KR100503705B1 - 치약조성물에사용될수있는실리카 - Google Patents

치약조성물에사용될수있는실리카 Download PDF

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Abstract

본 발명은 치약 조성물에서 유용한 연마용 침전 실리카를 기재하고, 상기 실리카는 BET 비표면 약 15 내지 300 m2/g, DOP 오일 흡수 약 40 내지 160 ml/g, 중간 입자 직경 10 μm 이상, 통상 12 내지 30 μm, 중간 입경 약 12 μm 내지 20 μm 에 대한 입자 응집율 약 85 % 이상을 갖는다. 실리카의 제조 방법은 알칼리 금속 실리케이트와 산성화제를 반응시켜 실리카 슬러리를 형성하고, 회수된 실리카 현탁액을 분리 및 임의로 건조시키는 것으로 이루어지고, 슬러리의 형성 작업은 하기 단계에 따라 영향을 받는다: 물, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터의 전해염 및 임의로 산염기성제로 구성된 초기 원액을 이용하는 제 1 단계; 반응 매질 pH 를 약 4 내지 7 및 특히 5.8 내지 6.7 에서 일정하게 유지시키며 실리케이트 및 산성화제를 도입하는 제 2 단계; 및 pH 6 미만 및 특히 4 의 실리카 슬러리를 수득할 때까지 반응 매질을 산성화시키는 임의의 제 3 단계. 실리카는 치약 조성물에서 유용하다. 상기 실리카를 함유하는 치약 조성물을 또한 기재한다.

Description

치약 조성물에 사용될 수 있는 실리카{SILICA CAPABLE OF BEING USED IN TOOTHPASTE COMPOSITIONS}
본 발명은 치약(toothpaste) 조성물, 특히 항치석 조성물에 사용될 수 있는, 10 μm 이상의 중간 직경 및 양호한 입자 응집력을 지닌 연마용 침전 실리카, 및 상기 실리카의 제조 방법에 관한 것이고; 또한 본 발명은 상기 실리카를 함유하는 치약 조성물에 관한 것이다.
치약 조성물에서 사용되는 연마제(특히 실리카)는 통상 중간 입경이 10 μm 이하이고, 상기 입자의 중량의 1.5 % 미만은 직경이 44 μm 초과이다.
특정 제형물, 특히 항치석 효과를 지닌 것들은 더욱 대용량의 연마제의 사용을 필요로 한다.
소위 "크런치(crunchy)" 효과, 즉 입속에서 과립감, 및 완전한 솔질은 소비자에 의해 요구될 수 있다. 연마제가 솔질동안 충분한 입자 응집력을 갖는 경우에만 상기 효과를 달성할 수 있다.
상기 문제를 통상 300 m2/g 초과의 BET 비표면을 갖는 실리카 겔(연속 3차원 강성 구조)로 해결할 수 있다. 그러나, 상기 겔의 제조 방법은 장기적이며 고가의 세척 및 여과 단계를 필요로 한다.
침전 실리카(약한 결합으로 함께 결합된 이산 미립체로 이루어진 응집체)는 더 단순하게 수행되는 방법으로 수득되지만, 목적 사용을 위한 충분한 정도의 입자 응집력을 갖지 않는다.
출원인은 10 μm 이상의 중간 직경 및 충분한 입자 응집력을 지닌 연마용 실리카를 단순한 방법, 예컨대 침전에 의한 실리카의 제조 방법으로 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
본 발명의 제 1 주제는 치약 조성물에서 사용될 수 있는 연마용 침전 실리카이고, 상기 실리카는
- BET 비표면 약 15 내지 300 m2/g, 바람직하게 약 20 내지 250 m2/g,
- DOP 오일 흡수 약 40 내지 160 ml/g, 바람직하게 약 50 내지 140 ml/g,
- 중간 입자 직경 10 μm 이상, 통상 약 12 내지 30 μm,
- 중간 입자 직경 약 12 μm 내지 20 μm 에 대한 입자 응집율 약 85 % 이상을 갖는다.
상기 실리카는 또한 CTAB 비표면 약 10 내지 120 m2/g, 바람직하게 약 15 내지 100 m2/g 을 갖는다.
BET 비표면을 "The Journal of the American Chemical Society"(60 호, 309 쪽, 1938 년 2 월)에 기재되고 ISO 표준 5794/1 (별첨 D) 에 대응하는 브루나우어-에메트-텔러법(Brunauer-Emmet-Teller method)에 따라 측정한다.
DOP 오일 흡수를 프탈산디옥틸을 이용하여 ISO 표준 787/5 에 따라 측정한다.
실리카 입자 응집력을 초음파에 의한 응집력의 특정 시험을 이용하여 정량화시키고; 상기 시험은 실리카 현탁액의 중간 직경 d50 에서 변화시켜 초음파 처리 전후의 입자 크기 측정에 의해 평가된다.
상기 시험에 있어서, (레이저 심파텍(Sympatec) 입도계를 이용한 레이저 산란에 의해) 입자 크기 측정을 하기 조작에 따라, 직경 19 mm 의 프로브, 타이머 및 컨버터를 갖춘 비브라셀 바이오블록 소니케이터(Vibracell Bioblock sonicator)
(600 W 출력비)를 이용하여 초음파로 처리된 실리카 현탁액상에서 실행시킨다:
- 실리카 현탁액의 제조
라이네리(Rayneri) 추진기-분산기를 이용하여 물 135 g 속에 실리카 15 g 의 균질 현탁액을 제조하고; 그 다음 현탁액 70 g 을 50 ml 유리 플라스크에 옮긴다.
- 초음파 처리
미리 조정된 프로브를 유리벽과의 접촉없이, 4 cm 의 깊이로 플라스크에 넣고; 타이머를 2000 초의 기간동안 파동으로 프로그램시켜, 600 초의 활동 초음파 주기를 수득한다.
플라스크를 밀봉한후 초음파 주기를 시작한다.
- 입자 크기의 대조
밀봉된 플라스크의 수동 균질화후, 균질 현탁액 2 ml 를 피펫으로 제거하고, 그 다음 상기 현탁액을 입도계 큐벳속에 붓고, 필요하다면, 물의 양을 조정하여 광학농도 20 % ± 3 % 를 수득한다.
30 초 동안 큐벳에서 현탁액의 초음파 분산 후, 중간 직경 d50 을 100 mm 초점 장치를 이용하여 측정한다.
그 다음 시험 실리카의 응집율을 계산한다; 실리카의 응집력이 높을수록, 상기 응집율이 높다.
- 응집율
초기 중간 입자 직경 d50i 를 초음파 처리 전 균질 실리카 현탁액 상에서 측정한다.
최종 중간 직경 d50f 를 초음파 처리 후 균질 실리카 현탁액 상에서 측정한다.
응집율 CF 를 (%) 로서 하기 수학식에 따라 계산한다:
CF = (d50f / d50i) × 100
CF 값 100 은 최대 응집력값에 대응한다.
CTAB 비표면은 표준 NFT 45007(1987 년 11 월)에 따라 측정된 외부 표면적이다.
본 발명의 제 2 주제는 SiO2/M2O 비가 약 2 내지 4, 바람직하게 약 3 내지 3.8 인 알칼리 금속 M 실리케이트를 산성화제와 반응시키고, 형성된 실리카 매쉬(mash)를 임의 숙성시키고, 회수된 실리카 현탁액을 분리 및 임의 건조시킨 후 임의 분쇄에 의한, 치약 조성물에서 사용될 수 있는 양호한 입자 응집력을 지닌 연마용 실리카의 제조 방법으로서, 상기 방법은 실리카 매쉬의 형성 조작을 하기 단계에 따라 수행하는 것을 특징으로 한다:
- 약 70 내지 98 ℃, 바람직하게 약 80 내지 95 ℃ 의 온도에서, 존재하는 전해질의 양이 원액 1 리터당 알칼리 금속 전해염 약 0.1 내지 1 몰 또는 알칼리 토금속 전해염 약 10 내지 100 mmol 인, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 군으로부터의 전해염, 물 및 임의의 산염기성제(acidobasic agent)로 구성된 초기 원액을 이용하는 제 1 단계;
- 약 70 내지 98 ℃, 바람직하게 약 80 내지 95 ℃ 의 온도로 유지되는 반응 매질의 pH 가 다소 일정하게 약 4 내지 7, 바람직하게 약 5.5 내지 7, 및 특히 약 5.8 내지 6.7 의 값으로 유지되는 조건 하에서, 상기 매질내에서 목적 실리카 농도를 수득할 때까지 상기 원액에 수용액으로서의 알칼리 금속 실리케이트 및 산성화제를 도입하는 제 2 단계;
- 및 임의 숙성 후, pH 6 미만, 바람직하게 5 미만, 가장 특히 약 4 의 실리카 매쉬를 수득할 때까지 반응 매질을 산성화시키는 것으로 이루어진 임의의 제 3 단계.
본 발명의 방법을 수행하기 위한 실리케이트 및 산성화제의 선택은 그 자체로 잘 공지된 방법으로 한다.
알칼리 금속 실리케이트는 유리하게 규산나트륨 또는 규산칼륨이다. 규산나트륨을 가장 특히 언급할 수 있다.
상기 실리케이트를 SiO2 로 표현되는, 농도 약 150 내지 400 g/l, 바람직하게 약 200 내지 400 g/l 의 수용액의 형태로 사용한다.
통상 사용되는 산성화제는 강무기산 예컨대 황산, 질산 또는 염산, 또는 유기산 예컨대 아세트산, 포름산 또는 탄산이다. 바람직하게, 황산이다. 상기 산을 희석 또는 진한 형태, 바람직하게 농도 약 60 내지 400 g/l 의 수용액의 형태로 사용할 수 있다.
전해질 중 특히 출발 실리케이트의 금속염 및 산성화제, 즉 바람직하게 황산나트륨을 언급할 수 있다.
상기 원액의 pH 가 본 방법의 제 2 단계에서 선택된 것과 유사함을 확인하기 위해 산염기성제를 초기 원액에 사용할 수 있고, 상기 pH 를 강산 또는 강염기를 이용하여 조정하는 것이 가능하다. 특히 언급할 수 있는 산염기성제는 알칼리 금속 수소 포스페이트이다.
상기 원액이 또한 실리케이트를 함유할 수 있지만; SiO2 로 표현되는 임의의 실리케이트 이온의 양은 원액 1 리터 당 10 g 미만이다. 바람직하게, 원액은 실리케이트 이온을 함유하지 않는다.
수득된 원액을 약 70 내지 98 ℃, 바람직하게 약 80 내지 95 ℃ 의 온도가 되게 하고, 계속 교반시킨다.
제 2 단계는 격렬한 교반하에서 유지되는 원액에 실리케이트 용액 및 산성화제를 동시에 첨가한다.
알칼리 금속 실리케이트 및 산성화제 각각의 양은 반응 매질의 pH 를 두가지 시약의 도입내내, 약 4 내지 7, 바람직하게 약 5.5 내지 7, 가장 특히 약 5.8 내지 6.7 의 다소 일정한 값에서 유지할 수 있도록 선택한다.
상기 두 가지 용액은 매질의 온도를 약 70 내지 98 ℃, 바람직하게 약 80 내지 95 ℃ 로 유지하면서 도입한다.
형성된 실리카의 목적 양을 수득할 때 실리케이트 용액의 도입을 멈춘다. 상기 양은 반응 매질 1 리터 당 약 65 g 이상, 통상 약 65 내지 120 g, 바람직하게 약 70 내지 100 g 이다.
임의 제 3 단계를 pH 6 미만, 바람직하게 5 미만 및 가장 특히 약 4 를 수득할 때까지 동일한 온도 조건 하에서, 교반하면서 반응 매질에 산성화제의 첨가를 실행하여 여과 및 세척 조작을 개선시킨다.
한 구현예에 있어서, 실리케이트 용액의 도입을 멈춘 후, 제 2 단계의 마지막에서 수득된 매질을 동일한 온도 조건 하에서 약 10 분 이상, 바람직하게 10 분 내지 2 시간 동안 방치하여 숙성시킨 후, 산성화제를 재도입시켜 임의의 제 3 단계를 실행시킨다.
제 3 단계의 마지막에, 산성화제의 첨가를 멈춘후, 반응 매질을 동일한 온도 조건하에서 임의로 방치시켜 숙성시킨다. 상기 임의의 숙성화 작업을 약 10 분 내지 2 시간 동안 유지시킬 수 있다.
상기 조작 후, 실리카 매쉬를 수득한 후, 분리(액체-고체 분리)시키는데; 상기 조작은 통상 (예를 들어 진공 하에서 회전 필터를 이용한) 여과 후, 물로 세척하는 것으로 이루어진다.
상기 회수된 실리카 현탁액 (필터 케이크) 은 고체 약 35 질량% 이상을 함유한다. 그 다음 예를 들어 환류 건조기(분무기, 스핀플래쉬(spin-flash),
터널 오븐(tunnel oven) 등) 또는 전도 건조기(회전 오븐, 스크류 건조기, 치석제거기, 드럼 건조기 등)를 이용하여 임의로 건조시킨다.
현탁액 또는 건조 형태의 실리카는 약 12 μm 내지 20 μm 의 중간 입자 직경에 대해, 입자 응집율이 약 85 % 이상이다.
목적 중간 입자 직경 d50 을 통상 약 10 내지 40 μm, 바람직하게 약 12 내지 30 μm 로 수득할 때까지 상기 실리카를 임의로 분쇄시킬 수 있다.
본 발명의 주제를 형성하거나 본 발명의 주제를 형성하는 방법에 따라 수득되는, 양호한 입자 응집력의 실리카는 치약 조성물에서 연마제로 사용하는데 특히 적합하다.
실리카가 현탁액의 형태인 경우, 상기 현탁액을 특히 하이드로콜로이드, 특히 폴리사카라이드 예컨대 크산탄검, 구아검, 수용성 셀룰로오스 에테르 등을 이용한 임의 공지 수단으로 안정화시킬 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 본 발명의 주제를 형성하거나 치약 조성물에서 연마제로서 본 발명의 방법에 따라 수득되는 실리카의 용도, 뿐만 아니라 상기 실리카를 함유하는 치약 조성물이다. 상기 실리카는 상기 치약 조성물에서 상기 조성물의 중량의 약 5 내지 50 % 의 비율로 존재할 수 있다.
상기 조성물은 또한 기타 일반 성분, 특히 기타 무기, 수용성 연마제, 증점제, 습윤제 등을 함유할 수 있다.
기타 연마제로서, 표준 입자 크기(10 μm 미만)의 연마용 실리카, 탄산칼슘, 수화 알루미나, 벤토나이트, 규산알루미늄, 규산지르코늄, 및 메타인산 및 인산 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘을 언급할 수 있다. 연마 분말(들)의 총량은 치과 조성물의 중량의 약 5 내지 50 % 를 함유한다.
증점제 중, 가장 특히 중량의 약 1 내지 15 % 의 양으로 증점 실리카, 상기 조성물의 중량의 5 % 이하일 수 있는 양의 크산탄검, 구아검, 카라기난(carrageenans), 셀룰로오스 유도체 및 알긴산염을 언급할 수 있다.
습윤제중, 예를 들어 고체로 표현되는 치약 조성물의 중량의 약 2 내지 85 %, 바람직하게 약 3 내지 55 % 의 양의, 글리세롤, 소르비톨, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 자일리톨을 언급할 수 있다.
상기 치약 조성물은 또한 계면활성제, 세정제, 염료, 항세균제, 플루오로 유도체, 불투명화제, 향미제, 감미제, 항치석제, 안티플라크제(antiplaque agents), 표백제, 중탄산나트륨, 방부제, 효소, 천연추출물(카모마일(camomile), 타임(thyme) 등) 등을 함유할 수 있다.
하기 예를 예시 목적으로 제공한다.
비교예 1
하기를 25 리터 반응기 속에 도입한다:
- SiO2/Na2O 비 3.4 로, SiO2 236 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액 1110 g,
- 물 1.8 리터,
- 황산나트륨 58.6 g.
격렬히 교반하면서 온도가 90 ℃ 가 되게 한다.
이어서, 80 g/l 로 황산 856 g 을 첨가하여 pH 가 9.2 가 되게 한다.
이어서, SiO2/Na2O 비 3.4 로 SiO2 236 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액, 및 80 g/l 의 황산 수용액을 일정한 pH 9.2 에서 동시에 도입하여, 현탁액 1 리터 당 SiO2 76 g 의 농도를 달성한다.
pH 4 를 수득할 때까지 산의 첨가를 계속한다.
그 다음 생성물을 여과제거, 세척 및 분무건조시킨다.
비교예 2
물 3 리터를 25 리터 반응기 속에 도입한다.
격렬히 교반하면서 온도가 80 ℃ 이 되게 한다.
SiO2/Na2O 비 3.5 로 SiO2 230 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액, 및 80 g/l 의 황산 수용액을 80 분 동안 일정 pH 6 에서 동시에 첨가하여, 현탁액 1 리터당 SiO2 84 g 의 농도를 달성한다.
pH 4 를 수득할 때까지 산의 첨가를 계속한다.
그 다음 생성물을 여과제거, 세척 및 분무건조시킨다.
실시예 3
물 3 리터 및 황산나트륨 156 g 을 25 리터 반응기 속에 도입한다.
격렬히 교반하면서 온도가 80 ℃ 이 되게 한다.
SiO2/Na2O 비 3.5 로 SiO2 230 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액, 및 80 g/l 의 황산 수용액을 80 분 동안 일정 pH 6 에서 동시에 첨가하여, 현탁액 1 리터 당 SiO2 84 g 의 농도를 달성한다.
pH 4 를 수득할 때까지 산의 첨가를 계속한다.
그 다음 생성물을 여과제거, 세척 및 분무건조시킨다.
실시예 4
물 3 리터 및 황산나트륨 156 g 을 25 리터 반응기 속에 도입한다.
격렬히 교반하면서 온도가 70 ℃ 이 되게 한다.
SiO2/Na2O 비 3.5 로 SiO2 230 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액, 및 80 g/l 의 황산 수용액을 80 분 동안 일정 pH 6 에서 동시에 첨가하여, 현탁액 1 리터 당 SiO2 84 g 의 농도를 달성한다.
pH 4 를 수득할 때까지 산의 첨가를 계속한다.
그 다음 생성물을 여과제거, 세척 및 분무건조시킨다.
실시예 5
물 3 리터 및 황산나트륨 156 g 을 25 리터 반응기 속에 도입한다.
격렬히 교반하면서 온도가 90 ℃ 이 되게 한다.
SiO2/Na2O 비 3.5 로 SiO2 230 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액, 및 80 g/l 의 황산 수용액을 80 분 동안 일정 pH 6 에서 동시에 첨가하여, 현탁액 1 리터 당 SiO2 84 g 의 농도를 달성한다.
pH 4 를 수득할 때까지 산의 첨가를 계속한다.
그 다음 생성물을 여과제거, 세척 및 분무로 건조시킨다.
실시예 6
물 3 리터 및 황산나트륨 156 g 을 25 리터 반응기 속에 도입한다.
격렬히 교반하면서 온도가 85 ℃ 이 되게 한다.
SiO2/Na2O 비 3.5 로 SiO2 230 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액, 및 80 g/l 의 황산 수용액을 80 분 동안 일정한 pH 6 에서 동시에 첨가하여, 현탁액 1 리터 당 SiO2 84 g 의 농도를 달성한다.
pH 4 를 수득할 때까지 산의 첨가를 계속한다.
그 다음 생성물을 여과제거, 세척 및 분무로 건조시킨다.
실시예 7 및 8
물 3 리터, 황산나트륨 96 g 및 인산일수소나트륨 24 g 을 25 리터 반응기 속에 도입한다. 매질의 pH 는 8.5 이다.
격렬히 교반하면서 온도가 85 ℃ 이 되게 한다.
매질의 pH 를 황산의 첨가에 의해 6.2 가 되게 한다.
SiO2/Na2O 비 3.5 로 SiO2 230 g/l 를 함유하는 규산나트륨 수용액, 및 80 g/l 의 황산 수용액을 80 분 동안 일정 pH 6.2 에서 동시에 첨가하여, 현탁액 1 리터 당 SiO2 84 g 의 농도를 달성한다.
pH 4 를 수득할 때까지 산의 첨가를 계속한다.
그 다음 생성물을 여과제거 및 세척시킨다.
49 % 고체를 함유하는 현탁액을 수득한다(실시예 7).
그 다음 상기 현탁액을 분무에 의해 건조시킨다(실시예 8).
실시예 1 내지 8 에서 수득된 실리카의 특징을 하기 표 1 에 나타낸다.
실시예 BET(m2/g) CTAB(m2/g) DOP 흡수(ml/g) d50iμm d50fμm CF%
1 40 25 70 14.7 11.2 76
2 222 - 87 14.5 11.8 81
3 80 51 80 15.1 14.3 95
4 250 89 132 16.3 14.8 90
5 40 26 70 15.4 15.4 100
6 60 39 81 17.2 16 93
7(현탁액) - - - 14.9 13.26 89
8 71 44 76 14.6 13 89
d50i 값이 약 15 μm 인, 본 발명의 방법에 따라 제조된 생성물이 응집율 CF 85 % 이상임이 관측되었다.
실시예 9
실시예 3 내지 6 또는 8 중 어느 하나에서 수득된 실리카를 하기 치약 조성물을 수득하는데 사용한다.
소르비톨(50 % 용액) 47 %
실시예 3 내지 6 또는 8 의 실리카 19 %
증점 실리카 3 %
피로인산 4나트륨 1 %
피로인산 4칼륨 4 %
이산화티탄 0.5 %
크산탄검 0.8 %
사카린산나트륨 0.2 %
벤조산나트륨 0.3 %
플루오르화나트륨 0.22 %
황산라우릴나트륨 1.4 %
향미제 1 %
탈이온수 적당량 100 %

Claims (33)

  1. 하기를 갖는 연마용 침전 실리카:
    - BET 비표면 약 15 내지 300 m2/g,
    - DOP 오일 흡수 약 40 내지 160 ml/g,
    - 중간 입자 직경 10 μm 이상,
    - 중간 입자 직경 약 12 μm 내지 20 μm 에 대한 입자 응집율 약 85 % 이상.
  2. 제 1 항에 있어서, CTAB 비표면이 약 10 내지 120 m2/g 인 것을 특징으로 하는 실리카.
  3. (2회 정정) SiO2/M2O 비가 약 2 내지 4 인 알칼리 금속 M 실리케이트를 산성화제와 반응시키고, 형성된 실리카 매쉬(mash)를 임의 숙성화시키고, 회수된 실리카 현탁액을 분리 및 임의 건조한 후 임의 분쇄하는 제1항의 연마용 침전 실리카의 제조 방법에 있어서, 실리카 매쉬의 형성 작업은 하기 단계에 따라 실행되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - 약 70 내지 98℃ 의 온도에서, 존재하는 전해질의 양이 원액 1 리터당 알칼리 금속 전해염 약 0.1 내지 1 몰 또는 알칼리 토금속 전해염 약 10 내지 100 mmol 인, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 군으로부터의 전해염, 물 및 임의로는 산염기성제(acidobasic agent)로 구성된 초기 원액을 사용하는 제 1 단계; 및
    - 약 70 내지 98 ℃ 의 온도로 유지되는 반응 매질의 pH 가 다소 일정하게 약 4 내지 7 의 값으로 있는 조건 하에서, 상기 매질 내에서 목표 실리카 농도를 수득할 때까지 상기 원액에 수용액으로서의 알칼리 금속 실리케이트 및 산성화제를 도입하는 제 2 단계.
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  19. 제 3 항에 있어서, 제 2 단계 이후 임의 숙성 후, pH 6 미만의 실리카 매쉬를 수득할 때까지 반응 매질을 산성화시키는 제 3 단계가 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 3 항에 있어서, 알칼리 금속 실리케이트가 규산나트륨 또는 규산칼륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 3 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리 금속 실리케이트가 SiO2 로 표현되는 농도 약 150 내지 400 g/l 의 수용액의 형태로 사용되는 규산나트륨인 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 3 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 산성화제가 무기 또는 유기산인 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 산성화제가 황산, 질산, 염산, 아세트산, 포름산 또는 탄산인 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 23 항에 있어서, 산성화제가 농도 약 60 내지 400 g/l 의 수용액의 형태로 사용되는 황산인 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제 3 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 전해질이 출발 실리케이트 및 산성화제의 금속염인 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제 3 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 산염기성제가 알칼리 금속 수소 포스페이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 제 3 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 단계가 교반 하에서 유지되는 원액에 실리케이트 용액 및 산성화제를 이 두 시약의 도입내내 반응 매질의 pH 를 약 4 내지 7 의 다소 일정한 값으로 유지되도록 하는 각각의 양으로 동시에 첨가하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법.
  28. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, pH 6 미만을 수득할 때까지 교반시키면서 반응 매질에 산성화제를 첨가하여 제 3 단계가 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제 3 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 2 단계의 마지막에서 수득된 매질이 실리케이트 용액의 도입 정지 후, 약 10 분 이상 방치되어 숙성(mature)하는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 제 3 단계의 마지막에, 산성화제의 첨가 정지 후, 반응 매질이 약 10 분 내지 2 시간 동안 방치되어 숙성하는 것을 특징으로 하는 방법.
  31. 제 3 항, 제 19 항 및 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리카 매쉬의 형성 작업이 약 70 내지 98 ℃ 의 온도에서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  32. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 실리카를 중량의 약 5 내지 50 % 로 함유하는 치약(toothpaste) 조성물.
  33. 제 32 항에 있어서, 기타 연마제, 증점제, 습윤제, 계면활성제, 세정제, 염료, 항세균제, 플루오로 유도체, 불투명화제, 향미제, 감미제, 치석제거제, 안티플라크제, 표백제, 중탄산나트륨, 방부제, 효소 및 천연 추출물로부터 선택된 하나 이상의 일반 성분을 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 치약 조성물.
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