KR100579427B1 - A method for incinerating trash - Google Patents

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Abstract

본 발명은 소각로 내부의 이상 발열을 억제하여 노를 구성하는 내화물의 손상 방지를 도모하는 동시에, 소각시에 발생하는 다이옥신 등의 유해 배출 가스의 발생을 억제하며, 소각 잔류 재 속의 중금속 이온 등을 흡착 고정시킴으로써 이것이 유출 누설되는 것을 방지하는, 환경보호에 우수한 쓰레기 소각방법에 관한 것이다.The present invention suppresses abnormal heat generation inside the incinerator to prevent damage of the refractory constituents of the furnace, while suppressing the generation of harmful exhaust gases such as dioxins generated during incineration, and adsorbing heavy metal ions in the incineration residue. The present invention relates to a method for incineration of waste, which is excellent for environmental protection, by fixing it to prevent leakage and leakage.

Description

쓰레기의 소각방법{A method for incinerating trash}A method for incinerating trash}

본 발명은 소각로를 사용하는 쓰레기의 소각방법에 관한 것이다. 상세하게는, 소각로 내부의 이상 발열을 억제하여 노를 구성하는 내화물의 손상 방지를 도모하는 동시에, 소각시에 발생하는 다이옥신 등의 유해 배출 가스의 발생을 억제하며, 소각 잔류 재 속의 중금속 이온 등을 흡착 고정시킴으로써 이것이 유출 누설되는 것을 방지하는, 환경보호에 우수한 쓰레기 소각방법에 관한 것이다.The present invention relates to a waste incineration method using an incinerator. Specifically, it is possible to prevent abnormal heat generation inside the incinerator to prevent damage of the refractory constituents of the furnace, to suppress the generation of harmful emissions such as dioxins generated during incineration, and to remove heavy metal ions in the incineration residue. The present invention relates to a waste incineration method that is excellent for environmental protection by preventing adsorption and leakage by leaking.

요사이 생활 양식의 변화 및 소득 수준의 향상에 따라 가정 쓰레기나, 상업 쓰레기의 양이 증가하고 있다. 또한, 쓰레기의 종류에도 변화가 보여지고 석유 관련 상품의 증가로 인해 가연성 수지 제품의 쓰레기가 증가하고 있다. 통상적으로 이들 쓰레기는 자원 절약화, 자원 재생화 및 환경보호의 관점에서 각종 가치 있는 성분을 회수한 다음, 불연성 쓰레기와 가연성 쓰레기로 분별하여 매립 처리하거나, 소각 처리를 한다.As the Yosai lifestyle changes and the income level improves, the amount of household waste and commercial waste increases. In addition, there is a change in the type of waste and the increase of petroleum-related goods is increasing the waste of combustible resin products. Typically, these wastes are recovered from various valuable components in terms of resource saving, resource recycling, and environmental protection, and then classified into non-combustible waste and combustible waste, and landfilled or incinerated.

그런데, 일반 가정에서 배출되는 가연성 쓰레기는 대량의 가연성 수지가 포함되어 있어서, 현재 쓰레기 소각처리에서 다음과 같은 문제점이 발생하고 있다.By the way, the combustible waste discharged from the general household contains a large amount of combustible resin, the following problems occur in the current waste incineration process.

즉 ① 쓰레기에 대량으로 포함된 가연성 수지는 소각할 때 발생하는 열량이 크고, 소각로 내부의 온도가 이상(異常)하게 상승하여 소각로의 손상이 심한 점, ② 염화비닐, 염화비닐리덴(식품 포장용 랩) 등의 염소 함유 수지를 연소하는 경우, 유해한 염화수소 가스 및 이에 유래하는 다이옥신이 발생하고, 이들이 대기중으로 방출될 수 있는 점, ③ 가연성 쓰레기에 중금속 이온 등이 잔존하는 경우에는 소각 잔류 재를 매립하여 처리하는 경우, 중금속 이온 등이 빗물 등에 용해되어 누설될 수 있는 점 등을 들 수 있다.In other words, ① The combustible resin contained in a large amount of waste has a large amount of heat generated when incinerated, the temperature inside the incinerator rises abnormally, and the incinerator is severely damaged. ② Vinyl chloride, vinylidene chloride (wrap for food packaging) When chlorine-containing resins, such as), are burned, harmful hydrogen chloride gas and dioxins derived therefrom are generated, and they may be released into the atmosphere. In the case of the treatment, heavy metal ions may be dissolved in rain water and leaked.

이러한 문제점에 대처하는 방법으로서, 예를 들면, 소각로 내부의 온도 상승에 대해 노 내부의 소각물에 대해 물을 뿌려서 노 내부의 온도 상승을 억제하는 방법이나 쓰레기 포대 등의 원료에 탄산칼슘을 충전한 수지를 사용하여 그 자체의 연소열을 저하시키는 방법을 들 수 있다. 한편, 대기중으로 다이옥신을 배출하는 데 대해 다이옥신의 발생 그 자체를 감소시키는 방향 및 다이옥신을 흡착시켜 회수하는 방향의 두 가지 방향으로부터의 대처 방법이 있으며, 전자의 발생 방지방법으로서 일본 환경청이 정하는 소각로 운전의 가이드 라인에 기재된 노의 운전관리나 신형 노의 도입 등에 따라 연소물을 완전 연소시켜 다이옥신의 전구체 물질의 발생을 억제하는 방법을 들 수 있다. 또한, 후자의 흡착 회수책으로서, 예를 들면, 집진 장치의 백 필터 일부에 활성탄 등을 투입하는 방법을 들 수 있다. 또한, 매립시의 유해 물질 누설 방지방법으로서, 예를 들면, 함유된 유해 물질을 불용화 처리한 다음, 이것을 시멘트 등으로 고화시켜 매립 처분하는 방법 등을 들 수 있다.As a method to cope with such a problem, for example, by spraying water on the incinerator in the furnace with respect to the temperature rise in the incinerator and suppressing the temperature rise in the furnace, raw materials such as garbage bags or the like are filled with calcium carbonate The method of reducing the heat of combustion of itself using resin is mentioned. On the other hand, there are two ways to deal with the discharge of dioxins into the atmosphere: from the direction of reducing dioxin itself and from adsorbing and recovering dioxins. The method of suppressing generation | occurrence | production of the precursor substance of dioxins by completely burning a combusted product according to operation control of a furnace, introduction of a new furnace, etc. which were described in the guideline of this is mentioned. As the latter adsorption recovery measure, for example, a method of injecting activated carbon or the like into a part of a bag filter of a dust collector is mentioned. As a method for preventing the leakage of harmful substances at the time of landfill, for example, a method of insolubilizing the contained hazardous substances and then solidifying them with cement or the like may be used to dispose of landfills.

그러나, 이들 방법은 모두 노 구성 내화물 자재의 보호, 설비 신설과 개조에 따른 다이옥신의 비산 방지 및 소각 잔류 재에서의 중금속 이온의 누설 방지 등의 각각의 목적에 따라 개별적인 대처를 하고, 모든 대책을 동시에 수행하는 데 막대한 처리 비용이 필요하므로, 염가이면서, 또한 모든 문제를 동시에 해결할 수 있는 방법이 요구되고 있다.However, all of these methods take individual measures for each purpose, such as protection of furnace refractory materials, prevention of dioxin scattering due to new construction and modification, and leakage of heavy metal ions from incineration residues. Since enormous processing costs are required to carry out, there is a need for a method that is both inexpensive and capable of solving all problems simultaneously.

본 발명의 목적은 소각로의 이상 온도 상승을 방지하여 노의 손상을 억제하면서, 다이옥신 등의 유해 배출 가스가 배출되는 것을 억제하고, 또한 소각 잔류 재 속에 함유된 중금속 이온 등의 유해 물질이 매립지로부터 누설되는 것을 방지할 수 있는 쓰레기 소각방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to prevent an incinerator from rising in temperature, suppressing the damage of the furnace, preventing the emission of harmful emissions such as dioxins, and leaking harmful substances such as heavy metal ions contained in the incineration residue from the landfill. It is to provide a waste incineration method that can be prevented.

이러한 사정을 감안하여 본 발명자들은 상기한 목적을 달성하려고 예의 검토한 결과, 소각로 내부에서 쓰레기를 소각할 때에 소각 대상물인 쓰레기에 수산화알루미늄 및/또는 활성 알루미나(전이 알루미나)를 공존시키는 매우 간단한 방법을 사용하여 위의 문제점을 모두 동시에 해결하여, 이러한 목적을 모두 만족시키는 것을 밝혀내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.In view of these circumstances, the present inventors have diligently studied to achieve the above object, and as a result, when the incinerator is incinerated, a very simple method of coexisting aluminum hydroxide and / or activated alumina (transition alumina) in the waste being incinerated is disclosed. All of the above problems are solved at the same time, and the present invention is found to satisfy all of these objects.

즉, 본 발명은 소각로 내부에서 쓰레기를 소각할 때에 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)의 존재하에 쓰레기를 연소시킴을 특징으로 하는 쓰레기의 소각방법을 제공한다.That is, the present invention provides a method for incineration of waste, characterized in that when incinerating waste in the incinerator, the waste is burned in the presence of activated alumina (transition alumina) having an aluminum hydroxide and / or BET specific surface area of 30 m 2 / g or more. do.

이하에서 본 발명을 다시 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail again.

본 발명의 최대 특징은 소각로 내부에서 쓰레기를 소각할 때에 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 존재하도록 하는 것이다. 당해 수산화알루미늄은 쓰레기와 함께 소각하는 경우, 소각로 내부에서 쓰레기가 소각될 때에 발생하는 연소열로 인해 결정수를 방출한다. 이러한 결정수의 방출은 흡열반응이므로, 노 내부의 온도를 저하시킨다. 또한, 특정 온도에서 소각하는 경우에는 수산화알루미늄은 결정 전이하여 가스 흡착 능력이나 중금속 이온의 흡착 능력이 대단히 높고, BET 비표면적이 큰 활성 알루미나(전이 알루미나)로 전이한다. 본 발명은 소각로 내부에서 쓰레기를 소각할 때에 쓰레기에 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 존재시키고 쓰레기를 특정 온도에서 소각함으로써, 수산화알루미늄을 존재시키는 경우에는 이것이 활성 알루미나(전이 알루미나)로 전이하고, 또한 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 존재시키는 경우에는 그 자신의 형태로 소각시에 발생하는 염화수소 가스 또는 여기에서 생성되는 다이옥신 등을 흡착하여 이들이 배출되는 것을 방지하고, 또한 잔류 재를 매립할 때에 잔류 재 중에 함유되는 중금속 이온을 흡착하여 이것이 누설되는 것을 방지하는 것이다.The greatest feature of the present invention is that when burning the waste inside the incinerator, the presence of aluminum hydroxide and / or activated alumina (transition alumina) with a BET specific surface area of at least 30 m 2 / g. When the aluminum hydroxide is incinerated with the waste, crystal water is released due to the heat of combustion generated when the waste is incinerated inside the incinerator. Since the release of the crystalline water is an endothermic reaction, the temperature inside the furnace is lowered. In the case of incineration at a specific temperature, the aluminum hydroxide crystallizes and transitions to activated alumina (transition alumina) having a very high gas adsorption capacity or a heavy metal ion adsorption capacity and a large BET specific surface area. In the present invention, when incinerating waste in an incinerator, aluminum hydroxide and / or activated alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more are present in the waste, and the waste is incinerated at a specific temperature, whereby aluminum hydroxide is present. In the case of the presence of activated alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more, and it is transferred to activated alumina (transition alumina), hydrogen chloride gas generated upon incineration in its own form, or Adsorption of dioxin and the like to prevent them from being discharged, and also to adsorb heavy metal ions contained in the residual ash when the residual ash is embedded, prevents it from leaking.

본 발명에서 사용하는 수산화알루미늄의 종류는 일반적으로 깁사이트, 바이어라이트, 뵈마이트, 노르트스트란다이트 등의 결정수를 갖는 것이다. 이 중에서도 깁사이트는 바이에르법(Bayer process)을 사용하는 알루미나, 알루미늄의 원료로서 대량으로 생산되므로, 용이하고도 저렴한 가격으로 입수할 수 있어서 적절하게 사용된다.The type of aluminum hydroxide used in the present invention generally has crystal water such as gibbsite, vialite, boehmite, norstrandite and the like. Among these, gibbsite is produced in large quantities as a raw material of alumina and aluminum using Bayer process, and thus can be obtained at an easy and low price, and is suitably used.

또한, 본 발명에서 사용하는 수산화알루미늄은, 배수 처리에 사용된 수산화 알루미늄을 함유하는 슬러지 및 알루미늄 새쉬 등의 알루미늄 표면처리에 사용한 알칼리 용액으로부터 회수한 수산화알루미늄 등일 수 있다.In addition, the aluminum hydroxide used by this invention may be aluminum hydroxide etc. which were collect | recovered from the alkaline solution used for aluminum surface treatment, such as sludge containing aluminum hydroxide used for wastewater treatment, and aluminum sash.

본 발명에서 BET 비표면적이 30cm2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)는 공지된 것일 수 있으며, 화학식 Al2O3의 산화알루미늄의 한 종류이고, 이의 결정형이 γ-알루미나, δ-알루미나, κ-알루미나, η-알루미나, θ-알루미나, σ-알루미나, χ-알루미나, ι-알루미나, ρ-알루미나, 부정형 알루미나 등인 것을 주체로 하는 산화알루미늄이다. 본 발명에 있어서 BET 비표면적은 흡착법(브라우나우어- 엠머릿-텔러(Braunauer-Emmerit-Teller)법]에 기초한 비표면적이고, 유동식 비표면적 측정에 따라 측정한 것이다. 본 발명에 있어서, 활성 알루미나(전이 알루미나)의 BET 표면적은 30m2/g 이상, 바람직하게는 약 30m2/g 내지 약 500m2/g, 보다 바람직하게는 약 50m2/g 내지 약 300m2/g이다.In the present invention, the active alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 cm 2 / g or more may be a known one, and is a kind of aluminum oxide of the formula Al 2 O 3 , and its crystalline form is γ-alumina, δ-alumina, κ Aluminum oxide mainly comprising alumina, η-alumina, θ-alumina, σ-alumina, χ-alumina, ι-alumina, ρ-alumina, amorphous alumina and the like. In the present invention, the BET specific surface area is a specific surface area based on the adsorption method (Braunauer-Emmerit-Teller method), and is measured according to the flow specific surface area measurement. The BET surface area of (transition alumina) is at least 30 m 2 / g, preferably from about 30 m 2 / g to about 500 m 2 / g, more preferably from about 50 m 2 / g to about 300 m 2 / g.

또한, 본 발명에서 수산화알루미늄을 노 내부에 존재시키는 방법에 대해 특별히 한정하지 않으며 통상적으로 다음의 방법을 사용한다. 예를 들면, 소각에 제공하는 쓰레기와 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 미리 혼합하는 방법, 쓰레기 소각 중에 소각로 내부의 온도를 조절하면서 별도로 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 노 내부에 직접 첨가하는 방법, 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 수지 중에 함유시킨 수지 성형체의 형태[예: 슈퍼마켓 등의 물건 쇼핑용 봉투 및 쓰레기 회수용 포대 등의 형태]로 소각로 내부에 가하여 기타 쓰레기와 함께 연소시키는 방법 및 가연성 쓰레기를 압축 성형하여 제조되는 고형 연료(RDF) 속에 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 고형 연료 총량에 대해 수산화알루미늄이라면 0.001중량% 내지 40중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 30중량%이고, BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)라면 0.001중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 20중량%를 함유시켜서, 당해 고형 연료의 형태로 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30㎡/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 소각로 내부에 가하여, 기타 쓰레기와 함께 연소시키는 방법 등이 있다.In addition, in the present invention, the method of having aluminum hydroxide present in the furnace is not particularly limited, and the following method is usually used. For example, a method of pre-mixing the waste provided for incineration with activated alumina (transition alumina) having an aluminum hydroxide and / or BET specific surface area of 30 m 2 / g or more, separately controlling aluminum hydroxide while controlling the temperature inside the incinerator during waste incineration, / Or direct addition of activated alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of at least 30 m 2 / g into the furnace, containing aluminum hydroxide and / or active alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of at least 30 m 2 / g in the resin In the form of the molded resin molded product (for example, a bag for shopping of goods such as a supermarket and a bag for collecting garbage), it is applied to the inside of an incinerator and combusted with other wastes, and solid fuel (RDF) manufactured by compression molding flammable waste. Activated alumina (transition alumina) with aluminum hydroxide and / or BET specific surface area of 30 m 2 / g or more in the solid fuel The amount is 0.001% to 40% by weight of aluminum hydroxide, preferably 0.01% to 30% by weight, and 0.001% to 30% by weight of active alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more, Preferably from 0.01% to 20% by weight of activated alumina (transition alumina) with aluminum hydroxide and / or BET specific surface area of at least 30 m 2 / g in the form of the solid fuel is added to the incinerator, together with other waste. And a method of burning.

쓰레기에 대한 수산화알루미늄의 존재량은 약 0.001중량% 내지 약 40중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량% 내지 약 30중량%이다. BET 비표면적이 30㎡/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)의 존재량은 쓰레기에 대해 약 0.001중량% 내지 약 30중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 약 0.01중량% 내지 약 20중량%이다. 소각시의 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30㎡/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)의 존재량이 약 0.001중량%보다 적은 경우에는, 온도 억제효과, 배출 가스의 흡착효과 및 중금속 이온의 흡착효과 등이 충분하지 않은 한편, 존재량이 상기한 범위를 초과하는 경우에는 온도 억제효과, 배출 가스의 흡착효과 및 중금속 이온의 흡착효과는 크지만, 소각 잔류 재가 증가하므로, 수산화알루미늄 존재량의 상한은 소각 잔류 재의 양이 증가하는 것과 목적 달성의 균형에 따라 결정된다.The amount of aluminum hydroxide present in the waste is preferably about 0.001% to about 40% by weight, more preferably 0.01% to about 30% by weight. The amount of activated alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more is preferably about 0.001% to about 30% by weight, more preferably about 0.01% to about 20% by weight relative to the waste. When the amount of activated alumina (transition alumina) having an aluminum hydroxide and / or BET specific surface area of 30 m 2 / g or more at incineration is less than about 0.001% by weight, the effect of temperature suppression, adsorption of exhaust gas and adsorption of heavy metal ions On the other hand, when the amount of the abundant exceeds the above-mentioned range, the temperature suppressing effect, the adsorption effect of the exhaust gas, and the adsorption effect of heavy metal ions are large, but since the incineration residue is increased, the upper limit of the amount of aluminum hydroxide is incinerated The amount of residual ash is determined by the increase in balance between achieving the objective.

본 발명에서 사용하는 소각로의 종류에 대해서는 특별히 한정하지 않으며, 예를 들면, 일반적으로 사용되고 있는 스토커식 소각로, 유동층식 소각로, 회전식 킬른 등을 들 수 있다.It does not specifically limit about the kind of incinerator used by this invention, For example, a stocker type incinerator, a fluidized bed type incinerator, a rotary kiln, etc. which are generally used are mentioned.

본 발명의 실시예에서 소각 조건은 사용하는 소각로, 소각 온도, 소각 시간, 소각로에 투입하는 쓰레기의 양 및 쓰레기의 종류 등에 따라 일의적은 아니지만, 소각로의 온도는 바람직하게는 약 500℃ 내지 약 1100℃, 보다 바람직하게는 약 500℃ 내지 약 1000℃, 가장 바람직하게는 약 600℃ 내지 약 900℃이다. 소각로 내부온도가 약 500℃보다 낮으면 노 내부에서 연소 속도가 늦어지고 쓰레기의 소각에 통상적인 운전시보다 시간을 요하여 실용적이 아니다. 또한, 약 1100℃를 초과하면, 노를 손상시킬 위험성이 있는 동시에, 수산화알루미늄을 존재시키는 경우에는, 이로부터 결정 전이된 활성 알루미나(전이 알루미나)의 활성이 저하되고, 또한 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 존재시키는 경우에도 약 1100℃를 초과하는 경우에는, α-알루미나로 결정 전이를 일으켜 비표면적이 작아져서 어느 경우에도 배출 가스를 흡착하는 능력이나 중금속 이온을 흡착하는 능력이 저하될 가능성이 있다.In the embodiment of the present invention, the incineration conditions are not unique depending on the incinerator used, the incineration temperature, the incineration time, the amount of waste put into the incinerator, and the type of waste, but the temperature of the incinerator is preferably about 500 ° C to about 1100. ° C, more preferably about 500 ° C to about 1000 ° C, most preferably about 600 ° C to about 900 ° C. If the temperature inside the incinerator is lower than about 500 ° C, the combustion speed is slow inside the furnace and it is not practical because the incineration of waste requires more time than in normal operation. In addition, if it exceeds about 1100 ° C, there is a risk of damaging the furnace, and when aluminum hydroxide is present, the activity of the activated alumina (transition alumina) crystallized therefrom is lowered, and the BET specific surface area is 30 m 2. When the presence of activated alumina (transition alumina) of / g or more exceeds about 1100 ° C, the crystal transition is caused by α-alumina, and the specific surface area is small, so that the ability to adsorb exhaust gas or adsorb heavy metal ions in any case There is a possibility that the ability to do so is reduced.

소각 시간은 수산화알루미늄을 존재시키는 경우에는, 특히 소각 후의 수산화알루미늄이 결정형으로서 χ-알루미나, γ-알루미나, θ-알루미나, η-알루미나, δ-알루미나, κ-알루미나, σ-알루미나, ι-알루미나, ρ-알루미나, 부정형 알루미나 등이며, BET 비표면적이 약 30m2/g 이상, 바람직하게는 약 30m2/g 내지 약 500m2/g, 보다 바람직하게는 약 50m2/g 내지 약 300m2/g인 활성 알루미나(전이 알루미나)로 이전하는 데 충분한 시간이면 양호하다.Incineration time is especially when aluminum hydroxide is present, in which aluminum hydroxide after incineration is a crystalline form of χ-alumina, γ-alumina, θ-alumina, η-alumina, δ-alumina, κ-alumina, σ-alumina, ι-alumina , ρ-alumina, amorphous alumina and the like, having a BET specific surface area of at least about 30 m 2 / g, preferably from about 30 m 2 / g to about 500 m 2 / g, more preferably from about 50 m 2 / g to about 300 m 2 / It is preferred that the time is sufficient to transfer to active alumina (transition alumina), which is g.

본 발명에서 소각로에 존재하는 수산화알루미늄은 쓰레기 소각열로 인해 수산화알루미늄으로부터 활성 알루미나(전이 알루미나)로 결정 전이되며, 가스를 흡수 및 흡착하는 효과 등을 발휘한다. 통상적으로 상업 베이스로 쓰레기를 소각하는 경우, 당해 쓰레기 소각로에서 연속 소각 및 단속 사용 소각의 어느 경우에도 노 속에 소각 잔류 재가 항상 잔존하게 되므로, 수산화알루미늄을 한번 소각로에 첨가하면 위의 수산화알루미늄 유래의 활성 알루미나(전이 알루미나)가 항상 노 내부에 존재하게 되어, 발생하는 배출 가스 등의 유해 성분을 제거하는 등의 본 발명의 효과를 충분히 발휘하게 된다. 한편, 노 속으로부터 소각 잔류 재를 완전히 제거한 후에 소각처리를 재개하는 경우에는 필요에 따라 그 내부에 활성 알루미나(전이 알루미나)를 첨가하고, 이것을 효과 보완재로서 쓰레기 소각시에 존재시키는 수산화알루미늄이 활성 알루미나(전이 알루미나)로 전이될 때까지의 사이에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 수산화알루미늄에 활성 알루미나(전이 알루미나)를 처음부터 혼합하여 사용할 수 있다.In the present invention, the aluminum hydroxide present in the incinerator is crystallized from aluminum hydroxide to activated alumina (transition alumina) due to waste incineration heat, and has an effect of absorbing and adsorbing gas. In general, when incinerating waste on a commercial base, incineration residues always remain in the furnace in either case of continuous incineration or intermittent incineration in the waste incinerator, so once aluminum hydroxide is added to the incinerator, the activity derived from aluminum hydroxide Alumina (transition alumina) is always present inside the furnace, thereby fully exhibiting the effects of the present invention, such as removing harmful components such as exhaust gas generated. On the other hand, when incineration is resumed after the incineration residue is completely removed from the furnace, activated alumina (transition alumina) is added therein as necessary, and aluminum hydroxide which is present at the time of incineration of wastes as an effect complement is activated alumina. It can be used until it is transferred to (transition alumina). Further, in the present invention, activated alumina (transition alumina) can be mixed with aluminum hydroxide from the beginning.

위에서 기재한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 쓰레기 소각시에 수산화알루미늄 및/또는 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)를 존재시키는 대단히 간편한 방법으로, 소각로 내부의 이상 온도 상승을 방지하고 노의 손상을 억제하면서, 염화수소 가스 등에 기인하는 다이옥신 등의 유해 배출 가스를 흡착하여 이의 배출을 억제하는 동시에, 소각 잔류 재 중에 함유되는 중금속 이온 등의 유해 물질을 흡착하여 매립지에서 누설되는 것을 방지할 수 있게 하여 환경 위생면에서는 물론 이의 산업상의 이용가치가 매우 크다.As described above, according to the present invention, an abnormal temperature rise inside an incinerator is a very simple way to present activated alumina (transition alumina) having aluminum hydroxide and / or BET specific surface area of at least 30 m 2 / g upon waste incineration. While adsorbing harmful emissions such as dioxins due to hydrogen chloride gas and the like, and suppressing their discharge, while adsorbing harmful substances such as heavy metal ions contained in incineration residues, they leak from landfills It can be prevented so that it is very valuable in terms of environmental hygiene and industrial use.

실시예Example

이어서, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들로 한정되는 것이 아니다. 또한, 본 발명에 따른 중심 입자 직경은 레이저 회절법 입도 분포 측정에 의해 수득되는 입도 분포도의 중앙 누적치를 의미한다.Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these. In addition, the center particle diameter which concerns on this invention means the central cumulative value of the particle size distribution map obtained by the laser diffraction particle size distribution measurement.

실시예 1Example 1

수산화알루미늄 분말(중심 입자 직경 8㎛, 스미또모가가꾸고교가부시키가이샤 제품) 30중량%를 분산 함유하는 고밀도 폴리에틸렌 필름 100중량부 및 수산화알루미늄 분말을 전혀 함유하지 않는 고밀도 폴리에틸렌 필름 100중량부를 각각 연소시키고, 봄베식 열량계를 사용하여 발생 열량을 측정한다. 그 결과, 수산화알루미늄 분말을 함유하는 고밀도 폴리에틸렌 필름의 연소열은 7791cal/g이며 함유하지 않은 것은 11200cal/g이다. 당해 결과로부터 수산화알루미늄의 존재하에 연소열이 적어지는 것을 알 수 있다.100 parts by weight of a high density polyethylene film containing 30% by weight of aluminum hydroxide powder (center particle diameter 8 占 퐉, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 100 parts by weight of a high density polyethylene film containing no aluminum hydroxide powder were burned. The calorific value is measured using a bomb calorimeter. As a result, the heat of combustion of the high density polyethylene film containing aluminum hydroxide powder is 7791 cal / g, and the thing which does not contain is 11200 cal / g. The results show that the heat of combustion decreases in the presence of aluminum hydroxide.

실시예 2Example 2

수산화알루미늄 분말(스미또모가가꾸고교가부시키가이샤 제품 C-31)을 폴리에틸렌 필름, 목재편 및 골판지와 함께 전기로 속에서 연소시키고, 소각 잔류 재를 수득한다. 이러한 소각 잔류 재는 실질적으로 활성 알루미나이며, 이의 BET 비표면적은 101m2/g이다.Aluminum hydroxide powder (C-31 from Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was burned in an electric furnace together with polyethylene film, wood chips and cardboard to obtain an incineration residue. This incineration residue is substantially activated alumina and its BET specific surface area is 101 m 2 / g.

위의 소각 잔류 재 1.5mg, 수산화알루미늄(C-31) 1.5mg 및 염화비닐 분말 10mg을 플라스틱제 연소 시험기 PCT(스기야마겐이리키 제품)에 투입하고, 연소 온도 750℃, 송기량 0.5ℓ/분 및 연소시간 10분의 조건으로 연소시킨다. 발생한 염화수소 가스는 일본 공업규격 JIS-K 7217에 준거하여 20mM 탄산나트륨으로 흡수한 다음, 질산은 적정법으로 정량한다. 그 결과, 염화수소 가스의 검출량은 4.3mg이다. 한편, 염화비닐 분말 10mg만을 동일한 방법으로 연소시킨 바, 염화수소 가스의 검출량은 5.1mg이다. 당해 결과로부터 수산화알루미늄의 존재하에 염화비닐을 연소시킬 때에 발생하는 염화수소 가스가 흡착되고, 이의 배출이 억제되는 것을 알 수 있다.1.5 mg of the above incineration residue ash, 1.5 mg of aluminum hydroxide (C-31) and 10 mg of vinyl chloride powder were put into a plastic combustion tester PCT (manufactured by Sugiyamagen Iriki), and the combustion temperature was 750 ° C., and the air flow amount was 0.5 l / min. And a burn time of 10 minutes. The generated hydrogen chloride gas is absorbed with 20 mM sodium carbonate in accordance with Japanese Industrial Standard JIS-K 7217, and then nitrate is quantified by titration method. As a result, the detection amount of hydrogen chloride gas is 4.3 mg. On the other hand, when only 10 mg of vinyl chloride powder was burned in the same manner, the detection amount of hydrogen chloride gas was 5.1 mg. The results show that the hydrogen chloride gas generated when burning vinyl chloride in the presence of aluminum hydroxide is adsorbed and its discharge is suppressed.

실시예 3Example 3

중심 입자 직경 3㎛의 수산화알루미늄 분말(스미또모가가꾸고교가부시키가이샤 제품) 30중량%를 함유하는 고밀도 폴리에틸렌 필름을 목재편 및 골판지와 함께 전기로 속에서 연소시키고, 소각 잔류 재를 수득한다. 이러한 소각 잔류 재는 실질적으로 활성 알루미나이며, 이의 BET 비표면적은 114m2/g이다.A high density polyethylene film containing 30% by weight of aluminum hydroxide powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having a central particle diameter of 3 µm is burned in an electric furnace together with wood chips and corrugated cardboard to obtain an incineration residue. This incineration residue is substantially activated alumina and its BET specific surface area is 114 m 2 / g.

가스 크로마토그래피용 유리제 칼럼(외부 직경 5mm, 내부 직경 3mm, 길이 50cm)에 위의 소각 잔류 재 0.5g을 충전시킨다. 당해 유리제 칼럼을 가스 크로마토그래피에 고정하고, 200℃로 유지하여 캐리어 가스(질소)를 유동시키고 농도 4.8㎍/ml의 다이옥신/n-헥산 용액 0.2ml를 50㎕의 주사기로써 4회로 나누어 2분 동안 주입한다. 사용하는 다이옥신/n-헥산 용액은 1,3,6,8-테트라클로로디벤조디옥신, 1,2,4,7,8-펜타클로로디벤조디옥신, 1,2,6,7-테트라클로로디벤조푸란, 1,3,4,7,8-펜타클로로디벤조푸란을 각각 1.2㎍/ml 함유하는 n-헥산 용액이다. 다이옥신/n-헥산 용액을 주입한 후, 5분 동안 캐리어 가스를 계속 유동시킨 다음, 히터 및 캐리어 가스를 중지시키고 장치를 급냉한다. 냉각 후에 칼럼 중의 소각 잔류 재(활성 알루미나)를 인출하여, 당해 소각 잔류 재(활성 알루미나) 속에 함유된 다이옥신 양을 분석한다. 분석은 일본국 후생성 생활위생국 수도환경부 환경정비과에서 작성된 「폐기물 처리에 있어서 다이옥신류 표준 측정 분석 매뉴얼(평성 9년 2월)」에 준거한 방법을 사용한다. 결과를 표 1에 기재한다.A glass column for gas chromatography (outer diameter 5 mm, inner diameter 3 mm, length 50 cm) is charged with 0.5 g of the above incineration residue. The glass column was fixed to gas chromatography, maintained at 200 ° C. to flow carrier gas (nitrogen), and 0.2 ml of a 4.8 μg / ml dioxin / n-hexane solution was divided into 4 times with a 50 μl syringe for 2 minutes. Inject. The dioxin / n-hexane solution used is 1,3,6,8-tetrachlorodibenzodioxin, 1,2,4,7,8-pentachlorodibenzodioxin, 1,2,6,7-tetra N-hexane solution containing 1.2 µg / ml of chlorodibenzofuran and 1,3,4,7,8-pentachlorodibenzofuran, respectively. After injecting the dioxin / n-hexane solution, the carrier gas continues to flow for 5 minutes, then the heater and carrier gas are stopped and the apparatus is quenched. After cooling, the incineration residue (active alumina) in the column is taken out, and the amount of dioxins contained in the incineration residue (active alumina) is analyzed. The analysis uses the method based on the "Dioxin standard measurement analysis manual (February 9, 2017)" prepared by the Ministry of Environment, Health and Welfare Department, Ministry of Water, Environment and Environment, Ministry of Water, Environment and Environment. The results are shown in Table 1.

실시예 4Example 4

실시예 3에서 사용하는 소각 잔류 재를 대신하여, BET 비표면적이 170m2/g인 시판 중인 활성 알루미나를 사용하는 이외에는 실시예 3에 준거하여 다이옥신의 흡착 시험을 실시한다. 결과를 표 1에 기재한다.In place of the incineration residues used in Example 3, adsorption tests of dioxins are carried out in accordance with Example 3, except that commercially available activated alumina having a BET specific surface area of 170 m 2 / g is used. The results are shown in Table 1.

비교 실시예 1Comparative Example 1

실시예 3에서 사용하는 소각 잔류 재(활성 알루미나)를 대신하여, 다음의 순서로 조제한 소각 잔류 재를 사용하는 이외에는 실시예 3에 준거하여 다이옥신의 흡착 시험을 실시한다.The adsorption test of dioxins is performed based on Example 3 except having used the incineration residual material prepared in the following procedure instead of the incineration residual material (active alumina) used in Example 3.

탄산칼슘 30중량%를 함유하는 고밀도 폴리에틸렌 필름을 목재편 및 골판지와 함께 전기로 속에서 연소시키고, 소각 잔류 재를 수득한다. 이러한 소각 잔류 재의 주성분은 탄산칼슘이며, 이의 BET 비표면적인 4m2/g이다. 결과를 표 1에 기재한다.A high density polyethylene film containing 30% by weight of calcium carbonate is burned in an electric furnace together with wood chips and corrugated cardboard to obtain incineration residue. The main component of this incineration residue is calcium carbonate, and its BET specific surface area is 4 m 2 / g. The results are shown in Table 1.

비교 실시예 2Comparative Example 2

실시예 3에서 사용하는 소각 잔류 재(활성 알루미나)를 대신하여, BET 비표면적이 1200m2/g인 활성탄을 사용하는 이외에는 실시예 3에 준거하여 다이옥신의 흡착 시험을 실시한다. 결과를 표 1에 기재한다.A dioxin adsorption test was carried out in accordance with Example 3, except that activated carbon having a BET specific surface area of 1200 m 2 / g was used in place of the incineration residual ash (activated alumina) used in Example 3. The results are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

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표 1의 결과로부터 소각시에 존재하는 수산화알루미늄 또는 활성 알루미나는 다이옥신을 흡착하고 이의 배출을 억제하는 효과를 발휘하는 것을 알 수 있다. 또한, 이의 효과는 탄산칼슘이나 활성탄보다 우수한 것을 알 수 있다.The results of Table 1 show that the aluminum hydroxide or activated alumina present at the time of incineration exhibits the effect of adsorbing dioxins and suppressing their release. In addition, it can be seen that the effect is superior to calcium carbonate and activated carbon.

실시예 5Example 5

소각 능력 40톤/일의 기계식 회분식로(형식: 에바라 B형 먼지 소각로, 에바라인필코가부시키가이샤 제품), 가스 냉각실 및 멀티사이크론을 구비한 소각 설비를 사용하고, 가정 쓰레기 25톤 및 수산화알루미늄 250kg을 수산화알루미늄의 쓰레기 속에 균일하게 분산되도록 소각로에 투입하고, 이들을 약 7시간 동안 연소시킨다. 연소 종료 후에, 회수한 비산된 재 70g을 바닥 부분에 게이트 밸브를 부착한 내부 직경 25mm 및 길이 600mm의 유리제 칼럼에 채우고, 여기에 상부로부터 탈이온수 200ml를 유입시킨다. 24시간 동안 방치한 다음, 게이트 밸브를 열고 12시간에 걸쳐 바닥 부분으로부터 탈이온수를 추출액으로서 인출하여, 당해 추출액 속의 중금속 이온 농도를 원자 흡광 광도계로 측정한다. 한편, 비산 재 중의 중금속 이온 농도를 형광 X선 분석의 결과로부터 산출한다. 다음 식을 사용하여 비산 재 속의 중금속 이온 농도 및 추출액 속의 중금속 이온 농도로부터 각종 금속 이온의 비산 재로부터 당해 추출액으로의 추출율을 산출한다. 결과를 표 2에 기재한다.25 tons of household waste using a 40 tons / day mechanical batch furnace (type: Ebara type B dust incinerator, Evaline Filco Co., Ltd.), an incineration plant equipped with a gas cooling chamber and multi-cyclone And 250 kg of aluminum hydroxide are put in an incinerator so as to be uniformly dispersed in the waste of aluminum hydroxide and burned for about 7 hours. After the end of combustion, 70 g of the recovered fly ash was filled into a glass column having an inner diameter of 25 mm and a length of 600 mm having a gate valve attached to the bottom portion, and 200 ml of deionized water was introduced therefrom. After leaving for 24 hours, the gate valve was opened, and deionized water was taken out as an extract from the bottom portion over 12 hours, and the concentration of heavy metal ions in the extract was measured with an atomic absorption spectrophotometer. On the other hand, the heavy metal ion concentration in a fly ash is computed from the result of fluorescence X-ray analysis. The following formula is used to calculate the extraction rate from the fly ash of various metal ions to the extract from the heavy metal ion concentration in the fly ash and the heavy metal ion concentration in the extract. The results are shown in Table 2.

추출율(%) = (사용하는 탈이온수의 중량 X 추출액 속의 중금속 이온 농도) ÷% Extraction = (weight of deionized water used x heavy metal ion concentration in extract) ÷

(사용하는 비산 재의 중량 X 비산 재 속의 중금속 이온 농도) X 100     (Weight of fly ash used X concentration of heavy metal ion in fly ash) X 100

비교 실시예 3Comparative Example 3

실시예 5에서 수산화알루미늄을 첨가하지 않은 이외에는 동일한 방법으로 쓰레기를 연소하고, 회수한 비산 재를 사용하여 실시예 6과 동일한 방법으로 비산 재에서의 중금속 이온의 추출 실험을 실시한다. 결과를 표 2에 기재한다.The waste was burned in the same manner as in Example 5 except that aluminum hydroxide was not added, and the extraction experiment of heavy metal ions from the fly ash was carried out in the same manner as in Example 6 using the recovered fly ash. The results are shown in Table 2.

또한 실시예 5 및 비교 실시예 3에서 사용하는 비산 재 중의 알루미늄 성분의 농도를 형광 X선 분석으로 측정한 바, 실시예 5의 비산 재에서 알루미늄 성분의 농도는 비교 실시예 3의 비산 재와 비교하여 5중량% 높은 값을 나타낸다.In addition, the concentration of the aluminum component in the fly ash used in Example 5 and Comparative Example 3 was measured by fluorescence X-ray analysis, and the concentration of the aluminum component in the fly ash of Example 5 was compared with that of the comparative example 3. Value of 5% by weight.

[표 2]TABLE 2

Figure pat00002
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표 2의 결과로부터 쓰레기 소각에 있어서, 수산화알루미늄을 첨가함으로써 Cu, Pb, Zn 등의 이온이 흡착되며, 이의 배출이 억제되는 것을 알 수 있다.From the results in Table 2, it can be seen that in the incineration of waste, by adding aluminum hydroxide, ions such as Cu, Pb, and Zn are adsorbed, and its discharge is suppressed.

실시예 6Example 6

실시예 5의 추출 실험에서 탈이온수를 사용하는 대신에, pH 4의 염산 200ml를 사용하는 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여 추출 실험을 실시한다. 그 결과를 표 3에 기재한다.Instead of using deionized water in the extraction experiment of Example 5, the extraction experiment was carried out in the same manner as in Example 5 except that 200 ml of hydrochloric acid at pH 4 was used. The results are shown in Table 3.

비교 실시예 4Comparative Example 4

비교 실시예 3의 추출 실험에서 탈이온수를 사용하는 대신에, pH 4의 염산 200ml를 사용하는 이외에는 비교 실시예 3과 동일하게 하여 추출 실험을 실시한다. 그 결과를 표 3에 기재한다.Instead of using deionized water in the extraction experiment of Comparative Example 3, an extraction experiment was conducted in the same manner as in Comparative Example 3 except that 200 ml of hydrochloric acid having a pH of 4 was used. The results are shown in Table 3.

[표 3]TABLE 3

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표 3의 결과로부터 쓰레기 소각에 있어서, 수산화알루미늄을 첨가함으로써 Cu, Pb, Zn 등의 이온이 흡착되며, 이러한 이온의 배출이 억제되는 것을 알 수 있다.From the results in Table 3, it can be seen that in the waste incineration, by adding aluminum hydroxide, ions such as Cu, Pb, and Zn are adsorbed and the discharge of these ions is suppressed.

본 발명의 쓰레기 소각방법은 소각로의 이상 온도 상승을 방지하여 노의 손상을 억제하면서, 다이옥신 등의 유해 배출 가스가 배출되는 것을 억제하고, 또한 소각 잔류 재 속에 함유된 중금속 이온 등의 유해 물질이 매립지로부터 누설되는 것을 방지할 수 있다.The waste incineration method of the present invention prevents an incinerator's abnormal temperature rise and suppresses damage to the furnace while suppressing the emission of harmful exhaust gases such as dioxins, and also burying harmful substances such as heavy metal ions contained in the incineration residue. Leakage can be prevented.

Claims (8)

쓰레기의 소각방법에 있어서, 쓰레기를 수산화알루미늄, BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나), 또는 둘 다의 존재하에 연소시킴을 특징으로 하며, 상기 쓰레기에 대한 수산화알루미늄의 양이 0.001중량% 내지 40중량%이며, 쓰레기에 대한 BET 비표면적이 30㎡/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)의 양이 0.001중량% 내지 30중량%임을 특징으로 하는 쓰레기의 소각방법.In the waste incineration method, the waste is combusted in the presence of aluminum hydroxide, activated alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of at least 30 m 2 / g, or both, wherein the amount of aluminum hydroxide in the waste A method for incineration of rubbish, characterized in that the amount of active alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more is 0.001% to 30% by weight based on 0.001% by weight to 40% by weight. 쓰레기의 소각방법에 있어서, 수산화알루미늄, BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나), 또는 둘 다를 첨가하여 쓰레기를 연소시킴을 특징으로 하며, 상기 쓰레기에 대한 수산화알루미늄의 양이 0.001중량% 내지 40중량%이며, 쓰레기에 대한 BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나)의 양이 0.001중량% 내지 30중량%임을 특징으로 하는, 쓰레기의 소각방법.In the waste incineration method, aluminum hydroxide, activated alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more, or both are added to combust the waste, and the amount of aluminum hydroxide for the waste is 0.001. A waste incineration method, characterized in that the amount of activated alumina (transition alumina) having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more is 0.001% to 30% by weight. 제1항에 있어서, 쓰레기의 소각 온도가 500℃ 내지 1100℃임을 특징으로 하는, 쓰레기의 소각방법.According to claim 1, Incineration method of the waste, characterized in that the incineration temperature of the waste 500 ℃ to 1100 ℃. 제1항에 있어서, 수산화알루미늄이 소각 후에 활성 알루미나(전이 알루미나)로 됨을 특징으로 하는, 쓰레기의 소각방법.The waste incineration method according to claim 1, wherein the aluminum hydroxide turns into activated alumina (transition alumina) after incineration. 제1항에 있어서, 수산화알루미늄, BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나), 또는 둘 다가, 수산화알루미늄, BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나), 또는 둘 다를 수지 속에 함유하는 수지 성형체의 형태임을 특징으로 하는, 쓰레기의 소각방법.The activated alumina (transition alumina) of claim 1, wherein the aluminum hydroxide, BET specific surface area is 30 m 2 / g or more, or both, the active alumina (transition alumina), or both of aluminum hydroxide, BET specific surface area is 30 m 2 / g or more A waste incineration method, characterized in that it is in the form of a resin molded product contained in a different resin. 제2항에 있어서, 쓰레기의 소각 온도가 500℃ 내지 1100℃임을 특징으로 하는, 쓰레기의 소각방법.According to claim 2, Incineration method of the waste, characterized in that the incineration temperature of the waste 500 ℃ to 1100 ℃. 제2항에 있어서, 수산화알루미늄이 소각 후에 활성 알루미나(전이 알루미나)로 됨을 특징으로 하는, 쓰레기의 소각방법.The waste incineration method according to claim 2, wherein the aluminum hydroxide turns into activated alumina (transition alumina) after incineration. 제2항에 있어서, 수산화알루미늄, BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나), 또는 둘다가, 수산화알루미늄, BET 비표면적이 30m2/g 이상인 활성 알루미나(전이 알루미나), 또는 둘다를 수지 속에 함유하는 수지 성형체의 형태임을 특징으로 하는, 쓰레기의 소각방법.The method of claim 2, wherein the aluminum hydroxide, active alumina (transition alumina), a BET specific surface area of more than 30m 2 / g, or both, the aluminum hydroxide, active alumina (transition alumina), a BET specific surface area of more than 30m 2 / g, or both, The waste incineration method, characterized in that the form of a resin molded body containing in the resin.
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