JP2023128103A - grease composition - Google Patents

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一泉 酒井
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Abstract

To provide a grease composition capable of reducing a steel-resin friction coefficient.SOLUTION: A grease composition according to the present invention contains a base oil having a kinematic viscosity at 100°C of 5-30 mm2/s, a thickener, a polymer having a weight-average molecular weight of 1,000-500,000, and an aliphatic amide compound and is used for sliding between steel and resin.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、鋼-樹脂間に用いるグリース組成物に関する。 The present invention relates to a grease composition used between steel and resin.

グリース組成物は、主にすべり軸受けやころがり軸受け(ベアリング)、あるいは接触面が動くために潤滑油膜を付着した状態に保つのが難しい摺動面に用いられる。摺動面を構成する部材は主に金属製だが、近年は軽量化を目的として、摺動部材の一部に樹脂材を用いることもある。しかし鋼(金属)-樹脂間の摺動と金属間の摺動とでは摩擦や摩耗の形態が異なることに加え、グリース組成物の摺動面への吸着、添加剤の反応性の様相が異なるため、金属間の摺動に適したグリース組成物をそのまま鋼-樹脂間の摺動部に適用しても、期待通りの性能が得られるとは限らない。 Grease compositions are mainly used for sliding bearings, rolling bearings, or sliding surfaces where it is difficult to keep a lubricating oil film attached because the contact surfaces move. The members that make up the sliding surface are mainly made of metal, but in recent years, resin materials are sometimes used for some of the sliding members for the purpose of reducing weight. However, the forms of friction and wear differ between sliding between steel (metal) and resin and sliding between metals, as well as the adsorption of the grease composition to the sliding surface and the reactivity of additives. Therefore, even if a grease composition suitable for sliding between metals is applied as is to the sliding portion between steel and resin, the expected performance may not always be obtained.

鋼-樹脂間に用いるグリース組成物として、基油、増ちょう剤としてジウレア化合物、および鎖状の炭化水素系ポリマーとを含有し、鎖状の炭化水素系ポリマーの重量平均分子量が20,000~30,000である樹脂潤滑用グリース組成物が提案されている(特許文献1)。
しかしながら、近年は軸受等の摺動部における省エネ化を進めるため、摺動部に適用するグリース組成物にも更なる低摩擦化が求められている。
The grease composition used between steel and resin contains a base oil, a diurea compound as a thickener, and a chain hydrocarbon polymer, and the weight average molecular weight of the chain hydrocarbon polymer is 20,000 to 20,000. 30,000 has been proposed (Patent Document 1).
However, in recent years, in order to promote energy saving in sliding parts such as bearings, even lower friction is required for grease compositions applied to sliding parts.

国際公開2016/104812号International Publication 2016/104812

本発明が解決しようとする課題は、鋼-樹脂間において摩擦係数を低減するグリース組成物を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a grease composition that reduces the coefficient of friction between steel and resin.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討を行った結果、基油に増ちょう剤、脂肪族アミド化合物、および油溶性ポリマーを使用した結果、鋼-樹脂間の摺動に適し、摩擦係数を低減するグリース組成物とすることができることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次のものからなる。
In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have conducted intensive studies and found that the use of a thickener, an aliphatic amide compound, and an oil-soluble polymer in the base oil is suitable for sliding between steel and resin. It has been found that a grease composition can be obtained which reduces the coefficient of friction.
The present invention was made based on this knowledge and consists of the following.

<1>100℃における動粘度が5~30mm/sである基油と、増ちょう剤と、重量平均分子量が1,000~500,000であるポリマーと、脂肪族アミド化合物とを含有し、鋼-樹脂間の摺動に用いられる、グリース組成物。
<2>脂肪族アミド化合物が飽和脂肪族アミド化合物である、<1>に記載のグリース組成物。
<3>増ちょう剤がウレア系増ちょう剤である、<1>または<2>に記載のグリース組成物。
<4>ウレア系増ちょう剤が下記式(1)で表されるジウレア化合物である、<3>に記載のグリース組成物。
-NHCONH-R-NHCONH-R (1)
(式(1)中、RおよびRは置換基を有していてもよい炭素数4~24の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~15の脂環式炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数6~15の芳香族炭化水素基を表し、Rは置換基を有していてもよい炭素数6~15の2価の芳香族炭化水素基を表す。)
<5>基油がポリ-α-オレフィンを含む、<1>~<4>のいずれかに記載のグリース組成物。
<1> Contains a base oil with a kinematic viscosity of 5 to 30 mm 2 /s at 100°C, a thickener, a polymer with a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000, and an aliphatic amide compound. , a grease composition used for sliding between steel and resin.
<2> The grease composition according to <1>, wherein the aliphatic amide compound is a saturated aliphatic amide compound.
<3> The grease composition according to <1> or <2>, wherein the thickener is a urea-based thickener.
<4> The grease composition according to <3>, wherein the urea-based thickener is a diurea compound represented by the following formula (1).
R 1 -NHCONH-R 2 -NHCONH-R 3 (1)
(In formula (1), R 1 and R 3 are an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 24 carbon atoms which may have a substituent, a fatty acid having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent) Represents a cyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent, and R 2 is a divalent group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent. represents an aromatic hydrocarbon group.)
<5> The grease composition according to any one of <1> to <4>, wherein the base oil contains a poly-α-olefin.

本発明のグリース組成物は、鋼-樹脂間の摺動において摩擦係数を低減するという格別の効果を奏するものである。 The grease composition of the present invention has a special effect of reducing the coefficient of friction in sliding between steel and resin.

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。なお、本明細書においては、特に断らない限り、数値XおよびYについて「X~Y」という表記は「X以上Y以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Yのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Xにも適用されるものとする。 Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on its preferred embodiments. In this specification, unless otherwise specified, the notation "X to Y" for numerical values X and Y means "more than or equal to X and less than or equal to Y." In such a notation, if a unit is attached only to the numerical value Y, the unit shall also be applied to the numerical value X.

本発明のグリース組成物は、基油、増ちょう剤、重量平均分子量が1,000~500,000であるポリマー、および脂肪族アミド化合物を含む。 The grease composition of the present invention includes a base oil, a thickener, a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000, and an aliphatic amide compound.

〔基油〕
本発明の基油としては、鉱油系基油または合成系基油のいずれも用いることができる。本発明の基油の100℃における動粘度は、5~30mm/sであり、好ましくは8mm/s以上、より好ましくは10mm/s以上であり、好ましくは27mm/s以下、より好ましくは25mm/s以下である。一の実施形態において、100℃における動粘度は、好ましくは8~27mm/s、より好ましくは10~25mm/sである。100℃における動粘度が上記下限値以上であることにより、鋼-樹脂間における摩擦係数を低減でき、上記上限値以下であることにより、グリース組成物の低温流動性が向上する。
[Base oil]
As the base oil of the present invention, either mineral base oil or synthetic base oil can be used. The kinematic viscosity at 100°C of the base oil of the present invention is 5 to 30 mm 2 /s, preferably 8 mm 2 /s or more, more preferably 10 mm 2 /s or more, and preferably 27 mm 2 /s or less, more Preferably it is 25 mm 2 /s or less. In one embodiment, the kinematic viscosity at 100° C. is preferably 8 to 27 mm 2 /s, more preferably 10 to 25 mm 2 /s. When the kinematic viscosity at 100° C. is at least the above lower limit, the coefficient of friction between steel and resin can be reduced, and when it is at or below the above upper limit, the low temperature fluidity of the grease composition is improved.

本発明の基油の40℃における動粘度は、100℃における動粘度と同様の理由により、好ましくは40mm/s以上、より好ましくは60mm/s以上であり、好ましくは300mm/s以下、より好ましくは230mm/s以下である。一の実施形態において、40℃における動粘度は、好ましくは40~300mm/s、より好ましくは60~230mm/sである。
なお、本明細書において、100℃または40℃における動粘度は、JIS K2283:2000に準拠して測定された、100℃または40℃における動粘度をそれぞれ意味する。
The kinematic viscosity at 40°C of the base oil of the present invention is preferably 40 mm 2 /s or more, more preferably 60 mm 2 /s or more, and preferably 300 mm 2 /s or less, for the same reason as the kinematic viscosity at 100°C. , more preferably 230 mm 2 /s or less. In one embodiment, the kinematic viscosity at 40° C. is preferably 40 to 300 mm 2 /s, more preferably 60 to 230 mm 2 /s.
Note that in this specification, the kinematic viscosity at 100°C or 40°C means the kinematic viscosity at 100°C or 40°C, respectively, as measured in accordance with JIS K2283:2000.

本発明の基油の粘度指数は、好ましくは90以上、より好ましくは120~150であり、流動点は好ましくは-10℃以下、より好ましくは-15℃以下であり、引火点は好ましくは200℃以上である。
なお、本明細書において、粘度指数はJIS K2283:2000、流動点はJIS K2269:1987、引火点はJIS K2265-4:2007に準拠してそれぞれ測定された数値を意味する。
The viscosity index of the base oil of the present invention is preferably 90 or higher, more preferably 120 to 150, the pour point is preferably -10°C or lower, more preferably -15°C or lower, and the flash point is preferably 200°C or lower. ℃ or higher.
In this specification, the viscosity index means the numerical value measured according to JIS K2283:2000, the pour point according to JIS K2269:1987, and the flash point according to JIS K2265-4:2007.

鉱油系基油としては、原油を常圧蒸留し、あるいはそれをさらに減圧蒸留して得られる留出油を、各種の精製プロセスで精製した基油留分が挙げられる。精製プロセスは、水素化精製、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素化脱ろう、硫酸洗浄、白土処理などであり、これらを適宜の順序で組み合わせて処理して鉱油系基油を得ることができる。異なる原油あるいは留出油を、異なるプロセスの組合せ、順序により得られた性状の異なる複数の精製油の混合物も有用である。いずれの方法によっても、得られる基油の性状が、前述した物性を満足するように調整することによって好ましく使用することができる。 Examples of mineral base oils include base oil fractions obtained by distilling crude oil under normal pressure or further distilling it under reduced pressure and refining distillate oil through various refining processes. The refining process includes hydrorefining, solvent extraction, solvent dewaxing, hydrodewaxing, sulfuric acid washing, clay treatment, etc., and a mineral base oil can be obtained by combining these in an appropriate order. Also useful is a mixture of a plurality of refined oils with different properties obtained from different crude oils or distillate oils by different process combinations and sequences. Either method can be used preferably by adjusting the properties of the base oil obtained so that it satisfies the above-mentioned physical properties.

合成系基油としては、加水分解安定性に優れる基材を用いることが好ましく、例えばポリ-α-オレフィン、ポリブテンや2種以上の各種オレフィンの共重合体などのポリオレフィン、ジエステル、ポリオールエステルなどのエステル系合成油、アルキルジフェニル、ポリプロピレングリコールなどのエーテル系合成油、ポリアルキレングリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンなどが挙げられる。中でも、ポリ-α-オレフィンが酸化安定性、および低温流動性の面で好ましい。 As the synthetic base oil, it is preferable to use a base material with excellent hydrolytic stability, such as polyolefins such as poly-α-olefins, polybutenes, and copolymers of two or more various olefins, diesters, polyol esters, etc. Examples include ester-based synthetic oils, ether-based synthetic oils such as alkyldiphenyl and polypropylene glycol, polyalkylene glycols, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes. Among these, poly-α-olefin is preferred in terms of oxidation stability and low-temperature fluidity.

基油は、例示した合成系基油を単独で、あるいは2種以上を混合して用いることができる。さらに、前記鉱油系基油と混合しても使用することもできる。
合成系基油を含めて、複数の基油の混合物を使用する場合、該基油混合物が上記物性を満足するものであれば、混合前の個々の基油がかかる物性の範囲を外れていても使用することができる。したがって、個々の合成油系基油は、上記物性を必ずしも満足する必要はないが、上記物性の範囲内であることが好ましい。
As the base oil, the exemplified synthetic base oils can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, it can also be used in combination with the mineral base oil.
When using a mixture of multiple base oils, including synthetic base oils, as long as the base oil mixture satisfies the above physical properties, the individual base oils before mixing must be outside the range of physical properties. can also be used. Therefore, each synthetic base oil does not necessarily have to satisfy the above-mentioned physical properties, but preferably falls within the range of the above-mentioned physical properties.

基油の含有量は、グリース組成物全量基準で、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、好ましくは95質量%以下、より好ましくは85質量%以下である。一の実施形態において、基油の含有量は、好ましくは50~95質量%、より好ましくは60~85質量%である。基油の含有量が上記下限値以上であることにより、適切な潤滑性を確保でき、上記上限値以下であることにより、基油がグリース組成物中に保持されやすくなる。 The base oil content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, based on the total amount of the grease composition. In one embodiment, the base oil content is preferably 50-95% by weight, more preferably 60-85% by weight. When the base oil content is at least the above lower limit value, appropriate lubricity can be ensured, and when it is at most the above upper limit value, the base oil is easily retained in the grease composition.

〔増ちょう剤〕
本発明の増ちょう剤としては、ウレア系増ちょう剤および金属石けん系増ちょう剤のいずれも使用することができる。
[Thickener]
As the thickener of the present invention, both urea-based thickeners and metal soap-based thickeners can be used.

<ウレア系増ちょう剤> <Urea-based thickener>

ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られるジウレア化合物や、ジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られるポリウレア化合物等を用いることができる。 As the urea-based thickener, for example, a diurea compound obtained by a reaction between a diisocyanate and a monoamine, a polyurea compound obtained by a reaction between a diisocyanate and a monoamine or a diamine, etc. can be used.

ジイソシアネートとは、炭化水素の2つの水素がイソシアネート基で置換された化合物である。該炭化水素は、非環状炭化水素でも環状炭化水素でもよく、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素、および脂肪族炭化水素のいずれでもよい。該炭化水素の炭素数は、好ましくは6~15、より好ましくは8~14である。ジイソシアネートの好ましい具体例としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート(ジフェニルジイソシアネート)、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜、デカンジイソシアネート、などを挙げることができる。ジイソシアネートは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A diisocyanate is a compound in which two hydrogen atoms of a hydrocarbon are replaced with isocyanate groups. The hydrocarbon may be an acyclic hydrocarbon or a cyclic hydrocarbon, and may be an aromatic hydrocarbon, an alicyclic hydrocarbon, or an aliphatic hydrocarbon. The hydrocarbon preferably has 6 to 15 carbon atoms, more preferably 8 to 14 carbon atoms. Preferred specific examples of the diisocyanate include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, biphenyl diisocyanate (diphenyl diisocyanate), diphenylmethane diisocyanate, hexane diisocyanate, decane diisocyanate, and the like. One type of diisocyanate may be used alone, or two or more types may be used in combination.

モノアミンとは、アンモニアの1つの水素が炭化水素基で置換された化合物であり、ジアミンとは、アンモニアの2つの水素が炭化水素基で置換された化合物である。
モノアミンとしては、アンモニアの1つの水素が炭素数4~24の脂肪族炭化水素基で置換された脂肪族アミン、アンモニアの1つの水素が炭素数6~15の脂環式炭化水素基で置換された脂環式アミン、またはアンモニアの1つの水素が炭素数6~15の芳香族炭化水素基で置換された芳香族アミンが好ましく用いられる。脂肪族アミン、脂環式アミン、および芳香族アミンの置換基は、それぞれさらに置換基を有していてもよい。
モノアミンの好ましい具体例としては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、p-トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。ジアミンの好ましい具体例としては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
A monoamine is a compound in which one hydrogen of ammonia is substituted with a hydrocarbon group, and a diamine is a compound in which two hydrogens of ammonia are substituted with a hydrocarbon group.
Monoamines include aliphatic amines in which one hydrogen of ammonia is substituted with an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 24 carbon atoms, and aliphatic amines in which one hydrogen of ammonia is substituted with an alicyclic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms. Preferably used are alicyclic amines in which one hydrogen of ammonia is substituted with an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms. The substituents of the aliphatic amine, alicyclic amine, and aromatic amine may each have a further substituent.
Preferred specific examples of monoamines include octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, oleylamine, aniline, p-toluidine, and cyclohexylamine. Preferred specific examples of diamine include ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, hexanediamine, octanediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, diaminodiphenylmethane, and the like.

ウレア系増ちょう剤としては、上記ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られ、下記式(1)で表されるジウレア化合物が好ましい。 As the urea-based thickener, a diurea compound obtained by the reaction of the above diisocyanate and a monoamine and represented by the following formula (1) is preferable.

(化1)
-NHCONH-R-NHCONH-R (1)
式(1)中、R及びRは置換基を有していてもよい炭素数4~24の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~15の脂環式炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数6~15の芳香族炭化水素基を表し、Rは置換基を有していてもよい炭素数6~15の2価の芳香族炭化水素基を表す。
およびRが脂肪族炭化水素基である場合、その炭素数はより好ましくは8~18であり、脂環式炭化水素基である場合、その炭素数はより好ましくは6~12であり、芳香族炭化水素基である場合、その炭素数はより好ましくは7である。
(Chem.1)
R 1 -NHCONH-R 2 -NHCONH-R 3 (1)
In formula (1), R 1 and R 3 are an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and an alicyclic group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent. represents a hydrocarbon group of the formula hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent, and R 2 is a divalent hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent. Represents an aromatic hydrocarbon group.
When R 1 and R 3 are aliphatic hydrocarbon groups, the number of carbon atoms is more preferably 8 to 18, and when R 1 and R 3 are alicyclic hydrocarbon groups, the number of carbon atoms is more preferably 6 to 12. , when it is an aromatic hydrocarbon group, the number of carbon atoms is more preferably 7.

およびRは、同一でも異なっていてもよいが、グリース組成物を高滴点化する観点から、少なくともいずれか一方が脂環式炭化水素基であることが好ましい。 R 1 and R 3 may be the same or different, but from the viewpoint of increasing the dropping point of the grease composition, it is preferable that at least one of them is an alicyclic hydrocarbon group.

<金属石けん系増ちょう剤>
金属石けん系増ちょう剤としては、単一石けんとコンプレックス石けんが挙げられる。単一石けんとは、脂肪酸または油脂をアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物等でケン化した金属石けんである。コンプレックス石けんとは、単一石けんで用いられている脂肪酸に加え、さらに異なった分子構造の有機酸とを組み合わせて複合化したものである。
脂肪酸は、ヒドロキシ基等を有する脂肪酸誘導体であってもよい。脂肪酸としては、1価または2価の脂肪族カルボン酸が好ましい。脂肪酸としては、炭素数6~20の脂肪族カルボン酸が好ましく、炭素数12~20の1価脂肪族カルボン酸または炭素数6~14の2価脂肪族カルボン酸がより好ましい。脂肪酸としては、1個のヒドロキシ基を含む1価脂肪族カルボン酸が好ましい。コンプレックス石けんにおいて脂肪酸と組み合わせる有機酸としては、酢酸、アゼライン酸もしくはセバシン酸等の二塩基酸、または安息香酸等が好ましい。
金属石けん系増ちょう剤の金属としては、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、カルシウム等のアルカリ土類金属、またはアルミニウムのような両性金属が用いられる。
<Metallic soap-based thickener>
Metal soap thickeners include single soaps and complex soaps. A single soap is a metal soap obtained by saponifying fatty acids or fats and oils with an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide. Complex soaps are complex soaps that combine the fatty acids used in single soaps with organic acids with different molecular structures.
The fatty acid may be a fatty acid derivative having a hydroxy group or the like. As the fatty acid, monovalent or divalent aliphatic carboxylic acids are preferred. The fatty acid is preferably an aliphatic carboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a monovalent aliphatic carboxylic acid having 12 to 20 carbon atoms or a divalent aliphatic carboxylic acid having 6 to 14 carbon atoms. The fatty acid is preferably a monovalent aliphatic carboxylic acid containing one hydroxy group. The organic acid to be combined with the fatty acid in the complex soap is preferably a dibasic acid such as acetic acid, azelaic acid or sebacic acid, or benzoic acid.
As the metal of the metal soap thickener, alkali metals such as lithium and sodium, alkaline earth metals such as calcium, or amphoteric metals such as aluminum are used.

なお、この増ちょう剤は、金属石けんの形で配合してもよいが、カルボン酸と金属源(金属塩、金属塩水酸化物等)を別々に配合して、グリース作製時に反応させて、金属石けん増ちょう剤としてもよい。
このようなカルボン酸金属塩は、一種類でも複数の種類を混合して用いてもよい。例えば、12-ヒドロキシステアリン酸リチウムとアゼライン酸リチウムの混合物が好ましい。
This thickener may be blended in the form of a metal soap, but the carboxylic acid and the metal source (metal salt, metal salt hydroxide, etc.) are blended separately and reacted during grease production to form a metal soap. May also be used as a soap thickener.
Such carboxylic acid metal salts may be used alone or in combination of a plurality of types. For example, a mixture of lithium 12-hydroxystearate and lithium azelaate is preferred.

本発明の増ちょう剤は、一種類でも複数の種類を混合して用いてもよい。増ちょう剤の含有量は、所望のちょう度が得られれば良く、例えば、グリース組成物の全量基準で、好ましくは2~30質量%、より好ましくは5~20質量%である。本発明の増ちょう剤としては、高温での耐熱性や増ちょう剤自体の潤滑性の観点からウレア系増ちょう剤を使用することが好ましい。 The thickener of the present invention may be used alone or in combination of a plurality of types. The content of the thickener may be sufficient as long as a desired consistency can be obtained, and is, for example, preferably 2 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, based on the total amount of the grease composition. As the thickener of the present invention, it is preferable to use a urea-based thickener from the viewpoint of heat resistance at high temperatures and lubricity of the thickener itself.

〔ポリマー〕
本発明のポリマーは、重量平均分子量が1,000~500,000である。重量平均分子量は好ましくは2,000以上、より好ましくは5,000以上、さらに好ましくは100,000以上であり、好ましくは450,000以下、より好ましくは400,000以下、さらに好ましくは300,000以下である。一の実施形態において、重量平均分子量は好ましくは2,000~450,000、より好ましくは5,000~400,000、さらに好ましくは100,000~300,000である。重量平均分子量が上記下限値以上であることにより、グリース組成物の潤滑性が向上し、上記上限値以下であることにより、低温流動性が向上する。
〔polymer〕
The polymer of the present invention has a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000. The weight average molecular weight is preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, even more preferably 100,000 or more, and preferably 450,000 or less, more preferably 400,000 or less, and still more preferably 300,000. It is as follows. In one embodiment, the weight average molecular weight is preferably 2,000 to 450,000, more preferably 5,000 to 400,000, even more preferably 100,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is at least the above lower limit, the lubricity of the grease composition is improved, and when it is at most the above upper limit, the low temperature fluidity is improved.

本明細書において、ポリマーの重量平均分子量は、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で求められる値(ポリスチレン換算により得られた分子量)を意味する。測定条件は次の通りである。
[GPC測定条件]
装置:Waters Corporation製 ACQUITY(登録商標) APC UV RIシステム
カラム:上流側から順に、Waters Corporation製 ACQUITY(登録商標) APC XT900A(ゲル粒径2.5μm、カラムサイズ(内径×長さ)4.6mm×150mm)2本、および、Waters Corporation製 ACQUITY(登録商標) APC XT200A(ゲル粒径2.5μm、カラムサイズ(内径×長さ)4.6mm×150mm)1本を直列に接続
カラム温度:40℃
試料溶液:試料濃度1.0質量%のテトラヒドロフラン溶液
流量:0.8mL/min
検出装置:示差屈折率検出器
基準物質:標準ポリスチレン(Agilent Technologies社製Agilent EasiCal(登録商標) PS-1)8点(分子量:2698000、660500、325600、128600、69650、30230、9960、2980)
In this specification, the weight average molecular weight of a polymer means a value determined by gel permeation chromatography (GPC) (molecular weight obtained in terms of polystyrene). The measurement conditions are as follows.
[GPC measurement conditions]
Equipment: ACQUITY (registered trademark) APC UV RI system manufactured by Waters Corporation Column: From the upstream side, ACQUITY (registered trademark) APC XT900A manufactured by Waters Corporation (gel particle size 2.5 μm, column size (inner diameter x length) 4.6 mm x 150 mm) and one ACQUITY (registered trademark) APC XT200A (gel particle size 2.5 μm, column size (inner diameter x length) 4.6 mm x 150 mm) manufactured by Waters Corporation are connected in series. Column temperature: 40 ℃
Sample solution: Tetrahydrofuran solution with sample concentration of 1.0% by mass Flow rate: 0.8mL/min
Detection device: Differential refractive index detector Reference material: Standard polystyrene (Agilent EasiCal (registered trademark) PS-1 manufactured by Agilent Technologies) 8 points (molecular weight: 2698000, 660500, 325600, 128600, 69650, 30230, 9960, 2980 )

本発明のポリマーとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレン-α-オレフィン共重合体、ポリ(メタ)アクリレート、スチレン-ジエン共重合体、ポリブテン等が挙げられる。 Examples of the polymer of the present invention include, but are not limited to, ethylene-α-olefin copolymers, poly(meth)acrylates, styrene-diene copolymers, polybutenes, and the like.

<エチレン-α-オレフィン共重合体>
エチレン-α-オレフィン共重合体は、モノマー単位として、エチレンおよび炭素数3以上のα-オレフィンを含む。炭素数3以上のα-オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセンが挙げられ、プロピレンが好ましい。
<Ethylene-α-olefin copolymer>
The ethylene-α-olefin copolymer contains ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms as monomer units. Examples of α-olefins having 3 or more carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. , 1-octene, and 1-decene, with propylene being preferred.

エチレン-α-オレフィン共重合体におけるエチレン単位の含有量は、モノマー単位全量基準で、例えば、30~80モル%であってよく、35~75モル%であってよく、または40~70モル%であってよい。また、エチレン-α-オレフィン共重合体におけるα-オレフィン単位の含有量は、モノマー単位全量基準で、例えば、20~70モル%であってよく、25~65モル%であってよく、または30~60モル%であってよい。 The content of ethylene units in the ethylene-α-olefin copolymer may be, for example, 30 to 80 mol%, 35 to 75 mol%, or 40 to 70 mol%, based on the total amount of monomer units. It may be. Further, the content of α-olefin units in the ethylene-α-olefin copolymer may be, for example, 20 to 70 mol%, 25 to 65 mol%, or 30 to 65 mol%, based on the total amount of monomer units. It may be up to 60 mol%.

<ポリ(メタ)アクリレート>
ポリ(メタ)アクリレートは、下記一般式(2)で表される構造単位を含有することが好ましい。本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートおよび/またはメタクリレート」を意味する。
(式(2)中、Rは水素またはメチル基を表し、Rは炭素数1~18の直鎖状または分枝状の炭化水素基を表す。)
一の実施形態において、Rは炭素数1~5の炭化水素基、もしくは炭素数6~18の炭化水素基、またはそれらの組み合わせである。
<Poly(meth)acrylate>
It is preferable that the poly(meth)acrylate contains a structural unit represented by the following general formula (2). As used herein, "(meth)acrylate" means "acrylate and/or methacrylate."
(In formula (2), R 4 represents hydrogen or a methyl group, and R 5 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.)
In one embodiment, R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or a combination thereof.

<スチレン-ジエン共重合体>
スチレン-ジエン共重合体は、モノマー単位として、スチレンおよびその水素化物から選ばれる1種または2種以上のスチレン系モノマーと、ジエンおよびその水素化物から選ばれる1種または2種以上のジエン系モノマーとを含む。ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレンが挙げられる。
<Styrene-diene copolymer>
The styrene-diene copolymer contains, as monomer units, one or more styrene monomers selected from styrene and its hydrides, and one or more diene monomers selected from dienes and its hydrides. including. Examples of the diene include butadiene and isoprene.

スチレン-ジエン共重合体におけるスチレン系モノマー単位の含有量は、モノマー単位全量基準で、例えば、1~30モル%であってよく、または5~20モル%であってよい。また、スチレン-ジエン共重合体におけるジエン系モノマー単位の含有量は、モノマー単位全量基準で、例えば、70~99モル%であってよく、または80~95モル%であってよい。 The content of styrene monomer units in the styrene-diene copolymer may be, for example, 1 to 30 mol%, or 5 to 20 mol%, based on the total amount of monomer units. Further, the content of diene monomer units in the styrene-diene copolymer may be, for example, 70 to 99 mol%, or 80 to 95 mol%, based on the total amount of monomer units.

<ポリブテン>
ポリブテンは、二重結合を有するブテン類を重合することによって得られる重合体である。ポリブテンは、例えば、下記一般式(3)で表されるポリマーであってもよい。
<Polybutene>
Polybutene is a polymer obtained by polymerizing butenes having double bonds. The polybutene may be, for example, a polymer represented by the following general formula (3).

式(3)中、nは、5~90の整数を表す。 In formula (3), n represents an integer from 5 to 90.

ポリブテンは、市販品をそのまま用いてもよいし、公知の方法によって製造したものを用いてもよい。ポリブテンの製造方法としては、例えば、ナフサ分解で生成するC4留分からブタジエンを取り除き、酸触媒を用いて重合させる方法が挙げられる。 As the polybutene, a commercially available product may be used as is, or one produced by a known method may be used. Examples of methods for producing polybutene include a method in which butadiene is removed from a C4 fraction produced by naphtha decomposition and polymerized using an acid catalyst.

本発明のポリマーとしては、1種を単独で用いてもよく、2種以上のポリマーを組み合わせて用いてもよい。ポリマーとしては、グリース組成物をより低摩擦化する観点から、エチレン-α-オレフィン重合体を用いることが好ましい。 As the polymer of the present invention, one type may be used alone, or two or more types of polymers may be used in combination. As the polymer, it is preferable to use an ethylene-α-olefin polymer from the viewpoint of lowering the friction of the grease composition.

本発明のポリマーとしては、純品を用いてもよく、灯油や軽油等の軽質油に希釈した状態の希釈品を用いてもよい。
本発明のポリマーの含有量(希釈油を含まない)は、グリース組成物全量を基準として、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、さらに好ましくは0.4質量%以上であり、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、さらに好ましくは6質量%以下である。一の実施形態において、ポリマーの含有量は、好ましくは0.1~10質量%、より好ましくは0.2~8質量%、さらに好ましくは0.4~6質量%である。ポリマーの含有量の範囲が上記下限値以上であることにより、鋼-樹脂間における摩擦係数がより低下し、上記上限値以下であることにより、グリース組成物の低温流動性が向上する。
As the polymer of the present invention, a pure product may be used, or a diluted product diluted with light oil such as kerosene or light oil may be used.
The content of the polymer of the present invention (excluding diluent oil) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and even more preferably 0.4% by mass, based on the total amount of the grease composition. % or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less. In one embodiment, the polymer content is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 8% by weight, even more preferably 0.4 to 6% by weight. When the polymer content range is at least the above lower limit, the friction coefficient between steel and resin is further reduced, and when it is at most the above upper limit, the low temperature fluidity of the grease composition is improved.

〔脂肪族アミド化合物〕
本発明に用いる脂肪族アミド化合物は、アミド基(-NH-CO-)を1個有する脂肪族モノアミド、2個有する脂肪族ビスアミド、3個有する脂肪族トリアミド等である。
モノアミドとしては、モノアミンの酸アミドでも、モノ酸の酸アミドのいずれでも良く、また、ビスアミドも、ジアミンの酸アミドでも、ジ酸の酸アミドのいずれでも良い。
好ましく用いられる脂肪族アミド化合物は、融点が40~180℃、より好ましくは80~180℃、更に好ましくは100~170℃のものであり、分子量が242~932、より好ましくは298~876のものである。
脂肪族モノアミド、脂肪族ビスアミド、および脂肪族トリアミドは、下記の一般式(4)、一般式(5)または(6)、並びに一般式(7)でそれぞれ表される。
[Aliphatic amide compound]
The aliphatic amide compounds used in the present invention include aliphatic monoamides having one amide group (-NH-CO-), aliphatic bisamides having two amide groups, aliphatic triamides having three amide groups, and the like.
The monoamide may be either an acid amide of a monoamine or an acid amide of a monoacid, and a bisamide may be an acid amide of a diamine or an acid amide of a diacid.
Preferably used aliphatic amide compounds have a melting point of 40 to 180°C, more preferably 80 to 180°C, even more preferably 100 to 170°C, and a molecular weight of 242 to 932, more preferably 298 to 876. It is.
The aliphatic monoamide, aliphatic bisamide, and aliphatic triamide are represented by the following general formula (4), general formula (5) or (6), and general formula (7), respectively.

-CO-NH-R・・・・(4)

-CO-NH-A-NH-CO-R・・・・(5)

-NH-CO-A-CO-NH-R・・・・(6)

-M-A-CH(A-M-R)-A-M-R・・・・(7)
R 6 -CO-NH-R 7 ...(4)

R 6 -CO-NH-A 1 -NH-CO-R 7 ...(5)

R 6 -NH-CO-A 1 -CO-NH-R 7 ...(6)

R 6 -M-A 1 -CH (A 2 -M-R 7 )-A 3 -M-R 7 ...(7)

上記各式において、RおよびRは、それぞれ独立して、炭素数5~25の脂肪族炭化水素基である。一般式(4)の場合にはRが水素の場合も含む。RおよびRの炭素数は、好ましくは10以上、より好ましくは15以上であり、好ましくは20以下、より好ましくは17以下である。一の実施形態において、RおよびRの炭素数は、好ましくは10~20、より好ましくは15~17である。RおよびRの炭素数が上記下限値以上であることにより、鋼-樹脂間における摩擦係数がより低下し、上記上限値以下であることにより、グリース組成物の低温流動性が向上する。
、A、およびAは、それぞれ独立して、炭素数1~10の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基、若しくはこれらが組み合わされたかたちの炭素数1~10の2価の炭化水素基で、Mはアミド基(-NH-CO-、または-CO-NH-)である。
なお、脂肪族アミド化合物がモノアミドの場合、Rが水素または炭素数10~20の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
また、脂肪族アミド化合物がジアミンの酸アミドの場合は、Aが炭素数1~4の2価の飽和鎖状炭化水素基のものが好ましい。
さらに、式(5)および(6)において、R、R、またはAで表される炭化水素基は、一部の水素が水酸基(-OH)で置換されていてもよい。
In each of the above formulas, R 6 and R 7 are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms. The case of general formula (4) also includes the case where R 7 is hydrogen. The number of carbon atoms in R 6 and R 7 is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and preferably 20 or less, more preferably 17 or less. In one embodiment, the number of carbon atoms in R 6 and R 7 is preferably 10 to 20, more preferably 15 to 17. When the number of carbon atoms in R 6 and R 7 is at least the above lower limit, the friction coefficient between steel and resin is further reduced, and when it is at most the above upper limit, the low temperature fluidity of the grease composition is improved.
A 1 , A 2 , and A 3 are each independently an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a combination thereof. It is a divalent hydrocarbon group of number 1 to 10, and M is an amide group (-NH-CO- or -CO-NH-).
Note that when the aliphatic amide compound is a monoamide, R 7 is preferably hydrogen or an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms.
When the aliphatic amide compound is a diamine acid amide, A 1 is preferably a divalent saturated chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
Furthermore, in formulas (5) and (6), some of the hydrogens in the hydrocarbon group represented by R 6 , R 7 , or A 1 may be substituted with a hydroxyl group (-OH).

脂肪族モノアミドとしては、具体的には、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド、およびステアリルステアリン酸アミド、オレイルオレイン酸アミド、オレイルステアリン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミド等の飽和または不飽和の長鎖脂肪酸と長鎖アミンによる置換アミド類等が挙げられる。 Specifically, aliphatic monoamides include saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, and hydroxystearic acid amide, and unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide and erucic acid amide. and substituted amides with saturated or unsaturated long-chain fatty acids and long-chain amines, such as stearyl stearamide, oleyl oleamide, oleyl stearamide, and stearyl oleamide.

式(5)で表されるジアミンの酸アミドとしては、具体的には、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。式(6)で表されるジ酸のビスアミドとしては、具体的には、N,N'-ビスステアリルセバシン酸アミド等が挙げられる。 Specifically, the diamine acid amide represented by formula (5) includes ethylene bisstearamide, ethylene bis isostearamide, ethylene bisoleic acid amide, methylene bislauric acid amide, and hexamethylene bisoleic acid amide. , hexamethylene bishydroxystearamide, and the like. Specific examples of the bisamide of the diacid represented by formula (6) include N,N'-bisstearyl sebacic acid amide and the like.

本発明の脂肪族アミド化合物としては、低摩擦化の観点から、RおよびRの少なくとも一方が飽和脂肪族炭化水素基である飽和脂肪族アミドが好ましい。
また、本発明の脂肪族アミド化合物としては、低摩擦化の観点から脂肪族ビスアミドまたは脂肪族トリアミドが好ましく、脂肪族ビスアミドがより好ましい。
The aliphatic amide compound of the present invention is preferably a saturated aliphatic amide in which at least one of R 6 and R 7 is a saturated aliphatic hydrocarbon group from the viewpoint of low friction.
Further, as the aliphatic amide compound of the present invention, an aliphatic bisamide or an aliphatic triamide is preferable from the viewpoint of low friction, and an aliphatic bisamide is more preferable.

本発明の脂肪族アミド化合物は1種を単独で用いても、2種以上で組み合わせて用いてもよい。本発明の脂肪族アミド化合物の含有量は、グリース組成物全量基準で、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは4質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下である。一の実施形態において、脂肪族アミド化合物の含有量は、好ましくは1~30質量%、より好ましくは2~20質量%、さらに好ましくは4~15質量%である。脂肪族アミド化合物の含有量が上記下限値以上であることにより、鋼-樹脂間における摩擦係数がより低下し、上記上限値以下であることにより、グリース組成物の低温流動性が向上する。
なお、この脂肪族アミド化合物は基油の存在下で加熱溶融すると、三次元網目構造を形成するアミド化合物中に基油が保持された状態になり、ただ単にアミド化合物をグリース中に分散、混合した場合に比べて、鋼-樹脂間における摩擦係数がより低下する。
The aliphatic amide compounds of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The content of the aliphatic amide compound of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, even more preferably 4% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, based on the total amount of the grease composition. , more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less. In one embodiment, the content of the aliphatic amide compound is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, and even more preferably 4 to 15% by weight. When the content of the aliphatic amide compound is at least the above lower limit, the friction coefficient between steel and resin is further reduced, and when it is at most the above upper limit, the low temperature fluidity of the grease composition is improved.
Note that when this aliphatic amide compound is heated and melted in the presence of base oil, the base oil is retained in the amide compound that forms a three-dimensional network structure, and the amide compound is simply dispersed and mixed into the grease. The coefficient of friction between the steel and the resin is lower than that in the case where the steel is used.

〔その他の添加剤〕
本発明のグリース組成物には、上記成分以外に、必要に応じて、一般に潤滑油やグリースに用いられている、固体潤滑剤、摩耗防止剤または極圧剤、酸化防止剤、油性剤、防錆剤、腐食防止剤などを適宜添加することができる。
[Other additives]
In addition to the above-mentioned components, the grease composition of the present invention may optionally contain solid lubricants, anti-wear agents or extreme pressure agents, antioxidants, oil-based agents, and Rust agents, corrosion inhibitors, etc. can be added as appropriate.

固体潤滑剤としては、例えば、黒鉛、フッ化黒鉛、メラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン、二硫化モリブデン、硫化アンチモン、窒化ホウ素、アルカリ(土類)金属ホウ酸塩等が挙げられる。グリース組成物が固体潤滑剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で通常0.1~20質量%である。 Examples of the solid lubricant include graphite, graphite fluoride, melamine cyanurate, polytetrafluoroethylene, molybdenum disulfide, antimony sulfide, boron nitride, and alkali (earth) metal borates. When the grease composition contains a solid lubricant, its content is usually 0.1 to 20% by mass based on the total amount of the grease composition.

摩耗防止剤または極圧剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛等の有機亜鉛化合物、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、ジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化エステル、チアゾール化合物、チアジアゾール化合物等の硫黄含有化合物;リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、亜リン酸エステル等のリン系極圧剤等が挙げられる。グリース組成物が摩耗防止剤または極圧剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で通常0.1~10質量%である。 Examples of anti-wear agents or extreme pressure agents include organic zinc compounds such as zinc dialkyldithiophosphate and zinc dialkyldithiocarbamate, sulfur-containing compounds such as molybdenum dialkyldithiocarbamate, dihydrocarbyl polysulfide, sulfurized esters, thiazole compounds, and thiadiazole compounds. Compounds include phosphorus-based extreme pressure agents such as phosphoric acid esters, acidic phosphoric esters, amine salts of acidic phosphoric esters, and phosphorous esters. When the grease composition contains an anti-wear agent or an extreme pressure agent, the content is usually 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the grease composition.

酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール等のフェノール系化合物、ジフェニルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、p-アルキルフェニル-α-ナフチルアミン等のアミン系化合物等が挙げられる。グリース組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で通常0.5~10質量%、好ましくは1~5質量%である。酸化防止剤としては、フェノール系化合物とアミン系化合物との両方を含んでいてもよい。 Examples of antioxidants include phenolic compounds such as 2,6-di-t-butylphenol and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, diphenylamine, dialkyldiphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, p- Examples include amine compounds such as alkylphenyl-α-naphthylamine. When the grease composition contains an antioxidant, the content thereof is usually 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass, based on the total amount of the grease composition. The antioxidant may include both a phenol compound and an amine compound.

油性剤としては、例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン等のアミン類;ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸類;ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル等の脂肪酸エステル類;、グリセリンオレート、グリセリンステアレート等の油脂等が挙げられる。グリース組成物が油性剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で通常0.01~5質量%である。 Examples of oily agents include amines such as laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, and oleylamine; higher alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol; lauric acid; Higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid; fatty acid esters such as methyl laurate, methyl myristate, methyl palmitate, methyl stearate, and methyl oleate; glycerin oleate, glycerin stearate, etc. Examples include oils and fats. When the grease composition contains an oily agent, the content thereof is usually 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the grease composition.

防錆剤としては、例えば、アミン類、中性または過塩基性の石油系または合成油系金属スルフォネート、カルボン酸金属塩類、エステル類、リン酸、リン酸塩等が挙げられる。グリース組成物が防錆剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で通常0.005~5質量%である。 Examples of the rust preventive include amines, neutral or overbased petroleum-based or synthetic oil-based metal sulfonates, carboxylic acid metal salts, esters, phosphoric acid, phosphates, and the like. When the grease composition contains a rust preventive agent, the content thereof is usually 0.005 to 5% by mass based on the total amount of the grease composition.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、およびイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を使用可能である。グリース組成物が腐食防止剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で通常0.01~10質量%である。 As the corrosion inhibitor, for example, known corrosion inhibitors such as benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, thiadiazole compounds, and imidazole compounds can be used. When the grease composition contains a corrosion inhibitor, the content is usually 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the grease composition.

〔グリース組成物〕
本発明のグリース組成物のちょう度は、流動性、およびグリースの摺動部への留まりやすさの観点から好ましくは175~385であり、より好ましくは220~340である。なお、ちょう度はグリースの物理的硬さを表す。
本明細書におけるちょう度は、JIS K2220:2013に準拠して測定される混和ちょう度を意味する。
[Grease composition]
The consistency of the grease composition of the present invention is preferably 175 to 385, more preferably 220 to 340, from the viewpoint of fluidity and ease of retaining the grease on sliding parts. Note that consistency represents the physical hardness of grease.
Consistency in this specification means worked penetration measured in accordance with JIS K2220:2013.

本発明のグリース組成物の滴点は、高温での部品の耐久性維持の観点から好ましくは180℃以上、より好ましくは200℃以上である。なお、滴点は、粘性を有するグリースが、温度を上げてゆくと増ちょう剤構造を失う温度をいう。
ここで、滴点の測定は、JIS K2220:2013に準拠して行うことができる。
The dropping point of the grease composition of the present invention is preferably 180°C or higher, more preferably 200°C or higher, from the viewpoint of maintaining the durability of parts at high temperatures. Note that the dropping point refers to the temperature at which viscous grease loses its thickener structure as the temperature is increased.
Here, the dropping point can be measured in accordance with JIS K2220:2013.

〔調製方法〕
本発明のグリース組成物は、一般的なグリースの製造方法で作製できるが、脂肪族アミド化合物を混合後に、その融点以上に一度加熱することが好ましい。
すなわち、脂肪族アミド化合物と基油を脂肪族アミド化合物の融点以上に加熱して冷却後、増ちょう剤と基油からなる一般的なグリースと物理的に混合する方法でもよく、また、増ちょう剤を含む全ての成分を混合した後に、脂肪族アミド化合物の融点以上に加熱して冷却することでもよい。
[Preparation method]
The grease composition of the present invention can be produced by a general grease manufacturing method, but it is preferable that the aliphatic amide compound is mixed and then heated once to a temperature above its melting point.
That is, a method may be used in which an aliphatic amide compound and a base oil are heated above the melting point of the aliphatic amide compound, cooled, and then physically mixed with a general grease consisting of a thickener and base oil. After mixing all the components including the agent, the mixture may be heated to a temperature higher than the melting point of the aliphatic amide compound and then cooled.

このように、脂肪族アミド化合物を少なくとも基油の存在下に、一度脂肪族アミド化合物の融点以上に加熱することにより、三次元網目構造を形成する脂肪族アミド化合物中に基油が保持されて半固体状のゲルとなる。微視的には、基油は網目構造内を自由に動き回っている。これは、例えば、多孔質の細い空隙にゲル状の潤滑性を有する組成物が接触する場合、毛細管現象によって、ゲル中の基油がゲルから細い空隙に移動できることを示す。または逆に基油がシステムに余分に存在している場合、ゲルの三次元構造が毛細管現象を引き起こし、ゲル内にこれら余分の基油を取り込むことを示している。このような状態に対して増ちょう剤によってちょう度が付与され、摺動部における摩擦係数を低減できる。 In this way, by heating the aliphatic amide compound once above the melting point of the aliphatic amide compound in the presence of at least the base oil, the base oil is retained in the aliphatic amide compound forming a three-dimensional network structure. It becomes a semi-solid gel. Microscopically, the base oil moves freely within the network structure. This indicates that, for example, when a gel-like lubricating composition comes into contact with narrow porous voids, the base oil in the gel can migrate from the gel to the narrow voids due to capillary action. Or, conversely, if excess base oil is present in the system, the three-dimensional structure of the gel induces capillary action to entrap these excess base oils within the gel. In such a state, consistency is imparted by the thickener, and the coefficient of friction in the sliding portion can be reduced.

<潤滑対象>
本発明のグリース組成物は、種々の樹脂製摺動部材と鋼製摺動部材の潤滑に好適に用いられる。樹脂としては例えば、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート、ポリアミドイミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等があげられる、特にポリアミド樹脂が用いられている部材に好適である。また、鋼製摺動部材としては、軸受鋼、炭素鋼、ステンレス鋼(SUS)などが挙げられる。
<Lubrication target>
The grease composition of the present invention is suitably used for lubricating various resin sliding members and steel sliding members. Examples of the resin include polyamide resin, polycarbonate, polyamideimide resin, polyacetal resin, polybutylene terephthalate resin, polyether ether ketone resin, etc., and are particularly suitable for members using polyamide resin. Further, examples of the steel sliding member include bearing steel, carbon steel, stainless steel (SUS), and the like.

<グリース組成物の用途>
本発明のグリース組成物は、一般に使用される機械、軸受、歯車、ボールねじ等における鋼-樹脂間の摺動に使用可能であることはもちろん、苛酷な環境下でも優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車では、ウォーターポンプ、冷却ファンモーター、スターター、オルターネーターおよび各種アクチュエーター部のエンジン周辺、プロペラシャフト、等速ジョイント(CVJ)、ホイールベアリングおよびクラッチ等のパワートレイン、電動パワーステアリング(EPS)、電動パワーウィンドウ、制動装置、ボールジョイント、ドアヒンジ、ハンドル部、ブレーキのエキスパンダー等の各種部品等の潤滑に用いることができる。さらに、パワーショベル、ブルドーザー、クレーン車等の建設機械、鉄鋼産業、製紙工業、林業機械、農業機械、化学プラント、発電設備、鉄道車両、等の往復摺動する可能性のある各種軸や勘合部に用いることもできる。その他の用途としては、シームレスパイプのねじジョイントや船外機の軸受等も挙げられる。
<Applications of grease composition>
The grease composition of the present invention can be used for sliding between steel and resin in commonly used machines, bearings, gears, ball screws, etc., and also exhibits excellent performance even under harsh environments. I can do it. For example, in automobiles, the water pump, cooling fan motor, starter, alternator, and various actuators around the engine, propeller shaft, constant velocity joint (CVJ), wheel bearings, clutches, and other parts of the power train, electric power steering (EPS), It can be used to lubricate various parts such as electric power windows, braking devices, ball joints, door hinges, handles, and brake expanders. Furthermore, various shafts and joints that may slide back and forth in construction machinery such as power shovels, bulldozers, and crane trucks, steel industry, paper manufacturing industry, forestry machinery, agricultural machinery, chemical plants, power generation equipment, and railway vehicles. It can also be used for. Other uses include threaded joints for seamless pipes and bearings for outboard motors.

本発明の一実施態様である実施例を用いて、以下に本発明を説明するが、本発明は、以下の実施態様に限定されるものではない。 The present invention will be described below using examples that are one embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the following embodiments.

各実施例1~11および各比較例1~4について表1に示す配合割合で、基油、増ちょう剤、および各添加剤を配合することによって、試験用グリース組成物を調製した。特に断りのない限り、表中の「質量%」はグリース組成物全量を基準にしたときの各配合量を表す。 Test grease compositions were prepared by blending the base oil, thickener, and each additive at the blending ratios shown in Table 1 for each of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4. Unless otherwise specified, "mass %" in the table represents each compounding amount based on the total amount of the grease composition.

(1)基油
基油1および2を、100℃における動粘度が表1に記載した数値になるように混合した。
・基油1 ポリ-α-オレフィン(100℃動粘度:8.0mm/s、粘度指数:136、流動点:<-45℃、引火点:265℃)
・基油2 ポリ-α-オレフィン(100℃動粘度:40.0mm/s)、粘度指数:149、流動点:<-30℃、引火点:280℃)
(2)増ちょう剤
増ちょう剤は、モノアミンおよびジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)から合成されたジウレアを用いた。モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン(CHA)および/またはオクタデジルアミン(ODA)を表1に記載のモル比で混合して用いた。
(3)ポリマー
・ポリマーA エチレン-プロピレン共重合体(重量平均分子量:200,000、希釈油中のポリマー濃度:10%)
・ポリマーB エチレン-プロピレン共重合体(重量平均分子量:300,000、希釈油中のポリマー濃度:10%)
・ポリマーC エチレン-プロピレン共重合体(重量平均分子量:60,000、希釈油なし)
・ポリマーD スチレン-ジエン共重合体(重量平均分子量:440,000、希釈油中のポリマー濃度:10%)
・ポリマーE ポリメタクリレート(重量平均分子量:400,000、希釈油中のポリマー濃度:20%)
・ポリマーF ポリブテン(重量平均分子量:2,000、希釈油なし)
(4)脂肪族アミド化合物
・脂肪族アミド エチレンビスステアリン酸アミド
(5)その他添加剤
・酸化防止剤 ジフェニルアミン
(1) Base oil Base oils 1 and 2 were mixed so that the kinematic viscosity at 100° C. was the value shown in Table 1.
・Base oil 1 Poly-α-olefin (kinematic viscosity at 100°C: 8.0 mm 2 /s, viscosity index: 136, pour point: <-45°C, flash point: 265°C)
・Base oil 2 Poly-α-olefin (kinematic viscosity at 100°C: 40.0mm 2 /s), viscosity index: 149, pour point: <-30°C, flash point: 280°C)
(2) Thickener Diurea synthesized from monoamine and diphenylmethane diisocyanate (MDI) was used as the thickener. As the monoamine, cyclohexylamine (CHA) and/or octadecylamine (ODA) were mixed and used at the molar ratio shown in Table 1.
(3) Polymer/Polymer A Ethylene-propylene copolymer (weight average molecular weight: 200,000, polymer concentration in diluent oil: 10%)
・Polymer B Ethylene-propylene copolymer (weight average molecular weight: 300,000, polymer concentration in diluent oil: 10%)
・Polymer C ethylene-propylene copolymer (weight average molecular weight: 60,000, no diluent oil)
・Polymer D Styrene-diene copolymer (weight average molecular weight: 440,000, polymer concentration in diluent oil: 10%)
・Polymer E Polymethacrylate (weight average molecular weight: 400,000, polymer concentration in diluent oil: 20%)
・Polymer F Polybutene (weight average molecular weight: 2,000, no diluent oil)
(4) Aliphatic amide compounds/aliphatic amide ethylene bisstearamide (5) Other additives/antioxidants diphenylamine

〔調製方法〕
増ちょう剤の原料となるアミンおよびイソシアネートを、表1に示す配合割合となるよう基油中で反応させ、昇温、冷却することで反応物1を得た。さらに、前記基油とは別の容器に取った同種の基油に脂肪族アミド化合物を加え、150℃(脂肪族アミド化合物の融点以上)に加熱して、マグネチックスターラーで攪拌したのち、室温に冷却することで半固体状反応物2を得た。
脂肪族アミド化合物が表1に示す配合割合となるよう、反応物1と反応物2とを混合し、さらに表1に示す配合割合で残りの添加剤を加えた。当該混合物を3本ロールミルで混練し、表1に示す試験グリース組成物を得た。
[Preparation method]
Reactant 1 was obtained by reacting amine and isocyanate, which are raw materials for a thickener, in base oil so that the proportions shown in Table 1 were achieved, and by raising and cooling the temperature. Furthermore, an aliphatic amide compound was added to the same type of base oil in a separate container from the base oil, heated to 150°C (above the melting point of the aliphatic amide compound), stirred with a magnetic stirrer, and then heated to room temperature. Semi-solid reaction product 2 was obtained by cooling to .
Reactant 1 and Reactant 2 were mixed so that the aliphatic amide compounds were in the proportions shown in Table 1, and the remaining additives were added in the proportions shown in Table 1. The mixture was kneaded in a three-roll mill to obtain test grease compositions shown in Table 1.

得られた試験用グリース組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表1に示す。 The following evaluations were performed on the obtained test grease composition. The evaluation results are shown in Table 1.

〔評価方法〕
<摩擦係数>
ボールとディスクの往復動摩擦試験機で評価試験を行った。ボール(鋼製摺動部材)としてSUJ-2の直径1/4インチ球を、ディスク(樹脂製摺動部材)として66ナイロンのプレート状のもの(東レプラスチック精工社製TPS(登録商標)N66(NC))を用いた。
ディスクにグリースを塗布し、試験荷重:2000gf、摺動速度:10mm/s、振幅:20mmの条件で、室温(25℃)で摺動させたときの摩擦係数を計測した。
〔Evaluation methods〕
<Friction coefficient>
Evaluation tests were conducted using a ball and disc reciprocating friction tester. The ball (steel sliding member) was a SUJ-2 1/4 inch diameter ball, and the disk (resin sliding member) was a 66 nylon plate (TPS (registered trademark) N66 manufactured by Toray Plastics Seiko Co., Ltd.). NC)) was used.
Grease was applied to the disk, and the friction coefficient was measured when the disk was slid at room temperature (25° C.) under the conditions of test load: 2000 gf, sliding speed: 10 mm/s, and amplitude: 20 mm.

〔評価結果〕
ポリマーおよび脂肪族アミド化合物を含有しない比較例1は鋼-樹脂間の摺動において高い摩擦係数を示した。ポリマーのみを含有した比較例2、脂肪族アミド化合物のみを含有した比較例3は、比較例1よりも僅かな摩擦低減を示したが、十分ではなかった。
これに対し、ポリマーおよび脂肪族アミド化合物を含有した本発明のグリース組成物は、鋼-樹脂間の摺動において十分な摩擦係数の低減を示すことがわかった(実施例1~11)。また、基油の100℃における動粘度が30mm/sを超える比較例4は、摩擦係数の低減が不十分であった。
〔Evaluation results〕
Comparative Example 1, which did not contain a polymer or an aliphatic amide compound, showed a high coefficient of friction in sliding between steel and resin. Comparative Example 2, which contained only a polymer, and Comparative Example 3, which contained only an aliphatic amide compound, showed a slight reduction in friction compared to Comparative Example 1, but it was not sufficient.
On the other hand, it was found that the grease composition of the present invention containing a polymer and an aliphatic amide compound showed a sufficient reduction in the coefficient of friction in sliding between steel and resin (Examples 1 to 11). Furthermore, in Comparative Example 4, in which the base oil had a kinematic viscosity of more than 30 mm 2 /s at 100° C., the friction coefficient was insufficiently reduced.

本発明のグリース組成物は、優れた低摩擦性を有するため、鋼-樹脂間の摺動部を有する各種のジョイント、ギア、軸受などの潤滑に適用できる。 Since the grease composition of the present invention has excellent low friction properties, it can be applied to lubricate various joints, gears, bearings, etc. that have sliding parts between steel and resin.

Claims (5)

100℃における動粘度が5~30mm/sである基油と、
増ちょう剤と、
重量平均分子量が1,000~500,000であるポリマーと、
脂肪族アミド化合物とを含有し、
鋼-樹脂間の摺動に用いられる、グリース組成物。
A base oil having a kinematic viscosity of 5 to 30 mm 2 /s at 100°C;
A thickener,
A polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000;
Contains an aliphatic amide compound,
Grease composition used for sliding between steel and resin.
前記脂肪族アミド化合物が飽和脂肪族アミド化合物である、請求項1に記載のグリース組成物。 The grease composition according to claim 1, wherein the aliphatic amide compound is a saturated aliphatic amide compound. 前記増ちょう剤がウレア系増ちょう剤である、請求項1または2に記載のグリース組成物。 The grease composition according to claim 1 or 2, wherein the thickener is a urea-based thickener. 前記ウレア系増ちょう剤が下記式(1)で表されるジウレア化合物である、請求項3に記載のグリース組成物。
-NHCONH-R-NHCONH-R (1)
(式(1)中、RおよびRは置換基を有していてもよい炭素数4~24の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6~15の脂環式炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数6~15の芳香族炭化水素基を表し、Rは置換基を有していてもよい炭素数6~15の2価の芳香族炭化水素基を表す。)
The grease composition according to claim 3, wherein the urea-based thickener is a diurea compound represented by the following formula (1).
R 1 -NHCONH-R 2 -NHCONH-R 3 (1)
(In formula (1), R 1 and R 3 are an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 24 carbon atoms which may have a substituent, a fatty acid having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent) Represents a cyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent, and R 2 is a divalent group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent. represents an aromatic hydrocarbon group.)
前記基油がポリ-α-オレフィンを含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のグリース組成物。
Grease composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the base oil comprises a poly-α-olefin.
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