KR100601736B1 - 직물처리방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 퍼옥사이드-함유 세정제를 함유하는 세정액으로 세정액 ℓ당 하기 화학식 1을 갖는 하나 이상의 화합물 0.5 내지 150㎎, 바람직하게는 1.5 내지 75㎎, 특히 7.5 내지 40㎎을 유입시킴을 포함하는, 세정액내 이동 염료의 재흡수 억제 방법을 제공한다.
화학식 1
상기식에서,
n은 1, 2 또는 3이고,
A는 음이온이고,
Y는 -(CH2)m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이다); -(CH2)p-CH(R1)-(여기서, p는 1 내지 7의 정수이고 R1은 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬, 바람직하게는 메틸이다); -CX=CX-[여기서, X는 시아노, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬 또는 디(직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬)-아미노이다]; -(CH2)q-NR1-(CH2)q-(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다); 또는 화학식 를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 잔기이고,
R은 시아노; 할로겐; 하이드록시; OR1(여기서, R1은 상기 의미를 갖는다); CO2R2(여기서, R2는 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬이다); 니트로; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬; 디-(C1-C12알킬)아미노; NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다); 또는 -N+R1R3R4(여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖는다)이다.
Description
본 발명은 세정액내 이동 염료의 재흡수 억제 방법에 관한 것이다.
다양한 금속 화합물, 예를 들어 망간 착물은 퍼보레이트 또는 퍼옥사이드와 같은 과산 화합물과의 산화를 위한 촉매로서 세정제에 유용한 것으로 잘 알려져 있다. 또한 기타 특정 망간 착물은 세정욕내 오염물 또는 염료에 강화된 표백 효과를 나타내는 것으로 알려져 있다. 또한, 이러한 망간 착물은 면, 폴리아미드 또는 폴리에스테르 섬유에 전혀 흡수되지 않으므로 착물은 섬유 탈색 문제를 일으킬 수 없다.
세정액내 이동 염료의 재흡수 억제 방법에 사용하기 위한 대상으로서의 화합물의 평가와 관련된 한가지 문제는 충분히 믿을만하고 포괄적인 스크리닝 기술이 부족하다는 것이다. 이러한 기술은 현재 향상되었으며 잠재성 물질의 염료 이동 억제 수행을 측정하는데 사용된다. 상기 스크리닝 공정은 양적인 기준으로 어떠한 대상의 유용성/손상의 균형 측정을 가능하게 하는 다양한 시험을 포함한다. 제조물은 이의 특정 효율성, 사용 범위, 가장 중요한 시스템 성분과의 혼화성, 산소 요구 및 이의 섬유- 및 염료 분해 잠재성과 관련하여 특징지어진다. 또한, 정확한 데이타를 이용하여 구조/효과의 관계를 개발할 수 있다. 신규한 측정 기술을 망간 착물에 응용하여 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타내는 추가의 망간 착물을 발견하게 되었는데, 이는 상대적으로 저분자량이고 실제로 소량 첨가시에도 상당히 효과적이다.
따라서, 본 발명은 퍼옥사이드-함유 세정제를 함유하는 세정액으로 세정액 ℓ당 하기 화학식 1 또는 2를 갖는 하나 이상의 화합물 0.5 내지 150㎎, 바람직하게는 1.5 내지 75㎎, 특히 7.5 내지 40㎎을 유입시킴을 포함하는, 세정액내 이동 염료의 재흡수 억제 방법을 제공한다:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기식에서,
n은 1, 2 또는 3이고,
A는 음이온이고,
R1은 수소 또는 C1-C4-알킬이고,
Y는 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이고 각각의 R1은 서로 독립적으로 상기 의미를 갖는다)의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; -CX=CX-(여기서, X는 시아노, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬 또는 디(직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬-아미노이다); -(CH2)q-NR1-(CH2)q-(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다); 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이고,
R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 시아노; 할로겐; 하이드록시; OR1 또는 COOR1(여기서, R1은 상기 의미를 갖는다); 니트로; 직쇄 또는 측쇄의 부분 또는 완전 불소화된 C1-C8-알킬; NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다); -N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이고,
R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬; 비치환된 아릴 또는 시아노, 할로겐, OR1 또는 COOR1, 니트로, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬, NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다)로 치환된 아릴; -N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이나,
단 R 및 R'가 둘 다 C1-C4-알킬일 경우, 각각의 n은 1이다.
Y가 1,2-사이클로헥실렌 잔기일 경우, 상기 잔기는 이의 시스/트랜스 입체이성질체형일 수 있다.
Y는 바람직하게는 -[C(R8)2]2(여기서, R8은 수소 또는 메틸이다), -CX=CX-(여기서, X는 시아노이다), -(CH2)q-NR8-(CH2)q-(여기서, R8은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다) 또는 화학식 또는 화학식 를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이다.
바람직한 할로겐 원자 R 또는 R'는 염소, 브롬 및 불소 원자이다.
n이 1일 경우, 바람직하게는 그룹 R 또는 R'는 각각 개별적인 벤젠 환의 4-위치에 존재하나, 단 R 또는 R'가 니트로 또는 CO2R2일 경우, 그룹 R 또는 R'는 바람직하게는 개별적인 벤젠 환의 5-위치에 존재한다. n이 2일 경우, 바람직하게는 그룹 R 또는 R'는 개별적인 벤젠 환의 4,6-위치에 존재하나, 단 R 또는 R'가 니트로 또는 CO2R2일 경우, 그룹 R 또는 R'는 바람직하게는 개별적인 벤젠 환의 3,5-위치에 존재한다.
R 또는 R'가 그룹 디-(C1-C12알킬)아미노일 경우, 알킬 잔기는 직쇄- 또는 측쇄의 알킬 잔기일 수 있고, 이는 바람직하게는 1 내지 8개, 보다 바람직하게는 1 내지 4개, 특히 1 또는 2개의 탄소 원자를 함유한다.
바람직한 그룹 R 및 R'는 디메틸아미노, 디에틸아미노, 하이드록시, 메톡시, 에톡시, 클로로 또는 니트로이다.
음이온 A는 할라이드, 특히 클로라이드, 퍼클로레이트, 설페이트, 니트레이트, 하이드록사이드, BF4 -, PF6 -, 카복실레이트, 특히 아세테이트, 트리플레이트 또는 토실레이트를 포함한다.
일부 화학식 1의 화합물 및 이로부터 유도된 리간드는 공지된 화합물이다. 예를 들어, US 특허 제5,281,578호에는, N,N-비스(4-디메틸아미노살리실리덴)디이미노에틸렌의 제조가 기술되어 있고; EP-A 제0 693 550호에는, N,N-비스(4-디에틸아미노살리실리덴)디이미노에틸렌의 망간 착물의 제조가 기술되어 있고; 문헌[참조: Bernado 등, Inorg. Chem. 35 (2) 387 (1996)]에는, N,N-비스-(4-디에틸아미노살리실리덴)디이미노사이클로헥실렌의 제조 뿐만 아니라 N,N-비스(4-디에틸아미노살리실리덴)디이미노사이클로헥실렌의 망간 착물의 제조가 기술되어 있다. 화학식 1의 신규 화합물 및 이로부터 유도된 신규 리간드는 본 발명의 추가 양상을 형성한다.
또한, A가 음이온이고 a) Y가 -CH2CH2-이고 각각의 R이 디-(C1-C2알킬)아미노이거나; b) Y가 사이클로헥실렌이고 각각의 R이 디-(C1-C2알킬)아미노인 화학식 1의 화합물의, 염료 이동 억제제로서의 용도는 문헌[참조: GB-A 제2,296,015호]에 폭넓게 제시되어 있으나, 특별히 기술된 것은 아니다. 한편, A가 음이온이고, Y가 -CH2CH2-이고 각각의 R이 하이드록시인 화학식 1의 화합물의, 염료 이동 억제제로서의 용도는 완전히 신규한 것으로 여겨진다.
하기 화학식 1a 내지 1d의 화합물은 특히 본 발명의 방법에서의 용도에 관련된다.
[화학식 1a]
[화학식 1b]
[화학식 1c]
[화학식 1d]
또한 본 발명은 세정제의 총중량을 기준으로 하여
ⅰ) A) 음이온 계면활성제 및/또는 B) 비이온 계면활성제 5 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 70중량%;
ⅱ) C) 빌더 5 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 5 내지 40중량%;
ⅲ) D) 퍼옥사이드 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 1 내지 12중량%; 및
ⅳ) E) 상기 정의된 바와 같은 화학식 1 또는 2의 화합물 0.005 내지 2중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1중량%, 특히 0.1 내지 0.5중량%를 함유하는 세정제 조성물을 제공한다.
세정제를 고체로; 또는 물 5중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 1중량%를 함유하는 비수성 액체 세정제로 제조할 수 있고, 예를 들어 문헌[참조: GB-A 제2158454호]에 기술된 바와 같이 비이온 계면활성제내 빌더의 현탁액을 기재로 할 수 있다.
바람직하게는, 세정제는 분말 또는 과립형이다.
이러한 분말 또는 과립형은 먼저 성분 D) 및 E) 외에, 모든 상기 성분을 함유하는 수성 슬러리를 분무-건조시켜 기재 분말을 형성한 다음, 이를 기재 분말에 건조-혼합시켜 성분 D) 및 E)를 첨가함으로써 제조될 수 있다. 추가 공정에서, 성분 E)를 성분 A), B) 및 C)를 함유하는 수성 슬러리에 첨가한 다음 슬러리를 성분 D)가 혼합물에 건조-혼합되기 전에 분무-건조시킬 수 있다. 또한 추가 공정에서, 성분 B)가 존재하지 않거나, 성분 A) 및 C)를 함유하는 수성 슬러리에 단지 부분적으로만 존재하고; 성분 E)가 성분 B)에 혼입된 다음, 이를 분무-건조된 기재 분말에 첨가하여, 최종적으로 성분 D)를 혼합물에 건조-혼합시킨다.
음이온 계면활성제 성분 A)는, 예를 들어 설페이트, 설포네이트 또는 카복실레이트 계면활성제 또는 이의 혼합물일 수 있다.
바람직한 설페이트는 알킬 라디칼내 탄소수 12 내지 22의 알킬 설페이트이며, 임의로 알킬 라디칼내 탄소수 10 내지 20의 알킬 에톡시 설페이트와 배합한다.
바람직한 설포네이트는 알킬 라디칼내 탄소수 9 내지 15의 알킬 벤젠 설포네이트를 포함한다.
각 경우에서, 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속, 특히 나트륨이다.
바람직한 카복실레이트는 화학식 R-CO-N(R1)-CH2COOM1의 알칼리 금속 사르코시네이트이며, 여기서 R은 알킬 또는 알케닐 라디칼내 탄소수 9 내지 17의 알킬 또는 알케닐이고, R1은 수소 또는 C1-C4 알킬이고 M1은 알칼리 금속이다.
비이온 계면활성제 성분 B)는, 예를 들어 산화에틸렌과 ㏖당 산화에틸렌 3 내지 8㏖의 C9-C15 1급 알콜의 축합물일 수 있다.
빌더 성분 C)는 알칼리 금속 포스페이트, 특히 트리폴리포스페이트; 카보네이트 또는 비카보네이트, 특히 이의 나트륨염; 실리케이트; 알루미노실리케이트; 폴리카복실레이트; 폴리카복실산; 유기 포스포네이트; 또는 아미노알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트); 또는 이의 혼합물일 수 있다.
바람직한 실리케이트는 화학식 NaHSimO2m+1.pH2O 또는 Na2SimO2m+1.pH2O의 결정층 나트륨 실리케이트이며, 여기서 m은 1.9 내지 4이고 p는 0 내지 20이다.
바람직한 알루미노실리케이트는 제올라이트 A, B, X로 나타내는 상업적으로 유용한 합성 물질 및 HS 또는 이의 혼합물이다. 제올라이트 A가 바람직하다.
바람직한 폴리카복실레이트는 하이드록시폴리카복실레이트, 특히 시트레이트, 폴리아크릴레이트 및 이의 무수말레산과의 공중합체를 포함한다.
바람직한 폴리카복실산은 라세미형일 뿐 아니라 에난티오머성 S,S-형의 니트릴로트리아세트산 및 에틸렌 디아민 테트라-아세트산, 에틸렌디아민디숙시네이트를 포함한다.
바람직한 유기 포스포네이트 또는 아미노알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트)는 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트, 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트, 에틸렌 디아민 테트라 메틸렌 포스포네이트 및 디에틸렌 트리아민 펜타 메틸렌 포스포네이트이다.
퍼옥사이드 성분 D)는 문헌에 기술되거나 시중에 유통되는 유기 또는 무기 퍼옥사이드 화합물일 수 있는데, 이는 통상적인 세정 온도, 예를 들어 30℃ 내지 90℃에서 직물을 표백한다. 특히, 유기 퍼옥사이드는, 예를 들어 탄소수 3 이상, 바람직하게는 6 내지 20의 알킬 쇄를 갖는 모노퍼옥사이드 또는 폴리퍼옥사이드이고; 특히 디퍼옥시퍼아젤레이트, 디퍼옥시퍼세바케이트, 디퍼옥시프탈레이트 및/또는 디퍼옥시도데칸디오에이트와 같은 탄소수 6 내지 12의 디퍼옥시디카복실레이트, 특히 이의 상응하는 유리 산이 관련된다. 그러나, 퍼설페이트, 퍼보레이트 및/또는 퍼카보네이트와 같은 매우 활성인 무기 퍼옥사이드를 사용하는 것이 바람직하다. 물론, 유기 및/또는 무기 퍼옥사이드의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 퍼옥사이드는 상이한 결정형 및/또는 상이한 수화 정도를 가질 수 있다. 이를 기타의 유기 또는 무기 염과 공혼합하여 사용할 수 있는데, 이로써 이의 저장 안정성이 개선된다.
퍼옥사이드를, 특히 예를 들어 스크류-계량계 및/또는 유동층 혼합기로 성분을 혼합시켜 세정제에 첨가할 수 있다.
세정제는 본 발명에 따른 배합물 외에, 비스-트리아지닐아미노-스틸벤-디설폰산, 비스-트리아졸릴-스틸벤-디설폰산, 비스-스티릴-비페닐, 비스-벤조푸라닐비페닐, 비스-벤조옥살릴 유도체, 비스-벤즈이미다졸릴 유도체, 쿠마린 유도체 또는 피라졸린 유도체와 같은 하나 이상의 형광 증백제; 예를 들어 나트륨 카복시메틸셀룰로즈와 같은 토양 현탁제; 예를 들어 알칼리 또는 알칼리 토금속 실리케이트와 같은 pH 조정염; 예를 들어 비누와 같은 거품 조절제; 예를 들어 황산나트륨과 같은 분무 건조 및 분쇄특질 조정염; 향료; 및 또한 필요할 경우, 스멕타이트 클레이와 같은 대전방지제 및 연화제; 아밀라제와 같은 효소; 광표백제; 안료; 및/또는 쉐이딩제를 함유할 수 있다. 물론 상기 성분은 사용되는 표백 시스템에 안정할 수 있다.
특히 바람직한 세정제 공첨가제는 세척 주기동안 직물간의 불안정 염료의 이동을 방지하는데 유용한 것으로 알려진 중합체이다. 이러한 중합체의 바람직한 예로 음이온 또는 양이온 치환체를 포함하여 임의로 개질된, 특히 분자량 5000 내지 60,000, 구체적으로 10,000 내지 50,000의 폴리비닐 피롤리돈을 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 중합체는 세정제의 중량을 기준으로 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.7중량%의 양으로 사용된다.
세정제는 추가로 소위 퍼보레이트-활성제로 불리는, 예를 들어 TAGU 또는, 바람직하게는 TAED를 함유할 수 있다. 이는 바람직하게는 세정제의 총중량과 관련하여 0.05 내지 5중량%, 특히 0.2 내지 1.7중량%의 양으로 사용된다.
화학식 2의 망간 착물은 신규 화합물이고 일부 화학식 1의 망간 착물 또한 신규하다.
또한 본 발명은 결과적으로 하기 화학식 3 또는 2의 망간 착물에 관한 것이다.
[화학식 3]
화학식 2
상기식에서,
n은 1, 2 또는 3이고,
A는 음이온이고,
R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 시아노; 할로겐; 하이드록시; OR1 또는 COOR1(여기서, R1은 상기 의미를 갖는다); 니트로; 직쇄 또는 측쇄의 부분 또는 완전 불소화된 C1-C8-알킬; NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다);-N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이고,
R1은 수소 또는 C1-C4-알킬이고,
Y1은 -CX=CX-[여기서, X는 시아노, -(CH2)q-NR1-(CH2)q(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다)이다]; 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이고 각각의 R1은 상기 의미를 가지나, 단 하나 이상의 R1은 C1-C4-알킬이다) 의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이나,
단 R 및 R'가 둘 다 C1-C4-알킬이고 Y1이 비치환된 1,2-사이클로헥실렌 잔기일 경우, 각각의 n은 1이고,
Y는 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이고 각각의 R1은 서로 독립적으로 상기 의미를 갖는다)의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; -CX=CX-[여기서, X는 시아노, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬 또는 디(직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬)-아미노이다]; -(CH2)q-NR1-(CH2)q-(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다); 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이고,
R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬; 비치환된 아릴 또는 시아노, 할로겐, OR1 또는 COOR1, 니트로, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬, NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다)로 치환된 아릴; -N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)]이다.
망간 착물에 함유된 화학식 4 또는 5의 리간드는 그 자체로 신규하고 이러한 리간드는 또한 본 발명의 일부이다. 본 발명은 결과적으로 또한 하기 화학식 4 또는 5의 화합물에 관한 것이다.
[화학식 4]
[화학식 5]
상기식에서,
n은 1, 2 또는 3이고,
R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 시아노; 할로겐; 하이드록시; OR1 또는 COOR1(여기서, R1은 상기 의미를 갖는다); 니트로; 직쇄 또는 측쇄의 부분 또는 완전 불소화된 C1-C8-알킬; NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다);-N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이고,
R1은 수소 또는 C1-C4-알킬이고,
Y1은 -CX=CX-[여기서, X는 시아노, -(CH2)q-NR1-(CH2)q(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다)]; 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이고 각각의 R1은 서로 독립적으로 상기 의미를 가지나, 단 하나 이상의 R1은 C1-C4-알킬이다)의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이나,
단 R 및 R'가 둘 다 C1-C4-알킬이고 Y1이 비치환된 1,2-사이클로헥실렌 잔기일 경우, 각각의 n은 1이고,
Y는 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이고 각각의 R1은 서로 독립적으로 상기 의미를 갖는다)의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; -CX=CX-[여기서, X는 시아노, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬 또는 디(직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬)-아미노이다]; -(CH2)q-NR1-(CH2)q-(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다); 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이고,
R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬; 비치환된 아릴 또는 시아노, 할로겐, OR1 또는 COOR1, 니트로, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬, NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다)로 치환된 아릴; -N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이다.
화학식 4의 바람직한 화합물은 하기와 같다:
[화학식 2a]
[화학식 2b]
[화학식 2c]
[화학식 2d]
[화학식 2e]
[화학식 2f]
[화학식 2g]
[화학식 2h]
[화학식 2i]
[화학식 2l]
[화학식 2m]
바람직한 화학식 5의 화합물은 하기와 같다.
[화학식 2j]
[화학식 2k]
하기 실시예는 본 발명을 예증하고자 하는 것이며, 달리 언급이 없는 한 부 및 백분율은 중량이다.
신규 리간드의 제조:
리간드 2a:
a) 상응하는 알데히드의 제조
먼저, 개시 화합물 N,N-디부틸-4-아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드를 N,N-디부틸-3-아미노-페놀의 빌스메이어(Vilsmeyer) 포밀화로 제조한다. 빌스메이어 시약을 옥시염화인 4.7㎖(0.0497㏖)를 실온에서 15분동안 교반과 동시에 N,N-디메틸 포름아미드 15㎖(0.189㏖)에 천천히 가함으로써 제조한다. 교반을 빌스메이어 시약을 사용하기 전에 추가 30분동안 지속한다. 문헌[참조: EP 제0356173호]에 기술된 공정 후에 3-아미노페놀의 알킬화에 의해 제조된 N,N--디부틸-3-아미노-페놀 11g(0.497㏖)을 N,N-디메틸 포름아미드에 용해시킨다. 상기 용액을 실온에서 상기 기술된 빌스메이어 시약에 적가한다. 용액을 3시간동안 교반하고, 10분동안 50℃로 가열시킨다. 용액을 실온으로 냉각시키고 추가 2시간동안 교반한다. 이어서, 반응 혼합물을 얼음 70g에 붓고 1시간동안 교반한다. 수성층을 클로로포름 100㎖로 3회 추출한다. 배합된 유기층을 진공하에 증발시킨다. 원료를 칼럼 크로마토그래피로 정제시킨다(실리카겔 450g, 용출 헥산/에틸 아세테이트 부피비 15:1). N,N-디부틸-4-아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 3.2g(26%)을 오렌지색 오일성 화합물로 수득한다.
b) 리간드 2a의 제조
55℃에서 에탄올 2㎖내 4 N,N-디부틸-4-아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 1g(0.004㏖)의 용액에 에틸렌 디아민 0.13㎖(0.00191㏖)을 적가한다. 수득하는 청정 용액을 60 내지 65℃에서 4시간동안 교반하에 정치시킨다. 용액을 냉각시키고 형성된 침전물을 여과 건조시켜 담갈색의 고체 540㎎(54%)을 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=14.0(지방족 CH3), 20.2, 29.5, 50.8, 58.2(지방족 CH3), 98.2, 103.1, 132.9(3급 아릴-C), 108.2, 151.9, 165.7(4급 아릴-C), 164.3(C=N).
계산치 C 73.52 H 9.65 N 10.72
실측치 C 73.14 H 9.34 N 10.55
리간드 2b
상응하는 알데히드의 제조:
클로로포름 30㎖내에서 문헌[참조: EP 제03561735호]에 기술된 공정에 따라 제조된 N,N-헵틸-3-아미노-페놀 용액 13g(0.04255㏖)을 옥시염화인 6.7g(0.04255㏖) 및 N,N-디메틸 포름아미드 12.4g(0.169㏖)으로 처리하고 화합물 2a에 대해 기술된 바와 같이 수행한다. 칼럼 크로마토그래피로 정제시킨다(클로로벤젠/에틸 아세테이트/에탄올 혼합물의 부피비 90:5:5). N,N-헵틸-4-아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 1.78g(13%)을 녹색 오일성 화합물로 수득한다. 에탄올 1㎖내 N,N-헵틸-4-아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 0.8g(0.0024㏖) 용액을 처리하고 화합물 2a에 대해 기술된 바와 같이 수행한다. 리간드 720㎎(91%)을 3일동안 5℃에 저장시 서서히 결정화되는 갈색 오일로서 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=14.1(지방족 CH3), 22.6, 27.1, 27.5, 29.2, 31.9, 51.0, 57.7(지방족 CH2), 98.3, 103.2, 133.0(3급 아릴-C), 108.2, 152.1, 166.5(4급 아릴-C), 164.2(C=N).
계산치 C 76.47 H 10.79 N 8.11
실측치 C 76.18 H 10.60 N 7.95
리간드 2c
50℃의 에탄올 6㎖내 5-디메틸아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 교반된 용액 2g(0.0121㏖)[문헌(참조: Bull. Chem. Soc. Jpn. 51(1978)2433)에 따라 제조됨]에 에틸렌 디아민 0.35g(0.0058㏖)을 적가한다. 오렌지색 현탁액을 60℃에서 4시간동안 교반하여 형성한다. 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 30℃에서 진공하에 여과 건조시킨다. 순수한 리간드를 황색 고체로서 수득한다(1.77g, 87%).
13C NMR(CDCl3): δ=45.0(지방족 NCH3), 60.0(지방족 CH2), 116.2, 117.2, 119.6(3급 아릴-C), 118.4, 144.2, 153.3(4급 아릴-C), 166.8(C=N).
계산치 C 67.77 H 7.39 N 15.81
실측치 C 67.56 H 7.35 N 15.25
리간드 2d
에탄올 7㎖내 N,N-디메틸-4-아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 용액 2.5g(0.015㏖)을 2분내에 메탄올 14㎖내 디아미노 말레산 디니트릴 0.82g(0.00721㏖)의 용액에 가한다. 반응 혼합물을 5시간동안 65℃에서 가열시킨다. 갈색 현탁액을 냉각시켜 수득하고, 여과 건조시켜 갈색 고체를 수득한다(2.03g, 70%).
13C NMR(CDCl3): δ=40.0(지방족 NCH3), 110.4, 115.1(지방족 사중선 C), 98.2, 105.8, 133.0(3급 아릴-C), 110.4, 115.1, 161.2(4급 아릴-C), 156.2(C=N).
리간드 2e
에탄올 12㎖내 4-디에틸아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 용액 5.0g(0.0259㏖)을 비스-(3-아미노프로필)아민 1.66g(0.0123㏖)로 처리하고 리간드 2a에 대해 기술된 바와 같이 수행한다. 원료를 고도의 진공하에 건조시키고 적색 오일 5.7g(98%)를 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=12.8(지방족 CH3), 31.1, 47.2, 53.6(지방족 CH2), 98.7, 10.3.1, 133.2(3급 아릴-C), 108.2, 152.2, 169.0(4급 아릴-C), 162.5(C=N).
계산치 C 68.77 H 9.00 N 14.32
실측치 C 67.09 H 8.66 N 13.38(물질은 물 1.51%를 함유한다)
리간드 2f
에탄올 2.5㎖내 문헌[참조: Beilstein(E Ⅳ, vol.8, 223)]에 따라 제조된 4-클로로-2-하이드록시-벤즈알데히드 용액 0.81g(0.00517㏖)을 트랜스-1,2-디아미노헥산 0.29g(0.00246㏖)로 처리하고 리간드 2a에 대해 기술된 바와 같이 수행한다. 리간드를 정치시킬 경우 서서히 결정화되는 황색 오일(0.96g, 100%)로서 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=24.1, 32.9(CH2), 54.6, 72.4(CH2), 117.0, 138.1, 162.0(4급 아릴-C), 117.2, 118.9(4급 아릴-C), 164.0(C=N).
계산치 C 61.39 H 5.15 N 7.16 Cl 18.12
실측치 C 61.50 H 5.34 N 7.70 Cl 17.26
리간드 2g
실온에서 에탄올 10㎖내 2-하이드록시-4-메톡시-벤즈알데히드 교반 용액 2g(0.013㏖)에 1,2-디에틸아미노-2-메틸프로판 579㎎(0.00246㏖)을 1회 가한다. 용액을 60℃에서 3시간동안 가열하고 실온으로 냉각시킨다. 청정 용액을 증발시키고 고도의 진공하에 건조시켜 리간드를 적갈색 오일로서 수득한다(2.58g, 100%).
13C NMR(CDCl3): δ=25.3((CH3)2C-), 55.3(OCH3), 59.2(지방족 4급 C), 69.2(NCH2), 101.2, 101.4(4급 아릴-C), 106.3, 106.4(3급 아릴-C), 112.2, 112.3(4급 아릴-C), 132.9, 133.1(3급 아릴-C), 160.3, 165.6(C=N), 163.7, 163.9(4급 아릴-C), 165.0, 166.7(4급 아릴-C).
계산치 C 67.39 H 6.79 N 7.86
실측치 C 67.51 H 6.91 N 7.69
리간드 2h
4-디에틸아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 2g(0.0103㏖) 및 1,2-디에틸아미노-2-메틸프로판 456㎎(0.00517㏖)을 처리하고 리간드 2g에 대해 기술된 바와 같이 수행한다. 리간드를 적갈색 고체(1.9g, 84%)로 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=12.7(CH3CH2N), 25.4((CH3)2C-), 44.4(NCH2CH3), 58.4(4급 C), 68.6(NCH2), 98.1, 98.6(3급 아릴-C), 103.0, 103.1(3급 아릴-C), 108.3, 108.4(4급 아릴-C), 133.1, 133.4(3급 아릴-C), 151.6, 151.9(4급 아릴-C), 158.9, 160.3, 164.5(C=N), 166.0, 168.4(4급 아릴-C).
계산치 C 71.91 H 8.74 N 12.72
실측치 C 70.88 H 8.65 N 12.35
리간드 2i
4-디에틸아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 1.21g(0.006㏖)을 50℃의 에탄올 2㎖에서 교반하에 용해시킨다. 상기 온도에서, 에탄올 2㎖내 2,3-디아미노-2,3-디메틸-부탄 용액(문헌[참조: Beilstein E Ⅳ, vol. 4, 1354]에 따라 제조됨)을 30분 내에 가한다. 반응 혼합물을 70℃로 3시간동안 가열하고 실온에서 추가 8시간 동안 교반한다. 수득하는 현탁액을 여과하고 침전물을 냉 에탄올로 세정하고 고도의 진공하에 건조시켜 갈색 고체(890㎎, 66%)를 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=12.8, 23.0(CH3), 44.5(CH2), 63.3(4급 지방족 C), 98.6, 103.0, 133.5(3급 아릴-C), 108.2, 152.1, 169.1(4급 아릴-C), 158.9(C=N).
계산치 C 72.07 H 9.07 N 12.01
실측치 C 71.78 H 9.03 N 11.88
리간드 2j
메탄올 30㎖내 2,3,6,7-테트라하이드로-8-하이드록시-1H,5H-벤조[이지]퀴놀리진-9-카복스알데히드 용액 974㎎(0.0045㏖)에 에틸렌 디아민 용액 148㎎(0.0025㏖)을 가한다. 반응 혼합물을 환류하에 1시간동안 가열시킨다. 형성된 침전물을 여과하고 메탄올 100㎖에서 결정화시켜 황색 결정 590㎎(29%)를 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=20.4, 21.3, 22.2, 27.2, 49.8, 50.1, 58.2(CH2), 106.8, 107.9, 112.2, 129.0, 146.4, 164.3(C=N).
계산치 C 73.33 H 7.47 N 12.22
실측치 C 73.37 H 7.54 N 12.22
리간드 2k
메탄올 60㎖내 8-하이드록시-1,1,7,7-테트라메틸유롤리딘-9-카복스알데히드 용액 1.95g(0.00714㏖)을 리간드 2j에 대해 기술된 바와 같이 에틸렌 디아민 236㎎(0.0393m㏖)으로 반응시킨다. 침전물을 여과하고 메탄올로 세정하여 1.52g(75%)을 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=28.5(1급 C), 31.7, 32.2, 36.6, 40.1, 47.0, 47.4, 58.9, 108.7, 114.8, 121.6, 127.5), 145.7, 161.2, 165.4(C=N).
리간드 2l
에탄올 17㎖내 2,4-디하이드록시-벤즈알데히드 용액 5.0g(0.0355㏖)을 트랜스-1,2-디아미노사이클로헥산 1.97g(0.0169㏖)으로 처리하고 65℃에서 5시간동안 가열한다. 황색 현탁액을 2℃로 냉각시켜 형성한다. 침전물을 여과하여, 에탄올로 세정하고 건조시켜 황색 고체 5.9g(99%)을 수득한다.
13C NMR(DMSO-d6): δ=24.9, 33.6(CH2), 71.3(CH), 103.3, 107.8, 134.1(3급 아릴-C), 112.0, 162.6(4급 아릴-C), 164.9(C=N).
리간드 2m
에탄올 12㎖내 4-디에틸아미노-2-하이드록시-벤즈알데히드 용액 5g(0.025㏖)을 1,2-디아미노프로판 0.92g(0.0123㏖)으로 처리하고 65℃에서 5시간동안 가열한다. 용액을 냉각시키고 8시간동안 교반한다. 용액을 농축시켜 갈색 고체 4.68g(90%)을 수득한다.
13C NMR(CDCl3): δ=12.7, 20.3(CH3), 44.5, 63.8(CH2), 98.2, 103.1, 133.1(3급 아릴-C), 108.3, 165.5(4급 아릴-C), 162.5(C=N).
하기 리간드는 공지된 화합물이다.
[화학식 3a]
[화학식 3b]
[화학식 3c]
[화학식 3d]
[화학식 3e]
[화학식 3f]
[화학식 3g]
[화학식 3h]
[화학식 3i]
[화학식 3j]
상기 리간드를 공지된 문헌의 공정에 따라 제조한다:
모든 기술된 리간드를 이의 망간 착물로 전환시킨다. 상기 착물의 합성을 문헌[참조: E.N. Jacobsen 등. J. Org. Chem., 59(1994) 1939 또는 특허 GB-A 제2,296,015호]에 기술된 바와 같이 수행한다. 표준 공정에 대한 실시예로서, 망간 착물 1b의 합성을 기술한다: 에탄올 10㎖내 용해된 리간드 3f의 교반된 용액 667㎎에 망간 Ⅱ-아세테이트-테트라하이드레이트 465㎎을 가한다. 반응 용액을 65 내지 70℃에서 4시간동안 가열한다. 이어서, 용액을 증발시키고 잔사를 물 40㎖에 용해시킨다. 용액을 염화나트륨 3.7g으로 처리한다. 수득하는 침전물을 침전시키고 진공에서 건조시킨다. 망간 착물을 적갈색 분말로 수득한다(820㎎, 86%).
실시예 1
이어서 각각의 시험 화합물을 하기 방법에 따라 이의 염료 이동 억제제로서의 활성을 측정하여 평가한다.
백색 면직물 7.5g을 세정액 80㎖에 세정한다. 세정액은 8.6m㏖/ℓ H2O2, 시험 염료 용액 및 표준 세정제 ECE 인산-유리(456 IEC)EMPA(스위스) 7.5g/ℓ을 함유한다.
9.74% 나트륨 선형 알킬벤젠설포네이트[말론(Marlon)A 375];
5.19% 에톡시화된 C12-C18 지방 알콜(7㏖ EO);
3.64% 나트륨 비누;
6.49% 규소 거품 억제제;
32.47% 나트륨 알루미늄 실리케이트 제올라이트 4A;
11.82% 탄산나트륨;
5.19% 아크릴산/말레산 공중합체의 나트륨염[소콜란(Sokolan) CP 5];
3.38% 나트륨 실리케이트(SiO2:Na2O=3.3:1);
1.30% 카복시메틸셀룰로즈;
0.26% EDTA;
7.40% 황산나트륨;
12.21% 물;
0.65% 단백질분해효소 프릴;
0.26% 형광 증백제;
20.0% 과탄산나트륨; 및
3.0% TAED.
40℃에서 30분동안 리니테스트(LINITEST) 장치로 비이커에서 세정한다. 시험 염료 이동 억제제를 50μ㏖/ℓ의 농도에서 가한다. 사용되는 상업적으로 유용한 시험 염료는 250% 배합물 10㎎/ℓ로 사용된 쿠프로페닐 브라운(Cuprophenyl Brown) 2GL(염료 1) 또는 100% 배합물 6㎎/ℓ로 사용된 리액티브 블루(Reactive Blue)(염료 2)이다. 개별적인 시험 샘플의 투영 스펙트라를 스펙트라플래쉬(SPECTRAFLASH) 2000 장치로 측정하고 CIE 표준 공정에 따라 명도치로 전환시킨다.
이어서 DTI(염료 이동 억제; dye transfer inhibition) 효율(a)를 하기 수학식 1에 따라 측정한다:
[수학식 1]
a={[Y(E)-Y(A)]/[Y(W)-Y(A)]}×100
상기식에서,
Y(W), Y(A) 및 Y(E)는 각각, 처리전 백색 물질, 염료 이동 억제없이 세정시 수득된 바와 같은 직물 및 염료 이동 억제제로 세정시 수득된 바와 같은 직물의 CIE-명도치이다. a-값에 대한 0% 수치는 화합물인 완전 비효율성 염료 이동 억제제를 의미하는데, 이의 세정액으로의 첨가는 백색 물질에 대한 염료의 완전 염료 이동을 허용한다. 반대로, 100% 수치는 화합물인 완전 염료 이동 억제제를 의미하는데, 이의 세정액으로의 첨가는 백색 물질에 대한 염료 이동을 허용하지 않는다.
수득된 결과는 하기 표 1에 제시되어 있다.
[표 1]
[표 1b]
표 1의 결과를 통해, 청구된 망간 착물이 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타낸다는 것이 명확히 입증된다.
실시예 2
실시예 1의 공정을 반복하나, 단 억제제 1(A) 및 1(B)만을 사용하고 상기 억제제의 사용량을 폭넓은 범위로 다양하게 한다.
수득된 결과는 하기 표 2에 제시되어 있다.
[표 2]
표 2의 결과를 통해, 화학식 1의 망간 착물이 매우 낮은 농도의 첨가에서도 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타낸다는 것을 알 수 있다.
실시예 3: 실시예 1의 공정을 반복하나, 단 억제제 1(A) 및 1(B) 만을 사용하고 다양한 농도의 염료 첨가시 폭넓은 범위의 염료 이동을 조절하는데 있어서의 이의 효율을 측정한다.
수득된 결과는 하기 표 3에 제시되어 있다.
[표 3]
표 3의 결과를 통해, 화학식 1의 망간 착물이, 다양한 농도의 염료 첨가시 폭넓은 범위의 염료 이동에 대한 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타낸다는 것을 알 수 있다.
실시예 4: 실시예 1의 공정을 20℃의 세정 온도에서 반복한다.
수득된 결과는 하기 표 4에 제시되어 있다.
[표 4]
표 4의 결과를 통해, 화학식 1의 망간 착물이 20℃만큼이나 낮은 세정 온도에서도 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타낸다는 것을 알 수 있다.
실시예 5
실시예 1의 공정을 반복하나, 단 억제제 1(A) 및 1(B)만을 사용하고 사용된 세정제 조성물을 표백 활성제로서 TAED 4중량%를 가하여 개질시킨다.
수득된 결과는 하기 표 5에 제시되어 있다.
[표 5]
표 5의 결과를 통해, 화학식 1의 망간 착물이 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타내고 이를 활성화된 표백 시스템과 함께 사용해도 효율이 손상되지 않는다는 것을 알 수 있다.
또한, 화학식 1의 망간 착물과 활성화된 표백 시스템간의 혼화성은 상호간의 이점을 갖는다. 특히, 실시예 1에 기술된 조건하에 TAED의 표백-상승작용은 화학식 1의 망간 착물 20μM의 존재시에도 유지된다. 따라서, 차로 얼룩진 면 시험 물질과 함께 수득된 명도 증가치(△Y)는 염료 이동 억제제 부재(대조 시험)시 24이고; 억제제 1(A) 사용시 23; 억제제 1(B) 사용시 24이다.
실시예 6
실시예 1의 공정을 반복하나, 단 억제제 1(A) 및 1(B)만을 사용하고 사용된 세정제 조성물을 금속 이온봉쇄제로서 뒤퀘스트(DEQUEST) 2041[에틸렌디아민-4급- (메틸렌포스폰산)] 100μM을 가하여 개질시킨다.
수득된 결과는 하기 표 6에 제시되어 있다.
[표 6]
표 6의 결과를 통해, 화학식 1의 망간 착물이 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타내고 이를 금속 이온봉쇄제와 함께 사용해도 효율이 손상되지 않는다는 것을 알 수 있다. 금속 이온봉쇄제는 통상적으로 세정제 조성물내에 존재하고 이의 존재로 간혹 고도의 a-값이 관찰된다. 이는 중금속 이온을 차단하여 과산화산소의 보존량은 무용한 공정에 의해 고갈되지 않기 때문이다.
실시예 7
실시예 1의 공정을 반복하나, 단 억제제 1(A) 및 1(B)만을 사용하고 세정제내 H2O2의 사용량은 다양하다.
수득된 결과는 하기 표 7에 제시되어 있다.
[표 7]
표 7의 결과를 통해, 세정제 배합물에 존재하는 H2O2의 통상적인 양을 인수 4로 감소시킬 경우 화학식 1의 망간 착물의 염료 이동 억제제로서의 효율성이 보존된다는 것을 알 수 있다.
실시예 8
실시예 1의 공정을 반복하나, 단 억제제 1(A) 및 1(B)만을 사용하고 활성 표백 시스템에 매우 민감한 것으로 알려진 일련의 염색된 면 직물을 사용한다. 비교의 목적으로, 억제제 1(A) 또는 1(B) 대신 TAED를 사용한 동일 시험을 수행한다. 세정 작업을 각각 개별적인 세정제 조성물로 5회 수행하고, 5번째 개별적인 세정후에, 염료 손실률을 측정한다.
결과는 하기 표 8에 제시되어 있다.
[표 8]
표 8의 결과를 통해, 화학식 1의 망간 착물을 함유하는 세정제를 염료 이동 억제제로 사용시 관찰되는 염료 손실이 TAED-활성화된 표백 시스템을 함유하는 세정제를 사용시 나타나는 것과 동일하다는 것을 알 수 있다.
동일한 시험 조건을 사용하여, 5번째 개별적인 세정 후에 직물에 미치는 속상을 측정하기 위해 DP의 상대적인 감소률(중합반응의 평균 점도)을 측정한다.
결과는 하기 표 9에 제시되어 있다.
[표 9]
표 9의 결과를 통해, 화학식 1의 망간 착물을 함유하는 세정제를 염료 이동 세정제로 사용시 관찰되는 염색된 면직물상의 직물 손상이 TAED-활성화된 표백 시스템을 함유하는 세정제 사용시 나타나는 것과 동일하다는 것을 알 수 있다.
본 발명에 따른 세정액내 이동 염료의 재흡수 억제 방법에 의해, 다양한 금속 화합물, 특히 망간 착물은 세정욕내 오염물 또는 염료에 강화된 표백 효과를 나타내고 섬유 탈색 문제를 일으키지 않으며 염료 이동 억제제로서 탁월한 수행능을 나타낸다.
Claims (8)
- 퍼옥사이드-함유 세정제를 함유하는 세정액으로 세정액 ℓ당 하기 화학식 1을 갖는 하나 이상의 화합물 0.5 내지 150㎎을 유입시킴을 포함하는, 세정액내 이동 염료의 재흡수 억제 방법.화학식 1상기식에서,n은 1, 2 또는 3이고,A는 음이온이고,R1은 수소 또는 C1-C4-알킬이고,Y는 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이고 각각의 R1은 서로 독립적으로 상기 의미를 갖는다)의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; -CX=CX-(여기서, X는 시아노, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬 또는 디(직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬-아미노이다); -(CH2)q-NR1-(CH2)q-(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다); 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이고,R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 하이드록시; COOR1(여기서, R1은 수소 또는 C1-C4-알킬이다); 또는 니트로 이고,R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬; 비치환된 아릴 또는 시아노, 할로겐, OR1 또는 COOR1, 니트로, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬, NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다)로 치환된 아릴; -N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이다.
- 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 하기 화학식 1c의 화합물인 방법.화학식 1c
- 세정제의 총중량을 기준으로 하여ⅰ) A) 음이온 계면활성제 및/또는 B) 비이온 계면활성제 5 내지 90중량%:ⅱ) C) 빌더 5 내지 70중량%;ⅱ) D) 퍼옥사이드 0.1 내지 30중량%; 및ⅳ) E) 제1항에 따른 화학식 1의 화합물 0.005 내지 2중량%를 포함하는 세정제 조성물.
- 제3항에 있어서, 세정제가 분말 또는 과립형인 조성물.
- 제3항에 있어서, 세정제가 액체형이고 물 0 내지 5%를 함유하는 조성물.
- 성분 D) 및 E) 외에 제3항에 따르는 모든 성분을 함유하는 수성 슬러리를 분무-건조시켜 기재 분말을 형성시킨 다음, D) 및 E)를 기재 분말에 건조-혼합시켜 첨가함으로써 제조되는, 제4항에 따른 세정제의 제조 방법.
- 하기 화학식 3의 망간 착물.화학식 3상기식에서,n은 1, 2 또는 3이고,A는 음이온이고,R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 하이드록시 또는 COOR1(여기서, R1은 수소 또는 C1-C4-알킬이다)이고,Y1은 -CX=CX-[여기서, X는 시아노, -(CH2)q-NR1-(CH2)q(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다)이다]; 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8 의 정수이고 각각의 R1은 서로 독립적으로 상기 의미를 가지나, 단 하나 이상의 R1은 C1-C4-알킬이다)의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알킬리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이고,R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬; 비치환된 아릴 또는 시아노, 할로겐, OR1 또는 COOR1, 니트로, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬, NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다)로 치환된 아릴; -N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R4(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이다.
- 하기 화학식 4의 화합물.화학식 4상기식에서,n은 1, 2 또는 3이고,R 및 R'는 각각 서로 독립적으로 COOR1(여기서, R1은 수소 또는 C1-C4-알킬이다)이고,Y1은 -CX=CX-[여기서, X는 시아노, -(CH2)q-NR1-(CH2)q(여기서, R1은 상기 의미를 갖고 q는 1, 2, 3 또는 4이다)]; 화학식 -[C(R1)2]m(여기서, m은 1 내지 8의 정수이고 각각의 R1은 서로 독립적으로 상기 의미를 가지나, 단 하나 이상의 R1은 C1-C4-알킬이다)의 직쇄 또는 측쇄의 알킬렌; 또는 화학식 또는 [여기서, R7은 수소, CH2OH 또는 CH2NH2 또는 SO3M(여기서, M은 수소, 알킬리 금속 원자, 암모늄 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다)이다]를 갖는 1,2-사이클로헥실렌 또는 페닐렌 잔기이고,R5 및 R6은 각각 서로 독립적으로 수소; 직쇄 또는 측쇄의 C1-C4-알킬; 비치환된 아릴 또는 시아노, 할로겐, OR1 또는 COOR1, 니트로, 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬, NR3R4(여기서, R3 및 R4는 동일하거나 상이하고 각각은 수소 또는 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12-알킬이다)로 치환된 아릴; -N+R1R3R4[여기서, R1, R3 및 R4는 상기 의미를 갖거나 직쇄 또는 측쇄의 C1-C8-알킬렌-R2(여기서, R2는 OR1, COOR1 또는 NR3R4이다)이다]이다.
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