KR100492169B1 - R502 and r22 substitute mixed refrigerant and refrigeration system using thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 증기 압축식 냉동기 또는 공조기에서 사용되는 R502와 R22를 대체하기 위한 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 오존층파괴와 지구온난화를 일으키지 않으면서 동시에 기존의 냉동시스템을 대체하지 않고 사용할 수 있도록 하는 프로필렌, 프로판 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄을 선택적으로 조합하여 구성되는 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템에 관한 것이다. 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 혼합냉매는 R1270(프로필렌) 1 내지 99 중량부, R290(프로판) 98중량부 이하, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄) 1 내지 70 중량부로 구성된다.The present invention relates to a mixed refrigerant for replacing R502 and R22 used in a vapor compression refrigerator or an air conditioner and a refrigeration system using the same, and more particularly, to replace an existing refrigeration system without causing ozone layer destruction and global warming. The present invention relates to a mixed refrigerant composed by selectively combining propylene, propane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, and a refrigeration system using the same. The mixed refrigerant according to the preferred embodiment of the present invention is 1 to 99 parts by weight of R1270 (propylene), 98 parts by weight or less of R290 (propane), and 1 to 70 parts by weight of R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane). It is composed.

Description

알502와 알22 대체용 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템{R502 AND R22 SUBSTITUTE MIXED REFRIGERANT AND REFRIGERATION SYSTEM USING THEREOF}R502 AND R22 SUBSTITUTE MIXED REFRIGERANT AND REFRIGERATION SYSTEM USING THEREOF}

본 발명은 증기 압축식 냉동/공조기에서 냉매(Refrigerant, 이하 R이라 한다)로 사용할 수 있는 물질 즉 '프로필렌, 프로판, 그리고 R134a을 선택적으로 조합하여 구성한 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템'에 관한 것이며 좀더 구체적으로는 지금까지 저온용 냉동고 및 수송용 냉동기 등에 널리 사용되어 온 R502(이하 혹은 CFC502라 한다)와 가정용 에어컨, 상업용 공조기 등에 널리 사용되어 온 모노클로로플루오로메탄(CHClF2, 이하 R22 혹은 HCFC22라 한다)을 대체할 수 있는 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템에 관한 것이다.The present invention relates to a material that can be used as a refrigerant (referred to as R) in a vapor compression refrigeration / air conditioner, that is, a mixed refrigerant comprising a combination of propylene, propane, and R134a and a refrigeration system using the same. Specifically, R502 (hereinafter referred to as CFC502), which has been widely used in low temperature freezers and transport refrigerators, and monochlorofluoromethane (CHClF 2 , R22 or HCFC22), which have been widely used in domestic air conditioners and commercial air conditioners. And a refrigeration system using the same.

CFC502는 48.8% 모노클로로플루오로메탄(이하 R22 혹은 HCFC22라 한다)과 51.2% 클로로펜타플루오루에탄(이하 R115 혹은 CFC115라 한다)을 혼합한 공비혼합냉매이다.CFC502 is an azeotropic mixed refrigerant comprising 48.8% monochlorofluoromethane (hereinafter referred to as R22 or HCFC22) and 51.2% chloropentafluoroethane (hereinafter referred to as R115 or CFC115).

현재에 이르기까지 냉동기, 에어컨, 열펌프 등에 사용되어온 냉매는 메탄 또는 에탄에서 유도한 염화불화탄소(Chlorofluorocarbon, 이하 CFC라 한다)와 수소화염화불화탄소(Hydrochlorofluorocarbon, 이하 HCFC라 한다)가 주로 사용되어 왔다. 특히 저온용 냉동고, 수송용 냉동기, 슈퍼마켓 냉동기 등에는 비등점이 -45.4℃이고 분자 질량이 111.6kg/kmol인 CFC502가 가장 널리 사용되어 왔고 가정용 에어컨, 상업용 공조기 등에는 비등점이 -40.8℃이고 분자 질량이 86.47kg/kmol인 HCFC22가 가장 널리 사용되어 왔다.To date, the refrigerants used in refrigerators, air conditioners, heat pumps, etc. have mainly been used chlorofluorocarbons (CFCs) and hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) derived from methane or ethane. . In particular, CFC502 with boiling point of -45.4 ℃ and molecular mass of 111.6kg / kmol has been most widely used in low temperature freezers, transport freezers, supermarket freezers, etc., and has a boiling point of -40.8 ℃ and high molecular mass for home air conditioners and commercial air conditioners. HCFC22, 86.47 kg / kmol, has been the most widely used.

그러나 최근에는 CFC와 HCFC에 의한 성층권 내 오존층 파괴가 중요한 지구환경문제로 대두되었고 이로 인해 성층권 오존을 파괴하는 CFC와 HCFC의 생산과 사용은 1987년에 채택된 몬트리올 의정서에 의해 규제되고 있다. CFC502와 HCFC22는 오존파괴지수(Ozone depletion potential, 이하 ODP라 한다)가 각각 0.18과 0.05로 높아서 현재 선진국에서는 몬트리올 의정서에 의거하여 전폐되거나 전폐될 예정이며, 따라서 전 세계 대부분의 국가가 오존파괴지수(ODP)가 0.0인 대체냉매를 사용하려 하고 있다.Recently, however, the destruction of the stratospheric ozone layer by CFCs and HCFCs has emerged as an important global environmental problem, and as a result the production and use of stratospheric ozone depleting CFCs and HCFCs is regulated by the Montreal Protocol adopted in 1987. The CFC502 and HCFC22 have high Ozone Depletion Potential (ODP) of 0.18 and 0.05, respectively, and are now expected to be fully or fully pursuant to the Montreal Protocol in developed countries. You are trying to use an alternative refrigerant with an ODP of 0.0.

또한 최근에는 오존층파괴 문제 뿐만 아니라 지구 온난화 문제도 급속도로 부상하기 시작했고 1997년의 교토 의정서는 지구온난화지수(Global warming potential, 이하 GWP라 한다)가 높은 HFC 냉매의 사용을 자제할 것을 강력히 권하고 있다. 이런 추세를 반영하여 유럽과 일본의 냉장고 제조 회사는 거의 대부분의 냉장고에 탄화수소인 이소부탄(이하 R600a라 한다)을 냉매로 쓰고 있으며 가정용 에어컨, 히트 펌프, 저온용 냉동고, 자동차 에어컨 등을 생산하는 업체들도 지구온난화지수(GWP)가 낮은 탄화수소 계열의 냉매를 사용하려 하고 있다.In addition, in addition to the problem of ozone depletion, global warming has begun to emerge rapidly, and the 1997 Kyoto Protocol strongly recommends refraining from using HFC refrigerants with high global warming potential (GWP). . Reflecting this trend, European and Japanese refrigerator manufacturing companies use isobutane (hereinafter referred to as R600a) as a refrigerant in almost all refrigerators and produce household air conditioners, heat pumps, low temperature freezers and automobile air conditioners. Some are also trying to use hydrocarbon-based refrigerants with a low global warming index (GWP).

[표 1]은 몇몇 냉매의 환경 지수를 보여 준다. [표 1]에서 볼 수 있듯이 프로필렌, 프로판, 이소부탄, DME, 그리고 HFC152a 등은 오존층파괴지수(ODP)가 0.0이고 지구온난화지수(GWP)도 다른 냉매들에 비해 현저히 낮다. 바로 이런 특성으로 인해 현재 유럽 연합과 일본 그리고 아시아의 대부분 국가들은 ODP가 0.0이고 GWP가 기존의 CFC 냉매나 HFC 냉매보다 낮은 냉매들을 혼합하여 원하는 열역학적 특성을 얻음과 동시에 효율이 향상되고 기름과의 호환성 증대를 이루려는 시도가 있어왔다. 이런 점에서 프로필렌, 프로판, 이소부탄, DME, 그리고 HFC152a 등은 적격이라 할 수 있다.Table 1 shows the environmental indices of some refrigerants. As shown in Table 1, propylene, propane, isobutane, DME, and HFC152a have an ozone depletion index (ODP) of 0.0 and a global warming index (GWP). This is why most countries in the European Union, Japan and Asia now have a mixture of refrigerants with an ODP of 0.0 and lower GWP than conventional CFC or HFC refrigerants to achieve the desired thermodynamic properties while improving efficiency and compatibility with oil. Attempts have been made to increase. In this sense, propylene, propane, isobutane, DME, and HFC152a are eligible.

냉 매Refrigerant 오존파괴지수(ODP)Ozone Depletion Index (ODP) 지구온난화지수(GWP)Global Warming Index (GWP) CFC12CFC12 0.90.9 8,5008,500 HFC134aHFC134a 0.00.0 1,3001,300 HCFC22HCFC22 0.050.05 1,7001,700 R407CR407C 0.00.0 1,3701,370 CFC502CFC502 0.180.18 4,5104,510 R404AR404A 0.00.0 3,8503,850 HFC125HFC125 0.00.0 3,2003,200 HFC143aHFC143a 0.00.0 4,4004,400 HFC152aHFC152a 0.00.0 140140 프로필렌(R1270)Propylene (R1270) 0.00.0 3 이하3 or less 프로판(R290)Propane (R290) 0.00.0 3 이하3 or less DME(RE170)DME (RE170) 0.00.0 3 이하3 or less 이소부탄(R600a)Isobutane (R600a) 0.00.0 3 이하3 or less

(*) ODP는 CFC11을 1.0으로 정해서 기준으로 삼은 것임.(*) ODP is based on CFC11 as 1.0.

(**) GWP는 100년 기준 이산화탄소를 1.0으로 정해서 기준으로 삼은 것임.(**) GWP is based on a 100-year carbon dioxide standard of 1.0.

어떤 물질이 기존 냉매의 대체냉매로 유용하려면 우선 기존 냉매와 유사한 성능계수(Coefficient of performance, 이하 COP라 한다)를 가져야 한다. 여기서 성능계수(COP)란 압축기에 가해진 일과 대비한 총 냉동효과를 의미하는 것으로서 COP가 클수록 냉동/공조기의 에너지 효율이 좋다. 또한 압축기를 크게 개조하지 않고 사용하려면 대체냉매가 기존 냉매와 비슷한 증기압을 가져서 궁극적으로 비슷한 체적용량(Volumetric capacity, 이하 VC라 한다)을 제공해야 한다. 여기서 체적용량(VC)이란 단위 체적 당 냉동 효과를 뜻하는데 이것은 압축기의 크기를 나타내는 인자로서 대개 증기압에 비례하고 단위는 kJ/㎥이다. 대체냉매가 기존 냉매와 비슷한 체적용량을 낸다면 제조업체는 압축기를 바꾸거나 크게 개조하지 않고도 냉동/공조기를 제작할 수 있어 매우 유리하다. 그러나 지금까지의 연구 결과 순수 물질로 기존 냉매를 대체하는 경우 대체냉매의 체적용량이 기존냉매의 체적용량과 달라서 필연적으로 압축기를 교체하거나 또는 크게 개조해야 하며 또 기존 냉매와 비슷한 성능계수를 내기가 어렵다는 것이 밝혀졌다. In order for a material to be useful as an alternative to a conventional refrigerant, it must first have a coefficient of performance (COP) similar to that of a conventional refrigerant. The coefficient of performance (COP) refers to the total refrigeration effect compared to the work applied to the compressor, the larger the COP, the better the energy efficiency of the refrigeration / air conditioner. In addition, in order to use the compressor without major modifications, the alternative refrigerant must have a vapor pressure similar to that of the existing refrigerant and ultimately provide a similar volumetric capacity (VC). Here, the volumetric capacity (VC) refers to the refrigeration effect per unit volume, which is a factor indicating the size of the compressor, which is usually proportional to the vapor pressure and is in kJ / m 3. If the replacement refrigerant has a volume capacity similar to that of the existing refrigerant, it is very advantageous for manufacturers to build refrigeration / air conditioning without changing compressors or making major modifications. However, until now, studies have shown that in case of replacing the existing refrigerant with pure material, the volumetric capacity of the replacement refrigerant is different from that of the existing refrigerant, so it is inevitable that the compressor must be replaced or greatly modified, and it is difficult to obtain a similar coefficient of performance as the existing refrigerant. It turned out.

이를 해결할 수 있는 방법 중 하나가 혼합냉매를 이용하는 것이다. 혼합냉매의 특성은 적절히 조성을 배합해서 성능계수가 기존 냉매와 비슷하게 하고 동시에 기존 냉매와 비슷한 체적용량(VC)을 내게 하며 이로써 압축기를 크게 개조할 필요가 없게 만들 수 있다는 것이다. 이런 특성 때문에 지난 몇 년간 CFC502나 HCFC22의 대체물로 여러 혼합냉매가 제안된바 있으나, 그것들 중 일부는 몬트리올 의정서에서 사용을 금하는 HCFC를 구성 성분으로 가지고 있어 장기적인 관점에서 볼 때 적합한 대체물이라 할 수 없다. One way to solve this is to use a mixed refrigerant. The characteristic of a mixed refrigerant is that it can be formulated properly to give a coefficient of performance similar to that of a conventional refrigerant, while at the same time giving a volumetric capacity (VC) similar to that of a conventional refrigerant, thereby eliminating the need for major modifications to the compressor. Due to these characteristics, several mixed refrigerants have been proposed as substitutes for CFC502 and HCFC22 in the past few years, but some of them have HCFCs which are prohibited from use in the Montreal Protocol. .

미국의 듀퐁 사는 오존층 붕괴를 일으키지 않는 R404A라는 3원 혼합냉매(44% R125 / 52% R143a / 4% R134a)를 개발했으나, 이 냉매는 R502보다 에너지 효율이 낮으므로 지구 온난화를 간접적으로 가속화시킬 우려가 있고 또 교토 의정서에서 사용을 제한하는 HFC만으로 구성되어 있어 장기적 관점에서 적합한 대체물이라 할 수 없다. 또 미국의 듀퐁 사 등이 개발한 R407C라는 3원 혼합냉매(23% R32 / 25% R125 / 52% R134a)는 냉동 용량이 기존의 HCFC22와 비슷하지만 에너지 효율이 낮고 온도 구배가 7℃정도가 되어 냉동시스템에서 냉매의 누출이 있을 경우 냉매의 조성 분리 현상이 생기는 단점을 갖고 있다. 또한 온도구배가 너무 커지게 되면 냉매의 상변화에 따른 증발기와 응축기내의 압력이 계속적으로 변화함으로써 냉동기 시스템의 불안정을 야기한다. 한편 얼라이드시그날 사 등에서는 R410A라는 2원 혼합냉매(50% R32 / 50% R125)를 개발하여 판매하고 있으나 이 냉매는 증기압이 기존의 HCFC22보다 60% 정도 높아서 필수적으로 압축기를 개조해야 하고 시스템의 압력이 높으므로 응축기에 쓰이는 재질의 강도를 높여야 하는 문제가 있었다. Dupont of the United States has developed a three-way mixed refrigerant (44% R125 / 52% R143a / 4% R134a) called R404A that does not cause ozone decay, but this refrigerant is less energy efficient than R502, which may indirectly accelerate global warming. In addition, it is not a suitable substitute in the long term because it consists only of HFCs that restrict its use in the Kyoto Protocol. In addition, the three-way mixed refrigerant R407C (23% R32 / 25% R125 / 52% R134a), developed by DuPont, USA, has a freezing capacity similar to that of the existing HCFC22, but has low energy efficiency and a temperature gradient of about 7 ° C. If there is a leakage of the refrigerant in the refrigeration system has a disadvantage that the composition separation of the refrigerant occurs. In addition, if the temperature gradient becomes too large, the pressure in the evaporator and condenser is continuously changed due to the phase change of the refrigerant, which causes instability of the freezer system. Meanwhile, Allied Signal Co., Ltd. has developed and sold a binary mixture refrigerant (50% R32 / 50% R125) called R410A. However, the refrigerant pressure is about 60% higher than the conventional HCFC22. Since this is high, there is a problem that the strength of the material used in the condenser must be increased.

본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 오존층파괴와 지구온난화를 일으키지 않는 물질인 프로필렌, 프로판 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄을 적절한 조성비로 조합하여 사용함으로써 기존 냉동시스템을 교체하거나 크게 개조하지 않고 직접 적용할 수 있도록 하는 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템을 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems of the prior art, an object of the present invention is suitable for propylene, propane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane, which are substances that do not cause ozone layer destruction and global warming. By using a combination of the composition ratio to provide a mixed refrigerant and a refrigeration system using the same that can be applied directly without replacing or greatly modifying the existing refrigeration system.

상기한 본 발명의 목적은 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 1 내지 99 중량부, R290(프로판) 98중량부 이하, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄) 1 내지 70 중량부로 구성된 혼합냉매에 의해 달성될 수 있다.The purpose of the present invention described above is R1270 (propylene) 1 to 99 parts by weight, R290 (propane) 98 parts by weight or less, R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane) 1 It can be achieved by a mixed refrigerant consisting of to 70 parts by weight.

상기 목적을 달성하기 위해, 상기 혼합냉매는 R1270이 1 내지 30 중량부, R290이 60 내지 80 중량부, R134a가 1 내지 10 중량부로 이루어지는 것이 바람직하다.In order to achieve the above object, the mixed refrigerant is preferably composed of 1 to 30 parts by weight of R1270, 60 to 80 parts by weight of R290, and 1 to 10 parts by weight of R134a.

또한, 상기 목적을 달성하기 위해, R1270이 40 내지 60 중량부, R290이 40 내지 60 중량부, R134a가 1 내지 10중량부인 것이 바람직하다. In addition, in order to achieve the above object, it is preferable that R1270 is 40 to 60 parts by weight, R290 is 40 to 60 parts by weight, and R134a is 1 to 10 parts by weight.

상기한 본 발명의 목적은 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 1 내지 54중량부, R290(프로판) 46 내지 99중량부로 구성된 혼합냉매에 의해서도 달성될 수 있다.The above object of the present invention can also be achieved by a mixed refrigerant composed of 1 to 54 parts by weight of R1270 (propylene) and 46 to 99 parts by weight of R290 (propane) in the refrigerant mixture for refrigeration / air conditioning.

또한, 상기한 본 발명의 목적은 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 81 내지 99중량부, R290(프로판) 1 내지 19중량부로 구성된 혼합냉매에 의해서도 달성될 수 있다.In addition, the above object of the present invention can be achieved by a mixed refrigerant consisting of 81 to 99 parts by weight of R1270 (propylene), 1 to 19 parts by weight of R290 (propane) in the refrigeration / air conditioning mixed refrigerant.

또한, 상기한 본 발명의 목적은 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 1 내지 99 중량부, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄) 1 내지 70 중량부로 구성된 혼합냉매에 의해서도 역시 달성될 수 있다.In addition, the object of the present invention described above is a mixed refrigerant consisting of 1 to 99 parts by weight of R1270 (propylene) and 1 to 70 parts by weight of R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane) in a refrigeration / air conditioner mixed refrigerant. Can also be achieved.

상기 목적을 달성하기 위해, 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 30 내지 99 중량부, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄) 1 내지 70 중량부로 구성되는 것이 바람직하다.In order to achieve the above object, it is preferable that the mixed refrigerant for refrigeration / air conditioner is composed of 30 to 99 parts by weight of R1270 (propylene) and 1 to 70 parts by weight of R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane). .

또한 상기 목적을 달성하기 위해, 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 40 내지 99 중량부, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄) 1 내지 60 중량부로 구성되는 것이 바람직하다.In order to achieve the above object, in the refrigerant mixture for refrigeration / air conditioning, R1270 (propylene) 40 to 99 parts by weight, R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane) is preferably composed of 1 to 60 parts by weight. Do.

상기한 본 발명의 목적은 상기 열거한 혼합냉매들 중의 하나를 사용하는 냉동/공조기에 의해서도 달성될 수 있다.The above object of the present invention can also be achieved by a refrigerating / air conditioner using one of the above-listed mixed refrigerants.

본 발명의 그밖의 목적, 특정한 장점 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되어지는 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시예들로부터 더욱 분명해질 것이다.Other objects, specific advantages and novel features of the invention will become more apparent from the following detailed description and the preferred embodiments associated with the accompanying drawings.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 R502와 R22 대체용 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템의 구성에 대하여 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings it will be described in detail with respect to the configuration of the mixed refrigerant for R502 and R22 and the refrigeration system using the same according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 증기 압축식 냉동/공조기에서 냉매(Refrigerant, 이하 R이라 한다)로 사용할 수 있는 물질 즉 '프로필렌, 프로판, 그리고 R134a를 선택적으로 조합하여 구성되는 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템'에 관한 것이며 좀더 구체적으로는 지금까지 저온용 냉동고 및 수송용 냉동기 등에 널리 사용되어 온 R502(이하 혹은 CFC502라 한다)와 가정용 에어컨, 상업용 공조기 등에 널리 사용되어 온 모노클로로플루오로메탄(CHClF2, 이하 R22 혹은 HCFC22라 한다)을 대체할 수 있는 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템에 관한 것이다.The present invention relates to a material that can be used as a refrigerant (referred to as R) in a vapor compression refrigeration / air conditioner, that is, a 'combined refrigerant and a refrigeration system using a combination of propylene, propane, and R134a.' More specifically, R502 (hereinafter referred to as CFC502), which has been widely used in low temperature freezers and transport refrigerators, and monochlorofluoromethane (CHClF 2 , R22 or HCFC22), which have been widely used in domestic air conditioners and commercial air conditioners. And a refrigeration system using the same.

본 발명의 목적은 오존파괴지수(ODP)가 0.0이므로 성층권 내 오존층에 전혀 영향을 미치지 않으며 지구온난화지수 또한 기존의 다른 대체냉매보다 낮고 동시에 기존의 압축기를 크게 개조하지 않고도 CFC502와 HCFC22의 대체냉매로 사용할 수 있는 혼합냉매 및 이를 사용하는 냉동시스템을 제공하는 것이다.The object of the present invention is that since the ODP is 0.0, it does not affect the ozone layer in the stratosphere at all, and the global warming index is also lower than that of other conventional refrigerants, and at the same time, it is an alternative refrigerant of CFC502 and HCFC22 without greatly modifying the existing compressor. It is to provide a mixed refrigerant that can be used and a refrigeration system using the same.

좀더 구체적으로 본 발명은 R1270(프로필렌, Propylene)과 R290(프로판, Propane) 그리고 R134a(1,1,1,2 테트라플루오로에탄)를 선택적으로 조합하여 구성되는 대체 혼합냉매에 관한 것이다. 본 발명에서 제안하는 대체 혼합냉매는 오존파괴지수(ODP)가 0.0이고 기존의 다른 대체냉매에 비해 지구온난화지수(GWP)가 낮으며 또 CFC502나 HCFC22의 성능계수(COP)와 체적용량(VC)에 근접한 값을 낸다.More specifically, the present invention relates to an alternative mixed refrigerant composed by selectively combining R1270 (propylene, propylene), R290 (propane, propane) and R134a (1,1,1,2 tetrafluoroethane). The alternative mixed refrigerant proposed in the present invention has an ozone depletion index (ODP) of 0.0 and a lower global warming index (GWP) than other alternative refrigerants, and the coefficient of performance (COP) and volume capacity (VC) of CFC502 or HCFC22. Yields a value close to

도 1은 본 발명에서 사용한 일반적인 냉동/공조기의 구성도이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 냉동/공조기는 일반적으로 증발기, 응축기, 압축기, 팽창 밸브 등을 포함하여 구성된다. 1 is a block diagram of a general refrigeration / air conditioner used in the present invention. As shown in FIG. 1, the refrigeration / air conditioner generally comprises an evaporator, a condenser, a compressor, an expansion valve, and the like.

대체 혼합냉매를 개발하기 위하여 본 발명자는 냉동/공조기의 성능을 모사하는 미국 표준 연구소(National Institute of Standards and Technology)에서 개발한 CYCLE-D 프로그램을 사용하였다. 프로그램을 통해 냉동/공조기를 구성하는 요소들 예를 들어 열교환기 및 압축기 등에 대한 열역학 및 열전달 해석을 수행하였고 최종적으로 이 모든 것을 조합하여 사용했다. 프로그램의 정확도를 결정하는 중요 인자 중 하나는 냉매의 물성치이다. 본 프로그램에서는 미국, 일본 등에서 기준으로 삼고 있는 Carnahan-Starling-De Santis(CSD) 상태 방정식을 사용하여 모든 냉매의 물성치를 계산했다. REFPROP으로 알려진 CSD 상태 방정식은 미국 표준 연구소(National Institute of Standards and Technology)에서 개발한 것으로 정확성 및 적용성이 이미 입증되어 전 세계 냉동/공조 관련 유수 기업, 연구소, 대학에서 가장 널리 사용되는 프로그램이다. 이번에 만든 혼합냉매 및 냉동/공조기의 개발 및 실행을 위한 입력 데이터로는 가능한 한 실제 데이터를 사용했다.To develop an alternative mixed refrigerant, the inventors used the CYCLE-D program developed by the National Institute of Standards and Technology, which simulates the performance of a refrigeration / air conditioner. The program conducted thermodynamic and heat transfer analyzes of the components that make up the refrigeration / air conditioner, such as heat exchangers and compressors, and finally used them all in combination. One of the important factors that determine the accuracy of the program is the properties of the refrigerant. In this program, the properties of all refrigerants were calculated using the Carnahan-Starling-De Santis (CSD) state equation, which is the standard in the United States and Japan. The CSD state equation, known as REFPROP, was developed by the National Institute of Standards and Technology and is the most widely used program in leading refrigeration and air conditioning companies, laboratories, and universities worldwide for its proven accuracy and applicability. The actual data was used as input data for the development and execution of the mixed refrigerant and refrigeration / air conditioner.

본 발명의 혼합냉매는 냉동/공조기용 대체냉매의 오존파괴지수(ODP)가 반드시 0.0이어야 하며 가능한 한 지구온난화지수(GWP)가 낮아야 한다는 판단 하에 자연냉매인 R1270(프로필렌, Propylene)과 R290(프로판, Propane) 그리고 R134a(1,1,1,2 테트라플루오로에탄)를 선택적으로 혼합하여 기존 냉매를 대체할 수 있게 하였다.In the mixed refrigerant of the present invention, the ozone depletion index (ODP) of the alternative refrigerant for refrigeration / air conditioner must be 0.0 and the global warming index (GWP) should be as low as possible. , Propane) and R134a (1,1,1,2 tetrafluoroethane) were selectively mixed to replace the existing refrigerant.

[표 2]는 기존의 CFC502를 사용하는 냉동/공조기의 사용 조건을 적용하여 전산해석 프로그램을 통해 계산한 본 발명에 따른 혼합냉매의 성능지수들을 기존 냉매의 성능지수들과 비교한 결과들을 나타낸 것이고, [표 3]은 기존의 HCFC22를 사용하는 냉동/공조기의 사용 조건을 적용하여 전산해석 프로그램을 통해 계산한 본 발명에 따른 혼합냉매의 성능지수들을 기존 냉매의 성능지수들과 비교한 결과들을 나타낸 것이다. [Table 2] shows the results of comparing the performance index of the mixed refrigerant according to the present invention with the performance index of the existing refrigerant calculated by the computerized analysis program by applying the conditions of the refrigeration / air conditioner using the existing CFC502 , [Table 3] shows the results of comparing the performance index of the mixed refrigerant according to the present invention with the performance index of the conventional refrigerant calculated by the computerized analysis program applying the conditions of use of the refrigeration / air conditioner using the existing HCFC22 will be.

[ CFC502 및 본 발명에 따른 혼합냉매의 예들의 성능 비교 ][Performance Comparison of Examples of CFC502 and Mixed Refrigerants According to the Present Invention] 냉매Refrigerant 조성(중량%)Composition (% by weight) COPCOP VC(kJ/㎥)VC (kJ / ㎥) GTD(℃)GTD (℃) Tdis(℃)Tdis (℃) COPdiff (%)COP diff (%) VCdiff (%)VC diff (%) R1270R1270 R290R290 R134aR134a CFC502CFC502 1.071.07 816816 0.20.2 102.7102.7 R404AR404A 0.990.99 807807 0.70.7 94.794.7 -7.5-7.5 -1.1-1.1 본 발명 예 1Inventive Example 1 1010 9090 1.171.17 767767 0.40.4 102.2102.2 9.39.3 -6.0-6.0 본 발명 예 2Inventive Example 2 3030 7070 1.201.20 841841 0.60.6 103.9103.9 12.112.1 3.13.1 본 발명 예 3Inventive Example 3 7070 3030 1.231.23 945945 0.10.1 108.1108.1 15.015.0 15.815.8 본 발명 예 4Inventive Example 4 3030 7070 1.271.27 794794 6.36.3 109.9109.9 18.718.7 -2.7-2.7 본 발명 예 5Inventive Example 5 5050 5050 1.271.27 914914 1.31.3 109.4109.4 18.718.7 12.012.0 본 발명 예 6Inventive Example 6 9090 1010 1.241.24 976976 0.00.0 111.6111.6 15.915.9 19.619.6 본 발명 예 7Inventive Example 7 1010 8080 1010 1.211.21 829829 2.02.0 101.5101.5 13.113.1 1.61.6 본 발명 예 8Inventive Example 8 1515 8080 55 1.201.20 817817 1.31.3 102.3102.3 12.112.1 0.10.1 본 발명 예 9Inventive Example 9 3030 6060 1010 1.231.23 897897 1.21.2 103.3103.3 15.015.0 9.99.9

[ HCFC22 및 본 발명에 따른 혼합냉매의 예들의 성능 비교 ][Performance Comparison of Examples of HCFC22 and Mixed Refrigerants According to the Present Invention] 냉매Refrigerant 조성(중량%)Composition (% by weight) COPCOP VC(kJ/㎥)VC (kJ / ㎥) GTD(℃)GTD (℃) Tdis(℃)Tdis (℃) COPdiff (%)COP diff (%) VCdiff (%)VC diff (%) R1270R1270 R290R290 R134aR134a HCFC22HCFC22 2.882.88 35653565 0.00.0 98.298.2 R407CR407C 2.792.79 37763776 6.96.9 90.690.6 -3.1-3.1 5.95.9 본 발명 예 10Inventive Example 10 2020 8080 2.582.58 32003200 0.60.6 81.581.5 -10.4-10.4 -10.2-10.2 본 발명 예 11Inventive Example 11 5050 5050 2.612.61 34643464 0.30.3 82.982.9 -9.4-9.4 -2.8-2.8 본 발명 예 12Inventive Example 12 7070 3030 2.622.62 35753575 0.10.1 83.983.9 -9.0-9.0 0.30.3 본 발명 예 13Inventive Example 13 9090 1010 2.622.62 36313631 0.00.0 85.285.2 -9.0-9.0 1.91.9 본 발명 예 14Inventive Example 14 4040 6060 2.742.74 35973597 3.53.5 84.384.3 -4.9-4.9 0.90.9 본 발명 예 15Inventive Example 15 6060 4040 2.692.69 37093709 0.40.4 84.484.4 -6.6-6.6 4.04.0 본 발명 예 16Inventive Example 16 9090 1010 2.642.64 36743674 0.00.0 85.485.4 -8.3-8.3 3.13.1 본 발명 예 17Inventive Example 17 4040 5050 1010 2.642.64 35593559 0.80.8 82.382.3 -8.3-8.3 -0.2-0.2 본 발명 예 18Inventive Example 18 5050 4040 1010 2.642.64 36143614 0.50.5 82.782.7 -8.3-8.3 1.41.4

COP : 성능계수(Coefficient of performance, 총 냉동효과/압축기에 가해진일)COP: coefficient of performance (Coefficient of performance, total refrigeration effect / day applied to the compressor)

VC : 체적용량(Volumetric capacity)VC: Volumetric capacity

GTD : 온도구배(Gliding temperature difference)GTD: Grading temperature difference

Tdis : 압축기 토출온도(Compressor discharge temperature)T dis : Compressor discharge temperature

COPdiff: CFC502 대비(표 2), HCFC22 대비(표 3) 성능계수 차이COP diff : Performance factor difference compared to CFC502 (Table 2) and HCFC22 (Table 3)

VCdiff : CFC502 대비(표 2), HCFC22 대비(표 3) 체적용량 차이VC diff : Volume difference between CFC502 (Table 2) and HCFC22 (Table 3)

[표 2]를 통해 본 발명예 1 내지 9의 CFC502 대체 혼합냉매들은 기존의 CFC502나 R404A에 비해 성능계수가 높거나 비슷하고 체적용량이 비슷함을 알 수 있다. Table 2 shows that the CFC502 replacement mixed refrigerants of Examples 1 to 9 of the present invention have higher or similar performance coefficients and similar volume capacities than conventional CFC502 or R404A.

[표 3]에 의하면 HCFC22 대체 혼합냉매들이 HCFC22나 R407C에 비해 성능계수가 조금 낮지만 체적용량은 거의 비슷함을 알 수 있다. 특히 HCFC22 대체 혼합냉매들은 압축기 토출온도가 HCFC22에 비해 무려 15℃나 낮으며 또 탄화수소를 주축으로 하므로 기름과의 호환성이 좋아서 실제 냉동기에서는 HCFC22보다 더 좋은 성능을 내게된다. 또한 이 혼합냉매들의 온도구배는 한 개를 제외하고 모두 2℃ 미만으로 근공비성이다. 현재 상용화되고 있는 혼합냉매의 온도구배가 보통 7℃ 미만인 점을 감안하면 이 혼합냉매들을 사용에 있어서 문제가 없다. [Table 3] shows that HCFC22 alternative mixed refrigerants have a slightly lower performance coefficient than HCFC22 or R407C, but have a similar volume capacity. In particular, HCFC22 alternative mixed refrigerants have a compressor discharge temperature of as much as 15 ℃ lower than HCFC22, and hydrocarbons are used as main shafts, so they are more compatible with oil, resulting in better performance than HCFC22 in actual refrigerators. In addition, the temperature gradients of the mixed refrigerants are all close to zero, except for one. Considering that the temperature gradient of the mixed refrigerant currently commercialized is usually less than 7 ℃, there is no problem in using these mixed refrigerants.

본 발명예 1 내지 18의 모든 냉매는 오존파괴지수(ODP)가 0.0으로서 전혀 오존층을 파괴시키지 않으므로 환경 보존 측면에서도 CFC502나 HCFC22보다 훨씬 우수하다. 또 CFC502와 HCFC22의 대체냉매인 R404A나 R407C의 경우 지구 온난화 지수가 높아서 교토 의정서에 의거하여 규제를 받으므로 프로필렌과 프로판을 중심으로 혼합냉매를 만들면 HFC 사용량이 줄어들어 지구 온난화도 경감시킬 수 있다.Since all the refrigerants of Examples 1 to 18 of the present invention have an ozone depletion index (ODP) of 0.0 and do not destroy the ozone layer at all, they are much superior to CFC502 and HCFC22 in terms of environmental preservation. In the case of R404A or R407C, which are alternatives to CFC502 and HCFC22, they are regulated under the Kyoto Protocol due to their high global warming index.

참고로 상기 기술한 본 발명예들의 조성을 벗어나는 다른 조성에서는 온도 구배가 너무 크든지, 용량과 효율이 너무 낮든지, 압축기 토출 온도가 너무 높아서 실제로 냉동/공조기에 적용하는 데 문제가 있으며, 이하에서는 이를 구체적으로 살펴본다. For reference, other compositions that deviate from the compositions of the present inventions described above, whether the temperature gradient is too large, the capacity and the efficiency are too low, or the compressor discharge temperature is too high, there is a problem in the actual application to the refrigeration / air conditioner, Look specifically.

[ 본 발명예 1, 2, 3 ][Inventive Examples 1, 2, 3]

본 발명예 1, 2, 3에서 보여지듯이, R1270과 R290으로 구성된 혼합냉매에서 R1270이 증가하면 혼합냉매의 체적용량이 증가하고 압축기 토출온도가 증가하므로, 기존 냉매와 유사한 체적용량을 가지려면 혼합냉매에서 R1270의 비율은 55중량%를 넘지 않는 것이 바람직하다.As shown in Examples 1, 2, and 3 of the present invention, when R1270 is increased in the mixed refrigerant composed of R1270 and R290, the volumetric capacity of the mixed refrigerant increases and the compressor discharge temperature increases. It is preferable that the ratio of R1270 not exceed 55% by weight.

[표 2]에서 보여지듯이 R1270이 30중량%를 구성하는 본 발명예 2의 혼합냉매의 체적용량은 841kJ/㎥이었으나 R1270이 70중량%를 구성하는 본 발명예 3의 혼합냉매의 체적용량은 945kJ/㎥가 되었다. 이와 같이 R1270이 70중량%이상으로 포함되면 기존 냉매인 R404A의 체적용량 807kJ/㎥과 비교하여 너무 커지게 되므로 압축기를 비롯한 기존의 냉동시스템을 교체해야 한다. 따라서 기존냉매와 유사한 체적용량을 갖도록 R1270은 55중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하다.As shown in Table 2, the volumetric capacity of the mixed refrigerant of Inventive Example 2 in which R1270 constitutes 30% by weight was 841kJ / m3, but the volumetric capacity of the mixed refrigerant of Inventive Example 3 in which R1270 comprised 70% by weight was 945kJ. / M 3 was obtained. When R1270 is included in more than 70% by weight as described above, it becomes too large compared to the volumetric capacity of the existing refrigerant R404A 807kJ / ㎥, so the existing refrigeration system including the compressor must be replaced. Therefore, R1270 is preferably included at 55 wt% or less to have a volume capacity similar to that of the conventional refrigerant.

[표 4]는 기존의 CFC502를 사용하는 냉동/공조기 사용 조건에서 전산해석 프로그램을 이용하여 계산한 R1270과 R290을 혼합한 혼합냉매와 기존 냉매의 성능을 나타낸 것이다. [표 4]에서도 보여지듯이 R1270이 60중량%를 넘어서면 기존냉매인 R502, R404A과 체적용량이 크게 차이를 보이는 것을 알 수 있다.[Table 4] shows the performance of the mixed refrigerant and the existing refrigerant mixed with R1270 and R290 calculated using the computer analysis program under the refrigeration / air conditioner using the conventional CFC502. As shown in [Table 4], when R1270 exceeds 60% by weight, it can be seen that the volumetric capacity is significantly different from existing refrigerants R502 and R404A.

[CFC502사용조건의 냉동/공조기에서의 여러 조성의 혼합냉매 성능][Combined Refrigerant Performance of Various Compositions in Refrigeration / A / C with CFC502 Service Conditions] 냉매Refrigerant 조성(중량%)Composition (% by weight) COPCOP VC(kJ/m3)VC (kJ / m 3 ) GTD(℃)GTD (℃) Tdis(℃)Tdis (℃) COPdiff (%)COP diff (%) VCdiff (%)VC diff (%) R1270R1270 R290R290 R134aR134a R502R502 1.071.07 816816 0.20.2 102.7102.7 R404AR404A 0.990.99 807807 0.70.7 94.794.7 비교예 1Comparative Example 1 1010 9090 00 1.171.17 766766 0.40.4 102102 -- -- 비교예 2Comparative Example 2 2020 8080 00 1.191.19 805805 0.60.6 103103 -- -- 비교예 3Comparative Example 3 3030 7070 00 1.201.20 841841 0.60.6 104104 -- -- 비교예 4Comparative Example 4 4040 6060 00 1.211.21 873873 0.50.5 105105 -- -- 비교예 5Comparative Example 5 5050 5050 00 1.221.22 901901 0.40.4 106106 -- -- 비교예 6Comparative Example 6 6060 4040 00 1.221.22 925925 0.20.2 107107 -- -- 비교예 7Comparative Example 7 7070 3030 00 1.231.23 945945 0.10.1 108108 -- -- 비교예 8Comparative Example 8 8080 2020 00 1.231.23 959959 0.040.04 109109 -- -- 비교예 9Comparative Example 9 9090 1010 00 1.231.23 969969 0.010.01 111111 -- --

[ 본 발명예 4, 5, 6 ][Inventive Examples 4, 5, 6]

본 발명예 4,5,6에서 보여지듯이, R1270과 R134a로 구성된 혼합냉매에서 R1270이 감소하고 R134a가 증가하면 온도구배가 커지고 동시에 체적용량이 감소하는 경향을 보이므로, 기존 냉매와 유사한 체적용량을 갖고 온도구배를 가능한 적게하려면 R1270의 비율은 30중량%를 넘고 R134a의 비율은 70중량%를 넘지 않는 것이 바람직하다.As shown in Examples 4, 5 and 6 of the present invention, when R1270 decreases and R134a increases in the mixed refrigerant composed of R1270 and R134a, the temperature gradient increases and the volume capacity decreases at the same time. In order to keep the temperature gradient as low as possible, it is preferable that the ratio of R1270 exceeds 30% by weight and the ratio of R134a does not exceed 70% by weight.

즉 10중량%, 50중량%, 70중량%의 비율로 포함될 때에 온도구배가 0.0℃, 1.3℃, 6.3℃로 증가하였다. 따라서 R134a가 70중량% 이상으로 포함된 혼합냉매는 온도구배가 너무 커지게 되어 적절치 않다. 혼합냉매의 온도구배가 너무 크면 혼합냉매의 상변화에 따라 증발기와 응축기의 압력이 변하여 냉동시스템의 불안정을 야기할 뿐만아니라 냉동시스템에서 냉매의 누출이 있을 경우에 조성 분리 현상이 발생하여 바람직하지 않다.That is, when included in the ratio of 10% by weight, 50% by weight, 70% by weight the temperature gradient increased to 0.0 ℃, 1.3 ℃, 6.3 ℃. Therefore, the mixed refrigerant containing more than 70% by weight of R134a is not suitable because the temperature gradient becomes too large. If the temperature gradient of the mixed refrigerant is too large, the pressure of the evaporator and condenser will change due to the phase change of the mixed refrigerant, which may cause instability of the refrigeration system, and composition separation may occur when the refrigerant leaks from the refrigeration system. .

[ 본 발명예 7, 8, 9, 17, 18 ][Inventive Example 7, 8, 9, 17, 18]

본 발명예 4, 5, 6, 14, 15, 16을 참조하여 본 발명예 7, 8, 9, 17, 18을 검토한 결과, 혼합냉매에서 R134a가 70중량% 이상이 되면 온도구배가 너무 커지게 되어 냉매의 상변화에 따른 증발기와 응축기내의 압력이 계속적으로 변화함으로써 냉동기 시스템의 불안정을 야기하며 냉매의 순환시스템에서 누출이 있을 경우 조성분리현상이 생기게 되어 바람직하지 않다. 따라서 혼합냉매에서 R134a는 70중량%를 넘지 않는 것이 바람직하다.Investigating Inventive Examples 7, 8, 9, 17 and 18 with reference to Inventive Examples 4, 5, 6, 14, 15 and 16, the temperature gradient was too large when R134a was 70% by weight or more in the mixed refrigerant. As the pressure in the evaporator and condenser is continuously changed due to the phase change of the refrigerant, it causes instability of the freezer system. Therefore, in the mixed refrigerant, R134a is preferably not more than 70% by weight.

[ 본 발명예 7, 8, 9 ][Invention example 7, 8, 9]

본 발명예 7, 8, 9에서 보여지듯이, 혼합냉매에서 R1270이 30중량% 이상이면 혼합냉매의 체적용량이 너무 커지게되어 응축기가 고압의 상태가 되므로 응축기의 재질을 강도가 더 높은 재질로 대체하여야 하며 압축기를 교체해야 하는 등 바람직하지 않고, R134a가 10중량%를 넘게되면 체적용량이 너무 작아지고 동시에 온도구배가 너무 커지게 되어 바람직하지 않다. R1270과 R134a이 상대적으로 작은 비율을 차지하는 상태에서 혼합냉매가 기존 냉매와 유사한 체적용량을 갖기 위해서는 R290이 60 내지 80중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다.As shown in Examples 7, 8 and 9 of the present invention, when R1270 is 30% by weight or more in the mixed refrigerant, the volumetric capacity of the mixed refrigerant becomes too large and the condenser becomes a high pressure state so that the material of the condenser is replaced with a material of higher strength. It is not preferable to replace the compressor, and if R134a exceeds 10% by weight, the volume capacity becomes too small and at the same time the temperature gradient becomes too large, which is not preferable. In a state where R1270 and R134a occupy a relatively small ratio, it is preferable that R290 be in the range of 60 to 80 wt% in order for the mixed refrigerant to have a volume capacity similar to that of the existing refrigerant.

즉 R134a가 10중량%를 구성하는 본 발명예 7, 9의 혼합냉매들에 의하면 R1270의 조성이 10중량%에서 30중량%로 증가하면 체적용량이 829kJ/㎥에서 897kJ/㎥로 증가하는 것을 볼 수 있다. R404A의 체적용량인 807kJ/㎥과 비교할 때 R1270의 비율이 30중량%를 넘어서는 혼합냉매는 기존 냉매인 R404A보다 체적용량이 너무 크기 때문에 기존 냉동시스템을 그대로 사용할 수 없다. 따라서 기존 냉동시스템의 교체없이 직접 적용할 수 있는 혼합냉매는 R1270의 조성이 30중량% 이하일 것이 요구된다.That is, according to the mixed refrigerants of Examples 7 and 9 of which R134a constitutes 10% by weight, when the composition of R1270 is increased from 10% by weight to 30% by weight, the volume capacity is increased from 829kJ / ㎥ to 897kJ / ㎥. Can be. Compared to the volume capacity of R404A, 807kJ / m3, the mixed refrigerant with R1270 ratio of more than 30% by weight is too large than the existing refrigerant R404A, so the existing refrigeration system cannot be used as it is. Therefore, the mixed refrigerant that can be directly applied without replacing the existing refrigeration system is required to be less than 30% by weight of the composition of R1270.

[표 5]는 기존의 CFC502를 사용하는 냉동/공조기 사용 조건에서 전산해석 프로그램을 이용하여 계산한 R1270과 R134a를 혼합한 혼합냉매들의 성능지수들과 기존 냉매의 성능지수를 나타낸 것이다.[Table 5] shows the performance indices of the mixed refrigerants mixed with R1270 and R134a and the performance indices of the conventional refrigerants, which were calculated using the computational analysis program under the conditions of the refrigeration / air conditioner using the conventional CFC502.

[CFC502사용조건의 냉동/공조기에서의 여러 조성의 혼합냉매 성능][Combined Refrigerant Performance of Various Compositions in Refrigeration / A / C with CFC502 Service Conditions] 냉매Refrigerant 조성(중량%)Composition (% by weight) COPCOP VC(kJ/m3)VC (kJ / m 3 ) GTD(℃)GTD (℃) Tdis(℃)Tdis (℃) COPdiff (%)COP diff (%) VCdiff (%)VC diff (%) R1270R1270 R290R290 R134aR134a R502R502 1.071.07 816816 0.20.2 102.7102.7 R404AR404A 0.990.99 807807 0.70.7 94.794.7 비교예 11Comparative Example 11 1010 00 9090 1.221.22 556556 6.96.9 109.6109.6 -- -- 비교예 12Comparative Example 12 2020 00 8080 1.261.26 694694 7.47.4 110110 -- -- 비교예 13Comparative Example 13 3030 00 7070 1.271.27 795795 6.16.1 110110 -- -- 비교예 14Comparative Example 14 4040 00 6060 1.271.27 865865 4.44.4 109.6109.6 -- -- 비교예 15Comparative Example 15 5050 00 5050 1.261.26 914914 2.72.7 109.3109.3 -- -- 비교예 16Comparative Example 16 6060 00 4040 1.261.26 947947 1.41.4 109.4109.4 -- -- 비교예 17Comparative Example 17 7070 00 3030 1.251.25 968968 0.60.6 109.9109.9 -- -- 비교예 18Comparative Example 18 8080 00 2020 1.241.24 975975 0.20.2 110.6110.6 -- -- 비교예 19Comparative Example 19 9090 00 1010 1.241.24 976976 0.040.04 111.6111.6 -- --

[표 5]에서도 보여지듯이, R1270과 R134a로 구성된 혼합냉매에서 R134a의 조성이 증가하면 체적용량이 작아지고 동시에 온도구배가 커지는 것을 볼 수 있다. 또한 [표 2]에 나타난 R134a가 10중량%를 구성하는 본 발명예 7의 혼합냉매는 체적용량이 829kJ/㎥이고 온도구배가 2℃이고, R404A는 체적용량이 807kJ/㎥이고 온도구배가 0.7℃이다. 따라서 R404A과 유사한 체적용량과 온도구배를 갖도록 하려면 혼합냉매는 R134a가 10중량%를 넘어서지 않는 것이 바람직하다.As shown in Table 5, in the mixed refrigerant consisting of R1270 and R134a, as the composition of R134a increases, the volumetric capacity decreases and the temperature gradient increases. In addition, the mixed refrigerant of Example 7 of the present invention, R134a constitutes 10% by weight, has a volume capacity of 829 kJ / m 3 and a temperature gradient of 2 ° C., and R404A has a volume capacity of 807 kJ / m 3 and a temperature gradient of 0.7. ℃. Therefore, in order to have a volumetric capacity and temperature gradient similar to that of R404A, it is preferable that the mixed refrigerant does not exceed 10% by weight of R134a.

[ 본 발명예 17, 18 ][Inventive Examples 17 and 18]

본 발명예 17,18에서 보여지듯이, 혼합냉매에서 R1270의 비율이 높으면 체적용량이 증가하므로, 적절한 체적용량을 갖기 위해서 R1270은 40 내지 50중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다. R290이 증가하면 체적용량이 감소하고 온도구배가 커지므로 혼합냉매가 적절한 체적용량을 갖고 온도구배를 작게 하려면 R290은 40 내지 50중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다. R134a는 R1270이나 R290보다 증기압이 작아서 R134a가 증가하면 혼합냉매의 체적용량이 감소하고 온도구배가 커지게되므로, R134a는 10중량% 이하인 것이 바람직하다.As shown in Examples 17 and 18 of the present invention, when the ratio of R1270 in the mixed refrigerant is high, the volumetric capacity is increased, so that R1270 is preferably in the range of 40 to 50% by weight in order to have an appropriate volumetric capacity. As R290 increases, the volumetric capacity decreases and the temperature gradient increases, so that the mixed refrigerant preferably has a suitable volumetric capacity and a small temperature gradient, and R290 is preferably in the range of 40 to 50% by weight. Since R134a has a lower vapor pressure than R1270 or R290, and R134a increases, the volumetric capacity of the mixed refrigerant decreases and the temperature gradient increases, so that R134a is preferably 10% by weight or less.

[표 3]의 본 발명예 12, 13의 혼합냉매들에 의하면, R1270과 R290의 조성비율이 70중량% 대 30중량%일 경우 체적용량이 3575kJ/㎥이고 온도구배가 0.1℃이며, R1270과 R290의 조성비율이 90중량% 대 10중량%일 경우 체적용량이 3631kJ/㎥이고 온도구배가 0.0℃로서 큰 차이가 없다. According to the mixed refrigerants of Examples 12 and 13 of Table 3, when the composition ratio of R1270 and R290 is 70% by weight to 30% by weight, the volume capacity is 3575kJ / m 3 and the temperature gradient is 0.1 ° C. When the composition ratio of R290 is 90% by weight to 10% by weight, the volume capacity is 3631kJ / m 3 and the temperature gradient is 0.0 ° C., which is not a big difference.

그러나 본 발명예 14, 15의 혼합냉매들에 의하면 R1270과 R134a의 조성비율이 60중량% 대 40중량%일 경우 체적용량이 3709kJ/㎥이고 온도구배가 0.4℃인데 반해, R1270과 R134a의 조성비율이 40중량% 대 60중량%일 경우 체적용량이 3597kJ/㎥이고 온도구배가 3.5℃이다. 따라서, R134a의 증가는 혼합냉매에서 체적용량을 증가시키고 온도구배를 크게한다. 결국 체적용량이 HCFC22와 유사하고 온도구배도 작은 본 발명예 18의 혼합냉매는 기존냉매인 HCFC22 및 R407C를 대체하는데 적합한 조성이지만, R134a가 10중량%보다 너무 커지면 상기 기존냉매를 사용하던 냉동시스템을 사용할 수 없게 된다.However, according to the mixed refrigerants of Examples 14 and 15 of the present invention, when the composition ratio of R1270 and R134a is 60% by weight to 40% by weight, the volumetric capacity is 3709kJ / m3 and the temperature gradient is 0.4 ° C, whereas the composition ratio of R1270 and R134a is When the weight ratio is 40% by weight to 60% by weight, the volume capacity is 3597kJ / m 3 and the temperature gradient is 3.5 ° C. Therefore, the increase in R134a increases the volumetric capacity and increases the temperature gradient in the mixed refrigerant. After all, the mixed refrigerant of Inventive Example 18, which has a volume capacity similar to that of HCFC22 and has a low temperature gradient, is a suitable composition to replace the existing refrigerants HCFC22 and R407C, but if R134a is too large than 10 wt%, the refrigerant system using the conventional refrigerant is used. You cannot use it.

[ 본 발명예 10,11,12,13][Inventive Example 10,11,12,13]

본 발명예 10,11,12,13에서 보여지듯이, 혼합냉매에서 R1270이 증가하면 체적용량이 증가하므로, 기존 냉매와 유사한 체적용량을 갖기 위해서는 R1270의 비율은 80중량%를 넘는 것이 바람직하다.As shown in Examples 10, 11, 12, and 13 of the present invention, when R1270 is increased in the mixed refrigerant, the volume capacity is increased. Therefore, in order to have a volume capacity similar to that of the existing refrigerant, the ratio of R1270 is preferably over 80% by weight.

[ 본 발명예 14,15,16][Inventive Example 14,15,16]

본 발명예 14,15,16에서 보여지듯이, R1270과 R134a로 구성된 혼합냉매에서 R1270이 감소하고 R134a가 증가하면 온도구배가 커지고 체적용량이 감소한다. 따라서 혼합냉매가 기존 냉매와 유사한 체적용량을 갖고 온도구배를 작게 하기 위해서는 R1270의 비율은 40중량%를 넘고 R134a의 비율은 60중량%를 넘지 않는 것이 바람직하다.As shown in Examples 14, 15 and 16 of the present invention, when R1270 is decreased and R134a is increased in the mixed refrigerant composed of R1270 and R134a, the temperature gradient is increased and the volume capacity is decreased. Therefore, in order for the mixed refrigerant to have a volume capacity similar to that of the existing refrigerant and to reduce the temperature gradient, the ratio of R1270 is preferably more than 40% by weight and the ratio of R134a is not more than 60% by weight.

본 발명의 명세서 전체에 걸쳐 사용된 용어인 냉동시스템은 냉동기/공조기의 의미로 사용되는 것으로서 특별히 구분하지 않은 이상 양자는 동일한 의미로 사용된 것임에 유의할 필요가 있다.It is to be noted that the term "refrigeration system" used throughout the specification of the present invention is used in the meaning of a refrigerator / air conditioner, unless otherwise specified, that both are used in the same meaning.

상기한 구성을 갖는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 R502와 R22 대체용 혼합냉매 및 이를 사용한 냉동시스템에 의하면 혼합냉매를 구성하는 물질로서 오존층파괴지수가 0.0이고 지구온난화지수가 매우 작은 프로필렌, 프로판 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄을 사용하므로 냉매의 유출이 있거나 냉매를 폐기하는 경우에도 지구의 오존층파괴와 지구온난화를 방지할 수 있는 현저한 효과가 있다.According to the mixed refrigerant for R502 and R22 and the refrigeration system using the same according to a preferred embodiment of the present invention having the above-described configuration as a material constituting the mixed refrigerant propylene, propane and ozone layer destruction index of 0.0 and very low global warming index Since 1,1,1,2-tetrafluoroethane is used, there is a remarkable effect of preventing the global ozone layer destruction and global warming even when the refrigerant is leaked or disposed of.

또한 본 발명에 따른 혼합냉매는 프로필렌, 프로판 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄을 적절한 조성으로 혼합하여 혼합냉매의 증기압이나 체적용량이 기존 사용되던 냉매인 R502 또는 R22 냉매와 유사하도록 하였기 때문에 압축기를 교체하거나 기존 냉동시스템을 개조하지 않고 직접 적용할 수 있으므로 시간적 경제적 비용이 감소되는 효과가 있다.In addition, the mixed refrigerant according to the present invention is mixed with propylene, propane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane in an appropriate composition so that the vapor pressure or volumetric capacity of the mixed refrigerant is similar to that of the conventional refrigerant R502 or R22. Therefore, since it can be applied directly without replacing the compressor or modifying the existing refrigeration system, it has the effect of reducing the time and economic cost.

본 발명의 혼합냉매는 적절한 조성의 혼합에 의해 온도구배가 매우 작게되므로 냉매의 상변화에 따른 냉매압력의 변동이 거의 없어서 냉동시스템을 안정적으로 사용할 수 있고, 냉매 유출시의 조성 분리 현상이 방지되는 효과가 있다.In the mixed refrigerant of the present invention, since the temperature gradient is very small by mixing the proper composition, there is almost no change in the refrigerant pressure due to the phase change of the refrigerant, so that the refrigeration system can be used stably, and the separation of the composition during the outflow of the refrigerant is prevented. It works.

비록 본 발명이 상기 언급된 바람직한 실시예와 관련하여 설명되어졌지만, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 따라서 첨부된 특허청구의 범위는 본 발명의 요지에서 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함할 것이다.Although the present invention has been described in connection with the above-mentioned preferred embodiments, it is possible to make various modifications or variations without departing from the spirit and scope of the invention. Accordingly, the appended claims will cover such modifications and variations as fall within the spirit of the invention.

도 1은 본 발명에서 사용한 일반적인 냉동/공조기의 구성도이다.1 is a block diagram of a general refrigeration / air conditioner used in the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on main parts of drawing

Qc: 응축기에서의 열 흐름 방향(냉매→공기)Qc: direction of heat flow in the condenser (from refrigerant to air)

Qe: 증발기에서 열 흐름 방향(공기→냉매)Qe: Heat flow direction from the evaporator (air to refrigerant)

TS1: 증발기 공기 입구온도, TS7: 증발기 공기 출구온도TS1: evaporator air inlet temperature, TS7: evaporator air outlet temperature

TS3: 응축기 공기 출구온도, TS6: 응축기 공기 입구온도TS3: condenser air outlet temperature, TS6: condenser air inlet temperature

Evaporator: 증발기, Compressor: 압축기Evaporator: Compressor: Compressor

Condenser: 응축기, Expansion Valve: 팽창밸브Condenser: Condenser, Expansion Valve: Expansion Valve

Claims (9)

냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 1 내지 99 중량부, R290(프로판) 98중량부 이하, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄) 1 내지 70 중량부로 구성된 혼합냉매.Mixed refrigerant for refrigeration / air conditioner consisting of 1 to 99 parts by weight of R1270 (propylene), 98 parts by weight of R290 (propane) and 1 to 70 parts by weight of R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane) . 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, R1270(프로필렌)이 1 내지 30 중량부, R290(프로판)이 60 내지 80 중량부, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄)가 1 내지 10 중량부로 이루어진 것을 특징으로 하는 혼합냉매.Mixed refrigerant comprising 1 to 30 parts by weight of R1270 (propylene), 60 to 80 parts by weight of R290 (propane), and 1 to 10 parts by weight of R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane) . 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, R1270(프로필렌)이 40 내지 60 중량부, R290(프로판)이 40 내지 60 중량부, R134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄)가 1 내지 10중량부인 것을 특징으로 하는 혼합냉매.40 to 60 parts by weight of R1270 (propylene), 40 to 60 parts by weight of R290 (propane), and 1 to 10 parts by weight of R134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane). 저온용 냉동기에 사용하는 R502를 대체하는 냉동/공조기용 혼합냉매에 있어서 R1270(프로필렌) 1 내지 40중량부, R290(프로판) 60 내지 99중량부로 구성된 혼합냉매.A mixed refrigerant consisting of 1 to 40 parts by weight of R1270 (propylene) and 60 to 99 parts by weight of R290 (propane) in a refrigeration / air conditioner mixed refrigerant to replace R502 used in a low temperature freezer. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1 항 내지 제 4 항의 혼합냉매들 중에서 선택된 하나를 사용하는 냉동/공조기.A refrigeration / air conditioner using one selected from the mixed refrigerants of claim 1.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100957043B1 (en) * 2009-07-13 2010-05-13 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR100969257B1 (en) * 2009-09-25 2010-07-09 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR100969258B1 (en) * 2009-09-25 2010-07-09 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR100969256B1 (en) * 2009-09-25 2010-07-09 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR100976449B1 (en) * 2009-07-13 2010-08-17 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR101139381B1 (en) 2011-01-07 2012-04-27 오경화 Near azeotropic refrigerant mixtures
CN105505324A (en) * 2015-12-15 2016-04-20 芜湖源一节能科技有限公司 Refrigerant and preparation method and application thereof
KR20220093746A (en) * 2020-12-28 2022-07-05 와이엠레미 주식회사 Environment-friendly, higher flammability refrigerant mixture
CN115287042A (en) * 2022-07-21 2022-11-04 北京大学南昌创新研究院 Mixed refrigerant replacing R404A and preparation method thereof
CN116083054A (en) * 2022-12-23 2023-05-09 珠海格力电器股份有限公司 Environment-friendly mixed refrigeration working medium, refrigerant and refrigeration system

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100976449B1 (en) * 2009-07-13 2010-08-17 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR100957043B1 (en) * 2009-07-13 2010-05-13 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
WO2011037314A3 (en) * 2009-09-25 2011-05-19 주식회사 와이엠환경연구소 Coolant composition
KR100969256B1 (en) * 2009-09-25 2010-07-09 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR100969258B1 (en) * 2009-09-25 2010-07-09 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
WO2011037313A2 (en) * 2009-09-25 2011-03-31 주식회사 와이엠환경연구소 Coolant composition
WO2011037314A2 (en) * 2009-09-25 2011-03-31 주식회사 와이엠환경연구소 Coolant composition
WO2011037313A3 (en) * 2009-09-25 2011-05-19 주식회사 와이엠환경연구소 Coolant composition
KR100969257B1 (en) * 2009-09-25 2010-07-09 주식회사 와이엠환경연구소 Near azeotropic refrigerant mixtures
KR101139381B1 (en) 2011-01-07 2012-04-27 오경화 Near azeotropic refrigerant mixtures
CN105505324A (en) * 2015-12-15 2016-04-20 芜湖源一节能科技有限公司 Refrigerant and preparation method and application thereof
KR20220093746A (en) * 2020-12-28 2022-07-05 와이엠레미 주식회사 Environment-friendly, higher flammability refrigerant mixture
KR102547045B1 (en) * 2020-12-28 2023-06-23 와이엠레미 주식회사 Environment-friendly, higher flammability refrigerant mixture
CN115287042A (en) * 2022-07-21 2022-11-04 北京大学南昌创新研究院 Mixed refrigerant replacing R404A and preparation method thereof
CN116083054A (en) * 2022-12-23 2023-05-09 珠海格力电器股份有限公司 Environment-friendly mixed refrigeration working medium, refrigerant and refrigeration system
CN116083054B (en) * 2022-12-23 2024-05-28 珠海格力电器股份有限公司 Environment-friendly mixed refrigeration working medium, refrigerant and refrigeration system

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