 상태가 체크됨) 교반한 후, 온도를 70 ℃ 로 상승시킨다.

동시에, 왁스와 방부제를 약 100 ℃ 의 온도에서 용융시킨 후, 상기 왁스상 을 혼합물에 첨가한다. 수득된 혼합물을 15 분간 교반한 후, 실온으로 서서히 냉각시킨다.

실시예 1 의 왁스 미세분산물, 알코올에 희석시킨 방부제, 및 이어서 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 서서히 첨가한다.

이 마스카라는 16.7 ㎜ 의 드레드 성질 및 36。 인 탄성률 δ를 가지며, 연속적이고 균일한 흐름을 나타낸다.

이 마스카라는 유동성, 광택 감촉을 가지는 것으로 판정되었으며, 속눈썹상에, 적용후에 부드럽고, 균일한 막, 및 또한 속눈썹의 만족스러운 길이 증가를 수득하는 것을 가능하게 한다.

실시예 3: 마스카라 조성물

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

옥시에틸렌화 (100 EO) 스테아릴 알코올/폴리에틸렌 글리콜 (136 EO) 헥사메틸렌 디이소시아네이트 공중합체 (Servo Delden Co. 의 SER AD FX 1100)

2 %

40 % 활성 물질을 함유하는 아크릴 및 스티렌/아크릴 공중합체의 수성 분산물 (Interpolymer Co. 의 Syntran 5760), 입자 크기: 약 48 ㎚ 12 % (a.m.)^*

실시예 1 의 왁스 미세분산물 10 % (a.m.)

밀랍 6 %

블랙 산화철 5 %

프로파일렌 글리콜 5 %

에탄올 5 %

방부제 (프로파일 파라벤/메틸 파라벤) qs

물 qs 100

^* a.m. = 활성 물질

상기 실시예와 동일한 과정을 사용한다.

이 마스카라는 12 ㎜ 의 드레드 성질 및 42。 인 탄성 δ를 가진다; 이것은 연속적이고 균일한 흐름을 나타낸다.

속눈썹에 적용했을 때, 이 마스카라 조성물은 얼룩없이 균일한 막을 형성하며, "속눈썹과 속눈썹 사이" 에 양호한 분리 및 길이 증가를 허용한다.

실시예 4: 마스카라 조성물

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

옥시에틸렌화 (100 EO) 스테아릴 알코올/폴리에틸렌 글리콜 (136 EO) 헥사메틸렌 디이소시아네이트 공중합체 (Servo Delden Co. 의 SER AD FX 1100)

1.5 %

38 % 활성 물질을 함유하는 지방족 폴리우레탄의 수성 분산물 (Noveon-Goodrich Co. 의 Avalure UR-450), 입자 크기: 약 66 ㎚) 6 % (a.m.)^*

실시예 1 의 왁스 미세분산물 10 % (a.m.)

밀랍 11 %

블랙 산화철 5 %

프로파일렌 글리콜 5 %

에틸렌디아민/스테아릴 디리놀리에이트 2량체 공중합체 (Arizona Chemical Co. 의 Uniclear 100 VG) 0.75 %

폴리테트라플루오로에틸렌 분말 (상표명 Teflon) 7 %

에탄올 + 방부제 (프로파일 파라벤/메틸 파라벤) qs

물 qs 100

과정

회합 중합체 (SER AD FX 1100) 를 40 ℃ 물에 분산시켜 겔을 수득하고, 이어서 혼합물을 교반하면서 실온으로 복귀시킨다.

이어서, 라텍스 (Avalure UR-450) 를 연속적으로 교반하면서 첨가한 후, 프로파일렌 글리콜중에 미리 분산 및 3-롤 밀로 분쇄한 블랙 산화철을 첨가한다.

혼합물을 15 분간 (현미경에 의해 안료의 분산 상태가 체크됨) 교반한 후, 온도를 70 ℃ 로 상승시킨다.

동시에, 왁스, Uniclear 100 VG 및 방부제를 약 100 ℃ 의 온도에서 용융시킨 후, 상기 왁스상을 혼합물에 첨가한다. 수득된 혼합물을 15 분간 교반한 후, 실온으로 서서히 냉각시킨다. 실시예 1 의 왁스 미세분산물, 알코올에 희석시킨 방부제, 및 이어서 폴리테트라플루오로에틸렌 분말을 서서히 첨가한다.

이 마스카라는 30 ㎜ 의 드레드 성질, 54。 인 탄성 δ및 하기 그래프에 의 해서 나타나는 연속적이고 균일한 흐름을 가진다.

상기 실시예에 대해서,

는 1 ×10^-2 s^-1 ∼ 1 ×10³ s^-1 의 전단 범위내인 7.9 ×10^-3 ∼ 6.88 의 범위이다.

상기 실시예의 마스카라는 1000 s^-1 의 고전단을 견뎌낼 수 있다.

도 1 은 상기 조성물의 흐름 프로파일을 설명하는 것으로, 그래프는 전단 속도

(s^-1) 의 함수로서의 조성물의 점도 (η, Pa.s) 를 보여준다.

상기 흐름이 연속적이고 균일하다는 것이 입증되며, 점들은 곡선상에서 등거리에 있다.

이 마스카라는 속눈썹에 적용후, 조성물의 부드럽고 균일한 막 및 또한 속눈썹의 완전히 만족스러운 연장 및 분리를 제공하는 것으로 판정되었다.

본 발명에 있어서, 케라틴 섬유용, 특히 속눈썹용 메이크업 조성물로 부드럽고 균일한 메이크업 막을 제공하고 속눈썹 상에 길이 증가 효과를 얻을 수 있다.

Claims (48)

1. 생리학적으로 허용가능한 수성 매질 중 회합 폴리우레탄으로부터 선택된 증점제 및 왁스 고형 입자를 포함하는, 케라틴 섬유를 도포하기 위한 화장용 조성물로서, 12 내지 35 mm의 섬조성 dmax 을 갖는 조성물.
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3. 삭제
4. 제 1 항에 있어서, 증점제는 비이온성 회합 중합체로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 조성물.
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7. 제 1 항에 있어서, 회합 폴리우레탄은 50 ∼ 1000개의 옥시에틸렌 기를 함유하는 폴리옥시에틸렌화 사슬을 갖는 3블록 공중합체임을 특징으로 하는 조성물.
8. 제 1 항에 있어서, 증점제는 조성물의 총중량에 대해 0.05 ∼ 20 중량% 의 고형물을 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
9. 제 1 항에 있어서, 왁스 고형 입자는 평균 크기 10 내지 700 nm이고, 수성 분산물인 것을 특징으로 하는 조성물.
10. 삭제
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12. 제 1 항에 있어서, 왁스 고형 입자는 평균 크기 701 nm 내지 50 ㎛인 것을 특징으로 하는 조성물.
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22. 제 1 항에 있어서, 왁스는 밀랍, 라놀린 왁스 및 차이니즈(Chinese) 곤충 왁스; 라이스 (rice) 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 아프리카 수염새 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 저팬(Japan) 왁스 및 옻나무 왁스; 몬탄 왁스, 미소결정 왁스, 파라핀 및 지랍; 폴리에틸렌 왁스, Fisher-Tropsch 합성으로 수득한 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 이의 에스테르, 선형 또는 분지형 C₈-C₂₂ 지방 사슬을 함유하는 동물성 또는 식물성 오일의 접촉 수소화로 수득한 왁스, 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스, 및 이의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
23. 제 22 항에 있어서, 왁스는 조성물의 총중량에 대해 1 ∼ 40 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
24. 제 9 항에 있어서, 왁스 고형 입자는 조성물의 총중량에 대해 5 ∼ 30 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
25. 제 12 항에 있어서, 왁스 고형 입자는 조성물의 총중량에 대해 10 ∼ 40 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
26. 제 1 항에 있어서, 평탄 탄성률 δ_p 가 36°내지 75°인 것을 특징으로 하는 조성물.
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28. 제 1 항에 있어서, 전단속도 범위 10^-2 ∼ 10³ s^-1 에 대해 전단속도 변화:적용된 전단 응력의 변화 (

    

    으로 표시) 는 7 이하가 되는 유동학적 프로파일을 가지며, 상기 조성물은 전단 속도 범위에서 부서지지 않고 전단 응력을 경험할 수 있음을 특징으로 하는 조성물.
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30. 케라틴 섬유 상에 침적된 부드럽고 균일한 막, 길이 증가 효과 및 분리 효과로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상을 얻기 위해 사용된, 제 1 항에 기재된 화장용 조성물.
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32. 제 8 항에 있어서, 증점제는 조성물의 총중량에 대해 0.2 ∼ 10 중량% 의 고형물을 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
33. 제 32 항에 있어서, 증점제는 조성물의 총중량에 대해 0.5 ∼ 5 중량% 의 고형물을 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
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44. 제 23 항에 있어서, 왁스는 조성물의 총중량에 대해 5 ∼ 30 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
45. 제 44 항에 있어서, 왁스는 조성물의 총중량에 대해 5 ∼ 20 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
46. 제 24 항에 있어서, 왁스 고형 입자는 조성물의 총중량에 대해 10 ∼ 25 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
47. 제 25 항에 있어서, 왁스 고형 입자는 조성물의 총중량에 대해 12 ∼ 30 중량% 를 나타냄을 특징으로 하는 조성물.
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