KR100516799B1 - A fracturing composition utilizing dissociation pressure and gas pressure - Google Patents

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Abstract

본 발명은 서밋트제 반응시 고온고열에 의한 수증기포의 분해 기화로 불꽃의 크기를 줄이고, 수증기압만으로는 취성물체 파쇄에 한계가 있어 가스압발생제의 정적 추진적 작용에 의한 더 높은 파쇄력을 유지하면서 고전압출력장치를 사용하지 않고 전용 착화구로 안전하게 취성물체를 파쇄할 수 있는 폭연성 파쇄조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 알루미늄 분말 20∼25중량%, 산화제이구리 75∼80중량%로 이루어진 서밋트제 100 중량부, 디니트로소펜타메틸렌테트라민 가스압발생제 60∼100 중량부, 제올라이트 또는 실리카겔로 이루어진 해리압발생제 80∼100 중량부, 및 상기 해리압발생제 100중량부에 대해서, 마이크로크리스탈린왁스 유화제 2.0∼2.5 중량부를 포함하며, 상기 해리압발생제의 입자표면주위에 용융시킨 상기 마이크로크리스탈린왁스를 박막으로 둘러싸는 파쇄조성물이 제공된다. 또한, 상기 파쇄조성물을 착화하기위한 착화구로서, 관체내부의 최상단에 모노니트로레졸신납 10∼30mg으로 이루어지는 점화제와, 상기 점화제의 발화에 의해 발화되는 디니트로레졸신납 0.2∼0.25g으로 이루어지는 착화제와, 상기 착화제의 발화에 의해 발화되는 알루미늄분말 20∼25중량%와 산화제이구리 75∼80중량%의 써밋트제 0.8∼1.2g으로 이루어지는 주착화제를 포함하는 착화구를 제공한다. In the present invention, the size of the flame is reduced by decomposition and vaporization of water vapor bubbles due to high temperature and high temperature during the summit reaction, and the water vapor pressure is limited to the brittle object crushing, so that the high crushing force is maintained by the static propulsive action of the gas pressure generator. The present invention relates to a deflagration crushing composition that can safely crush brittle objects with a dedicated ignition without using an output device. According to the present invention, 20 to 25 parts by weight of aluminum powder, 100 parts by weight of a summit agent consisting of 75 to 80% by weight of oxidized copper, 60 to 100 parts by weight of dinitrosopentamethylenetetramine gas pressure generator, dissociation of zeolite or silica gel The microcrystallin contained 80 to 100 parts by weight of the pressure generating agent, and 2.0 to 2.5 parts by weight of the microcrystalline wax emulsifier with respect to 100 parts by weight of the dissociation pressure generating agent, and melted around the particle surface of the dissociating pressure generating agent. A crush composition is provided that surrounds the wax with a thin film. Further, as a ignition tool for complexing the crushed composition, an ignition agent composed of 10 to 30 mg of mononitroresorcin lead at the top of the inner part of the tube, and 0.2 to 0.25 g of dinitroresolcin lead ignited by ignition of the ignition agent A complexing tool comprising a complexing agent and a complexing agent comprising 20 to 25% by weight of aluminum powder ignited by ignition of the complexing agent and 0.8 to 1.2 g of 75 to 80% by weight of a cuprous oxide.

Description

해리압과 가스압을 이용한 파쇄조성물{A FRACTURING COMPOSITION UTILIZING DISSOCIATION PRESSURE AND GAS PRESSURE}Crushing composition using dissociation and gas pressure {A FRACTURING COMPOSITION UTILIZING DISSOCIATION PRESSURE AND GAS PRESSURE}

본 발명은 서밋트제 반응시 고온고열에 의한 수증기포의 분해 기화로 불꽃의 크기를 줄이고, 수증기압만으로는 취성물체 파쇄에 한계가 있어 가스압발생제의 정적 추진적 작용에 의한 더 높은 파쇄력을 유지하면서 고전압출력장치를 사용하지 않고 전용 착화구로 안전하게 취성물체를 파쇄할 수 있는 폭연성 파쇄조성물에 관한 것이다.In the present invention, the size of the flame is reduced by decomposition and vaporization of water vapor bubbles due to high temperature and high temperature during the summit reaction, and the water vapor pressure is limited to the brittle object crushing, so that the high crushing force is maintained by the static propulsive action of the gas pressure generator. The present invention relates to a deflagration crushing composition that can safely crush brittle objects with a dedicated ignition without using an output device.

가연성 물질이 산소와 화합하여 산화물을 만드는 산화반응에는 반응속도에 따라 보통 약 300m/sec 이하를 연소, 300∼800m/sec를 폭연, 1000∼2000m/sec를 폭발, 2000m/sec 이상을 폭굉으로 구분하고 있다. Oxidation reactions in which combustibles combine with oxygen to form oxides usually combust about 300 m / sec or less, detonate 300-800 m / sec, explode 1000-2000 m / sec, and detonate more than 2000 m / sec depending on the reaction rate. Doing.

서밋트제(thermit)는 마그네슘, 철, 알루미늄등의 금속분말과 금속산화물(산화철, 산화구리등)의 혼합제인데 반응시 발생하는 3000℃ 이상 되는 고온·고열을 이용하여 오래전부터 소이탄, 서밋트용접, 플라즈마용접등의 여러 산업분야에서 널리 이용되고 있다. Summit is a mixture of metal powders such as magnesium, iron, and aluminum and metal oxides (iron oxide, copper oxide, etc.). It is widely used in various industrial fields such as plasma welding.

플라즈마는 초고온에서 고도로 전리하여 이온화된 기체를 뜻하는 용어로서 고전압방전을 이용하여 서밋트제를 반응시키고 여기에 전해물질 또는 반응속도증강제라는 이름으로 금속산화물과 금속염, 황산염, 질산염등의 혼합물을 사용하여 초고온에서 전리된 이온화된 기체의 압력을 이용하여 암반파쇄에 이용되고 있다.Plasma is a term that refers to highly ionized gas that is ionized at very high temperatures. The plasma reacts with the summit agent using high voltage discharge, and is a mixture of metal oxides, metal salts, sulfates, nitrates, etc. It is used for rock crushing by using the pressure of ionized gas which is ionized at very high temperature.

현재까지의 서밋트제를 이용한 암파쇄는 특허 10-0308081, 특허 10-0283505, 특허 0184541에서는 플라즈마를 발생시키기위해서 고전압 대전류를 전극봉 또는 전극어셈블리에 공급하여 반응물이 저항가열로 인하여 발생하는 고압플라즈마에 의해 암반을 파쇄하는 공법으로서 고전압 대용량의 전력충격발생장치로는 1회 발파시에 수개의 파쇄공만 제발 할 수밖에 없는 문제점을 안고 있다. 이를 보완 하기 위하여 특허 10-0363017의 플라즈마연속제어발파기에서는 기존보다 낮은 전압을 이용하여 방전을 하고 있으나 이것 또한 서밋트제를 반응시키기위해 전극봉이 서밋트제 속으로 삽입되어야 하는 등 상용화된 발파기를 이용하기는 어려운 문제점이 있다.Until now, the rock crushing using the summit agent is Patent 10-0308081, Patent 10-0283505, Patent 0184541 in order to generate a plasma by supplying a high voltage high current to the electrode or the electrode assembly by the high-pressure plasma generated by the reaction heating resistance As a method of crushing rock, the high-voltage large-capacity power shock generating device has a problem in that only a few crushing holes are provided at a time of blasting. In order to compensate for this, the plasma continuous control blasting device of Patent 10-0363017 discharges using a lower voltage than the conventional one, but this also uses a commercially available blasting device such that an electrode must be inserted into the summiting agent in order to react the summiting agent. Has a difficult problem.

또한 서밋트제만을 사용한 플라즈마 파암공법은 다량의 전해물질들의 반응에 따른 에너지가 충격파가 되어 암반을 파쇄할 때 고체만이 생성물로서 남게되어 암반파쇄시 암석의 이동에 절대적으로 필요한 가스 팽창압에 의한 추진적 작용이 없으므로 파쇄효율이 떨어지는 문제점을 갖고 있다. 그리하여 이러한 문제점들을 보완하기 위하여 전해물질들의 반응에 의한 에너지원인 고온고열의 플라즈마(폭약의 폭발에서는 쇼크파 또는 충격파라고 함)발생시 반응속도가 클수록 플라즈마 에너지가 크게 되는 원리를 이용하여 분해반응속도를 증대시키기 위한 노력으로 산화촉진제 및 반응속도 증가제를 첨가하거나, 더욱 높은 고전압의 대전력 전원장치를 통하여 높은 전류를 공급하기 위한 노력을 하였으나 이것 또한 비효율적이며 한계가 있다. 반응속도를 증대시키려면 조성이 변화되어 반응온도가 변화하게 되므로 미반응물이 잔류되는 일이 발생할 수도 있다.In addition, in the plasma wave method using only the summit agent, when the energy due to the reaction of a large amount of electrolytic materials becomes a shock wave, only the solid remains as a product when the rock is broken, and the propulsion is performed by the gas expansion pressure which is absolutely necessary for the movement of the rock during the rock fracture. Since there is no action, the shredding efficiency is lowered. Therefore, in order to solve these problems, the decomposition reaction rate is increased by using the principle that the plasma energy becomes larger when the reaction temperature is high when the plasma of high temperature and high heat (the explosion wave is called shock wave or shock wave), which is the energy source by the reaction of the electrolytic materials, is increased. Efforts have been made to add oxidation promoters and reaction rate increasing agents or to supply high currents through higher voltage high power supplies, but this is also inefficient and limited. To increase the reaction rate, since the composition is changed and the reaction temperature is changed, unreacted substances may remain.

한편, 국내 특허 0184541에서는 서밋트제 속에 물을 혼합하여 제조함으로써 물이 분해가스의 역할을 하게 되는데 시일이 경과하면 수분이 빠져나와 성능이 열화하기 쉬운 문제점이 있다. On the other hand, in the domestic patent 0184541 by mixing the water in the summit agent to make the water acts as a decomposition gas, there is a problem that the performance is easy to deteriorate the moisture is elapsed after the seal.

상기에서 언급한 서밋트제 분해시 고체잔사만 발생되고 가스압이 없어 위력이 떨어지는 문제점을 보완한 특허 10-0276128은 테르밋제와 분해가스발생제로서 칼륨백반, 암모늄백반, 황산니켈을 사용하고 있으나 분해가스량이 적어 수증기압만으로는 취성물체의 파쇄에는 한계가 있으며 정적인 위력인 가스압의 추진적작용을 크게 하기 위해서는 별도의 가스압발생제가 확산되어 파쇄력을 높여야 할 필요성이 제기되고 있다. Patent No. 10-0276128, which supplements the problem of lowering power due to lack of gas pressure when only the solid residue is generated upon decomposition of the summit agent, uses potassium alum, ammonium alum, and nickel sulfate as the thermite and decomposition gas generator. This small water vapor pressure is limited to crushing brittle objects, and in order to increase the propulsive action of gas pressure, which is a static power, a separate gas pressure generator is required to increase the crushing power.

여기서, 암반을 파쇄하는 조성물의 위력 평가는 폭약의 위력계수 산정방식과 같은 방법을 통하여 나타낼 수 있다. 암반을 파쇄하는 데에는 2가지 중요한 인자가 있다. 그것은 조성물이 반응할 때 암반에 작용하는 에너지, 즉 동적위력(충격파에 의한 충격의 파괴적 작용)과 정적위력(가스압의 추진적 작용)이다. 학계에서는 암반을 파쇄하는데 있어서 정적위력(추진적 작용)이 약 85%정도가 일을 하고 있으며, 나머지 약 15%는 동적위력(파괴적 작용)이 작용한다고 보고하고 있다. 정적위력(추진적 작용)은 가스압에 의한 추진적 팽창압을 나타내며, 동적위력(파괴적 작용)은 고온 고열을 수반한 충격파를 나타낸다. 이 의미는 간단히 다시 설명하면 반응에 의해 동적작용으로 순간적으로 커다란 충격파에 의해 대상물에 충격을 주어 암반을 깨트리게 되면(파괴적 작용), 이후 조성물에서 발생하는 고온의 고압력을 갖는 가스압이 깨진 암반사이로 급속히 확산방출되면서(추진적 작용) 암반을 밀쳐냄과 동시에 암반을 벌려 깨뜨려주고 또한 암반끼리 부딪히고 이동하면서 재차 파쇄되므로 정적인 가스압의 추진작용이. 암반파쇄에서는 매우 중요한 것이다. Here, the evaluation of the power of the composition crushing the rock can be expressed through the same method as the power factor calculation method of explosives. There are two important factors in breaking a rock. It is the energy acting on the rock when the composition reacts, namely the dynamic force (destructive action of impact from shock waves) and static force (propulsive action of gas pressure). The academic community reports that about 85% of the static force (propulsive action) works in breaking up rock, and about 15% of the dynamic force (disruptive action) works. Static force (propulsive action) represents the propulsive expansion pressure by gas pressure, and dynamic force (disruptive action) represents shock waves with high temperature and high heat. In other words, this means that if the object is impacted by a large shock wave in a moment by dynamic reaction, breaking the rock (destructive action), then the gas pressure with high temperature and high pressure occurring in the composition is rapidly moved between the broken rocks. As it diffuses and releases (propulsive action), it pushes the rock and breaks it up and breaks it again. It is very important in rock crushing.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로, 서밋트제의 고온고열의 분해시 발생하는 동적인 위력인 충격파의 충격압력은 물론이고, 고온고열에 의해 분해기화된 수증기포의 해리압과, 높은 압력과 큰 가스비용을 갖는 가스압발생제의 정적 추진적 작용으로 인한 가스압으로 인하여 파쇄력을 증가시켜서 기존의 플라즈마기법보다 안전하고 성능이 뛰어난 폭연성 파쇄조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to solve the above problems, as well as the shock pressure of the shock wave, which is a dynamic force generated during the decomposition of the high temperature and high temperature of the summit, as well as the dissociation pressure of the steam bubbles decomposed by the high temperature and high temperature, It is an object of the present invention to provide a deflagration crushing composition that is safer and better than the conventional plasma technique by increasing the crushing force due to the gas pressure due to the static propulsive action of the gas pressure generator having a large gas cost.

본 발명은 서밋트 반응시 해리압발생제가 분해될 때 수증기포의 증기압에 의한 분사에 의해 불꽃의 크기를 상당히 줄여 안전도를 향상시킬 수 있는 폭연성 파쇄조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a deflagration crushing composition that can significantly reduce the size of the flame by the injection of the vapor pressure of the steam bubble when the dissociation pressure generating agent is decomposed during the summit reaction to improve the safety.

본 발명은 폭연에서 폭굉으로의 전이현상이 없는 안전한 폭연성 파쇄조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide a safe deflagration crushed composition that does not have a transition from deflagration to detonation.

본 발명은 고전압 대용량의 전력충격발생장치가 필요하지 않고 경비가 절감되고 작업운용이 효율적인 폭연성 파쇄조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.       An object of the present invention is to provide a deflagration crushing composition that does not require a high-voltage large-capacity power shock generating device, the cost is reduced and the operation is efficient.

본 발명은 고전압 출력장치를 사용하지 않아도 기존의 발파기를 그대로 사용할 수 있어도 착화가능한 착화구를 제공하는 것을 목적으로 한다.       An object of the present invention is to provide a ignition ignition that can be ignited even if the existing blasting machine can be used as it is without using a high voltage output device.

암반의 파쇄를 함에 있어서 산화제와 환원제의 반응에 의한 순간 고온고열이 발생되고 조성중에 무기화합물의 미세한 공동속에 있는 물기포가 일정 온도이상이 되면, 급격히 수증기포로 기화 분해된 해리압에 의하여 취성물체가 갖는 인장강도값 여하에 따라 암반은 파쇄되고, 파쇄된 암반틈으로 가스압발생제가 밀폐된 공간내에서 급속히 확산되므로써 암반을 파쇄하는 원리에 본 발명의 폭연성 파쇄조성물은 기초를 두고 있다. When crushing rock, instantaneous high temperature and high temperature is generated by the reaction of oxidizing agent and reducing agent, and when water bubbles in the fine cavity of inorganic compound become more than a certain temperature during composition, the brittle object is rapidly released by the dissociation pressure vaporized and decomposed into steam bubbles. The deflagration crushing composition of the present invention is based on the principle of crushing rock by breaking the rock according to the tensile strength value, and rapidly dispersing the gas pressure generating agent into the crushed rock gap.

본 발명에서는 서밋트반응에 의하여 발생하는 높은 발열량을 이용하여 발생하는 고온고열의 플라즈마에 의한 충격에너지와 서밋트제이외에 첨가되는 무기화합물의 미세한 공동속에 있는 물기포가 고온고열에 의하여 급격히 수증기포로 분해 기화되어 발생하는 열해리압(수증기압), 그리고 가스압발생제의 정적 추진적 작용으로 취성물체의 파쇄에 이용 가능토록 하였다. In the present invention, water bubbles in the fine cavity of the inorganic energy added to the impact energy of the high temperature and high temperature plasma generated by using the high calorific value generated by the summit reaction and the inorganic compound added to the summit agent are rapidly decomposed and vaporized by steam bubbles at high temperature and high temperature. The thermal dissociation pressure (water vapor pressure) and the static propulsive action of the gas pressure generator make it possible to crush brittle objects.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 폭연성 파쇄조성물은 대전방지제가 첨가된 환원제와 부식방지제가 첨가된 산화제로 이루어진 서밋트제, 해리압발생제, 가스압발생제, 필요에 따라 유화제로 구성되어 있다.In order to achieve the above object, the deflagration crushing composition of the present invention is composed of a summit agent, a dissociation pressure generator, a gas pressure generator, and an emulsifier, if necessary, consisting of a reducing agent to which an antistatic agent is added and an oxidizing agent to which a corrosion inhibitor is added.

결정이 기체분자를 방출하거나 용액이 되어 이온으로 분해하는 것을 해리라 한다. 특히 열에 의한 경우는 열해리라고 한다.It is said that crystals will release gas molecules or become solutions and decompose into ions. Especially in case of heat, it is called heat dissociation.

해리압 발생제로서 사용되는 제올라이트는 가열하면 수증기를 발생시켜 마치 끓는 것 같은 양상을 보인다고 해서 그리스 어원의 "끓는 돌(zein lithos)" 이라는 의미로 제올라이트(zeolite)라고 부르고 있다. 무기화합물인 제올라이트는 고체상태이지만 일정 온도 이상이 되면 고온고열에 의해 분해기화되어 해리압 상태를 나타낸다. 제올라이트는 천연제올라이트와 합성제올라이트가 있으며, 구조상의 미세한 공동 내에 10∼18wt%의 많은 양의 물을 함유하고 있고, 흡착 및 탈수 기능이 뛰어나다. 실리카겔(silica gel)은 미세한 구멍들이 서로 연결되어 방대한 그물로 연결된 과립형 비결정상입자이며 흡착능력이 뛰어나고, 무색·무취이다. 제올라이트와 실리카겔의 미세한 공동 주변으로 마이크로크리스탈린왁스(microcrystalline wax)로 감싸주어 공동속의 물기포를 유지시켜줄 필요가 있다. 이렇게 되면 물의 동결방지가 가능해지며 착화감도가 양호해 진다. 또한, 서밋트제의 반응시 제올라이트 및 실리카겔이 분해 기화될 때 수증기포의 분사압에 의해 불꽃크기가 현저히 줄어들게 된다. Zeolites used as dissociation pressure generators are called zeolites, meaning "zein lithos" from the Greek etymology, because they generate steam when heated and appear to boil. Zeolite, an inorganic compound, is in a solid state, but when it is above a certain temperature, it is decomposed and vaporized by high temperature and high temperature to show a dissociation pressure. Zeolites include natural zeolites and synthetic zeolites, and contain a large amount of water of 10-18 wt% in the fine pores of the structure, and have excellent adsorption and dehydration functions. Silica gel is a granular amorphous particle with fine pores connected to each other and connected by a massive net. It is excellent in adsorption capacity and is colorless and odorless. It is necessary to surround the microcavity of zeolite and silica gel with microcrystalline wax to maintain water bubbles in the cavity. This makes it possible to prevent freezing of water and to improve the ignition sensitivity. In addition, when the zeolite and silica gel are decomposed and vaporized during the reaction of the summit agent, the flame size is significantly reduced by the injection pressure of water vapor bubbles.

미세한 공동의 크기가 클수록 착화감도가 높게 된다. 서밋트제속에 미세한 물기포가 다량 들어 있으므로 착화점에서 서밋트제의 열반응에 의해 열원이 1개의 기포에 도달되면 외부로부터의 에너지에 의해 기포가 압축될때에 물기포를 갖는 분해 기화된 수증기가 유지되어 지속되는 내부에너지(Q, cal)는 Q ∝ D³이다. 여기서 D 는 기포경이다. 해리압제인 제올라이트(zeolite)와 실리카겔(silica gel)에서 분해 기화되어 발생되는 수증기포로부터 서밋트제에 조성된 각층의 기포경계면을 통하여 반응되는 열 확산속도(q, cal/sec)는 q ∝ D²이다. 즉, Q/q ∝ D (sec)이 된다.The larger the size of the fine cavity, the higher the ignition sensitivity. Since there is a lot of fine water bubbles in the summit, when the heat source reaches one bubble by the thermal reaction of the summit at the ignition point, the decomposition vaporized water vapor having water bubbles is maintained when the bubble is compressed by energy from the outside. The internal energy (Q, cal) is Q ∝ D³. Where D is bubble diameter. The thermal diffusion rate (q, cal / sec), which is reacted through the bubble boundary of each layer formed in the summit from vapor bubbles generated by decomposition vaporization in zeolite and silica gel, which are dissociating agents, is q ∝ D². . That is, Q / q ∝ D (sec).

이것은 수증기포의 크기가 클수록 반응층은 긴 시간동안 고온으로 되고 이 결과 온도상승에 따라 열 해리압이 증대되고 반응물 층마다 계속 발화하여 폭연에 이른다고 생각된다. 열확산속도에 대한 기포가 갖는 내부에너지는 직경이 클수록 양호하므로 미세한 공동크기는 클수록 좋으나 미세공동의 크기가 작다고 해서 파쇄에 크게 영향을 주는 정도는 아니다.It is thought that the larger the size of the water vapor bubble, the higher the reaction layer becomes for a long time, and as a result, the thermal dissociation pressure increases as the temperature rises, and it continues to ignite in each reactant layer to detonate. The larger the diameter, the better the internal energy of the bubble with respect to the thermal diffusion rate. Therefore, the larger the fine cavity size is, the smaller the size of the microcavity does not significantly affect the fracture.

가스압발생제로서 사용되는 아지화나트륨(NaN3)과 디니트로소펜타메틸렌테트라민[DPT(dinitroso pentamethylene tetramine, C5H10N6O2)]는 순간 방출되는 가스는 기체상태로서 이 압력은 반응 온도에 의해 일정한 값을 나타낸다. 이것은 정적인 추진적 팽창압력을 나타낸다. 정적인 추진적 압력은 고온·고열을 갖는 분해 기화된 해리압력에 의해 취성체가 갖는 인장강도값 여하에 따라 암반은 파쇄되고, 파쇄된 암반틈으로 가스압발생제가 급속히 확산되어 암반을 밀쳐냄과 동시에 암반을 벌려 깨뜨려주고 또한 암반끼리 부딪히고 이동하면서 재차 파쇄되기 때문에 파쇄력이 우수해진다.Sodium azide (NaN 3 ) and dinitrosopentamethylenetetramine (DPT (dinitroso pentamethylene tetramine, C 5 H 10 N 6 O 2 )) used as gas pressure generators are gaseous and the pressure is The constant value is indicated by the reaction temperature. This represents a static propulsive expansion pressure. The static propulsive pressure causes the rock to fracture according to the tensile strength value of the brittle body due to the decomposition vaporization dissociation pressure having high temperature and high temperature, and the gas pressure generating agent rapidly diffuses into the fractured rock gap and pushes the rock at the same time. It breaks apart and also breaks again as the rocks collide with each other and move.

상기한 가스압발생제 조성물이외에도 니트로기 2개 결합 이하이고 질소량이 12∼16% 범위인 니트로화합물을 들 수 있다. 이러한 것들은 약한 폭발성을 가지며 염료와 로케트 추진제의 중간체로 주로 이용되고 있다.In addition to the gas pressure generator composition described above, nitro compounds having two or less nitro group bonds and a nitrogen content in the range of 12 to 16% may be mentioned. These are mildly explosive and are primarily used as intermediates for dyes and rocket propellants.

서밋트제의 열역학적 성질은 이미 알려져 있으며 반응식은 다음과 같다. The thermodynamic properties of the summit agent are known and the reaction is:

2 Al + Fe2O3 →2 Fe + Al203 (발열량 2691 Kcal/kg)2 Al + Fe 2 O 3 → 2 Fe + Al 2 0 3 (heat value 2691 Kcal / kg)

또는 2 Al + 3/4 Fe3O4 →9/4 Fe + Al203 (발열량 3058 Kcal/kg)Or 2 Al + 3/4 Fe 3 O 4 → 9/4 Fe + Al 2 0 3 (heat value 3058 Kcal / kg)

상기보다 발열량이 더 큰 격렬한 배합은 Intense formulation with higher calorific value than above

2 Al + 3 Cu0 →3 CuO + Al203 (발열량 3452 Kcal/kg)2 Al + 3 Cu0 → 3 CuO + Al 2 0 3 (Calorific value 3452 Kcal / kg)

화학양론적으로 분말알루미늄(Powder Al)과 산화제2구리(CuO)의 이론배합비는 18.5 : 81.5 이다. 그러나, 플라즈마의 충격이외에 발열 기화 분해되어 열해리와 가스압을 목적으로 하는 파쇄제의 조성으로는 그외의 조성이 필요하여 예비시험을 실시하였다.  The stoichiometric ratio of powdered aluminum (Powder Al) and cupric oxide (CuO) is 18.5: 81.5. However, a preliminary test was carried out for the composition of the crushing agent for the purpose of thermal dissociation and gas pressure in addition to the impact of the plasma, which was required for thermal dissociation and gas pressure.

서밋트제의 조성비를 달리하여 25.4mm 강관과 25mm 염화비닐관 파열시험을 통하여 파열 및 연판의 폭흔(폭연흔적)을 측정하였다. 시험 결과 모래속에서의 Al : CuO = 20∼25 : 75∼80의 중량%가 가장 양호한 결과를 얻었다. 염화비닐관보다는 강관에서 밀폐효과가 좋아 연판의 폭흔상태가 더 양호하게 나왔다. 서밋트제의 조성은 알루미늄분말과 산화제이구리로 한정되는 것은 아니며, 산화제이구리 대신에 어떠한 금속산화물도 가능하다. By varying the composition ratio of the summit agent, the rupture and width traces (width traces) of the soft plates were measured by the rupture test of the 25.4 mm steel pipe and the 25 mm vinyl chloride pipe. As a result, the weight percent of Al: CuO = 20 to 25: 75 to 80 in the sand gave the best results. Because of the sealing effect in steel pipes better than vinyl chloride pipes, the width of the sheet was better. The composition of the summit agent is not limited to aluminum powder and cuprous oxide, and any metal oxide may be used instead of cuprous oxide.

폭연성 파쇄조성물을 착화시키는 착화구는 도5에 보여진 바와 같이, 관체, 점화제, 착화제, 주착화제, 색전(마개), 각선, 각선의 끝에 형성된 백금선, 필요에 따라 연시장치로 구성되어 있다. 여기서, 점화제, 백금선, 및 각선은 점화장치를 이룬다. As shown in Fig. 5, the ignition apparatus for complexing the deflagration crushing composition is composed of a tube, a ignition agent, a complexing agent, a tackifying agent, an embolus (stopper), a wire, a platinum wire formed at the end of each wire, and a burning device as necessary. Here, the ignition agent, the platinum wire, and each wire constitute an ignition device.

보통 폭약의 기폭에 사용되는 뇌관의 관체 재질은 보통 알루미늄, 구리, 철등으로 이루어져 있으나, 본 폭연성 파쇄제는 관체의 금속파편의 충격파가 반드시 필요하지않고 고온고열발생으로 인한 착화의 목적에 있으므로 착화구의 관체는 금속재질의 관체이외에도 플라스틱으로 이루어져도 무방하다. The material of the primer is usually made of aluminum, copper, iron, etc., but this deflagrant crushing agent does not necessarily need the shock wave of the metal fragments of the pipe, and is intended for ignition due to high temperature and high heat generation. The sphere tube may be made of plastic in addition to the tube of metal material.

착화구의 점화장치는 구리도선의 피복을 노출시켜 심선(각선)에 백금선을 융착한후 10∼30mg의 모노니트로레졸신납(lead mononitroresorcinate)을 주성분으로 하여 염화고무, 생고무, 벤젠으로 한 바인더액과 혼합하여 백금선 주위를 구슬모양으로 말아 건조시켜 점화제를 형성하였으며, 이것은 발파기에서 통전된 전류에 의하여 백금선이 발열되면 모노니트로레졸신납이 최초로 발화되는 역할을 한다. The ignition device of the ignition apparatus is exposed to a copper wire coating, and the platinum wire is fused to the core wire (each wire), and then mixed with a binder solution made of chlorinated rubber, raw rubber, and benzene based on 10-30 mg of lead mononitroresorcinate as a main component. By rolling the beads around the platinum wire to form an ignition agent, this acts as a mononitroresorcin lead for the first time ignited when the platinum wire is heated by the current supplied from the blasting machine.

착화구의 착화제는 착화장치의 발화와 주착화제의 착화연결을 쉽게 해주는 역할을 하는것으로서 디니트로레졸신납(lead dinitroresorcinate) 0.20∼0.25g으로 되어있으며, 관체 속의 별도의 내관으로 보호되어 있다. 이것은 관체 속의 주착화제 바로 위에 충전된다.The complexing agent of the ignition device serves to facilitate the ignition of the ignition device and the ignition connection of the main complexing agent, and is 0.20 to 0.25 g of lead dinitroresorcinate, and is protected by a separate inner tube in the tube. It is filled directly above the tackifier in the tube.

착화구의 주착화제는 서밋트제(분말 Al : CuO = 20∼25 : 70∼75)로 0.8∼1.2g범위로 관체속 제일 밑바닥에 충전되어 있다. The complexing agent of the complex is filled with the summating agent (powder Al: CuO = 20-25: 70-75) at the bottom of the tube in the range of 0.8-1.2 g.

또한, 여기에 점화제와 착화제 사이에 연시제를 포함하는 연시장치를 추가하여 임의의 지연시차를 설정할 수 있다. In addition, an arbitrary delay time can be set by adding an annual market value including a flame retardant between the ignition agent and the complexing agent.

색전은 점화장치(점화제와 백금선)위에 폴리에틸렌수지제로서 방수를 주목적으로 하였으며 색전의 중심에 각선이 인출되도록 하였고 구제기로 관체의 윗부분을 크림핑처리하였다. Embolization was mainly made of polyethylene resin on the ignition device (igniter and platinum wire), and the main line was drawn to the center of the embolus, and the upper part of the tube was crimped with a remedy.

각선은 구리재질의 심선경 0.45mm로 하여 PVC로 피복한 것으로 저항값은 m당 0.1 Ω±0.01의 것을 사용하였다. Each wire was coated with PVC with a copper core diameter of 0.45 mm, and a resistance value of 0.1 Ω ± 0.01 per m was used.

상기한 착화구의 착화체인(Ignition chain)을 보면 각선에 전류공급, 백금선발열, 점화제의 발화, 연시약연소, 1차착화제 착화, 주착화제 순으로 착화가 진행된다. 순발의 경우에는 연시약연소는 생략된다.In the ignition chain of the complexing apparatus (Ignition chain), the ignition proceeds in the order of supplying current to each wire, platinum wire heating, ignition of ignition agent, combustion of soft reagent, ignition of primary complexing agent, and main complexing agent. In case of recurrence, the burning of the new medicine is omitted.

실시예 및 비교예를 들어서 본 발명을 설명함에 있어서 이들 실시예만을 한정하는 것은 아니다. Examples and comparative examples, the present invention is not limited only to these examples.

(1) 반응속도 시험(1) reaction rate test

도1에 보여진 계측장치를 이용한 광 섬유법에 의해 반응속도를 계측하였다. 이것은 광 검지소자를 이용하는 것으로서 속도 측정을 위한 2점간 거리를 100mm(l)로 띄워 광 검지선을 삽입하고 이것을 오실로스코프카운터에 접속하여 빛의 펄스발생회로를 구성하였다. 폭연 분해반응시 단락될 때까지 전기적 펄스가 발생되어 오실로스코프에 펄스의 순간적변화가 기록되면 반응파가 광 검지선 사이를 통과하는 시간을 T(sec)로 하고 반응속도 D(m/sec)를 The reaction rate was measured by the optical fiber method using the measuring device shown in FIG. This uses a photodetector element, which has a distance between two points for speed measurement at 100mm (?), Inserts a photodetector line, and connects it to an oscilloscope counter to form a pulse generator of light. In the deflagration decomposition reaction, an electric pulse is generated until it is short-circuited and the oscilloscope records the momentary change of the pulse. When the reaction wave passes between the light detection lines, T (sec) is set and the reaction rate D (m / sec) is set.

로 하여 반응속도를 구하였다. The reaction rate was obtained.

(2) 25.4mm 강관시험(2) 25.4mm steel pipe test

도2에 보여진 바와 같이, 외경 28.7mm, 두께 1.65mm, 내경 25.4mm, 길이 250mm 유압배관용 탄소강 강관의 한쪽 끝을 크라프트지로 막고 시료를 채운후 착화구를 붙이고 가로 100mm, 세로 200mm, 두께 10mm의 연판상에 수직으로 세워 기폭하면 강관의 파열상태를 통하여 위력정도를 알 수 있으며, 바닥에 깔은 연판의 흔적으로 폭연이 끝까지 전파되었는지를 동시에 확인할 수 있다.As shown in Figure 2, the outer diameter of 28.7mm, thickness 1.65mm, inner diameter 25.4mm, length 250mm one end of the carbon steel pipe for hydraulic piping is covered with kraft paper and the sample is filled, and then the ignition is attached and 100mm wide, 200mm long and 10mm thick If you erect vertically on the soft plate, you can see the degree of power through the rupture state of the steel pipe, and at the same time, you can check whether the deflagration has propagated to the end by the trace of the soft plate laid on the floor.

바닥에 깔은 연판의 상태를 기준으로 폭흔 뚜렷이 있음(1등급), 폭흔 있음(2등급), 폭흔 약하게 있고 그을음 있음(3등급), 폭흔과 그을음 없음(4등급)으로 구분하였다. On the basis of the condition of the floorboards, they were divided into clear traces (grade 1), wide traces (grade 2), weak traces and soot (grade 3), and no traces and no soot (grade 4).

(3) 탄동 구포 시험((ballistic mortar test)(3) ballistic mortar test

도3에 보여진 바와 같이, 정적위력인 가스압의 추진적 작용정도를 알아볼수 있는 시험법으로서 시료량 10g 장전하고 밀폐된 상태에서 시료의 폭연에 의하여 중량 약 16.6kg의 탄환이 발사되어 그 반동으로 추가 물러나서 움직인 각도 (θ)를 측정한다. 탄동구포비는 TNT를 기준(100%)으로 하여, 다음 식에 따라 계산된 값을 탄동구포비값으로 한다.As shown in Fig. 3, as a test method to determine the propulsive action of the static pressure gas pressure, about 16.6kg of weight is fired by deflagration of the sample in a sealed state loaded with 10g of sample volume, and further withdraws the reaction. Measure the angle of movement (θ). The ballistic ball ratio is based on TNT (100%), and the value calculated according to the following equation is the ballistic ball ratio.

탄동구포비(%) Tandong gupo rain (%)

=[(1 - cos θ)/(1 - cos θo)]×100= [(1-cos θ) / (1-cos θ o )] × 100

θ: 시료에 의한 흔들림 각도 θ: shake angle by the sample

θo : 기준약(TNT)에 의한 흔들림 각도θ o : shake angle by reference drug (TNT)

<실시예 1><Example 1>

표1에 보여진 바와 같이, 용융시킨 유화제 마이크로크리스탈린왁스(microcrystalline wax) 1.6 중량부를 해리압발생제인 제올라이트 80 중량부에 첨가하여 잘 혼합하였다. 대전방지제와 부식방지제가 첨가된 서어밋트제 100 중량부(Al:CuO=20:80)와 잘 혼합하여 24시간 자연 건조시켰다.As shown in Table 1, 1.6 parts by weight of the molten emulsifier microcrystalline wax was added to 80 parts by weight of zeolite, which is a dissociation generator, and mixed well. The mixture was mixed well with 100 parts by weight of the summit (Al: CuO = 20: 80) to which an antistatic agent and a corrosion inhibitor were added, followed by natural drying for 24 hours.

건조시킨 시료 약 150 g를 내경 25.4 mm 의 유압배관용 탄소강관에 충전하고, 여기에 전용 착화구를 삽입하여 모래밭 위에 시료를 놓고 반응속도를 계측하였다. 연소속도는 171 m/sec이었다. 강관시험에서는 파열되었고 연판의 폭흔(폭연흔적)은 3등급이었다. 탄동구포비는 TNT에 비하여 16.8이었다. About 150 g of the dried sample was filled in a carbon steel pipe for hydraulic piping having an inner diameter of 25.4 mm, a dedicated ignition was inserted therein, the sample was placed on a sand field, and the reaction rate was measured. The burn rate was 171 m / sec. It was ruptured in the steel pipe test and the width trace of the sheet was grade 3. The ballistic ball ratio was 16.8 compared to TNT.

<실시예 2><Example 2>

표1에 보여진 바와 같이, 실시예2에서는 마이크로크리스탈린왁스 2.5 중량부, 제올라이트 100 중량부를 사용하였다는 것을 제외하고는 실시예1과 동일하게 시료를 준비하였다. 연소속도는 227 m/sec이었고 강관시험에서는 파열되었고 연판의 폭흔(폭연흔적)은 3 등급이었다. 탄동구포비는 TNT에 비하여 18.4이었다. As shown in Table 1, Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2.5 parts by weight of microcrystalline wax and 100 parts by weight of zeolite were used. The combustion speed was 227 m / sec, burst in the steel pipe test, and the width traces of the sheet were grade 3. The ballistic ball ratio was 18.4 compared to TNT.

<실시예 3∼4><Examples 3 to 4>

표 1에 보여진 바와 같이, 실시예 1∼2의 조성에 가스팽창제로 아지화나트륨(NaN3)을 60∼100 중량부 첨가하였다. 탄동구포비는 TNT에 비하여 21.9∼36.1% 로 가스압발생제가 첨가된 실시예 3∼4가 가스압발생제가 첨가되지 않은 실시예 1∼2보다 탄동구포비가 30∼96% 증가되어 가스확산압의 정적추진효과가 매우 크다는 것을 알 수 있다.The sodium azide (NaN 3) to the gas expanding agent with the composition of Examples 1 and 2 As shown in Table 1 was added 60~100 parts by weight. The ballistic ball ratio was 21.9 to 36.1% compared to TNT, and the ballistic ball ratio was increased by 30 to 96% compared to Examples 1 to 2 where the gas pressure generator was not added. It can be seen that the propulsion effect is very large.

<실시예 5∼6><Examples 5 to 6>

실시예 3∼4의 조성에 가스압발생제의 조성을 아지화나트륨에서 디니트로소펜타메틸렌테트라민[DPT(dinitroso pentamethylene tetramine)]으로 변경하였으며 동일 중량부로 하였다.The composition of the gas pressure generator in the composition of Examples 3 to 4 was changed from sodium azide to dinitrosopentamethylenetetramine [DPT (dinitroso pentamethylene tetramine)], and the same weight part.

<실시예 7∼8><Examples 7-8>

실시예 1∼2의 조성에 해리압제를 제올라이트에서 실리카겔로 변경하였으며 동일 중량부로 하였다.The dissociative pressure was changed from zeolite to silica gel in the composition of Examples 1 to 2 to equal parts by weight.

<실시예 9∼10><Examples 9 to 10>

실시예 7∼8의 조성에 가스압발생제를 아지화나트륨(NaN3)에서 DPT로 변경하였으며 동일 중량부로 하였다.The gas pressure generator was changed from sodium azide (NaN 3 ) to DPT in the composition of Examples 7 to 8, and the same weight part was used.

<실시예 11∼12><Examples 11 to 12>

실시예 9∼10의 조성에 가스압발생제의 조성을 아지화나트륨에서 DPT로 변경하였으며 동일 중량부로 하였다.The composition of the gas pressure generator in the composition of Examples 9 to 10 was changed from sodium azide to DPT, and the same weight part.

<실시예 13∼14><Examples 13-14>

실시예 1∼2의 조성에 서밋트제 100 중량부(Al:CuO=20:80)를 서밋트제(Al:CuO=25:75)로 변경하였다.In the composition of Examples 1 to 2, 100 parts by weight of the summit agent (Al: CuO = 20: 80) was changed to the summit agent (Al: CuO = 25: 75).

<실시예 15∼16><Examples 15-16>

실시예 13∼14의 조성에 가스압발생제로 아지화나트륨을 60∼100 중량부 첨가하였다.To the composition of Examples 13-14, 60-100 weight part of sodium azide was added as a gas pressure generator.

<실시예 17∼18><Examples 17-18>

실시예 15∼16의 조성중에서 가스압발생제의 조성을 아지화나트륨에서 DPT로 변경하였으며 동일 중량부로 하였다.In the composition of Examples 15 to 16, the composition of the gas pressure generator was changed from sodium azide to DPT and made into the same parts by weight.

<실시예 19∼20><Examples 19-20>

실시예 13∼14의 조성중에서 해리압제로 제올라이트를 실리카겔로 변경하였으며 동일 중량부로 하였다.In the compositions of Examples 13 to 14, zeolite was changed to silica gel using a dissociating agent, and the same weight part was used.

<실시예 21∼22><Examples 21 to 22>

실시예 19∼20의 조성에 가스압발생제로 아지화나트륨을 60∼100 중량부 첨가하였다.To the composition of Examples 19 to 20, 60 to 100 parts by weight of sodium azide was added as a gas pressure generator.

<실시예 23∼24><Examples 23 to 24>

실시예 21∼22의 조성중에서 가스압발생제의 조성을 아지화나트륨에서 DPT로 변경하였으며 동일 중량부로 하였다.In the compositions of Examples 21 to 22, the composition of the gas pressure generator was changed from sodium azide to DPT and made into the same parts by weight.

<비교예 1>Comparative Example 1

소금 50 중량%와 물 50 중량% 로 한 소금물 100 중량부를 잘 혼합한 것을 준비해놓고, 대전방지제가 첨가된 서밋트제 100 중량부(Al:CuO=25:75)와 혼합하여 40℃±2의 온도 조건에서 12시간 건조한 후 시료를 내경 25.4mm의 유압배관용 탄소강 강관에 약 150g 충전하여 여기에 착화구를 삽입하여 모래밭위에 시료를 놓고 반응속도를 계측하고 강관시험을 하였다. 연소속도는 98m/sec이며, 강관시험에서는 반파열되었고 연판의 폭흔(폭연흔적)은 4등급으로서 소금이 테르밋제의 감열소염 역할로 반응속도가 현저히 떨어져 반파열 되었고, 일부 미반응물이 발생하였다. Prepare a mixture of 50 parts by weight of salt and 100 parts by weight of 50% by weight of water, and mix it with 100 parts by weight of the summit agent (Al: CuO = 25: 75) to which an antistatic agent is added. After drying for 12 hours under the conditions, the sample was filled with about 150 g of carbon steel pipe for hydraulic piping having an inner diameter of 25.4 mm, and a ignition hole was inserted therein, the sample was placed on a sand field, the reaction rate was measured, and the steel pipe test was performed. Combustion rate was 98m / sec, and half ruptured in steel pipe test. The width trace of smoke was 4 grades, and the salt was half ruptured due to the thermal desalination effect of thermite.

<비교예 2>Comparative Example 2

목분 100 중량부를 대전방지제가 첨가된 서밋트제 100 중량부(Al:CuO=25:75)와 혼합하여 내경 25.4mm의 유압배관용 탄소강 강관에 약 150g 충전하여 여기에 착화구를 삽입하여 모래밭위에 시료를 놓고 연소속도를 계측하고 강관시험을 하였다. 연소속도는 측정이 연소 중단으로 인하여 측정 불가 였으며, 강관시험에서는 반파열되었고 연판의 폭흔(폭연흔적)은 4등급이었다. 목분이 가연제 역할을 하나 산소공급이 부족하여 전파속도가 현격히 떨어져 미반응물이 발생한 것으로 판단된다. 100 parts by weight of wood powder is mixed with 100 parts by weight (Al: CuO = 25: 75) of the summit made with an antistatic agent, and filled with about 150 g of carbon steel pipe for hydraulic piping having an inner diameter of 25.4 mm. The burning rate was measured and the steel pipe test was performed. The rate of combustion was not measurable due to the combustion interruption, half ruptured in the steel pipe test, and the width trace of the soft plate was grade 4. Although wood flour acts as a flammable agent, it is believed that unreacted substances have occurred due to the lack of oxygen supply, which caused the propagation rate to drop significantly.

<비교예 3∼4><Comparative Examples 3 to 4>

밀폐된 공간에서 시료의 가스확산압에 대한 정적위력의 추진적 효과를 알아 볼수 있는 시험법이다. 탄동구포시험을 통하여 TNT에 비하여 탄동구포비는 흑색화약이 43.5%, 미진동파쇄기가 1.2%로 나타났으며, 가스압발생제가 첨가된 것이 전반적으로 크게 증가되어 정적추진효과가 크다는 것을 알 수 있다.It is a test method to see the propulsive effect of static power on the gas diffusion pressure of a sample in a confined space. The ballistic ball test showed that black powder and black vibration crushers were 43.5% and 1.2%, respectively. Compared to TNT, the addition of gas pressure generators increased significantly, resulting in greater static propulsion.

<비교예 5∼6><Comparative Examples 5-6>

서밋트제 100 중량부(Al:CuO=20:80, Al:CuO=25:75)만을 사용해 폭연속도를 측정하였다. 반응속도는 351∼384 m/sec이었다. 반응온도가 높아 반응속도는 빠른편이나 서밋트제의 반응에 의한 충격압에 의해서만 강관이 파열된 것으로 여겨지며, 연판의 폭흔(폭연흔적)은 3등급이었다. 가스압의 작용이 없으므로 정적인 위력의 척도인 탄동구포비는 7.1∼7.6%로서 미미한 편이었다.The deflagration rate was measured using only 100 parts by weight of Summit (Al: CuO = 20: 80, Al: CuO = 25: 75). The reaction rate was 351 to 384 m / sec. Due to the high reaction temperature, the reaction rate was considered to be ruptured only due to the high pressure or the impact pressure caused by the reaction of the summit. Since there is no gas pressure, the ballistic ball ratio, which is a measure of static power, was insignificant, ranging from 7.1 to 7.6%.

[표1-1] 본 발명의 실시예 및 비교예의 조성물과 그의 시험결과Table 1-1-Compositions of Examples and Comparative Examples of the Invention and Test Results

시료구분Sample classification 서밋트제Summit 해리압제  Dissociative 가스압발생제Gas pressure generator 유화제Emulsifier 반응속도(m/sec)Reaction speed (m / sec) 25.4mm강관25.4mm steel pipe 연판흔적Soft trace 탄동구포비(TNT,%)Tandong Gupo Ratio (TNT,%) Al  Al CuO CuO 1  One 20 20 80 80 80  80 제올라이트Zeolite -  - 1.61.6 171 171 파열rupture 3등급Grade 3 16.816.8 2  2 100 100 -  - 2.52.5 227 227 파열rupture 3등급Grade 3 18.418.4 3  3 80  80 아지화나트륨Sodium azide 60 60 1.61.6 243 243 파열rupture 3등급Grade 3 21.921.9 4  4 100 100 100 100 2.52.5 322 322 파열rupture 1등급Grade 1 36.136.1 5  5 80  80 DPT DPT 60  60 1.61.6 327 327 파열rupture 2등급Grade 2 26.426.4 6  6 100 100 100 100 2.52.5 389 389 파열rupture 1등급Grade 1 40.340.3 7  7 80  80 실리카겔Silica gel -  - 1.61.6 152 152 파열rupture 3등급Grade 3 15.215.2 8  8 100 100 -  - 2.52.5 199 199 파열rupture 3등급Grade 3 16.116.1 9  9 80  80 아지화나트륨Sodium azide 60  60 1.61.6 239 239 파열rupture 3등급Grade 3 17.017.0 10 10 100 100 100 100 2.52.5 303 303 파열rupture 2등급Grade 2 30.830.8 11  11 80  80 DPTDPT 60  60 1.61.6 301 301 파열rupture 2등급Grade 2 24.724.7 12  12 100 100 100 100 2.52.5 376 376 파열rupture 1등급Grade 1 39.639.6

[표1-2]Table 1-2

시료구분 Sample classification 서밋트제  Summit 해리압제  Dissociative 가스압발생제 Gas pressure generator 유화제 Emulsifier 반응속도(m/sec)Reaction speed (m / sec) 25.4mm강관25.4mm steel pipe 연판흔적 Soft trace 탄동구포비(TNT,%)Tandong Gupo Ratio (TNT,%) Al  Al CuO  CuO 13  13 25  25 75  75 80  80 제올라이트 Zeolite -  - 1.61.6 199199 파열rupture 3등급Grade 3 17.517.5 14  14 100 100 -  - 2.52.5 233233 파열rupture 3등급Grade 3 19.019.0 15  15 80  80 아지화나트륨Sodium azide 6060 1.61.6 264264 파열rupture 2등급Grade 2 24.324.3 16  16 100 100 100100 2.52.5 345345 파열rupture 1등급Grade 1 37.337.3 17  17 80  80 DPTDPT 6060 1.61.6 361361 파열rupture 1등급Grade 1 29.729.7 18  18 100 100 100100 2.52.5 409409 파열rupture 1등급Grade 1 44.244.2 19  19 80  80 실리카겔 Silica gel -- 1.61.6 183183 파열rupture 3등급Grade 3 15.415.4 20  20 100 100 -- 2.52.5 213213 파열rupture 3등급Grade 3 17.217.2 21  21 80  80 아지화나트륨Sodium azide 6060 1.61.6 242242 파열rupture 2등급Grade 2 17.017.0 22  22 100 100 100100 2.52.5 321321 파열rupture 1등급Grade 1 31.231.2 23  23 80  80 DPTDPT 6060 1.61.6 344344 파열rupture 2등급Grade 2 25.825.8 24  24 100 100 100100 2.52.5 396396 파열rupture 1등급Grade 1 41.241.2 비교 예1 Comparative Example 1 25   25 75  75 100  100 소금물brine 9898 반파열Half rupture 4등급Grade 4 미시험Untested 비교예2Comparative Example 2 25   25 75  75 목분  Wood powder 100  100 미반응Unreacted 4등급Grade 4 미시험Untested 비교예3Comparative Example 3 흑색화약(뇌관아닌 착화구 이용)   Black powder (using non-priming complex) 236  236 미시험Untested -  - 43.5 43.5 비교예4Comparative Example 4 미진동파쇄기(점화구 이용)    Micro Vibration Crusher 65  65 미시험Untested -  - 1.2  1.2 비교예5Comparative Example 5 20  20 80  80 351  351 파열 rupture 3등급 Grade 3 7.1  7.1 비교예6Comparative Example 6 25  25 75  75 384  384 파열 rupture 3등급 Grade 3 7.6  7.6

주) DPT(dinitroso pentamethylene tetramine)Note) DPT (dinitroso pentamethylene tetramine)

상기 실시예 1∼24의 결과로부터 가장 양호하다고 판단되는 시료를 준비하여화염의 불꽃길이시험과 착화력시험을 실시하였다. Samples judged to be the best from the results of Examples 1 to 24 were prepared, and the flame length test and the ignition test of the flame were carried out.

(4) 불꽃길이시험(flame length test)(4) flame length test

도4에 보여진 바와 같이, 시료 150g을 채취하여 외경 28.7mm, 두께 1.65mm, 내경 25.4mm, 길이 250mm 유압배관용 탄소강 강관의 한쪽 끝을 개방시킨후 시료를 채운후 착화구를 한쪽에 붙이고 점화시키면 반대편으로 불꽃이 나온다. 일정거리 떨어진 곳에 비닐을 부착하여 불꽃에 의해서 비닐이 녹아 구멍이 뚫린 최대의 거리를 측정한다. 비닐에 구멍이 뚫리면 5cm 마다 거리를 늘려서 측정한다. 거리를 늘려서 구멍이 뚫리지 않으면 결과값은 비닐에 구멍 뚫린 거리에 5cm를 더한값으로 한다.As shown in Fig. 4, after taking 150g of sample and opening one end of carbon steel pipe for external pipe diameter 28.7mm, thickness 1.65mm, inner diameter 25.4mm, length 250mm and filling the sample, attaching the ignition to one side and igniting The flame comes out on the other side. Attach the vinyl to a certain distance and measure the maximum distance the plastic is melted by the flame. If a hole is made in the vinyl, increase the distance every 5 cm. If the hole is not drilled by increasing the distance, the result is 5 cm plus the distance punched by the vinyl.

(5) 착화력 시험(Ignition Test)(5) Ignition Test

폭발성물질의 착화감도시험법으로서 반응이 계속되는지 미반응물이 발생하는지를 알 수 있다. 본 발명에 의한 착화구의 점화에 의하여 폭연여부를 각 시료마다 5회 실시하여 5회 모두 착화되어 미반응물이 남지 않고 반응하는 것을 합격으로 한다. The ignition sensitivity test for explosives indicates whether the reaction continues or unreacted. By the ignition of the ignition apparatus according to the present invention, detonation is carried out five times for each sample, and all five times are ignited to react without leaving unreacted materials.

<실시예 25∼28><Examples 25-28>

본 실시예들에서는 도5에 보여진 구성에서 연시제를 생략한 착화구를 구성하였으며, 이 착화구는 관체, 점화장치(점화제포함), 착화제, 주착화제, 색전(마개), 각선으로 구성되었다. 관체는 내경 6.2mm, 두께 0.3mm, 외경 6.8mm, 플라스틱제로서 길이 40mm를 준비하였고, 점화장치는 심선이 구리재질인 전기도선의 끝단피복을 약 7.5mm정도 벗겨 심선을 노출시킨후 직경 0.03mm의 백금선을 융착하여 준비하였다. 바인더액 100 중량부에 대하여 염화고무 6 중량부, 생고무 2 중량부, 벤젠 92 중량부로 준비한 후, 모노니트로레졸신납(lead mononitroresorcinate) 100 중량부와 잘 혼합하였다. 이 점화약을 백금선 주변으로 약 10∼30mg의 범위로 하여 구형상으로 돌려 바른후 피막 처리하여 약 6시간 동안 건조시키고 이것을 색전중심에 2개의 구멍을 통하여 각선을 인출시켜 착화장치를 준비하였다. 관체속의 제일 바닥에 주착화제인 서밋트제(Powder Al : CuO = 20∼25 : 75 ∼80)를 0.8∼1.2g을 계량하여 압착하여 채운다. 주착화제를 관체 밑바닥에 채운후 주착화제와 점화장치를 쉽게 착화연결시켜주는 역할을 하는 착화제인 디니트로레졸신납(lead dinitroresorcinate) 0.20∼0.25g을 주착화제위에 계량하여 채운 후 중심상단에 별도의 빈구멍을 갖는 내관을 삽입하여 착화제와 함께 압착한다. 여기에다가 미리 준비된 점화장치를 관체속에 삽입한후 저밀도폴리에틸렌재질의 색전마개(플러그)로 막은후 관체 입구 주변을 씰링 또는 크림핑하여 처리하였다. 또한, 점화제와 착화제 사이의 공간에 연시장치를 추가하여 임의의 지연시차를 설정할 수 있으나 본 실시예에서는 순발만 사용하였다.In the present embodiments, the complex shown in Fig. 5 was configured to omit the flame retardant, and the complex consisted of a tubular body, an ignition device (including a igniter), a complexing agent, a tackifier, an embolus (stopper), and a wire. . The tubular body is 6.2mm inner diameter, 0.3mm thickness, outer diameter 6.8mm, made of plastic and 40mm in length.The ignition device exposes the core wire by stripping about 7.5mm of the end coating of the electric wire whose core is copper material and exposes the core wire 0.03mm in diameter. Was prepared by fusion of platinum wire. 6 parts by weight of rubber chloride, 2 parts by weight of raw rubber, and 92 parts by weight of benzene were prepared based on 100 parts by weight of the binder solution, followed by mixing well with 100 parts by weight of lead mononitroresorcinate. This ignition agent was applied in a range of about 10 to 30 mg around the platinum wire, spherical shape, and then coated and dried for about 6 hours. 0.8 to 1.2 g of a summit agent (Powder Al: CuO = 20 to 25: 75 to 80), which is a welding agent, is weighed and filled at the bottom of the tube. Fill the bottom of the tube with the complexing agent, and weigh 0.20∼0.25g of lead dinitroresorcinate, which is a complexing agent that easily connects the complexing agent to the ignition device, The inner tube with holes is inserted and pressed together with the complexing agent. In addition, the prepared ignition device was inserted into the tube, closed with a low-density polyethylene material plug (plug), and treated by sealing or crimping around the tube inlet. In addition, an arbitrary delay time can be set by adding a yearly market value to the space between the ignition agent and the complexing agent, but in this embodiment, only recurrence was used.

이렇게 제조된 착화구를 이용하여 실시예 <실시예 1∼24> 및 <비교예 3, 5, 6>에 적용한 결과 모두 착화되어 폭연되었으며, <실시예 시료구분 16, 18, 22, 24>에는 별도로 불꽃길이시험과 착화력시험을 실시하였다. 그 결과 해리압발생제와 가스압발생제가 첨가된 조성물의 불꽃길이는 20∼35cm 이었으며, 착화력시험에서는 5개시료중 5개 모두 미반응물없이 폭연되었다. 해리압발생제에 의하여 분해기화된 수증기포의 분사압으로 인하여 불꽃의 크기는 해리압발생제를 첨가하지않은 것보다 ⅓작게 발생한 것이 확인되었다.As a result of applying to Examples <Examples 1 to 24> and <Comparative Examples 3, 5, 6> using the prepared complexing apparatus, all were complexed and detonated, and <Example Sample Classification 16, 18, 22, 24> Separately, the flame length test and the ignition test were performed. As a result, the flame length of the composition to which the dissociation pressure generator and the gas pressure generator were added was 20 to 35 cm. In the ignition test, all five of the five samples were detonated without unreacted materials. It was confirmed that the size of the flame was smaller than that without the dissociation pressure generator due to the injection pressure of the vapor bubbles decomposed by the dissociation pressure generator.

<실시예 29∼30><Examples 29-30>

해리압발생제의 첨가여부를 통해 불꽃크기의 변화를 확인하기 위하여 해리압제를 첨가하지 않은 상태에서 서밋트제와 가스압발생제만을 조성하여 불꽃크기를 측정하였다. 실시예 25∼28에 적용된 착화구를 사용하였으며, 불꽃길이는 85∼95cm로 나타나 해리압제인 제올라이트와 실리카겔을 첨가한것보다 불꽃길이가 약 3배 정도 더 길게 발생하여 주변 가연물에의 위험노출이 더 크다는 것을 알 수 있었으며, 해리압발생제가 불꽃의 크기를 줄이는데 큰 역할을 한다는 것을 확인하였다. 착화력시험에서는 5개 시료중 5개 모두 폭연되었다. In order to confirm the change in the flame size through the addition of the dissociation pressure generating agent, the flame size was measured by the composition of the summit agent and the gas pressure generating agent without the dissociation pressure adding agent. The ignition sphere applied in Examples 25-28 was used, and the flame length was 85-95 cm, and the flame length was about three times longer than the addition of zeolite and silica gel, which are dissociating agents, resulting in dangerous exposure to the surrounding combustibles. It was found to be larger and confirmed that the dissociating agent plays a large role in reducing the size of the flame. Five of five samples were detonated in the ignition test.

<비교예 7>Comparative Example 7

실시예 25∼29에 적용된 착화구를 사용하였으며, 서밋트제만을 사용한 조성물은 불꽃길이시험에서 불꽃길이가 90cm로서 해리압제를 첨가하지 않은 것과 비슷한 수준을 나타냈다.The ignition spheres applied in Examples 25 to 29 were used, and the composition using only the summit agent showed a flame length of 90 cm in the flame length test, similar to that without adding a dissociating agent.

<비교예 8><Comparative Example 8>

알루미늄관체의 8호 전기뇌관으로 기폭하였으며, 서밋트제만을 사용한 조성물의 착화실패로 불꽃길이를 확인할 수 없었다. 착화실패의 원인으로는 너무 빠른 폭발반응과 고온고열의 지속시간이 매우 짧아 반응물이 충분히 착화될때까지 고열을 지속시키지 못하고 파편충격력에 의하여 서밋트제가 분산되었기 때문으로 여겨진다. 착화력시험에서는 5개시료 중 5개 모두 불발되었다.It was detonated with the No. 8 electric primer of the aluminum tube, and the flame length could not be confirmed due to the ignition failure of the composition using only the summit agent. The reason for the ignition failure is that the explosive reaction and the high temperature and high temperature duration are so short that the summit agent is dispersed by the debris impact force. In the ignition test, all five of the five samples failed.

<비교예 9>Comparative Example 9

비교예 8의 뇌관에 다이나마이트 폭약 10g을 붙여서 기폭하였으나 5개시료중 2개는 착화되었으나 폭약이 있는 주위만 일부 반응하였으며, 나머지는 모두 미반응되어 잔류되었다. Although 10g of dynamite explosives were attached to the primer of Comparative Example 8, two of the five samples ignited, but only partially reacted with the explosives, and the rest remained unreacted.

<비교예 10>Comparative Example 10

흑색화약을 실시예 25∼28에 적용된 착화구를 사용하여 점화하였다. 불꽃의 크기는 135cm로 매우 크게 나타났으며, 착화력시험에서는 5개 시료중 5개 모두 점화되었다.The black powder was ignited using the complexing apparatus applied to Examples 25-28. The size of the flame was very large (135 cm), and all five of the five samples were ignited in the ignition test.

[표2] 화염의 불꽃길이시험 및 착화력시험의 결과[Table 2] Results of flame length test and ignition test

시료구분 Sample classification 점폭방법 Point width method 서밋트제Summit 해리압제  Dissociative 가스압발생제 Gas pressure generator 유화제 Emulsifier 불꽃길이시험(cm) Flame length test (cm) 착화력시험(착화수/시료수)Ignition Force Test (Ignition Water / Sample Water) 미반응물잔류여부 Unreacted residue Al  Al CuO  CuO 25  25 착화구점화Ignition 25  25 75  75 제올라이트 Zeolite 100100 아지화나트륨Sodium azide 100  100 2.5  2.5 25  25 5/5  5/5 없음  none 26  26 착화구점화Ignition 25  25 75  75 DPTDPT 100  100 2.5  2.5 35  35 5/5  5/5 없음  none 27  27 착화구점화Ignition 25  25 75  75 실리카겔 Silica gel 100100 아지화나트륨Sodium azide 100  100 2.5  2.5 20  20 5/5  5/5 없음  none 28  28 착화구점화Ignition 25  25 75  75 DPTDPT 100  100 2.5  2.5 30  30 5/5  5/5 없음  none 29  29 착화구점화Ignition 25  25 75  75 -       - 아지화나트륨Sodium azide 100  100 85  85 5/5  5/5 없음  none 30  30 착화구점화Ignition 25  25 75  75 -       - DPT  DPT 100  100 95  95 5/5  5/5 없음  none 비교예7Comparative Example 7 착화구점화Ignition 25  25 75  75 -       - -      - -   - 90  90 5/5  5/5 없음  none 비교예8Comparative Example 8 전기뇌관기폭Electric primer 25  25 75  75 -       - -      - -   - 착화실패Ignition failure 0/5  0/5 있음  has exist 비교예9 Comparative Example 9 전기뇌관+폭약10g기폭Electric primer + width 10 g 25  25 75  75 -       - -     - -  - 착화되나잔류로실패Ignition but fail due to residue 2/5  2/5 있음 has exist 비교예10 Comparative Example 10 착화구점화Ignition 흑색화약          Black powder 135  135 5/5  5/5 없음  none

주) DPT(dinitroso pentamethylene tetramine)Note) DPT (dinitroso pentamethylene tetramine)

기존의 서밋트제를 이용한 파암은 고체잔사만 발생하여 가스압이 발생하지 않거나, 발생한다 하더라도 가스압이 떨어져 파쇄력이 떨어지는 현상이 있으며, 서밋트 반응시 불꽃이 노출되어 인화성 물질 및 폭발성 가스에의 접촉에 의해 2차 전파될 수 있는 현상이 있으나, Rocks using the conventional summit agent do not generate gas pressure due to solid residues only, or even when generated, there is a phenomenon that the gas pressure drops and the crushing force drops.At the time of the summit reaction, sparks are exposed to contact with flammable substances and explosive gases. There is a phenomenon that can be secondarily propagated by

본 발명의 폭연성 파쇄조성물에 의하면, 유화제에 둘러싸인 물을 함유한 수증기포의 증기확산압력에 의해 불꽃의 크기를 상당히 줄여 안전도를 향상시킬 수 있다. 폭연성 파쇄제로서 폭연에서 폭굉으로의 전이현상(Deflagration to Detonation Transition, DDT)이 없어 안전하며, 뇌관과 같은 전용 착화구를 이용하여 착화가 되므로 고전압 대용량의 전력충격발생장치가 필요하지 않아 경비가 절감되고 작업운용이 효율적이다. 또한, 서밋트제의 고온고열의 분해시 발생하는 충격압력이외에 수증기포의 해리압과 가스압발생제의 정적추진적 작용으로 인하여 파쇄력이 증대되어 기존의 플라즈마기법과 파쇄약제보다 안전하고 성능이 뛰어나다.According to the deflagration crushing composition of the present invention, it is possible to considerably reduce the size of the flame by the vapor diffusion pressure of the water vapor containing water surrounded by the emulsifier to improve the safety. As a deflagration crushing agent, there is no Deflagration to Detonation Transition (DDT) and it is safe. It is ignited by using a dedicated ignition device such as a primer, so it does not require a high-voltage, high-capacity power shock generator, so Reduced work efficiency. In addition, due to the dissociation pressure of water vapor and the static propulsion action of the gas pressure generating agent, in addition to the impact pressure generated during decomposition of the high temperature and high temperature of the summit agent, the crushing force is increased, which is safer and better than the conventional plasma technique and the crushing agent.

본 발명의 효과를 요약정리하면,To summarize the effects of the present invention,

(1) 폭연성 파쇄제로서 폭연에서 폭굉으로의 전이현상(Deflagration to Detonation, DDT)이 없다.(1) As a deflagrating crushing agent, there is no deflagration to detonation (DDT).

(2) 제올라이트 및 실리카겔의 공동속에 작은 물방울 기포가 유제속에 둘러싸여 있어 물기포가 안정화되고 동결방지효과가 있으며, 반응시 불꽃의 크기가 현저히 줄어들고 착화감도가 좋아진다.(2) Small bubbles of water in the cavity of zeolite and silica gel are surrounded by the emulsion, so that water bubbles are stabilized and freeze-preventing effect.

(3) 고온고열에 의한 충격압력은 물론 분해 기화된 열해리압과 가스발생압을 동시에 이용하므로 취성물체를 효율적으로 파쇄할 수 있다. (3) It is possible to crush brittle objects efficiently by using both the decomposed vaporized thermal dissociation pressure and gas generating pressure as well as the impact pressure caused by high temperature and high temperature.

(4) 폭연성 파쇄제의 위력이 폭약보다 작으므로 소음 및 진동이 경감된다.(4) Since the power of the deflagration crushing agent is less than the explosives, noise and vibration are reduced.

(5) 뇌관과 같은 전용 착화구를 이용하여 착화가능하므로 고전압 대용량의 전력충격발생장치가 필요하지 않아 경비가 절감되고 작업운용이 효율적이다.(5) Since it can be ignited by using a dedicated ignition device such as a primer, it does not need a high-voltage large-capacity power shock generating device, so that the cost is reduced and work operation is efficient.

도1은 본 발명의 폭연성 파쇄조성물의 반응속도시험 시험장치의 개략도.1 is a schematic diagram of a reaction rate test apparatus for deflagration crushing compositions of the present invention.

도2는 본 발명의 폭연성 파쇄조성물의 25.4mm 강관시험 시험장치의 개략도.Figure 2 is a schematic diagram of a 25.4 mm steel pipe test test apparatus of the deflagration crush composition of the present invention.

도3은 본 발명의 폭연성 파쇄조성물의 탄동 구포시험 시험장치의 개략도.Figure 3 is a schematic diagram of the ballistic ball test test apparatus of the deflagration crush composition of the present invention.

도4는 본 발명의 폭연성 파쇄조성물의 불꽃길이 시험장치의 개략도.Figure 4 is a schematic diagram of the flame length test apparatus of the deflagration crush composition of the present invention.

도5는 본 발명의 폭연성 파쇄조성물을 착화시키기 위한 착화구의 개략도.5 is a schematic view of a complex for complexing a deflagration crushing composition of the present invention.

Claims (5)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 알루미늄 분말 20∼25중량%, 산화제이구리 75∼80중량%로 이루어진 서밋트제 100 중량부, 디니트로소펜타메틸렌테트라민 가스압발생제 60∼100 중량부, 제올라이트 또는 실리카겔로 이루어진 해리압발생제 80∼100 중량부, 및 상기 해리압발생제 100중량부에 대해서, 마이크로크리스탈린왁스 유화제 2.0∼2.5 중량부를 포함하며, 상기 해리압발생제의 입자표면주위에 용융시킨 상기 마이크로크리스탈린왁스를 박막으로 둘러싸는 파쇄조성물. 20 to 25 parts by weight of aluminum powder, 100 to parts by weight of summit agent consisting of 75 to 80% by weight of cuprous oxide, 60 to 100 parts by weight of dinitrosopentamethylenetetramine gas pressure generator, and 80 to 80 parts by weight of dissociation pressure generator made of zeolite or silica gel 100 parts by weight, and 100 to parts by weight of the dissociation pressure generator, including 2.0 to 2.5 parts by weight of microcrystalline wax emulsifier, and encapsulating the microcrystalline wax melted around the particle surface of the dissociation pressure generator in a thin film. Is a shredding composition. 제 4항의 파쇄조성물을 착화하기위한 착화구로서, 관체내부의 최상단부터 순차적으로 모노니트로레졸신납 10∼30mg으로 이루어지는 점화제와, 상기 점화제의 발화에 의해 발화되는 디니트로레졸신납 0.2∼0.25g으로 이루어지는 착화제와, 상기 착화제의 발화에 의해 발화되는 알루미늄분말 20∼25중량%와 산화제이구리 75∼80중량%의 써밋트제 0.8∼1.2g으로 이루어지는 주착화제를 포함하는 착화구A ignition device for complexing the crushing composition according to claim 4, comprising: an ignition agent composed of 10 to 30 mg of mononitroresorcinate lead sequentially from the top of the inner part of the tube, and 0.2 to 0.25 g of dinitroresorcinine fired by ignition of the ignition agent. And a complexing agent comprising a complexing agent comprising 20 to 25% by weight of aluminum powder ignited by ignition of the complexing agent and 0.8 to 1.2 g of a sump agent of 0.8 to 1.2 g of copper oxide.
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