JP3602316B2

JP3602316B2 - Thermoplastic bag

Info

Publication number: JP3602316B2
Application number: JP32131797A
Authority: JP
Inventors: 智新葉; 利之溝江
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-11-21
Filing date: 1997-11-21
Publication date: 2004-12-15
Anticipated expiration: 2017-11-21
Also published as: JPH11152146A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂製袋に係わり、更に詳細には、ゴミ袋や買い物用袋としての機能は勿論のこと、これを使用した後、ゴミ焼却炉等で可燃性ゴミと共に焼却処理する場合に、焼却炉内での異常な発熱を抑制し、かつ焼却時に発生するダイオキシン等の有害ガス成分が焼却炉から排出されるのを抑制し、さらには燃焼残灰中に含まれる重金属イオン等の漏洩を抑制する効果を持つ、環境保護機能を付加した熱可塑性樹脂製袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
昨今、所得水準の向上に伴い、家庭ゴミや商業ゴミの量が増加しており、これらゴミの処理は各地方自治体において極めて大きい問題となっている。これらゴミは、省資源化、資源のリサイクル化、環境保護の観点から、各種有価成分を回収した後、不燃性ゴミと可燃性ゴミに分別し、埋め立てや焼却処理に付されている場合が多い。
【０００３】
ところで、通常一般家庭より出される可燃性ゴミは、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂製のゴミ袋や、一般小売店等で配布・販売されている買い物用袋（レジ袋）にまとめられ、焼却炉にて焼却されるのが一般的である。しかし、このような焼却処分において、現在、以下のような問題が生じている。すなわち、▲１▼ゴミ袋の原料である熱可塑性樹脂は焼却の際の発生熱量が高く、焼却炉内の温度が異常に上昇し、焼却炉材の損傷が激しいこと、▲２▼塩化ビニル、塩化ビニリデン（食品包装用ラップ）等の塩素含有樹脂を燃焼する場合には、有害なダイオキシンが大気放出される可能性があること、▲３▼焼却残灰を埋め立て処理した場合には、該灰中に含まれる重金属イオンが、埋め立て地で雨水等に溶解し、漏洩する可能性があること、等が挙げられる。
【０００４】
このような問題点に対処する方法としては、例えば、焼却炉内の温度上昇に対しては、炉内の焼却物に対し散水して炉内の温度上昇を抑制する方法や、ゴミ袋等の原料に炭酸カルシウムを充填した樹脂を使用し、そのものの燃焼熱を低下させる方法が挙げられる。一方、大気中へのダイオキシンの排出に対しては、ダイオキシンの発生そのものを低減せしめる方向及びダイオキシンを吸着させ回収する方向の両方向からの対策方法があり、前者の発生防止方法としては、日本国環境庁が定めた焼却炉運転のガイドラインに記載された炉の運転管理や新型炉の導入等による、燃焼物を完全燃焼させてダイオキシンの前駆体発生を抑制するという方法を挙げることができる。さらに後者の吸着回収策としては、例えば、集塵装置のバグフィルター部に活性炭等を投入するという方法が挙げられる。また、埋め立て時の有害物質漏洩防止方法としては、例えば、含有される有害物質を不溶化処理した後に、それをセメント等で固化させて埋め立て処分する方法等を挙げることができる。
【０００５】
しかしながら、これらの方法はいずれも、炉構成耐火物資材の保護、設備新設・改造によるダイオキシンの飛散防止、焼却残灰からの重金属イオンの漏洩防止等の、各々の目的に応じて個別の対処を施すものであり、全ての対策を同時に行うには膨大な処理コストを必要とするため、廉価で、且つ、いずれの問題をも同時に解決し得る手法が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、焼却炉運転時、焼却炉内の異常な温度上昇を防ぎ、炉材の損傷を押さえつつ、ダイオキシン等の有害ガスが大気中へ飛散するのを抑制し、焼却残灰中に含有される重金属イオン等の有害物質が埋め立て地で溶解し漏洩するのを防止するのに効果を発揮する熱可塑性樹脂製袋を提供することにある。
【０００７】
かかる事情下に鑑み、本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ある特定の無機化合物を特定量含有した熱可塑性樹脂製袋は、十分な機械的強度を有し、袋としての機能を発揮する上に、これをゴミ袋として用いた場合、可燃性ゴミと共に焼却され、ゴミ焼却処理における上記の問題点をすべて同時に解決し、その目的を全て満足することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、熱可塑性樹脂中に、ダイオキシン吸着剤として、８００℃で３０分間加熱処理した後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である、水酸化アルミニウムおよび粘土から選ばれる無機化合物を、袋総重量に対し１０重量％を超え５０重量％以下含有する熱可塑性樹脂製袋を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の特徴は、袋の素材として熱可塑性樹脂に、燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物を、袋総重量に対し１０重量％を越え５０重量％以下、好ましくは１５〜５０重量％充填させて使用したことにある。かかる構成よりなる熱可塑性樹脂製袋はゴミ袋として使用された後地方自治体等に於いて回収され、他の可燃物とともに焼却されるが、このとき樹脂中に混練使用した無機化合物が可燃物希釈効果で炉内の燃焼温度を低減する。
【００１０】
又、特に、樹脂中に水酸化アルミニウムを含有する場合には、焼却炉内での高温条件で結晶水を放出すると共に高比表面積を有する活性アルミナ（遷移アルミナ）に転移する。この反応が吸熱反応であること、さらに可燃物希釈効果により炉内の燃焼温度を低減せしめる効果を有する。
【００１１】
さらに焼却炉内で燃焼後においてＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物が燃焼排ガスに含有されるＨＣｌ、ダイオキシン等有毒成分を吸着する効果をも発現する。更に該無機化合物を含む焼却残灰、飛灰が埋め立て処分された場合には、該無機化合物が灰中に含有される重金属イオンを吸着し漏洩を防止する等の効果をも有する。
【００１２】
地方自治体や焼却設備を備えている事業所等でゴミの焼却に一般に用いられる焼却炉は、ストーカー式焼却炉や流動層式焼却炉が多い。該焼却炉でのゴミの焼却温度は通常、約５００℃〜約１１００℃であるが、本発明の熱可塑性樹脂製ゴミ袋中に存在せしめる無機化合物は該温度雰囲気で焼却した後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上であるような無機化合物の適用を必須とする。
【００１３】
このような無機化合物としては水酸化アルミニウムのように常温では通常、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ未満であっても焼却した後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上になるもの、或いは常温でＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上でかつ燃焼後もＢＥＴ比表面積を３０ｍ^２／ｇ以上に保っている無機化合物が挙げられる。
【００１４】
本発明で使用する水酸化アルミニウムの種類は、一般的にはギブサイト、バイヤライト、ベーマイト、ノルトストランダイト等が挙げられるが、この中でもギブサイトはバイヤー法によるアルミナ、アルミニウムの原料として大量に生産されているため容易に、安価に入手できることから好適に用いられる。
【００１５】
他方、無機化合物としては特に制限されないが、一般的にはゼオライト、粘土、ケイ酸塩、活性白土、活性アルミナ等が挙げられる。ゼオライトはＡｌ、Ｎａ、Ｃａの含水珪酸塩であり、一般式はＷｍＺｎＯ_２ｎ・ＳＨ_２Ｏ（Ｗ＝Ｎａ、Ｃａ、Ｋ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚ＝Ｓｉ＋Ａｌ（ただしＳｉ：Ａｌ＞１）、Ｓは一定しない）で表される。その骨格構造の違いでＡ型、ホージャサイト型（Ｘ，Ｙ型）、ＺＳＭ−５型がある。粘土は珪素を主成分とし、Ａｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、アルカリ金属、水等で構成されている。代表的なものにアロフェン、カオリン、タルク、サポナイト、ハロサイト、パイロフェライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、パーミキュライト、イライト、セピオライト、アタパルジャイトがある。またケイ酸塩は二酸化ケイ素と金属酸化物からなり、一般式ｘＭｎＯ・ｙＳｉＯ２であらわされる。また無機イオン交換体としては、含水ジルコニア、含水チタニア、含水酸アンチモン等の多価金属の酸化物または水酸化物、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、ヒ酸ジルコニウム、ヒ酸スズ、リン酸セリウムなどの多価金属の酸性塩、ＮＨ_４ＰＭｏ_１２Ｏ_４０・ｎＨ_２Ｏ等で表されるヘテロポリ酸、ＫＣｕ〔Ｆｅ（ＣＮ）_６〕，Ｓｎ〔Ｆｅ（ＣＮ）_６〕／ＮＨ_２Ｏなどの不溶性フェロシアン化合物、その他ヒドロキシアパタイト、ハイドロタルサイト、チタン酸アルカリ金属、立方晶系アンチモン、スピネル型マンガン酸化物等が挙げられる。活性アルミナは酸化アルミナの一種であり、一般式Ａｌ_２Ｏ_３であらわされるものでγ、δ、κ、η、θ、σ、χ、ι、ρ、不定形アルミナ等、製法により種々の結晶形を示すが、好ましくはθ、γ、χ、η、ρである。
【００１６】
本発明で用いる水酸化アルミニウムは結晶水を有していることから、燃焼前のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ未満であっても、焼却炉内での上記高温燃焼条件で熱分解を起こし結晶水を放出すると共に３０ｍ^２／ｇ以上の高比表面積を有する遷移アルミナ（活性アルミナ）に転移する。特に、先に例示した水酸化アルミニウムの中でも好適に用いられるギブサイトのＢＥＴ比表面積は、燃焼前、通常１０ｍ^２／ｇ以下である。これら水酸化アルミニウムの熱分解で生成する遷移アルミナの結晶型は原料である水酸化アルミニウムの結晶型、燃焼条件により異なるが、通常θ、γ、χ、η、ρ−アルミナである。
【００１７】
本発明で使用する無機化合物は、燃焼後のＢＥＴ比表面積が約３０ｍ^２／ｇ以上であることが必須であり、好ましくはＢＥＴ比表面積が約５０ｍ^２／ｇ〜約３００ｍ^２／ｇであるが、ＢＥＴ比表面積の上限には特に限定はなく、大きい程よい。一方、ＢＥＴ比表面積の下限については、３０ｍ^２／ｇを下回るとダイオキシン等の有害ガスや重金属イオンを吸着する能力が低下する。
【００１８】
本発明における該無機化合物の燃焼条件は焼却炉内の燃焼温度に準ずるものであり、現在多用されているストーカー式焼却炉や流動層式焼却炉での焼却温度、約５００℃〜約１１００℃、好ましくは約５００℃〜１０００℃、より好ましくは約６００℃〜約９００℃で燃焼されたのち、ＢＥＴ比表面積を測定する。ただし、本発明では簡易的に８００℃で３０ｍｉｎ加熱処理を施した後の粉体のＢＥＴ比表面積が約３０ｍ^２／ｇ以上であっても良い。
【００１９】
本願で用いる無機化合物の大きさは、通常、中心粒径が５０μ以下、最大粒子径が１００μ以下のものである。好ましくは中心粒子径が約１５μｍ以下のものであり、より好ましくは中心粒子径が１μｍ〜１０μｍのものである。中心粒子径が５０μを超える粒子や、最大粒子径が１００μを超える粒子を用いると、本発明の熱可塑性樹脂製袋に含有させた時、袋の引張強度が低下する可能性がある。中心粒径の測定にはレーザー回折法粒度分布測定装置を用いた。
【００２０】
本発明の熱可塑性樹脂袋においては、本発明の効果に支障のない限り、燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物に加え、他の無機充填材を同時に含有しても差し支えない。このような無機充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化鉄等が挙げられる。このうち、特に炭酸カルシウムが好適である。炭酸カルシウムは水酸化アルミニウムと同様に、ゴミの燃焼で発生した塩化水素ガスを中和し、酸性ガスの発生を抑制する効果がある。
【００２１】
本発明において、熱可塑性樹脂に含有する燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物の含有量は、袋総重量に対し、１０重量％〜５０重量％であり、好ましくは、１５重量％〜５０重量％である。この含有量が１０重量％未満であると、これを含有する熱可塑性樹脂袋を焼却した時、発熱量の抑制効果が不十分であり、又、有害ガスの吸着や残灰中の重金属イオンの吸着に対しても十分な効果が発揮されない。他方５０重量％を越える場合には、これを含有する熱可塑性樹脂袋を構成するフィルムの機械強度が低下し、しかも、残灰量を増加させることになる。他の無機充填材を併用する場合においても、その添加量は、上記と同一の理由により、袋総重量に対し、５０重量％以下であることが好ましい。
【００２２】
本発明において、熱可塑性樹脂袋に含有する燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物、及びこれらと併用する他の無機充填材は、表面処理を施してから用いることもできる。かかる表面処理の方法としては、公知の方法であってもよく、その方法において用いる表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸等の脂肪酸及びその誘導体、パラフイン、ワックス、有機シラン、有機チタネート等が挙げられる。かかる表面処理を行うことにより、本発明の熱可塑性樹脂袋とした場合、樹脂成形加工性を向上させると共に、これら無機化合物、充填材等の樹脂中での分散性向上効果により、熱可塑性樹脂袋を構成するフィルムの機械強度を向上せしめることができる。
【００２３】
本発明の熱可塑性樹脂製袋には、必要に応じて、加工助剤、酸化防止剤、顔料、隠蔽剤、帯電防止剤、防臭剤、消臭剤、害虫等に対する忌避剤等の添加剤を含有させることもできる。
本発明の熱可塑性樹脂製袋の製造方法は特に限定されず、本発明の効果に支障のない限りいかなる方法をも取り得る。その方法の例としては、例えば、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂と燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物、更に必要に応じて無機充填材、その他の添加剤等を加え混合し、加熱下においてこれらを混練して、均一組成の樹脂組成物を得た後、インフレーション成型法、Ｔダイ成型法等によってフィルム状に成形し、最終的にヒートプレス、切断等の製袋工程を経て製造する方法が挙げられる。
【００２４】
上記の方法においては、フィルム成形の前工程として予め、燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物、無機充填材、その他の添加剤等を、樹脂と共に混練し、樹脂に対するそれらの濃度を５０重量％〜９０重量％程度に上げたマスターバッチを調製しておくのが一般的である。マスターバッチの調製には、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、１軸押出機、２軸押出機などが用いられる。
【００２５】
上記の方法で調製したマスターバッチは、該マスターバッチを希釈するための樹脂、必要に応じて添加剤等と共に混合し、１軸押出機等の装置で加熱混練し、溶融状態になった樹脂組成物をインフレーション成型法、Ｔダイ成形法等によって所定の厚みのフィルムに成形し、製袋工程を経るようにすることができる。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂製袋を構成するフィルムの厚さは特に限定されないが、通常、約２０μｍ〜約１５０μｍの厚みのものとして用いられる。厚みが２０μｍ未満の場合には、機械的強度が低く、他方１５０μｍを越える場合には袋として取扱いにくくなる場合がある。
【００２７】
このようにして得られた本発明の熱可塑性樹脂製袋を構成するフィルムの引っ張り強度は、使用する熱可塑性樹脂の種類により一義的ではないが、通常、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ−６７８１の測定法により測定した場合、縦方向（ＭＤ）で約２５０Ｋｇ／ｃｍ^２以上、横方向（ＣＤ）で約１５０Ｋｇ／ｃｍ^２以上程度の強度となり、通常の袋、例えばゴミ袋等として要求される機械的強度を十分満足するものである。
【００２８】
また原料の熱可塑性樹脂として、透明な熱可塑性樹脂を用いた場合には、通常、半透明の熱可塑性樹脂製袋を得ることができ、各種の袋、例えば、ゴミ袋、買い物袋等に適用することができる。
加えて本発明の熱可塑性樹脂製袋は、該袋内に可燃物を入れ、これを可燃性ゴミとして焼却処理するに際し、更に優れた特異的な効果を発揮するものである。
【００２９】
現在、多用されている焼却炉は、ストーカー式焼却炉や流動層式焼却炉であり、該焼却炉での焼却温度は通常、約５００℃〜約１１００℃、好ましくは約５００℃〜１０００℃、より好ましくは約６００℃〜約９００℃である。本発明の熱可塑性樹脂製袋に含有される無機化合物は該温度雰囲気で焼却した後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である。該袋中に水酸化アルミニウムを含有する場合では、水酸化アルミニウムが結晶水を放出すると共に、有害ガスを吸着する能力や重金属イオンを吸着する能力が非常に高い、ＢＥＴ表面積の大きい活性アルミナ（遷移アルミナ）に結晶転移する。また該袋中にＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物を含有する場合は、そのもので、高いガス吸着能力や重金属イオンの吸着能力を発揮する。
【００３０】
焼却時における本発明の可塑性樹脂製袋の存在量は、焼却物全体量に対し、燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物の総量に換算して、０．００１重量％〜３０重量％程度であることが好ましく、０．０１重量％〜２０重量％程度であることがより好ましい。この量は、その全てを本発明の可塑性樹脂製袋により供給する必要はなく、別途、粉末や他の成形体の形態で、燃焼後のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上である無機化合物を焼成炉内に存在させるようにしてもよい。そのように炉内に存在させる無機化合物の形状、大きさに関しては特に限定はないが、粉末であれば、通常、中心粒径が０．１μ〜２００μ程度、好ましくは１μ〜１００μ程度であるものが用いられる。
【００３１】
【発明の効果】
以上詳述した本発明の熱可塑性樹脂製袋は、通常の樹脂製袋に要求される機械的強度等の物性を満足することは勿論、これを他のゴミ等と共に焼却処理する場合、焼却炉内の異常な温度上昇を防ぎ、炉の損傷を押さえつつ、燃焼を促進し一酸炭素等の未燃焼生成物の発生を抑え、塩素含有樹脂から発生する塩化水素ガス等に起因するダイオキシン等の有害排ガスを吸着してその排出を抑制し、かつ焼却残灰に含有される重金属イオン等の有害物質を吸着して、埋め立て地から漏洩するのを防止することをも可能とするものであり、環境保護に寄与する発明としてその工業的価値は頗る大である。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により制限されるものではない。
【００３３】
実施例１
メルトフローレート０．０５ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９５ｇ／ｃｍ^３の高密度ポリエチレンと水酸化アルミニウム（住友化学工業株式会社製）を表１に示す割合（重量部）で用い、一軸押出機を備えたインフレーション成形機により、厚さ３０μｍ、折り径５００ｍｍの筒状の熱可塑性樹脂製フィルムを作製した。次いで、該フィルムをヒートシールして長さ７００ｍｍの袋を得た。得られた袋を構成するフィルムの引張強度を、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ６７８１に準拠して測定した。その結果を表１に示す。尚、実験例１と実験例３では、中心粒径６μｍ、最大径２５μｍの水酸化アルミニウムを、実験例２では、中心粒径３μｍ、最大径１５μｍの水酸化アルミニウムを、各々用いた。引張強度のデータは、成形方向を縦方向（ＭＤ）、その直角方向を横方向（ＣＤ）とし、１０回測定した結果の中心値を示した。表１の結果から、実験例２及び３の熱可塑性樹脂製袋は、十分な機械的強度を有することがわかる。
【００３４】
【表１】

【００３５】
実施例２
水酸化アルミニウム粉末（中心粒子径８μｍ，住友化学工業株式会社製）３０重量％を分散含有する高密度ポリエチレンフィルム１００重量部と、水酸化アルミニウム粉末を全く含有しない高密度ポリエチレンフィルム１００重量部を、各々、燃焼させ、ボンベ式熱量計を用いて発生熱量を測定した。その結果、水酸化アルミニウム粉末を含有する高密度ポリエチレンフイルムの燃焼熱は７７９１ｃａｌ／ｇ、含有しないものは１１２００ｃａｌ／ｇであった。この結果から、水酸化アルミニウム粉末を含有する高密度ポリエチレンフイルムで構成する熱可塑性樹脂製袋は、焼却の際、燃焼熱が少なく、焼却炉内の異常な温度上昇を防ぐことが可能であることがわかる。
【００３６】
実施例３
実施例１の実験例２と同一の方法で水酸化アルミニウム３０重量％を含有する高密度ポリエチレンフィルムを得、これを、木材片、ダンボールと共に電気炉中で燃焼させ、焼却残灰を得た。この焼却残灰は実質的に活性アルミナであり、そのＢＥＴ比表面積は１０５ｍ^２／ｇであった。
上記焼却残灰１．５ｍｇ、水酸化アルミニウム３０重量％を含有する高密度ポリエチレンフィルム５ｍｇ及び塩化ビニル粉末１０ｍｇを、プラスチック製燃焼試験機ＰＣＴ（杉山元医理器製）に投入し、燃焼温度７５０℃、送気量０．５リットル／分、燃焼時間１０分の条件で燃焼させ、燃焼試験を行った。ＪＩＳ−Ｋ７２１７に準拠し、この時発生した塩化水素ガスを、２０ｍＭ炭酸ナトリウムで吸収後、硝酸銀滴定法で定量した。その結果、塩化水素ガスの検出量は４．２ｍｇであった。一方、上記焼却残灰及び水酸化アルミニウム３０重量％を含有する高密度ポリエチレンフィルムを用いる代わりに、水酸化アルミニウムを含有しない高密度ポリエチレンフィルム５ｍｇを用いる以外は、上記の方法に準拠して燃焼試験を行ったところ、塩化水素ガスの検出量は５．１ｍｇであった。この結果から、水酸化アルミニウムを含有する高密度ポリエチレンフイルムで構成する熱可塑性樹脂製袋は、焼却した際、塩化水素ガスが排出するのを抑制することがわかる。
【００３７】
実施例４
都市ゴミ焼却残灰１０ｇと、実施例３で用いたものと同じ焼却残灰（ＢＥＴ比表面積が１０５ｍ^２／ｇの活性アルミナ）４ｇを、蒸留水９０ｇに加え、６時間振盪した後、固液分離し、水溶液中の重金属イオン濃度を原子吸光光度計で測定した。その結果、水溶液中の重金属イオン濃度は、Ｃｒ：０．０７ｐｐｍ、Ｐｂ：０．０１ｐｐｍ、Ｃｕ：０．０６ｐｐｍであった。一方、比較のため、蒸留水９０ｇに都市ゴミ焼却残灰１０ｇのみを加え、上記と同様にして６時間振盪した後、固液分離し、水溶液中の重金属イオン濃度を測定したところ、水溶液中の重金属イオン濃度はＣｒ：０．１１ｐｐｍ、Ｐｂ：０．０４ｐｐｍ、Ｃｕ：０．１３ｐｐｍであった。この結果から、水酸化アルミニウムを含有する高密度ポリエチレンフイルムで構成する熱可塑性樹脂製袋は、焼却により、都市ゴミ焼却残灰に含有される重金属イオンを吸着し、その排出を抑制する効果を発揮することがわかる。
【００３８】
実施例５
Ｈｇイオン１００ｐｐｂを含有する水溶液９０ｇを調整し、これに実施例３で用いたものと同じ焼却残灰（ＢＥＴ比表面積は１０５ｍ^２／ｇの活性アルミナ）４ｇを加え、６時間振盪した後、固液分離し、水溶液中のＨｇイオン濃度を測定した。その結果水溶液中のＨｇイオン濃度は２２ｐｐｂであった。この結果から、水酸化アルミニウムを含有する高密度ポリエチレンフイルムで構成する熱可塑性樹脂製袋は、焼却により、Ｈｇイオンを吸着し、その排出を抑制する効果を発揮することがわかる。
【００３９】
実施例６
商業ベースでのごみの連続焼却を想定し、水酸化アルミニウム粉末（中心粒径３μｍ住友化学工業株式会社製）３０重量％を含有する高密度ポリエチレンフィルムを木材片、ダンボールと共に電気炉中で燃焼させ、焼却残灰を得た。この焼却残灰は実質的に活性アルミナであり、そのＢＥＴ比表面積は１１４ｍ^２／ｇであった。該焼却残灰０．５ｇを充填したガスクロ用ガラス製カラム（外径５ｍｍ、内径３ｍｍ、長さ５０ｃｍ）をガスクロマトグラフにセットし、２００℃保持下、キャリアガス（Ｎ_２）を流し、濃度４．８μｇ／ｍｌのダイオキシン／ｎ−ヘキサン溶液０．２ｍｌを、５０μｌの注射器で４回に分け２分間で注入した。使用したダイオキシン／ｎ−ヘキサン溶液は１，３，６，８−テトラクロロジベンゾジオキシン、１，２，４，７，８−ペンタクロロジベンゾジオキシン、１，２，６，７−テトラクロロジベンゾフラン、１，３，４，７，８−ペンタクロロジベンゾフランを各１．２μｇ／ｍｌ含むものである。ダイオキシン／ｎ−ヘキサン溶液を注入後、５分間キャリアガスを流し続け、その後ヒーター、キャリアガスを止め、装置を急冷した。冷却後、カラム中の該焼却残灰（活性アルミナ）を取り出し、該焼却残灰（活性アルミナ）中に含まれるダイオキシン量を分析した。分析は厚生省生活衛生局水道環境部環境整備課により作成された「廃棄物処理におけるダイオキシン類標準測定分析マニュアル（平成９年２月）」に準拠した方法を用いた。結果を表２に示した。
【００４０】
比較例１
実施例６において、焼却残灰（活性アルミナ）に代え、以下の手順で調製した焼却残灰を用いる以外は、実施例６に準拠して測定を行った。
炭酸カルシウム３０重量％を含有する高密度ポリエチレンフィルムを、木材片、ダンボールと共に電気炉中で燃焼させ、焼却残灰を得た。この焼却残灰の主成分は炭酸カルシウムであり、そのＢＥＴ比表面積は４ｍ^２／ｇであった。結果を表２に示した。
【００４１】
比較例２
実施例６において、焼却残灰（活性アルミナ）に代え、ＢＥＴ比表面積１２００ｍ^２／ｇの活性炭を用いる以外は、実施例６に準拠して測定を行った。結果を表２に示した。
【００４２】
【表２】

【００４３】
表２の結果から、水酸化アルミニウムを含有する高密度ポリエチレンフイルムで構成した熱可塑性樹脂製袋は、焼却により、ダイオキシンを吸着し、その排出を抑制する効果を発揮することがわかる。又、その効果は活性炭よりも優れていることがわかる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin bag, and more specifically, when used as a garbage bag or shopping bag, and when used, is incinerated with combustible garbage in a garbage incinerator or the like. In addition, it suppresses abnormal heat generation in the incinerator, suppresses harmful gas components such as dioxin generated during incineration from being discharged from the incinerator, and further leaks heavy metal ions and the like contained in the combustion ash. The present invention relates to a thermoplastic resin bag provided with an environmental protection function, which has an effect of suppressing the occurrence of environmental protection.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the amount of household garbage and commercial garbage has increased along with the rise in income levels, and disposal of these garbage has become a very serious problem in each local government. From the viewpoint of resource saving, resource recycling, and environmental protection, these garbage are often collected after collecting various valuable components, separated into non-combustible garbage and combustible garbage, and subjected to landfill or incineration. .
[0003]
By the way, combustible garbage that is usually discharged from ordinary households is collected in garbage bags made of thermoplastic resin such as polyethylene, or shopping bags (shopping bags) distributed and sold at general retail stores, etc. It is generally incinerated. However, such incineration has caused the following problems at present. That is, (1) the thermoplastic resin, which is the raw material of the garbage bag, generates a large amount of heat during incineration, the temperature inside the incinerator rises abnormally, and the incinerator materials are severely damaged. When burning chlorine-containing resins such as vinylidene chloride (wrapping for food packaging), harmful dioxins may be released to the atmosphere. Heavy metal ions contained therein may be dissolved in rainwater or the like at the landfill and leaked.
[0004]
As a method for addressing such a problem, for example, with respect to a temperature rise in the incinerator, a method of suppressing the temperature rise in the incinerator by spraying water on the incinerated material in the incinerator, or a method such as a garbage bag. There is a method in which a resin filled with calcium carbonate is used as a raw material to reduce the combustion heat of the resin itself. On the other hand, for the emission of dioxin into the atmosphere, there are two ways to reduce the generation of dioxin itself and to absorb and collect dioxin. Examples include the method of controlling the operation of furnaces and the introduction of new types of furnaces, which are specified in the guidelines for incinerator operation specified by the Agency, to completely combust the combustion products and suppress the generation of dioxin precursors. Further, as the latter adsorption / recovery measure, for example, a method of charging activated carbon or the like into a bag filter section of a dust collecting device is exemplified. Examples of a method for preventing leakage of harmful substances at the time of landfilling include, for example, a method of insolubilizing contained harmful substances and then solidifying the same with cement or the like for landfill disposal.
[0005]
However, in each of these methods, individual measures must be taken according to the respective purposes, such as protection of refractory materials constituting the furnace, prevention of scattering of dioxin due to new installation or modification of facilities, and prevention of leakage of heavy metal ions from incineration ash. Since all measures need to be performed at the same time, enormous processing costs are required. Therefore, a method that is inexpensive and that can solve both problems simultaneously has been desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to prevent abnormal temperature rise in the incinerator during operation of the incinerator, suppress damage to the furnace materials, suppress harmful gases such as dioxin from being scattered into the atmosphere, and reduce incineration residual ash. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin bag which is effective in preventing harmful substances such as heavy metal ions contained in the resin from dissolving and leaking at a landfill.
[0007]
Under these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a thermoplastic resin bag containing a specific amount of a specific inorganic compound has sufficient mechanical strength, and When used as a garbage bag, it is incinerated together with combustible garbage and solves all of the above problems in garbage incineration at the same time. Was completed.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides, as a dioxin adsorbent, an inorganic compound selected from aluminum hydroxide and clay , which has a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after heat treatment at 800 ° C. for 30 minutes , in a thermoplastic resin. Provided is a thermoplastic resin bag containing more than 10% by weight and not more than 50% by weight based on the total weight of the bag.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
A feature of the present invention is that an inorganic compound having a BET specific surface area after burning of 30 m ² / g or more is added to a thermoplastic resin as a bag material in an amount of more than 10% by weight and not more than 50% by weight, preferably not more than 50% by weight. 15 to 50% by weight. After being used as a garbage bag, the thermoplastic resin bag having such a configuration is collected at a local government or the like and incinerated with other combustible materials. At this time, the inorganic compound kneaded and used in the resin is diluted with the combustible material. The effect reduces the combustion temperature in the furnace.
[0010]
In particular, when aluminum hydroxide is contained in the resin, it releases crystallization water under high temperature conditions in an incinerator and is transformed into activated alumina (transition alumina) having a high specific surface area. This reaction is an endothermic reaction, and has the effect of lowering the combustion temperature in the furnace by the effect of diluting combustibles.
[0011]
In addition, an inorganic compound having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after combustion in an incinerator also has an effect of adsorbing toxic components such as HCl and dioxin contained in combustion exhaust gas. Further, when the incineration ash and fly ash containing the inorganic compound are disposed of in landfill, the inorganic compound also has an effect of adsorbing heavy metal ions contained in the ash and preventing leakage.
[0012]
There are many stoker type incinerators and fluidized bed type incinerators that are generally used for incineration of garbage in local governments and establishments equipped with incineration facilities. The incineration temperature of the garbage in the incinerator is usually about 500 ° C. to about 1100 ° C., but the inorganic compound to be present in the thermoplastic resin garbage bag of the present invention is the BET specific surface area after incineration in the temperature atmosphere. Is required to be 30 m ² / g or more.
[0013]
Such normally at room temperature as aluminum hydroxide as an inorganic compound, which BET specific surface area after the BET specific surface area was incinerated be less than 30 m 2 / ^g is more than 30 m 2 / ^g, or at room temperature after a BET specific surface area and the combustion is ^{30 m} 2 / g or more even inorganic compounds that retain a BET specific surface area above ^{30 m} 2 / g.
[0014]
The type of aluminum hydroxide used in the present invention is generally gibbsite, bayerite, boehmite, nordstrandite, etc., among which gibbsite is produced in large quantities as a raw material of alumina and aluminum by the Bayer method. Because it is easily available at a low cost, it is preferably used.
[0015]
On the other hand, the inorganic compound is not particularly limited, but generally includes zeolite, clay, silicate, activated clay, activated alumina and the like. Zeolite is a hydrated silicate of Al, Na, and Ca. The general formula is WmZnO ₂ n · SH ₂ O (W = Na, Ca, K, Ba, Sr, Z = Si + Al (where Si: Al> 1), S Is not fixed). There are A type, faujasite type (X, Y type) and ZSM-5 type depending on the difference of the skeleton structure. Clay has silicon as a main component, and is composed of Al, Fe, Mg, alkali metal, water and the like. Typical examples include allophane, kaolin, talc, saponite, halloysite, pyroferrite, montmorillonite, beidellite, nontronite, permiculite, illite, sepiolite, and attapulgite. The silicate is composed of silicon dioxide and a metal oxide, and is represented by the general formula xMnO.ySiO2. Examples of the inorganic ion exchanger include oxides or hydroxides of polyvalent metals such as hydrated zirconia, hydrated titania, and hydrated antimony, zirconium phosphate, titanium phosphate, zirconium arsenate, tin arsenate, cerium phosphate, and the like. polyvalent metal acid _{_{_{salt, NH 4 PMo 12 O 40 ·}}} nH 2 O , etc. heteropoly acids represented by, KCu [Fe _{(CN) 6],} Sn [Fe _{(CN) 6]} / NH ₂ O insoluble etc. Examples include ferrocyanide compounds, other hydroxyapatite, hydrotalcite, alkali metal titanate, cubic antimony, and spinel-type manganese oxide. Activated alumina is a type of alumina oxide and is represented by the general formula Al ₂ O ₃ and has various crystal forms such as γ, δ, κ, η, θ, σ, χ, ι, ρ, amorphous alumina, etc. Which are preferably θ, γ, χ, η, and ρ.
[0016]
Since the aluminum hydroxide used in the present invention has water of crystallization, even if the BET specific surface area before combustion is less than 30 m ² / g, the aluminum hydroxide undergoes thermal decomposition under the above-described high-temperature combustion conditions in an incinerator and crystallizes. Releases water and transforms into transition alumina (activated alumina) having a high specific surface area of 30 m ² / g or more. In particular, the BET specific surface area of gibbsite, which is suitably used among the aluminum hydroxides exemplified above, is usually 10 m ² / g or less before combustion. The crystal form of the transition alumina produced by the thermal decomposition of these aluminum hydroxides depends on the crystal form of the raw material aluminum hydroxide and the combustion conditions, but is usually θ, γ, χ, η, ρ-alumina.
[0017]
Inorganic compounds used in the present invention, it is essential BET specific surface area after combustion is about ^{30 m} 2 / g or more, but is preferably a BET specific surface area to about ^{50 m} 2 / g to about 300 meters ² / g The upper limit of the BET specific surface area is not particularly limited, and the larger the better. On the other hand, when the lower limit of the BET specific surface area is less than 30 m ² / g, the ability to adsorb harmful gases such as dioxin and heavy metal ions decreases.
[0018]
The combustion conditions of the inorganic compound in the present invention are in accordance with the combustion temperature in an incinerator, and the incineration temperature in a stoker incinerator or a fluidized bed incinerator that is currently frequently used is about 500 ° C. to about 1100 ° C. After burning at preferably about 500 ° C. to 1000 ° C., more preferably about 600 ° C. to about 900 ° C., the BET specific surface area is measured. However, in the present invention, the BET specific surface area of the powder after heat treatment at 800 ° C. for 30 minutes may be about 30 m ² / g or more.
[0019]
The size of the inorganic compound used in the present invention is usually one having a central particle size of 50 μm or less and a maximum particle size of 100 μm or less. Preferably, the central particle diameter is about 15 μm or less, and more preferably, the central particle diameter is 1 μm to 10 μm. If particles having a center particle diameter of more than 50μ or particles having a maximum particle diameter of more than 100μ are used, the tensile strength of the thermoplastic resin bag of the present invention may be reduced when it is contained in the bag. For the measurement of the central particle size, a laser diffraction particle size distribution analyzer was used.
[0020]
In the thermoplastic resin bag of the present invention, in addition to the inorganic compound having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after burning, other inorganic fillers may be simultaneously contained as long as the effects of the present invention are not hindered. No problem. Examples of such an inorganic filler include calcium carbonate, talc, titanium oxide, aluminum oxide, iron hydroxide and the like. Of these, calcium carbonate is particularly preferred. Calcium carbonate, like aluminum hydroxide, has the effect of neutralizing hydrogen chloride gas generated by the burning of dust and suppressing the generation of acid gas.
[0021]
In the present invention, the content of the inorganic compound having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after burning contained in the thermoplastic resin is from 10% by weight to 50% by weight based on the total weight of the bag, preferably, It is 15% by weight to 50% by weight. If the content is less than 10% by weight, the effect of suppressing the calorific value when the thermoplastic resin bag containing the same is incinerated is insufficient, and the adsorption of harmful gases and the removal of heavy metal ions in the residual ash are not possible. Sufficient effects are not exerted on adsorption. On the other hand, when it exceeds 50% by weight, the mechanical strength of the film constituting the thermoplastic resin bag containing the same decreases, and the amount of residual ash increases. Even when other inorganic fillers are used in combination, the addition amount is preferably 50% by weight or less based on the total weight of the bag for the same reason as described above.
[0022]
In the present invention, the inorganic compound having a BET specific surface area after burning of 30 m ² / g or more contained in the thermoplastic resin bag and other inorganic fillers used in combination with these can be used after being subjected to a surface treatment. . The surface treatment method may be a known method, and examples of the surface treatment agent used in the method include fatty acids such as stearic acid and derivatives thereof, paraffin, wax, organic silane, and organic titanate. Can be By performing such a surface treatment, when the thermoplastic resin bag of the present invention is used, the resin molding processability is improved, and the dispersibility of these inorganic compounds and fillers in the resin is improved. Can be improved in mechanical strength.
[0023]
In the thermoplastic resin bag of the present invention, if necessary, processing aids, antioxidants, pigments, concealing agents, antistatic agents, deodorants, deodorants, additives such as repellents against pests and the like. It can also be contained.
The method for producing the thermoplastic resin bag of the present invention is not particularly limited, and any method can be used as long as the effect of the present invention is not hindered. Examples of the method include, for example, adding a thermoplastic resin such as polyethylene, an inorganic compound having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after burning, and further adding an inorganic filler and other additives as necessary. After kneading them under heating to obtain a resin composition having a uniform composition, the resin composition is formed into a film by an inflation molding method, a T-die molding method, etc., and finally a bag making process such as heat pressing and cutting. Through the process.
[0024]
In the above method, an inorganic compound, an inorganic filler, and other additives having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after combustion are kneaded with the resin in advance as a pre-process of film forming, and the resin is kneaded. It is common to prepare a master batch in which the concentration of is increased to about 50% by weight to 90% by weight. A pressure kneader, a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or the like is used for preparing the master batch.
[0025]
The masterbatch prepared by the above method is mixed with a resin for diluting the masterbatch and, if necessary, additives and the like, and heated and kneaded by a device such as a single screw extruder to obtain a resin composition in a molten state. The product can be formed into a film having a predetermined thickness by an inflation molding method, a T-die molding method, or the like, and can be subjected to a bag making process.
[0026]
Although the thickness of the film constituting the thermoplastic resin bag of the present invention is not particularly limited, it is usually used as a film having a thickness of about 20 μm to about 150 μm. When the thickness is less than 20 μm, the mechanical strength is low, and when it exceeds 150 μm, it may be difficult to handle as a bag.
[0027]
Although the tensile strength of the film constituting the thermoplastic resin bag of the present invention thus obtained is not unique depending on the type of the thermoplastic resin used, it is usually defined by Japanese Industrial Standard (JIS) K-6781. when measured by the measuring method, in the longitudinal direction (MD) of about 250 Kg / cm ² or more, the transverse (CD) of about 150 Kg / cm ² or more relative strength, is required ordinary bag, for example as a garbage bag machinery The objective strength is sufficiently satisfied.
[0028]
In addition, when a transparent thermoplastic resin is used as a raw material thermoplastic resin, a translucent thermoplastic resin bag can be usually obtained, and is applied to various bags, for example, garbage bags, shopping bags, and the like. can do.
In addition, the thermoplastic resin bag of the present invention exerts an even more specific effect when a combustible material is put into the bag and incinerated as combustible waste.
[0029]
Currently, incinerators that are frequently used are stoker type incinerators and fluidized bed incinerators, and the incineration temperature in the incinerator is usually about 500 ° C to about 1100 ° C, preferably about 500 ° C to 1000 ° C, More preferably, the temperature is from about 600C to about 900C. The inorganic compound contained in the thermoplastic resin bag of the present invention has a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after incineration in the temperature atmosphere. In the case where the bag contains aluminum hydroxide, activated alumina having a large BET surface area (transition) has a very high ability to adsorb harmful gas and heavy metal ions while releasing water of crystallization. (Alumina). When the bag contains an inorganic compound having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more, the bag itself exhibits high gas adsorption ability and heavy metal ion adsorption ability.
[0030]
The amount of the plastic resin bag of the present invention at the time of incineration is 0.001% by weight in terms of the total amount of inorganic compounds having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after combustion, based on the total amount of incinerated material. It is preferably about 30% by weight, more preferably about 0.01% by weight to 20% by weight. This amount does not need to be entirely supplied by the plastic resin bag of the present invention. Separately, an inorganic compound having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after combustion in the form of powder or another molded body is used. You may make it exist in a baking furnace. There is no particular limitation on the shape and size of the inorganic compound to be present in the furnace as described above, but if it is a powder, it usually has a center particle size of about 0.1 to 200 µ, preferably about 1 to 100 µ. Is used.
[0031]
【The invention's effect】
The thermoplastic resin bag of the present invention described in detail above not only satisfies physical properties such as mechanical strength required for a normal resin bag, but also when it is incinerated with other garbage, etc. Prevents abnormal temperature rise inside the furnace, suppresses furnace damage, promotes combustion, suppresses the generation of unburned products such as carbon monoxide, and reduces dioxin and other substances caused by hydrogen chloride gas and the like generated from chlorine-containing resins. Adsorbs harmful exhaust gas and suppresses its emission, and also adsorbs harmful substances such as heavy metal ions contained in incineration residue ash, and also makes it possible to prevent leakage from landfills, Its industrial value as an invention contributing to environmental protection is extremely large.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[0033]
Example 1
Using a high-density polyethylene having a melt flow rate of 0.05 g / 10 min and a density of 0.95 g / cm ³ and aluminum hydroxide (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) at the ratio (parts by weight) shown in Table 1, and equipped with a single screw extruder. A tubular thermoplastic resin film having a thickness of 30 μm and a fold diameter of 500 mm was produced by the inflation molding machine. Next, the film was heat-sealed to obtain a bag having a length of 700 mm. The tensile strength of the film constituting the obtained bag was measured in accordance with Japanese Industrial Standard JIS-K6781. Table 1 shows the results. In Experimental Examples 1 and 3, aluminum hydroxide having a central particle diameter of 6 μm and a maximum diameter of 25 μm was used, and in Experimental Example 2, aluminum hydroxide having a central particle diameter of 3 μm and a maximum diameter of 15 μm was used. The data of the tensile strength indicated the central value of the results of ten measurements, with the molding direction being the longitudinal direction (MD) and the perpendicular direction being the transverse direction (CD). From the results in Table 1, it is understood that the thermoplastic resin bags of Experimental Examples 2 and 3 have sufficient mechanical strength.
[0034]
[Table 1]

[0035]
Example 2
100 parts by weight of a high-density polyethylene film containing 30% by weight of aluminum hydroxide powder (center particle diameter 8 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 100 parts by weight of a high-density polyethylene film containing no aluminum hydroxide powder at all. Each was burned and the calorific value was measured using a cylinder calorimeter. As a result, the heat of combustion of the high-density polyethylene film containing the aluminum hydroxide powder was 7791 cal / g, and that of the film not containing it was 11,200 cal / g. From these results, it can be seen that the thermoplastic resin bag composed of high-density polyethylene film containing aluminum hydroxide powder has low combustion heat during incineration, and can prevent abnormal temperature rise in the incinerator. I understand.
[0036]
Example 3
A high-density polyethylene film containing 30% by weight of aluminum hydroxide was obtained in the same manner as in Experimental Example 2 of Example 1, and this was burned in an electric furnace together with wood pieces and cardboard to obtain incineration residual ash. This incineration residue ash was substantially activated alumina, and its BET specific surface area was 105 m ² / g.
1.5 mg of the above incinerated residue ash, 5 mg of a high-density polyethylene film containing 30% by weight of aluminum hydroxide, and 10 mg of vinyl chloride powder were put into a plastic combustion tester PCT (manufactured by Sugiyama Genryiki), and the combustion temperature was 750 ° C. A combustion test was performed by burning under the conditions of an air supply amount of 0.5 L / min and a burning time of 10 minutes. According to JIS-K7217, hydrogen chloride gas generated at this time was absorbed with 20 mM sodium carbonate, and then quantified by silver nitrate titration. As a result, the detected amount of hydrogen chloride gas was 4.2 mg. On the other hand, a combustion test was performed in accordance with the above method except that 5 mg of a high-density polyethylene film containing no aluminum hydroxide was used instead of using the high-density polyethylene film containing the above incinerated residual ash and 30% by weight of aluminum hydroxide. As a result, the detected amount of hydrogen chloride gas was 5.1 mg. From these results, it can be seen that a thermoplastic resin bag made of a high-density polyethylene film containing aluminum hydroxide suppresses discharge of hydrogen chloride gas when incinerated.
[0037]
Example 4
10 g of municipal solid waste incineration ash and 4 g of the same incineration ash (activated alumina having a BET specific surface area of 105 m ² / g) used in Example 3 were added to 90 g of distilled water and shaken for 6 hours. The solution was separated and the heavy metal ion concentration in the aqueous solution was measured with an atomic absorption spectrophotometer. As a result, the heavy metal ion concentration in the aqueous solution was Cr: 0.07 ppm, Pb: 0.01 ppm, and Cu: 0.06 ppm. On the other hand, for comparison, only 10 g of municipal waste incineration residue ash was added to 90 g of distilled water, and the mixture was shaken for 6 hours in the same manner as above, followed by solid-liquid separation, and the concentration of heavy metal ions in the aqueous solution was measured. The heavy metal ion concentration was 0.11 ppm for Cr, 0.04 ppm for Pb, and 0.13 ppm for Cu. Based on these results, thermoplastic resin bags composed of high-density polyethylene film containing aluminum hydroxide adsorb heavy metal ions contained in incineration residual ash from municipal garbage by incineration, and exhibit the effect of suppressing its emission. You can see that
[0038]
Example 5
90 g of an aqueous solution containing 100 ppb of Hg ions was prepared, and 4 g of incineration residue ash (activated alumina having a BET specific surface area of 105 m ² / g) same as that used in Example 3 was added thereto. After liquid separation, the Hg ion concentration in the aqueous solution was measured. As a result, the Hg ion concentration in the aqueous solution was 22 ppb. From these results, it can be seen that the thermoplastic resin bag composed of the high-density polyethylene film containing aluminum hydroxide exhibits the effect of absorbing Hg ions by incineration and suppressing its discharge.
[0039]
Example 6
Assuming continuous incineration of refuse on a commercial basis, a high-density polyethylene film containing 30% by weight of aluminum hydroxide powder (central particle size: 3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is burned in an electric furnace together with wood pieces and cardboard. The incineration ash was obtained. This incineration residue ash was substantially activated alumina, and its BET specific surface area was 114 m ² / g. A gas chromatograph column (outer diameter 5 mm, inner diameter 3 mm, length 50 cm) filled with 0.5 g of the incineration residual ash was set in a gas chromatograph, and a carrier gas (N ₂ ) was passed while maintaining the temperature at 200 ° C. to give a concentration of 4%. 0.2 ml of a 0.8 μg / ml dioxin / n-hexane solution was injected in four portions with a 50 μl syringe over 2 minutes. The dioxin / n-hexane solution used was 1,3,6,8-tetrachlorodibenzodioxin, 1,2,4,7,8-pentachlorodibenzodioxin, 1,2,6,7-tetrachlorodibenzofuran, , 3,4,7,8-pentachlorodibenzofuran each containing 1.2 μg / ml. After injecting the dioxin / n-hexane solution, the carrier gas was kept flowing for 5 minutes, then the heater and the carrier gas were stopped, and the apparatus was rapidly cooled. After cooling, the incineration ash (activated alumina) in the column was taken out, and the amount of dioxin contained in the incineration ash (activated alumina) was analyzed. The analysis used a method based on the “Manual for Standard Measurement and Analysis of Dioxins in Waste Disposal” (February 1997) prepared by the Environment Improvement Section of the Water Environment Department of the Ministry of Health and Welfare. The results are shown in Table 2.
[0040]
Comparative Example 1
In Example 6, the measurement was performed in accordance with Example 6, except that incinerated ash prepared by the following procedure was used instead of incinerated ash (activated alumina).
A high-density polyethylene film containing 30% by weight of calcium carbonate was burned in an electric furnace together with wood pieces and cardboard to obtain incineration residual ash. The main component of this incineration residual ash was calcium carbonate, and its BET specific surface area was 4 m ² / g. The results are shown in Table 2.
[0041]
Comparative Example 2
The measurement was carried out in the same manner as in Example 6, except that activated carbon having a BET specific surface area of 1200 m ² / g was used instead of the incineration ash (activated alumina). The results are shown in Table 2.
[0042]
[Table 2]

[0043]
From the results in Table 2, it can be seen that the thermoplastic resin bag composed of the high-density polyethylene film containing aluminum hydroxide exhibits the effect of adsorbing dioxin by incineration and suppressing its emission. Moreover, it turns out that the effect is superior to activated carbon.

Claims

In a thermoplastic resin, as a dioxin adsorbent, an inorganic compound selected from aluminum hydroxide and clay having a BET specific surface area of 30 m ² / g or more after heat treatment at 800 ° C. for 30 minutes, based on the total weight of the bag A thermoplastic resin bag containing more than 10% by weight and not more than 50% by weight.