KR100634102B1 - Lubricating grease compostion comprising alkyldiphenyl ether oil and diurea thickener - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고온, 고속 및 고하중의 환경에서 사용되는 베어링용 윤활 그리이스 조성물로서, 기유가 분자량이 4,000 ~ 6,000이며, 동점도(kinematic viscosity)가 40℃에서 90 ~ 120 cSt의 범위인 알킬디페닐에테르(alkyldiphenyl ether) 오일이고, 상기 그리이스 조성물 중 디우레아(diurea) 증주제(thickener)의 함량은 20 ~ 30 wt%이고, 상기 디우레아 증주제의 분자식은 다음과 같은 구조로 되어 있고, The present invention is a lubricating grease composition for bearings used in high temperature, high speed, and high load environments, wherein the base oil has a molecular weight of 4,000 to 6,000, and has a kinematic viscosity of 40 to 90 to 120 cSt in an alkyldiphenyl ether. (alkyldiphenyl ether) oil, the content of diurea thickener (thiureer) in the grease composition is 20 to 30 wt%, the molecular formula of the diurea thickener is of the following structure,

Figure 112004060864361-pat00001
Figure 112004060864361-pat00001

상기 분자식에서, R2는 탄소수 6 ~ 20를 갖는 방향족 탄화수소 그룹이고, R1 및 R3는 탄소수 6 ~ 15를 갖는 방향족 탄화수소 그룹 및 탄소수 8 ~ 20의 알킬그룹으로 이루어지고, 상기 R1 및 R3에서의 방향족 탄화수소의 비율은 70 ~ 95 mole%인 것을 특징으로 하는 베어링용 윤활 그리이스 조성물을 제공한다. 상기 제공되는 베어링용 윤활 그리이스 조성물은 고온, 고속, 고하중 및 장시간으로 사용할 수 있고, 방청성능을 갖는 효과가 있다.In the above formula, R2 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, R1 and R3 are composed of an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms and an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and the aromatic hydrocarbon at R1 and R3 It provides a lubricating grease composition for bearings, characterized in that the ratio of 70 to 95 mole%. The lubricating grease composition for bearings provided above can be used at high temperatures, high speeds, high loads, and for a long time, and has an effect of preventing rust.

베어링용 윤활제, 그리이스 조성물 Lubricants for bearings, grease compositions

Description

알킬디페닐에테르 오일과 디우레아 증주제를 포함하는 윤활 그리이스 조성물{Lubricating grease compostion comprising alkyldiphenyl ether oil and diurea thickener}Lubricating grease composition comprising alkyldiphenyl ether oil and diurea thickener

도 1 및 도 2는 본원의 그리이스 조성물이 적용되는 베어링의 구조를 나타낸 도면이다.1 and 2 are views showing the structure of a bearing to which the grease composition of the present application is applied.

도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 Explanation of symbols for main parts of the drawings

1 : 베어링 외륜 2 : 베어링 내륜 1: bearing outer ring 2: bearing inner ring

3 : 리테이너 4 : 볼 3: retainer 4: ball

5 : 고무시일 6 : 그리이스 주입공간 5: rubber seal 6: grease injection space

최근, 기계기술의 발달과 혁신이 이루어지고 있다. 이러한 기술개발 중에도 기계부품 즉 베어링의 적용과 응용에 있어서 사용조건이 다양해지고 가혹해지는 추세에 있다. 특히 자동차의 Alternator, Electro-Magnetic Clutch, Idler-Pulley와 같은 전장부품에 적용되는 베어링용 그리이스는 점차적으로 고온, 고속, 장수명을 요구하고 있으며 지속적인 성능향상을 필요로 한다. 이와 관련하여 본원 발명의 목적은 고온, 고속, 고하중, 장수명에 사용할 수 있는 베어링용 윤활 그리이스 조성물을 제공하는 것에 있다. Recently, the development and innovation of the mechanical technology has been made. Even during this technology development, there is a tendency to diversify and harsh use conditions in the application and application of mechanical parts, ie bearings. In particular, bearing greases applied to electronic components such as automotive alternators, electro-magnetic clutches, and idler-pulleys are gradually demanding high temperature, high speed, long life, and continuous performance improvement. In this regard, an object of the present invention is to provide a lubricating grease composition for bearings that can be used for high temperature, high speed, high load and long life.

종래에 고온, 고속, 고하중용 베어링의 성능을 가지고 있는 윤활 그리이스로는 말단기에 사이클로헥실(cyclohexyl) 그룹을 포함하는 디우레아 증주제에 폴리알파 올레핀(poly-α-olefin)을 기유로 사용하여 구성하였다. 그러나, 사이클로헥실 그룹을 포함하는 일반적인 디우레아 그리이스는 가혹한 조건, 예를 들어, 고온과 고속에서 사용하면 연화되어 조기에 베어링의 누설을 증가시키고 베어링의 파손(flaking)의 원인이 되기도 한다. 또한 기유로서 사용하는 폴리알파 올레핀은 열안정성 및 산화안정성 측면에서 충분한 윤활 수명을 만족시키는데 어려운 점이 있다. Conventionally, lubricating greases, which have the performance of high-temperature, high-speed, and high-load bearings, are composed of polyalpha olefins as base oils in diurea thickeners containing cyclohexyl groups at their end groups. It was. However, typical diurea greases containing cyclohexyl groups soften when used under harsh conditions, such as high temperatures and high speeds, which can lead to premature increase in bearing leakage and cause bearing failure. In addition, polyalpha olefins used as base oils are difficult to satisfy a sufficient lubrication life in terms of thermal stability and oxidation stability.

따라서, 본원의 베어링용 윤활 그리이스 조성물은, 방향족 그룹을 말단기에 가지는 디우레아 증주제를 적용하고, 기유로서는 열안정성과 산화안정성이 우수한 알킬디페닐 에테르 오일을 사용함으로써, 상기한 바와 같은 조기 베어링 파손의 문제점을 해결하고자 하였다. Therefore, the bearing lubricating grease composition of the present application applies the diurea thickener which has an aromatic group to an end group, and uses the alkyldiphenyl ether oil excellent in thermal stability and oxidation stability as base oil, and it prevents early bearing damage as mentioned above. We tried to solve the problem.

본 발명의 목적은 고온, 고속에서의 장기간의 윤활 수명을 가질 뿐만 아니라, 고하중하에서 조기에 베어링의 파손이 없는 긴 수명을 확보하기 위한 그리이스 윤활 조성물을 제공하는데 있다. 또한, 본원의 또 다른 목적은 발청문제도 해결할 수 있는 윤활 그리이스 조성물을 제공하는 것인데, 윤활 그리이스는 전장부품에 적용되어 염수나 해수의 영향을 받을 수 있기 때문이다. It is an object of the present invention to provide a grease lubricating composition for ensuring a long life without rupture of bearings prematurely under high loads, as well as long term lubrication life at high temperatures and speeds. In addition, another object of the present application is to provide a lubricating grease composition that can solve the problem of rusting, since the lubricating grease may be applied to electrical components and may be affected by salt water or seawater.

본 발명은 고온, 고속, 고하중 및 방청성능을 갖는 베어링용 윤활 그리이스 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a lubricating grease composition for bearings having high temperature, high speed, high load and antirust performance.

본원은, 기유가 분자량이 4,000 ~ 6,000이고, 동점도가 40℃에서 90 ~ 120 cSt의 범위에 있는 알킬디페닐에테르 오일이고, 조성물중 디우레아(diurea) 증주제(thickener)를 20 ~ 30 wt%의 범위로 포함하고, The present application is an alkyldiphenylether oil having a molecular weight of 4,000 to 6,000, a kinematic viscosity in the range of 90 to 120 cSt at 40 ° C, and 20 to 30 wt% of a diurea thickener in the composition. Including as a range,

상기 디우레아 증주제의 분자식은 하기와 같고, The molecular formula of the diurea thickener is as follows,

Figure 112004060864361-pat00002
Figure 112004060864361-pat00002

상기 분자식에서, R2는 탄소수 6 ~ 20를 갖는 방향족 탄화수소 그룹이고, R1 및 R3는 탄소수 6 ~ 15를 갖는 방향족 탄화수소 그룹 및 탄소수 8 ~ 20의 알킬그룹으로 이루어지고, 상기 R1 및 R3에서의 방향족 탄화수소의 비율은 70 ~ 95mole%인 것을 특징으로 하는 고온, 고속 및 고하중의 환경에서 사용되는 베어링용 윤활 그리이스 조성물을 제공한다. In the above formula, R2 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, R1 and R3 are composed of an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms and an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and the aromatic hydrocarbon at R1 and R3 It provides a lubricating grease composition for bearings used in high temperature, high speed and high load environment, characterized in that the ratio of 70 to 95 mole%.

윤활 그리이스는 NLGI(National Lubricating Grease Institute) 주도 등급의 No.1 ~ No.3 범위를 갖는 것으로 한다. The lubricating grease is assumed to have a No.1 to No. 3 range of the National Lubricating Grease Institute (NLGI) lead grade.

또한, 방청성능 향상을 위하여 오르가노 설포네이트(organosulfonate), 나이트라이트(nitrite), HLB 값이 1.5 ~ 10인 비이온 계면활성제를 그리이스 조성물에 대해 각각 0.1 ~ 10중량% 첨가할 수 있다. In addition, in order to improve the rust prevention performance, organo sulfonate, organite, nitrite, and nonionic surfactant having an HLB value of 1.5 to 10 may be added in an amount of 0.1 to 10 wt% based on the grease composition.

상기와 같은 조성의 그리이스는 자동차의 전장부품용인 Alternator, Electro-Magnetic Clutch, Idler-Pulley 등에 적용되는 베어링에서 고온, 고속 및 고하중의 가혹한 조건에서 우수한 성능을 나타내었으며 방청성능 역시 뛰어난 결과를 보이는 것이 확인되었다. The grease of the above composition showed excellent performance under the harsh conditions of high temperature, high speed and high load in bearings applied to automotive electronic parts such as alternator, electro-magnetic clutch, idler-pulley, etc. Confirmed.

본원 발명에서 그리이스 조성물에서 사용되는 기유인 알킬디페닐 에테르 오일은 탄소수 10 ~ 22의 폴리알파 올레핀 1 ~ 3몰과, 디페닐에테르 1몰의 부가반응에 의해서 얻어진다. The alkyldiphenyl ether oil, which is a base oil used in the grease composition in the present invention, is obtained by addition reaction of 1 to 3 mol of polyalpha olefins having 10 to 22 carbon atoms and 1 mol of diphenyl ether.

이 알킬디페닐 에테르 오일은 무색의 백색 액체로서 알파 올레핀의 몰수와 탄소수에 따라서 여러 가지의 특성을 가진다. 특히 알킬디페닐 에테르 오일은 로터리 펌프 윤활오일과 해수 저항용 오일 및 디퓨전 펌프 오일, 체인 윤활 오일 등에 적용하고 있는 오일로서 매우 우수한 특성을 나타내고 있다. 본원의 그리이스 조성물에서 기유인 알킬디페닐 에테르 오일의 동점도를 40℃에서 90 ~ 120cSt로 한정하였는데, 이는 동점도가 90보다 적을 경우 베어링이 조기 파손되는 결과를 얻었으며, 반면에 120cSt보다 높을 때는 저온에서 교반저항 및 토오크 값이 크게 나타났기 때문이다. This alkyldiphenyl ether oil is a colorless white liquid and has various properties depending on the number of moles and carbons of the alpha olefin. In particular, alkyldiphenyl ether oils have excellent properties as oils applied to rotary pump lubricating oil, seawater resistance oil, diffusion pump oil, and chain lubricating oil. In the grease composition of the present application, the kinematic viscosity of the alkyldiphenyl ether oil, which is a base oil, was limited to 90 to 120 cSt at 40 ° C., which resulted in premature failure of the bearing when the kinematic viscosity was lower than 90, whereas at higher temperatures than 120 cSt. This is because the stirring resistance and the torque value were large.

알킬디페닐 에테르 오일의 함량은 특정의 범위로 한정되지 않지만, 50중량% 이상의 함유량이 바람직하고, 온도가 급격히 상승하는 경우에 사용하는 때에는 장시간의 사용을 위해서는 그 이상의 함유량으로 사용할 수 있다. 이러한 경우에는 알킬디페닐 에테르 오일에 광유, 합성 에스테르 오일, 합성 탄화수소, 페닐에테르 오일을 첨가하여 사용할 수 있다. Although content of alkyldiphenyl ether oil is not limited to a specific range, 50 weight% or more content is preferable, and when using when temperature rises rapidly, it can use with more content for long time use. In this case, mineral oil, synthetic ester oil, synthetic hydrocarbon, phenyl ether oil can be added to the alkyldiphenyl ether oil.

증주제로서의 디우레아 화합물의 구조식은 상기에서 설명하였는데, 일반적으로 디이소시아네이트와 모노아민 사이의 반응에서 얻어진다. 본원에서는, 디우레아 화합물이 말단에 방향족 그룹을 갖는 것으로 한정하였으며, 고온, 고속 조건에서 베어링의 초기 누설을 최소화하는 것으로 하였다.또한, 초기의 타붙음을 극복하기 위한 방법으로서 증주제의 불충분한 유동성의 결점을 보완하기 위해 말단기에 알킬그룹을 적용시켜서 문제점을 해결하였다. The structural formula of the diurea compound as a thickener has been described above, and is generally obtained in the reaction between diisocyanate and monoamine. In the present application, the diurea compound is limited to having an aromatic group at the end, and is intended to minimize the initial leakage of the bearing at high temperature and high speed conditions. In addition, the insufficient fluidity of the thickener as a method to overcome the initial sticking The problem was solved by applying an alkyl group to the terminal group to compensate for the shortcomings.

R1 및 R3에서의 방향족 탄화수소 그룹의 비율은 70 ~ 95몰%로 한다. 이와 같이 몰 비율을 한정한 이유는, 70몰% 보다 작을 경우에는 고온조건에서 그리이스의 유동성이 커서 누설이 발생하여 윤활수명이 떨어지는 현상이 발생할 수 있기 때문이고, 반면 95몰% 이상일 경우에서는 실질적인 유동성 부족으로 고하중에서의 초기 타붙음이 발생할 수 있기 때문이다. The ratio of the aromatic hydrocarbon group in R1 and R3 is 70 to 95 mol%. The reason for limiting the molar ratio is that, when the molar ratio is less than 70 mol%, the fluidity of the grease may be large at high temperature, so that leakage may occur due to leakage, and in the case of more than 95 mol%, the actual fluidity may be reduced. This is because the initial chipping at high load may occur due to lack.

또한, 디우레아 화합물의 함유량은 그리이스 조성물 전체에 대하여 20 ~ 30중량% 범위이며 그리이스 주도범위로는 No.1 ~ No.3를 의미하는 것이다. 다시 말하면 주도값이 340 ~ 220의 수치를 나타낸다. 상기와 같이 수치범위를 한정한 것은, 만일 고온, 고속 조건에서 No.1 보다 적거나 함량이 20중량% 이하 일 경우에는 초기에 누설이 발생될 수 있기 때문이며, 30중량% 이상이면 No.3에 해당되는데 저온에서의 교반저항과 토오크 값이 커서 유리하지 못하기 때문이다. 따라서, 이러한 이유로 함량과 주도값은 24중량% ~ 28중량%, 310 ~ 250의 범위가 바람직하다. In addition, content of a diurea compound is 20-30 weight% with respect to the whole grease composition, and a grease-driven range means No.1-No.3. In other words, the principal value represents a value between 340 and 220. The numerical range is limited as described above because, if the content is less than No. 1 or the content is less than 20% by weight under high temperature and high speed, leakage may occur initially. This is because the stirring resistance and torque value at low temperatures are not advantageous. Therefore, for this reason, the content and the main value are preferably in the range of 24 wt% to 28 wt% and 310 to 250.

디우레아의 제조에 사용되는 디이소시아네이트의 예를 들면, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 와 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트 등의 화합물이다. Examples of the diisocyanate used in the production of diurea include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and naphthylene-1,5 -Compounds such as diisocyanate.

R1와 R3를 포함하는 모노아민의 예를 들면, 방향족 아민으로서는 벤질아민, 톨루이딘, 클로로 아닐린 등을 들 수 있고, 지방족 아민으로서는 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 도데실아민, 트리데실아민, 테트라데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 노닐데실아민, 에이코실아민 등을 예로 들 수 있다. Examples of monoamines containing R1 and R3 include aromatic amines such as benzylamine, toluidine, chloro aniline, and the like, and aliphatic amines include octylamine, nonylamine, decylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetra Decylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, nonyldecylamine, eicosylamine and the like.

본 발명에 있어서, 방청성능을 향상시키기 위해서 그리이스 조성물에 첨가제를 첨가한다. 주로 비수용성 첨가제인 오르가노설포네이트, 수용성 방향 첨가제인 나이트라이트와 비이온성 계면활성제를 그리이스 전체 조성물에 대하여 첨가제별로 각각 0.1 내지 10중량%로 첨가한다. In the present invention, an additive is added to the grease composition in order to improve the rust prevention performance. Organosulfonate, a water-insoluble additive, nitrite and a non-ionic surfactant, which are water-soluble aromatic additives, are added in an amount of 0.1 to 10% by weight, respectively, based on the total grease composition.

오르가노설포네이트는 일반적으로 RSO3-M으로 표현할 수 있는데 예를 들면, 석유산 설포닉산(petroleum sulfonic acid)와 디노닐나프틸렌 설포닉산(dinonylnaphthylenesulfonic acid)을 포함하는 산으로서의 RSO3H이다. 알칼리 M은 금속으로서 Ba, Ca, Zn, Pb, Na 등의 금속과, Li, NH4+와 아민의 잔류물인 H2N(CH2)2NH2이다. 소듐나이트라이트(sodium nitrite)는 산업적으로 오일의 분산성을 향상시키기 위해 계면활성제와 같이 사용된다. Organosulfonates can generally be expressed as RSO 3 -M, for example RSO 3 H as an acid comprising petroleum sulfonic acid and dinonylnaphthylenesulfonic acid. Alkali M is a metal as Ba, Ca, Zn, Pb, and metals such as Na, Li, NH4 + is water and the residual H 2 N (CH 2) 2 NH 2 amine. Sodium nitrite is industrially used with surfactants to improve oil dispersibility.

비이온성 계면활성제로서 HLB 값이 1.5 ~ 9를 갖는 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르이고, 에테르 화합물로는 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르도 적용이 가능하다. As the nonionic surfactant, glycerin fatty acid ester, polyglycerine fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester having an HLB value of 1.5 to 9, and polyoxyethylene alkylphenyl ether may also be applied as the ether compound.

상기의 방청첨가제의 효과는 매우 우수하게 평가되었으며 자동차 전장부품의 베어링용 그리이스에 부가적으로 첨가되어 제공되고 있다. 추가적으로 이 발명에서의 그리이스 조성물은 필요하면 산화 방지제, 극압첨가제, 유성 향상제 및 고형 윤활제를 첨가할 수 있다. The effects of the rust preventive additives have been evaluated very well and have been provided in addition to the grease for bearings of automotive electronic parts. In addition, the grease compositions in this invention can be added with antioxidants, extreme pressure additives, oily enhancers and solid lubricants if necessary.

본 발명에서는 그리이스 조성물에서 기본적으로 기유로서는, 동점도가 40℃에서 90 ~ 120 cSt의 범위를 갖는 알킬디페닐에테르 오일을 사용하며, 그리이스중 증주제는 상기 설명한 분자식으로 표현되는 디우레아 증주제를 20 ~ 30 중량%의 함유량으로 사용한다. In the present invention, in the grease composition, an alkyldiphenyl ether oil having a kinematic viscosity in the range of 90 to 120 cSt at 40 ° C is basically used as the base oil, and the thickener in grease is 20 to 30 for the diurea thickener represented by the above-described molecular formula. It is used by content of weight%.

그리이스 조성물은 NLGI주도 등급의 No. 1 ~ No. 3의 범위를 갖는 것을 사용한다. 상기와 같은 등급의 그리이스 조성물을 사용하면 고온, 고속의 조건에서 베어링의 초기 누설을 방지하는 효과를 얻었을 수 있으며, 고하중에서의 조기의 파손과 타붙음을 해결하는 뛰어난 윤활특성을 갖고 수명도 길게 나타난다. The grease composition is No. NLGI-led. 1 to No. Use the one in the range of 3. The use of grease compositions of this grade may have the effect of preventing the initial leakage of bearings under high temperature and high speed conditions, and has excellent lubrication characteristics to solve premature breakage and sticking under high loads and long lifespan. appear.

방청 첨가제(오르가노설포네이트, 나이트라이트)와 비이온 계면활성제(HLB : 1.5 ~ 9)를 각각 0.1 ~ 10 중량%로 첨가함으로써 매우 우수한 방청성능을 나타낼 수 있다. 이러한 효과에 대해서는 하기의 실시예에서 더욱 상세히 설명한다.By adding rust preventive additives (organosulfonate, nitrite) and nonionic surfactants (HLB: 1.5 to 9) at 0.1 to 10 wt%, respectively, very excellent rust preventive performance can be exhibited. This effect will be described in more detail in the following examples.

고온 고속 조건하에서 초기 누설을 감소시키기 위해서는 증주제의 양을 얼마의 양으로 해야 하는지를 결정하는 것이 필요하다. 그리이스는 액체인 기유와 고형인 증주제의 혼합 반응물이기 때문에 낮은 함량의 증주제를 가지는 그리이스는 연화되고 누설될 수 있는 경향이 있다. 다른 우레아 타입 증주제와 비누계 증주제 를 비교하면 본원발명의 우레아 타입 증주제는 말단기에 방향족 그룹을 가지고 있는 것을 다소 많은 양으로 첨가하였다. 우레아 증주제에 포함되어 있는 방향족 그룹은 우수한 열안정성을 가지고 있으며 우수한 열안정성과 산화 안정성을 가지는 알킬디페닐에테르 오일과 합성하면 고온 고속의 조건에서 우수하며 장수명을 실현할 수 있다.In order to reduce the initial leakage under high temperature and high speed conditions, it is necessary to determine how much the amount of thickener should be. Since grease is a mixed reactant of liquid base oils and solid thickeners, greases with low content of thickeners tend to soften and leak. Comparing other urea type thickeners with soap-based thickeners, the urea type thickeners of the present invention were added in somewhat larger amounts having aromatic groups at the terminal groups. The aromatic group included in the urea thickener has excellent thermal stability, and when synthesized with alkyldiphenyl ether oil having excellent thermal stability and oxidative stability, it is excellent in high temperature and high speed conditions and can achieve long life.

또한, 고하중에서의 윤활 수명을 얻기 위해서는 그리이스의 적절한 흐름성이 중요하다는 것을 고려하여야 한다. 말단기에 방향족 그룹을 가지고 있는 디우레아 증주제는 고온, 고속 조건에서 장수명을 나타낼 수 있다는 것은 앞서 설명하였다. 하지만 고하중에서는 초기에 타붙음이 발생하여 윤활수명이 짧아진다. 이러한 이유로는 그리이스의 증주제의 흐름성이 나쁠 경우에 그리이스의 흐름 유동성도 나빠져서 생기는 것으로 생각되어진다. 이러한 부분을 해결하기 위해서 본 발명에서는 말단기에 방향족 그룹을 갖는 디우레아 화합물에 알킬 그룹을 적용하였는데 고온 고속 성능의 손실없이 그리이스의 흐름성을 가지고 초기의 타붙음을 극복하였다. In addition, it must be taken into account that the proper flow of grease is important to achieve lubrication life at high loads. It has been described above that the diurea thickener having an aromatic group in the terminal group can exhibit long life at high temperature and high speed conditions. However, at high loads, lubrication occurs early, resulting in shortened lubrication life. For this reason, it is considered that the flow flow of the grease is also worsened when the flow rate of the thickener of the grease is poor. In order to solve this problem, in the present invention, an alkyl group is applied to the diurea compound having an aromatic group in the terminal group, and the initial sticking is overcome with grease flow without loss of high temperature and high speed performance.

베어링 조기 파손 현상에 대해서는 증주제와 기유의 종류 및 양과, 조기파손 사이의 관련성에 대하여 연구해 볼 필요성이 있다. 금속계와 우레아 그리이스의 증주제 모두 베어링의 구름 표면과 마모방지의 효과를 가지는 쿠션닝(Cushioning)역할을 하지만 본원의 우레아 그리이스는 특히 우레아 증주제의 양이 베어링내에 플레이킹성에 효과가 있는 것이 관찰되었다. 다시 말하면, 증주제의 함량이 높은 것이 낮은 것보다 파손 빈도가 적게 나타났다. 파손의 발생빈도는 증주제의 양이 24% 이상일 때 현저하게 감소되는 것이 관찰되었다. In the case of premature bearing failure, it is necessary to study the relationship between the type and amount of thickener and base oil and premature failure. Although both the metal-based and urea grease thickeners act as cushioning with the rolling surface of the bearing and the anti-abrasion effect, the urea grease of the present application has been observed to be particularly effective in the flaking properties in the bearings. In other words, the higher the thickener content, the lower the frequency of breakage than the lower one. The incidence of breakage was observed to be significantly reduced when the amount of thickener was greater than 24%.

기유에서는 동점도가 40℃에서 90cSt 보다 낮은 값을 갖는 그리이스에서 파손이 발생되는 것이 확인되었다. 이것은 경계윤활에서 오일의 유막이 작아서 베어링의 궤도와 볼사이에 직접적인 접촉 증가에 의해서 나타난 현상이라고 생각된다. 따라서 본 발명은 기유의 동점도를 40℃에서 90cSt 이상으로 정했으며 우레아 증주제의 화합물을 충분한 오일유막을 형성할 수 있는 비율로 하여 베어링의 구름 표면을 보호하는 효과를 가져오도록 하였다. 그리고, 그리이스의 방청성능을 한층 더 향상시키기 위해 비수용성 첨가제인 오르가노설포네이트, 수용성 방청첨가제인 나이트라이트와 비이온 계면활성제를 첨가하여 만족스러운 효과를 얻었다. In base oil, it was confirmed that breakage occurred in grease having a kinematic viscosity lower than 90 cSt at 40 ° C. This is thought to be caused by the increased contact between the bearing and the ball due to the small oil film in the boundary lubrication. Therefore, the present invention was to set the kinematic viscosity of the base oil to more than 90 cSt at 40 ℃ and to bring the effect of protecting the rolling surface of the bearing by the compound of the urea thickener in a ratio capable of forming a sufficient oil film. In order to further improve the rust preventive performance of grease, a satisfactory effect was obtained by adding an organosulfonate as a water-insoluble additive, a nitrite as a water-soluble rust preventive additive, and a nonionic surfactant.

본 발명의 그리이스 조성에 따라 표 1에서 표 8까지에 나타낸 실시예를 통해서 비교평가를 실시하였다. According to the grease composition of the present invention, comparative evaluation was performed through the examples shown in Tables 1 to 8.

그리이스 개발 시험품들의 성능평가는 다음과 같은 시험방법으로 실시하였다.The performance evaluation of the grease-developed specimens was carried out by the following test method.

(1) 고온, 고속 누설시험 (1) High temperature, high speed leak test

베어링에 그리이스를 충진하고 아래와 같은 조건으로 20시간 회전시험을 실시하였다. 시험 전, 후의 그리이스 누설량을 중량% 단위로 계산하였다. Grease was filled in the bearings and the rotation test was carried out under the following conditions. Grease leakage before and after the test was calculated in weight percent.

- 시험 베어링 : 깊은 홈 볼 베어링 -Test bearing: deep groove ball bearing

(내경Φ:17mm, 외경Φ:40mm, 폭:12mm, 플라스틱 케이지, 접촉시일)(Inner diameter Φ: 17 mm, outer diameter Φ: 40 mm, width: 12 mm, plastic cage, contact seal)

- 그리이스 충진량 : 1.0 ±0.1g -Filling amount of grease: 1.0 ± 0.1g

- 회전수(rpm) : 15,000 rpm RPM: 15,000 rpm

- 시험온도 : 180℃ -Test temperature: 180 ℃

- 하중 : Fr 20 kgf Fa 30 kgf -Load: Fr 20 kgf Fa 30 kgf

(2) 고온, 고속 내구 수명시험 (2) High temperature, high speed endurance life test

시험조건 (1)과 같은 조건으로 최대 1000시간 윤활 수명시험을 실시하였다. A lubrication life test of up to 1000 hours was conducted under the same conditions as in the test conditions (1).

(3) 고하중 내구 및 플레이킹 시험 (3) Heavy duty endurance and flaking test

베어링(n=5) 시험품에 그리이스 시료를 충진하고 최대 1,000시간 시험을 실시하였다. 시험후의 시험 베어링의 파손 및 타붙음이 발생하였는지에 대하여 관찰하고 평가하였다. 시험조건 및 방법은 다음과 같다. Bearing samples (n = 5) were filled with grease samples and tested for up to 1,000 hours. The test bearings after the test were observed and evaluated for damage and sticking. Test conditions and methods are as follows.

- 시험 베어링 : 깊은 홈 볼 베어링 -Test bearing: deep groove ball bearing

(내경Φ: 17mm, 외경Φ: 40mm, 폭:12mm, 플라스틱 케이지, 접촉시일)(Inner diameter Φ: 17 mm, outer diameter Φ: 40 mm, width: 12 mm, plastic cage, contact seal)

- 그리이스 충진량 : 2.0 ±0.1g -Filling amount of grease: 2.0 ± 0.1g

- 회전수(rpm) : 15,000 rpm RPM: 15,000 rpm

- 시험온도 : 110℃-Test temperature: 110 ℃

- 하중 : Fr 300kgf Load: Fr 300kgf

(4) 기동토오크 시험 (4) Starting torque test

기동 토오크 시험은 KS M 2130 방법에 준해서 시험하였으며, 시험 온도는 -40℃에서 실시하였다. The starting torque test was carried out according to the KS M 2130 method, the test temperature was carried out at -40 ℃.

시험판단의 규격치는 다음과 같다. The standard values of the trial decision are as follows.

10,000 gfㆍcm 이하 : 합격 10,000 gfcm or less: Passed

10,000 gfㆍcm 이상 : 불합격 10,000 gf · cm or more: fail

(5) 베어링 방청시험 (5) Bearing antirust test

베어링 방청시험은 ASTM D 1743에 따라 시험실시하였으며 규격등급에 준하여 판단하였다. Bearing antirust test was carried out according to ASTM D 1743 and was determined according to the standard grade.

1. 실시예 1 ~ 5, 7 ~ 10 및 비교예 1 ~ 101. Examples 1 to 5, 7 to 10 and Comparative Examples 1 to 10

각각의 실시예에서, 기유와 모노아민을 반응용기와 분리용기에서 70 ~ 80℃에서 반응시키고 교반공정을 거쳤다. 반응혼합시에 발열반응 때문에 온도가 상승하였으나 약 30분간 연속적으로 교반시켰다.(냉각공정은 실시하지 않음) 충분히 반응시킨 혼합물은 30분간 170 ~ 180℃ 유지시킨 후 냉각시켰다. 표에 나타나 있는 것과 같이 방청첨가제를 첨가하였으며 산화방지제로는 전체 시료에 40g의 알킬디페닐아민을 첨가하였다. 마지막 공정으로는 그리이스 균질화를 위해 3-롤 밀링(3-Roll milling) 작업을 실시하였다.In each example, the base oil and the monoamine were reacted at 70-80 ° C. in a reaction vessel and a separation vessel, followed by stirring. The temperature increased due to the exothermic reaction during the reaction mixture, but the mixture was continuously stirred for about 30 minutes. (The cooling process was not performed.) The sufficiently reacted mixture was cooled after maintaining the temperature at 170 to 180 ° C for 30 minutes. Antirust additive was added as shown in the table, and 40 g of alkyldiphenylamine was added to the whole sample as an antioxidant. The final process was a 3-roll milling operation for grease homogenization.

2. 실시예 62. Example 6

기유(550g)의 비율과 전체 p-톨루이딘은 반응용기에서 70 ~ 80℃로 가열하였다. 다른 비율의 기유(550g)과 TDI 전체의 비율의 량은 70 ~ 80℃에서 반응 교반하였다. 반응물은 발열반응을 하기 때문에 온도가 상승하였다. 냉각공정 없이 30 분간 연속적으로 교반시켰다. 충분히 반응시킨 혼합물을 30분간 170 ~ 180℃에서 유지시킨 후 냉각시켰다. 기유의 나머지 부분(140g)과 전체 옥틸아민은 70 ~ 80℃의 온도에서 반응시켰다. 나머지 기유(140g)는 MDI 전체량과 70 ~ 80℃의 온도로 반응 합성하였다. 최종 반응시킨 혼합물은 교반과 반응 및 냉각의 공정을 거쳤다. 추가적으로 표에 나타내고 있는 첨가제를 첨가하며 산화방지제로서 알킬디페닐 아민을 40g 첨가하였다. 최종적인 혼합물은 3-롤 밀링을 실시하여 균질화 작업을 실시하였다. The proportion of base oil (550 g) and total p-toluidine were heated to 70-80 ° C. in the reaction vessel. The amount of the base oil (550 g) of the other ratio and the ratio of the entire TDI was reaction stirred at 70 ~ 80 ℃. The temperature of the reaction increased due to exothermic reaction. Stirring was continued for 30 minutes without cooling. The reacted mixture was kept at 170 to 180 ° C. for 30 minutes and then cooled. The rest of the base oil (140g) and the total octylamine was reacted at a temperature of 70 ~ 80 ℃. The remaining base oil (140g) was synthesized by reacting the total amount of MDI with a temperature of 70 ~ 80 ℃. The final reaction mixture was subjected to stirring, reaction and cooling. In addition, the additives shown in the table were added, and 40 g of alkyldiphenyl amine was added as an antioxidant. The final mixture was subjected to homogenization by 3-roll milling.

3. 비교예 113. Comparative Example 11

기유(1400g)와 리튬 스테아레이트(500.0g)를 반응용기에 투입하고 230℃에서 완전히 녹을 때까지 교반하면서 반응시켰다. 반응물을 냉각시킨 후 표에 나타나 있는 바와 같은 방청첨가제와 40g의 알킬디페닐아민을 첨가하였다. 혼합물은 3-롤 밀링을 실시하여 균질화 작업을 실시하였다. Base oil (1400g) and lithium stearate (500.0g) were added to the reaction vessel and reacted with stirring until it completely dissolved at 230 ° C. After the reaction was cooled the antirust additive as shown in the table and 40 g of alkyldiphenylamine were added. The mixture was subjected to homogenization operation by 3-roll milling.

표 1 ~ 8에 나타나 있는 TDI는 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트와 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 화합물의 약자이며, MDI는 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트를 생략하여 나타낸 기호이다. 알킬디페닐 에테르 오일은 동점도가 40℃에서 97cSt인 것을 사용하였으며, 폴리알파올레핀은 동점도가 40℃에서 각각 400cSt와 40cSt인 PAO-A와 PAT-B를 적용하였다. 설포네이트 방청첨가제로서는 디노닐나프탈렌 설포네이트를 사용하였다. 소듐나이트라이트는 100mesh를 통과하는 미세한 것만을 사용하였다. 또한, 소듐나이트라이트는 오일내에서 분산이 잘 되도록 하기 위해 계 면활성제를 함유시켰다. 실시예를 보면 본 발명에 의한 그리이스는 고온, 고속 조건에서 초기의 누설이 적고 장수명을 나타내고 있다. 또한, 고하중에서 초기의 베어링 파손은 관찰되지 않았다. 또한 좋은 방청성능을 보이고 있다.TDI shown in Tables 1-8 is an abbreviation of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate compound, and MDI is a symbol omitted from diphenylmethane-4,4'-diisocyanate. . As the alkyldiphenyl ether oil, kinematic viscosity of 97 cSt was used at 40 ° C., and polyalphaolefin was applied to PAO-A and PAT-B having kinematic viscosity of 400 cSt and 40 cSt at 40 ° C., respectively. Dinonylnaphthalene sulfonate was used as a sulfonate antirust additive. Sodium nitrite was used only for the fine passing through 100mesh. In addition, sodium nitrite contains a surfactant to ensure good dispersion in oil. According to the embodiment, the grease according to the present invention exhibits a low initial leakage and a long service life under high temperature and high speed conditions. In addition, no initial bearing failure was observed at high loads. It also shows good antirust performance.

비교예 1에서는 고하중 조건에서 초기 단계에 타붙음이 발생하였는데 디우레아 증주제의 말단기 그룹에 방향족만을 사용하였기 때문인 것으로 생각된다. 말단기에 지방족 그룹을 가진 것과, 방향족으로 구성이 되어 있지 않은 비교예 2 ~ 4에서는 고온, 고속 조건에서 초기에 누설이 발생되었으며 만족할 만한 윤활수명은 얻지 못했다. 우레아 타입의 증주제의 양이 비교적 적은 비교예 3, 4는 다른 비교예 보다 파손의 발생 가능성이 있다. 폴리알파올레핀만을 기유로 사용한 비교예 7과 8은 고온, 고속 조건에서 윤활 수명이 짧게 나타났다. 비교예 5와 10은 저온에서 토오크 값이 열등한 결과를 보였는데 동점도가 높고 주도값이 적어 상대적으로 단단하기 때문이라고 생각된다. 반대로 비교예 9와 같이 너무 연한 경우에는 초기에 누설이 크며 윤활수명이 짧고 파손이 관찰되었는데 이러한 이유는 증주제의 양이 적기 때문으로 생각된다. 리튬 증주제를 사용한 비교예 11은 고온, 고속 조건에서 누설이 크게 발생하였으며 윤활 수명 역시 매우 작은 결과치를 나타내고 있다. 베어링 방청시험에서는 비교예 5 ~ 6 에서만 열등한 결과를 보였으며 그 외의 실시예에서는 양호한 수준을 나타내고 있다. In Comparative Example 1, sticking occurred at the initial stage under high load conditions, which is considered to be because only aromatics were used for the end group group of the diurea thickener. In Comparative Examples 2 to 4 having an aliphatic group in the terminal group and not composed of an aromatic group, leakage occurred initially at high temperature and high speed, and satisfactory lubrication life was not obtained. In Comparative Examples 3 and 4, where the amount of thickener of the urea type is relatively small, breakage is more likely to occur than in other Comparative Examples. Comparative Examples 7 and 8 using only polyalphaolefin as a base oil showed short lubrication life under high temperature and high speed conditions. Comparative Examples 5 and 10 showed inferior torque values at low temperatures, which are considered to be relatively hard because of high kinematic viscosity and low dominant values. On the contrary, if it is too soft as in Comparative Example 9, the initial leakage is large, the lubrication life is short, and breakage is observed. In Comparative Example 11 using a lithium thickener, leakage occurred at high temperature and high speed, and the lubrication life was also very small. In the bearing rust prevention test, inferior results were obtained only in Comparative Examples 5 to 6, and other examples showed good levels.

(표 1)Table 1

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 증주제Thickener 디이소시아네이트 TDI MDIDiisocyanate TDI MDI 212.9 - 212.9- 220.8 - 220.8- 226.0 - 226.0- 226.8 - 226.8- - 260.4 -260.4 모노아민 D-톨루이딘 스테아릴아민 라우릴아민 옥틸아민Monoamine D-Toluidine Stearylamine Laurylamine Octylamine 243.6 31.5 - - 243.6 31.5-- 239.4 - 40.6 - 239.4-40.6- 250.4 - - 33.6 250.4--33.6 192.8 - - 101.4 192.8--101.4 180.8 - 77.8 - 180.8-77.8- 기유(base oil)Base oil 알킬디페닐 에테르 폴리-알파-올레핀 A 폴리-알파-올레핀 BAlkyldiphenyl ether poly-alpha-olefin A poly-alpha-olefin B 1,410 - -1,410-- 689.0 277.0 420.0689.0 277.0 420.0 1,400.0 - -1,400.0-- 1,360.0 - -1,360.0-- 1,390.0 - -1,390.0-- 방청제 (rust inhibitor)Rust inhibitor 오르가노 설포네이트 (비수용성)Organo sulfonate (water insoluble) 암모늄 설포네이트 20.0Ammonium Sulfonate 20.0 암모늄 설포네이트 20.0Ammonium Sulfonate 20.0 암모늄 설포네이트 20.0Ammonium Sulfonate 20.0 아연 설포네이트 20.0Zinc Sulfonate 20.0 아연 설포네이트 20.0Zinc Sulfonate 20.0 나이트라이트 (수용성)Night light (water soluble) 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 20.0 분산Sodium Night Light 20.0 Dispersion 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 20.0 분산Sodium Night Light 20.0 Dispersion 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 비이온성 계면활성제 (HLB 값)Nonionic Surfactant (HLB Value) 소르비탄 트리올 레이트 (1.8) 20.0Sorbitan Trioleate (1.8) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (1.8) 20.0Sorbitan Trioleate (1.8) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0

(표 2)Table 2

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 R1및R3에서 방향족탄화수소 비율 (몰%)Aromatic Hydrocarbon Ratios at R1 and R3 (mol%) 9595 9090 9090 7070 8080 증주제의 양 (중량%)Amount of thickener (% by weight) 24.524.5 25.525.5 25.525.5 26.526.5 26.026.0 기유의 40℃에서의 동적점도 (cSt)Dynamic viscosity (cSt) of base oil at 40 ℃ 97.097.0 94.094.0 97.097.0 97.097.0 97.097.0 NLGI 등급NLGI rating 279 (No.2)279 (No.2) 285 (No.2)285 (No.2) 281 (No.2)281 (No.2) 288 (No.2)288 (No.2) 287 (No.2)287 (No.2) 고온,고속에서 의 누설량 (중량%)Leakage at high temperature and high speed (% by weight) 6.06.0 7.27.2 6.76.7 8.18.1 7.17.1 고온,고속에서 의 내구성Durability at high temperature and high speed 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 고하중에서의 내구성및내파손성 (n=5)Durability and fracture resistance at high loads (n = 5) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) -40℃에서 토크개시Starting torque at -40 ℃ 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 베어링의 방청성Rust resistance of bearing 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass

(표 3) Table 3

실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 증주제Thickener 디이소시아네이트 TDI MDIDiisocyanate TDI MDI 197.8 32.6 197.8 32.6 194.0 - 194.0- 213.7 - 213.7- 247.3 - 247.3- 261.3 - 261.3- 모노아민 D-톨루이딘 스테아릴아민 라우릴아민 옥틸아민Monoamine D-Toluidine Stearylamine Laurylamine Octylamine 245.6 - - 33.0 245.6--33.0 217.0 - - 29.0 217.0--29.0 232.7 - - 30.6 232.7--30.6 273.8 - - 35.9 273.8--35.9 223.8 - - 114.9 223.8--114.9 기유(base oil)Base oil 알킬디페닐 에테르 폴리-알파-올레핀 A 폴리-알파-올레핀 BAlkyldiphenyl ether poly-alpha-olefin A poly-alpha-olefin B 1,380.0 - -1,380.0-- 948.0 512.0 -948.0 512.0- 1,432.0 - -1,432.0-- 1,351.0 - -1,351.0-- 640.0 270.0 390.0640.0 270.0 390.0 방청제 (rust inhibitor)Rust inhibitor 오르가노 설포네이트 (비수용성)Organo sulfonate (water insoluble) 아연 설포네이트 20.0Zinc Sulfonate 20.0 아연 설포네이트 20.0Zinc Sulfonate 20.0 바륨 설포네이트 10.0Barium sulfonate 10.0 바륨 설포네이트 20.0Barium sulfonate 20.0 바륨 설포 네이트 20.0Barium sulfonate 20.0 나이트라이트 (수용성)Night light (water soluble) 소듐 나이트 라이트 20.0 분산Sodium Night Light 20.0 Dispersion 소듐 나이트 라이트 20.0 분산Sodium Night Light 20.0 Dispersion 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 20.0 분산Sodium Night Light 20.0 Dispersion 비이온성 계면활성제 (HLB 값)Nonionic Surfactant (HLB Value) 폴리옥시에틸렌에스테르 (8.4) 20.0Polyoxyethylene Ester (8.4) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 폴리옥시에틸렌에스테르 (8.4) 20.0Polyoxyethylene Ester (8.4) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (1.8) 20.0Sorbitan Trioleate (1.8) 20.0

(표 4)Table 4

실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 R1및R3에서 방향족탄화수소 비율 (몰%)Aromatic Hydrocarbon Ratios at R1 and R3 (mol%) 9595 9090 9090 9090 7070 증주제양 (중량%)Thickener amount (% by weight) 25.525.5 23.023.0 24.024.0 28.028.0 30.030.0 기유 40℃에서의 동적점도 (cSt)Dynamic viscosity at 40 ° C base oil (cSt) 97.097.0 150.0150.0 97.097.0 97.097.0 94.094.0 NLGI 등급NLGI rating 274 (No.2)274 (No.2) 331 (No.1)331 (No.1) 310 (No.1)310 (No.1) 250 (No.3)250 (No.3) 225 (No.3)225 (No.3) 고온및고속에서 의 누설량 (중량%)Leakage at high temperature and high speed (% by weight) 6.76.7 14.714.7 8.18.1 6.26.2 6.06.0 고온,고속에서 의 내구성Durability at high temperature and high speed 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 1000(합격)1000 (pass) 고하중에서의 내구성 및 내파손성(n=5)Durability and fracture resistance at high loads (n = 5) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) -40℃에서 토크개시Starting torque at -40 ℃ 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 베어링의 방청성Rust resistance of bearing 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass

(표 5)Table 5

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 증주제Thickener 디이소시아네이트 TDI MDIDiisocyanate TDI MDI 220.6 -220.6- 221.7 -221.7- - 168.6-168.6 - 110.2-110.2 228.0 -228.0- 모노아민 D-톨루이딘 CHA 옥틸아민Monoamine D-Toluidine CHA Octylamine 269.4 - - 269.4-- 135.6 - 162.7 135.6-162.7 - 133.4 - -133.4- - - 112.8 --112.8 251.4 - 33.6 251.4-33.6 기유(base oil)Base oil 알킬디페닐 에테르 폴리-알파-올레핀 A 폴리-알파-올레핀 BAlkyldiphenyl ether poly-alpha-olefin A poly-alpha-olefin B 1,410 - -1,410-- 1,390.0 - -1,390.0-- 1,600.0 - -1,600.0-- 1,690.0 - -1,690.0-- 695.0 695.0 -695.0 695.0- 방청제 (rust inhibitor)Rust inhibitor 오르가노 설포네이트 (비수용성)Organo sulfonate (water insoluble) 암모늄 설포네이트 20.0Ammonium Sulfonate 20.0 아연 설포네이트 20.0Zinc Sulfonate 20.0 아연 설포네이트 20.0Zinc Sulfonate 20.0 바륨 설포네이트 20.0Barium sulfonate 20.0 -- 나이트라이트 (수용성)Night light (water soluble) 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 20.0 분산Sodium Night Light 20.0 Dispersion 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 30.0 분산Sodium Night Light 30.0 Dispersion 비이온성 계면활성제 (HLB 값)Nonionic Surfactant (HLB Value) 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (1.8) 20.0Sorbitan Trioleate (1.8) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0

(표 6)Table 6

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 R1및R3에서 방향족탄화수소 비율(몰%)Aromatic Hydrocarbon Ratios at R1 and R3 (mol%) 100100 5050 00 00 9090 증주제의 양 (중량%)Amount of thickener (% by weight) 24.524.5 26.026.0 15.015.0 11.011.0 25.525.5 기유 40℃에서의 동적점도(cSt)Dynamic viscosity at 40 ° C base oil (cSt) 97.097.0 97.097.0 97.097.0 97.097.0 190.0190.0 NLGI 등급NLGI rating 275 (No.2)275 (No.2) 290 (No.2)290 (No.2) 287 (No.2)287 (No.2) 270 (No.2)270 (No.2) 273 (No.2)273 (No.2) 고온및고속에서 의 누설량 (중량%)Leakage at high temperature and high speed (% by weight) 5.15.1 20.120.1 36.736.7 38.938.9 6.46.4 고온,고속에서 의 내구성Durability at high temperature and high speed 1000(합격)1000 (pass) 650650 470470 419419 1000(합격)1000 (pass) 고하중에서의 내구성및내파손성 (n=5)Durability and fracture resistance at high loads (n = 5) 200 270 330 500 700200 270 330 500 700 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 250 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)250 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 180 200 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)180 200 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) -40℃에서 토크개시Starting torque at -40 ℃ 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 베어링의 방청성Rust resistance of bearing 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass

(표 7)Table 7

비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 비교예 9Comparative Example 9 비교예 10Comparative Example 10 비교예 11Comparative Example 11 증주제Thickener 디이소시아네이트 TDI MDIDiisocyanate TDI MDI 225.4 -225.4- 225.0 -225.0- 225.0 -225.0- 176.2 -176.2- 288.1 -288.1- 리튬 스테아레이트 500 - -Lithium stearate                                              500-- 모노아민 D-톨루이딘 CHA 옥틸아민Monoamine D-Toluidine CHA Octylamine 251.0 - 33.6 251.0-33.6 250.4 - 33.6 250.4-33.6 250.4 - 33.6 250.4-33.6 197.4 - 25.4 197.4-25.4 320.1 - 42.8 320.1-42.8 기유(base oil)Base oil 알킬디페닐 에테르 폴리-알파-올레핀 A 폴리-알파-올레핀 BAlkyldiphenyl ether poly-alpha-olefin A poly-alpha-olefin B - 554.0 836.0-554.0 836.0 856.0 - 534.0856.0-534.0 - - 1,400.0--1,400.0 1,500.0 - -1,500.0-- 1,260.0 - -1,260.0-- 1,400 - -1,400-- 방청제 (rust inhibitor)Rust inhibitor 오르가노 설포네이트 (비수용성)Organo sulfonate (water insoluble) 아연 설포네이트 30.0Zinc Sulfonate 30.0 바륨 설포네이트 30.0Barium sulfonate 30.0 알케닐 석시닉무수물 20.0Alkenyl Succinic Anhydride 20.0 암모늄 설포네이트 20.0Ammonium Sulfonate 20.0 바륨 설포네이트 20.0Barium sulfonate 20.0 아연 설포네이트 20.0Zinc Sulfonate 20.0 나이트라이트 (수용성)Night light (water soluble) -- 소듐 나이트 라이트 30.0 분산Sodium Night Light 30.0 Dispersion 소듐 나이트 라이트 20.0 분산Sodium Night Light 20.0 Dispersion 유기산 아민염 20.0Organic Acid Amine Salt 20.0 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 소듐 나이트 라이트 10.0Sodium Night Light 10.0 비이온성 계면활성제 (HLB 값)Nonionic Surfactant (HLB Value) 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 33.0Sorbitan Trioleate (3.0) 33.0 -- 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0 폴리옥시 에틸렌 에스테르 (11.8) 20.0Polyoxy Ethylene Ester (11.8) 20.0 소르비탄 트리올 레이트 (3.0) 20.0Sorbitan Trioleate (3.0) 20.0

(표 8)Table 8

비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 비교예 9Comparative Example 9 비교예 10Comparative Example 10 비교예 11Comparative Example 11 R1및R3에서 방향족탄화수소 비율 (몰%)Aromatic Hydrocarbon Ratios at R1 and R3 (mol%) 9090 9090 9090 9090 9090 -- 증주제의 양 (중량%)Amount of thickener (% by weight) 25.525.5 25.525.5 25.525.5 20.020.0 32.532.5 25.025.0 기유 40℃에서의 동적점도 (cSt)Dynamic viscosity at 40 ° C base oil (cSt) 94.094.0 75.075.0 45.045.0 97.097.0 97.097.0 97.097.0 NLGI 등급NLGI rating 281 (No.2)281 (No.2) 282 (No.2)282 (No.2) 290 (No.2)290 (No.2) 355 (No.0)355 (No.0) 198 (No.4)198 (No.4) 270 (No.2)270 (No.2) 고온및고속에서 의 누설량 (중량%)Leakage at high temperature and high speed (% by weight) 6.76.7 6.86.8 7.07.0 43.043.0 4.54.5 67.067.0 고온,고속에서 의 내구성Durability at high temperature and high speed 1000(합격)1000 (pass) 660660 480480 420420 1000(합격)1000 (pass) 3232 고하중에서의 내구성및내파손성 (n=5)Durability and fracture resistance at high loads (n = 5) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 180 200 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)180 200 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 160 180 210 1000(합격) 1000(합격)160 180 210 1000 (pass) 1000 (pass) 220 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)220 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격) 1000(합격)1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 1000 (pass) 160 200 210 1000(합격) 1000(합격)160 200 210 1000 (pass) 1000 (pass) -40℃에서 토크개시Starting torque at -40 ℃ 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 불합격fail -- 베어링의 방청성Rust resistance of bearing 불합격fail 불합격fail 불합격fail 불합격fail 불합격fail --

본원의 상기와 같은 조성물의 그리이스는 자동차의 전장부품용인 Alternator, Electro-Magnetic Clutch, Idler-Pulley 등에 적용되는 베어링에서 고온, 고속 및 고하중의 가혹한 조건에서 우수한 성능을 나타내었으며 방청성능 또한 뛰어난 효과가 있다.
The grease of the composition as described herein exhibits excellent performance under the harsh conditions of high temperature, high speed and high load in bearings applied to automotive electronic components such as Alternator, Electro-Magnetic Clutch, Idler-Pulley, etc. have.

Claims (4)

베어링용 윤활 그리이스 조성물로서, 기유는 분자량이 4,000 ~ 6,000이고, 동점도가 40℃에서 90 ~ 120 cSt의 범위를 갖는 알킬디페닐에테르(alkyldiphenyl ether) 오일이고, 증주제(thickener)로서는 디우레아(diurea) 화합물을 20 ~ 30 중량%의 범위로 포함하고, As a lubricating grease composition for bearings, the base oil is an alkyldiphenyl ether oil having a molecular weight of 4,000 to 6,000 and a kinematic viscosity in the range of 90 to 120 cSt at 40 ° C, and as a thickener, diurea The compound is contained in the range of 20 to 30% by weight, 상기 디우레아 화합물의 분자식은 하기와 같고, The molecular formula of the diurea compound is as follows,
Figure 112004060864361-pat00003
Figure 112004060864361-pat00003
상기 분자식에서, R2는 탄소수 6 ~ 20을 갖는 방향족 탄화수소 그룹이고, R1 및 R3는 탄소수 6 ~ 15를 갖는 방향족 탄화수소 그룹 및 탄소수 8 ~ 20을 갖는 알킬그룹으로 이루어지고, 상기 R1 및 R3에서의 방향족 탄화수소의 비율은 70 ~ 95 mole%인 것을 특징으로 하는 베어링용 윤활 그리이스 조성물. In the above molecular formula, R2 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, R1 and R3 are composed of an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms and an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and the aromatics at R1 and R3 The proportion of hydrocarbons is 70 to 95 mole% bearing lubricating grease composition.
제1항에 있어서, 상기 증주제로서의 디우레아가 디이소시아네이트(diisocyanate)와 모노아민(monoamine)의 반응에 의해 이루어진 것임을 특징으로 하는 베어링용 윤활 그리이스 조성물. The lubricating grease composition for bearings according to claim 1, wherein the diurea as the thickener is formed by the reaction of diisocyanate and monoamine. 제2항에 있어서, The method of claim 2, 상기 디이소시아네이트는, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트(2,4-tolylene diisocyanate), 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(diphenyl methane-4,4'-diisocyanate) 및 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트(naphthylene 1,5-diisocyanate)로 이루어지는 군으로부터 선택되고, The diisocyanate is 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (diphenyl methane-4,4'-diisocyanate) ) And naphthylene-1,5-diisocyanate (naphthylene 1,5-diisocyanate), 상기 모노아민은, 방향족 아민으로서 벤질아민, 톨루이딘(toluidine) 및 클로로아닐린(chloroaniline), 지방족 아민으로서 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 도데실아민, 트리데실아민, 테트라데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 노닐데실아민, 에이코실아민(eicosylamine)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 베어링용 윤활 그리이스 조성물. The monoamine is benzylamine, toluidine and chloroaniline as aromatic amine, octylamine, nonylamine, decylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, Lubricating grease composition for bearings, characterized in that it is selected from the group consisting of hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, nonyldecylamine, eicosylamine. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 베어링용 윤활 그리이스 조성물은, 오르가노설포네이트(organosulfonate), 나이트라이트(nitrite) 및 비이온성 계면활성제를 각각 0.1 내지 10중량% 포함하고, The lubricating grease composition for bearings contains 0.1 to 10% by weight of organosulfonate, nitrite and nonionic surfactant, respectively, 상기 비이온성 계면활성제는 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 베어링용 윤활 그리이스 조성물. The nonionic surfactant is at least one member selected from the group consisting of glycerin fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters and polyoxyethylene alkylphenyl ethers. .
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