악취 화합물의 대표적인 성분으로서는 암모니아, 황화수소, 트리메틸아민, 아세트알데히드 및 메틸 머캅탄 등과 같은 수많은 종류의 악취 성분이 존재하며, 이러한 악취의 제거방법은 다공성 물질을 이용하는 물리적 흡착방법, 산, 알칼리 등에 의한 화학적 흡착방법 등으로 나뉘어질 수 있다.
본 발명에서는 악취를 제거함에 있어서 다공성 무기 세라믹 미립자 분말을 사용하여 악취 성분의 분자와 물리화학적으로 결합하도록 하여 소취 성능을 갖게할 뿐 아니라 온도 조건과 습도조건에 안정하고 성능의 지속성이 우수한 항균 및 소취성이 우수한 복합섬유를 제조하였다. 악취 성분과 화학적으로 결합하는 금속으로서는 일반적으로 철, 구리, 은, 수은, 주석, 납 등이 있으나, 금속 성분 단독으로 사용하는 경우, 경제적 이유와 독성 등을 고려하여 본 발명에 있어서는 구리, 은, 철 성분 등이 다공성 무기 세라믹 미립자 분말에 치환되어 포함되었으며 일부 치환된 금속 산화물은 악취 성분의 분자와 화학적으로 흡착하여 소취효과를 나타낼 뿐만 아니라 온도와 습도에 대하여 안정하기 때문에, 지속성이 우수하였다.
본 발명의 항균 기능성에 있어서 금속 이온이 미생물의 신진대사를 파괴하여 항균성을 나타내고 다공성의 큰 표면적 및 치환된 금속 산화물 등에 의하여 악취 성분을 제거할 수 있다는 점에 착안하여 다공성 무기 세라믹 미립자 분말이 섬유 표면에 존재하도록 하여 항균성과 소취성을 갖는 복합섬유를 제조하였다.
본 발명에서 사용하는 다공성 무기 세라믹 미립자 분말은 금속 이온의 바인더(Binder)로 사용되었으며, 성분 조성은 실리카 알루미나계 무기물로써 비표면적이 100 내지 800㎡/g인 점을 특징으로 하고 있다. 분할형 복합섬유에 적용하기 위하여, 입자 크기는 1μ 이하의 크기로 조정되었으며, 다공성 무기 세라믹 미립자 분말의 경우, 수분 흡착이 뛰어나기 때문에, 사용하기 전에 200 내지 600℃에서 건조시켜 사용하였다.
본 발명에 있어서 금속 이온이 치환된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말은 복합섬유의 한 성분의 수지에 대하여 0.2 내지 20중량%의 양으로 첨가하거나 복합섬유의 두 성분 모두에 금속 이온이 치환된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말을 0.1 내지 10중량%의 양으로 첨가하고 복합방사하여 항균성과 소취 성능이 우수한 복합섬유를 제조하였다.
금속 이온이 치환된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말의 첨가량은, 섬유의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10중량%가 적당하며, 가장 좋게는 0.1 내지 5중량%가 바람직하다. 금속 이온이 치환된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말의 첨가량이 0.1중량%보다 적은 경우에는 최종 원사에서 발현되는 항균, 소취효과가 불충분해지며, 10중량%를 초과하는 경우에는 공정 통과성이 어려울 뿐만 아니라 경제적으로도 잇점이 없다.
본 발명에서 사용하는 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말에 있어서 항균, 소취 성능의 효과는 다공성 무기 세라믹 미립자 분말의 표면에 존재하는 치환된 금속 이온의 양에 크게 좌우되며, 더우기 이의 양에 따라 최종 사의 색상이 크게 좌우된다.
본 발명에 있어서, 항균, 소취 성능을 효과적으로 발휘하기 위해서, 다공성 무기 세라믹 미립자 분말에 존재하는 치환된 금속의 양은 다공성 무기 세라믹 미립자 분말의 전체 중량에서 차지하는 정도가 1 내지 50중량%로 되도록 하였으며, 바람직하게는 5 내지 30중량%로 되도록 하였다. 다공성 무기 세라믹 미립자 분말에 존재하는 치환된 금속의 양이 1중량%보다 적은 경우에는 최종 섬유에서 항균, 소취 효과가 불충분하게 발현되며, 50중량%를 초과하는 경우에는 무기 세라믹 미립자 분말을 첨가한 최종 섬유의 색상이 변화하여 제직한 후에 원하는 색상의 염색이 불가능하게 되는 문제가 발생한다. 따라서 적정 금속 이온의 양을 다공성 무기 세라믹 미립자 분말에 함유시키기 위하여 중합체에 첨가하기 전에 수용성 금속염 용액으로 처리하고 세리믹 표면에 남아 있는 과량의 금속 이온은 수세하는 조작을 반복하였으며, 이어서 진공건조시킨 후, 처리하지 않은 건조된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말의 무게 분율의 차이를 계산하여 적정 금속 이온의 함량을 조정하였다.
본 발명에 있어서 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말을 섬유에 첨가하는 방법 중에서 중합 도중에 첨가하는 방법은 세라믹의 표면에 존재하는 금속 성분이 중합반응 도중에 촉매작용을 하여 중합반응 도중에 부반응이 발생하거나 금속 이온들이 착화합물을 형성하여 수지의 색상이 변하는 문제가 일어나게 된다. 따라서, 본 발명에서는 컴파운더(compounder)에서 용융 혼합하여 마스터 배치 칩을 제조하고 통상적인 폴리에스테르 수지 또는 일반적인 폴리아미드 수지와 1 내지 10배의 비율로 혼합하여 방사공정 도중에 압출기 내부에서 분산시키는 방법을 사용하였다. 이때, 폴리에스테르용 마스터 배치 칩을 제조하는 경우, 분산성 및 최종 섬유의 표면에 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말이 분포되도록 하기 위하여 고유점도가 0.5 내지 0.8인 폴리에스테르를 사용하였으며, 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말은 고유점도가 0.5 내지 0.8인 폴리에스테르의 중량을 기준으로 하여 1 내지 30중량%의 양으로 혼합하여 마스터 배치 칩을 제조한 후, 1 내지 10배의 비율로 고유점도가 0.55 내지 0.9인 폴리에스테르에 혼합하여 압출기 내부에서 분산시키는 방법을 사용하였다. 폴리아미드용 마스터 뱃치 칩은 분산성 및 최종 섬유의 표면에 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말이 분포되도록 하기 위하여 상대점도가 2.0 내지 3.0인 폴리아미드를 사용하였으며, 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말은 상대점도가 2.0 내지 3.0인 폴리아미드의 중량을 기준으로 하여 5 내지 30중량%의 양으로 혼합하여 마스터 배치 칩을 제조한 후, 1 내지 10배의 비율로 상대점도가 2.3 내지 3.5인 폴리아미드에 혼합하여 압출기 내부에서 분산시키는 방법을 사용하였다.
본 발명에 따르는 항균, 소취 기능성 분할형 복합섬유를 제조하는 데 있어서 두 성분 중의 한 성분을 상대점도가 0.55 내지 0.9인 폴리에스테르로 하고 다른 한 성분을 상대점도가 2.3 내지 3.5인 폴리아미드로 하는 한편, 이들 두 성분의 복합비를 60:40 내지 40:60으로 한다.
복합섬유를 구성하는 한 성분의 양이 40%보다 적으면, 첨가되는 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말에 의하여 물성이 저하되는 문제점이 있다.
분할형 복합섬유를 제조하는 데 있어서, 항균 및 소취 기능을 부여하는 방법은 다음과 같다.
방법 1
두 성분 중의 한 성분인 고유점도가 0.55 내지 0.9인 폴리에스테르와 두 성분 중의 한 성분인 상대점도가 2.3 내지3.5인 폴리아미드에 상대점도가 2.0 내지 3.0인 폴리아미드에 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말이 1 내지 30% 함유된 마스터 뱃치를 0.5 내지 50중량% 혼합하여 항균, 소취 기능의 분할형 복합섬유를 제조하였으며, 이때 서로 다른 두 성분의 복합비는 60:40 내지 40:60이었다.
방법 2
두 성분 중의 한 성분인 고유점도가 0.55 내지 0.9인 폴리에스테르에 고유점도가 0.5 내지 0.8인 폴리에스테르에 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말을 1 내지 30% 분산시킨 마스터 뱃치를 0.5 내지 50중량% 혼합하고 또 다른 한 성분인 상대점도가 2.3 내지 3.5인 폴리아미드를 사용하여 항균, 소취 기능의 분할형 복합섬유를 제조하였다. 이때, 서로 다른 두 성분의 복합비는 60:40 내지 40: 60이었다.
방법 3
두 성분 중의 한 성분인 고유점도가 0.55 내지 0.9인 폴리에스테르에 고유점도가 0.5 내지 0.8인 폴리에스테르에 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말을 1 내지 30% 분산시킨 마스터 뱃치를 0.25 내지 50중량% 혼합하고 두 성분 중의 다른 한 성분인 상대점도가 2.3 내지 3.5인 폴리아미드에 상대점도가 2.0 내지 3.0인 폴리아미드에 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말이 1 내지 30% 함유된 마스터 뱃치를 0.25 내지 50중량% 혼합하여 항균, 소취 기능의 분할형 복합섬유를 제조하였으며, 이때 서로 다른 두 성분의 복합비는 60:40 내지 40:60이었다.
이하에서 실시예와 비교예를 들어 본 발명을 설명하는데, 이들 실시예는 본 발명을 한정하거나 제한하는 것으로 간주되어서는 아니된다.
실시예 1
고유점도가 0.54㎗/g인 폴리에스테르 90중량%에 150 내지 300℃, 1㎜Hg 이하에서 진공 건조시킨 30중량%의 금속 이온이 치환된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말 미립자 분말인 제올라이트계 제균제 10중량%를 트윈 스크류 컴파운더(twin screw compounder)에서 용융혼합하여 펠렛으로 제조한다. 이때, 가열 영역의 온도는 제1 영역이 230 내지 245℃이고 제2 영역이 250 내지 280℃이며, 제3 영역이 260 내지 280℃이고, 제4 영역이 260 내지 280℃, 제5 영역이 260 내지 285℃로 되도록 한다. 이 펠렛을 140℃에서 8시간 동안 건조시킨 후, 고유점도가 0.65dl/g인 폴리에스테르 수지와 V형 믹서에서 전체 폴리에스테르에 0.5중량%가 되도록 혼합하여 한 성분으로 하고 상대점도가 3.3인 폴리아미드를 한 성분으로 하여 복합섬유를 제조하였다. 복합비는 금속 이온 치환된 무기 세라믹 미립자 분말을 함유한 마스터 뱃치를 3중량% 함유한 폴리에스테르를 50중량%로 하고 폴리아미드를 50중량%로 하여 도 1과 같은 분할사를 제조하였다. 제조된 복합섬유를 1.3 내지 1.6배 연신하고, 가연한 다음, 환편기에서 편성하고, 정련한 다음, 상기의 성능 시험을 실시하였다. 성능 시험에서 수득한 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 2
실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 실시하였으며, 금속 이온이 치환된 무기 항균제 마스터 뱃치 4중량%를 폴리에스테르에 혼합하여 복합섬유를 제조하였다.
실시예 3
실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 실시하였으며, 금속 이온이 치환된 무기 항균제 마스터 뱃치 5중량%를 폴리에스테르에 혼합하여 복합섬유를 제조하였다.
실시예 4
상대점도가 2.64㎗/g인 폴리아미드 90중량%에 150 내지 300℃, 1㎜Hg 이하에서 진공 건조시킨 30중량%의 금속 이온이 치환된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말 미립자 분말 10중량%를 트윈 스크류 컴파운더에서 용융혼합하여 펠렛으로 제조한다. 이때, 가열 영역의 온도는 제1 영역이 230 내지 245℃, 제2 영역이 250 내지 280℃, 제3 영역이 260 내지 280℃, 제4 영역이 260 내지280℃, 제5 영역이 260 내지 285℃로 되도록 한다. 이 펠렛을 140℃에서 8시간 동안 건조시킨 후, 상대점도가 3.0dl/g인 폴리아미드 수지와 V형 믹서에서 전체 폴리아미드에 3중량%가 되도록 혼합하여 한 성분으로 하고 고유점도가 0.65인 폴리에스테르를 한 성분으로 하여 복합섬유를 제조하였다. 복합비는 금속 이온 치환된 무기 세라믹 미립자 분말을 함유한 마스터 뱃치를 3중량% 함유한 폴리아미드를 50중량%로 하고 폴리에스테르를 50중량%로 하여 도 1과 같은 분할사를 제조하였다. 제조된 복합섬유를 1.3 내지 1.6배 연신하고, 가연한 다음, 환편기에서 편성하고, 정련한 다음, 상기의 성능 시험을 수행하였다. 성능 시험에서 수득한 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 5
실시예 4에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 제조하였으며 전체 폴리아미드에 4중량%가 되도록 항균, 소취성 마스터 뱃치를 혼합하여 한 성분으로 하여 복합섬유를 제조하였다.
실시예 6
실시예 4에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 제조하였으며 전체 폴리아미드에 5중량%가 되도록 항균, 소취성 마스터 뱃치를 혼합하여 한 성분으로 하여 복합섬유를 제조하였다.
실시예 7
복합섬유 성분의 한 성분을 실시예 1의 항균 소취성 마스터 뱃치를 함유하는 폴리에스테르로 하고 다른 한 성분을 실시예 4의 항균, 소취성 마스터 뱃치를 함유하는 폴리아미드로 하되, 이들 두 성분의 중량비를 5:5로 하여 항균, 소취성 분할형 복합섬유를 제조하였다.
실시예 8
복합섬유 성분의 한 성분을 실시예 2의 항균 소취성 마스터 뱃치를 함유하는 폴리에스테르로 하고 다른 한 성분을 실시예 5의 항균, 소취성 마스터 뱃치를 함유하는 폴리아미드로 하되, 이들 두 성분의 중량비를 5:5로 하여 항균, 소취성 분할형 복합섬유를 제조하였다.
실시예 9
복합섬유 성분의 한 성분을 실시예 3의 항균, 소취성 마스터 뱃치를 함유하는 폴리에스테르로 하고 다른 한 성분을 실시예 6의 항균, 소취성 마스터 뱃치를 함유하는 폴리아미드로 하되, 이들 두 성분의 중량비를 5:5로 하여 항균, 소취성 분할형 복합섬유를 제조하였다.
비교예 1
실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 제조하였으며 금속 이온이 치환된 무기 항균제 마스터 뱃치 1중량%를 폴리에스테르에 혼합하여 복합섬유를 제조하였다.
비교예 2
실시예 4에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 제조하였으며 전체 폴리아미드에 1중량%가 되도록 항균, 소취성 마스터 뱃치를 혼합하여 한 성분으로 하여 복합섬유를 제조하였다.
비교예 3
실시예 1에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 제조한 폴리에스테르 항균 마스터 뱃치를 2중량% 함유하는 폴리에스테르를 이용하여 일반적인 방사법으로 제조하고, 상기의 성능 시험을 수행하였다. 성능 시험에서 수득한 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 4
실시예 4에서 설명한 방법과 동일한 방법으로 제조한 폴리아미드 항균 마스터 뱃치를 2중량% 함유하는 상대점도가 3.3 폴리아미드를 일반적인 방사법으로 제조하고, 상기의 성능 시험을 수행하였다. 성능 시험에서 수득한 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 5
일반적인 방사법에 따라 제조한 단사 섬도가 1.5인 폴리아미드 섬유를 편성한 편성포에 이온 교환성 공중합체를 제조하여 구리염 및 은염의 수용액으로 처리하여 섬유 표면에 금속 이온을 표출시켜 항균제 함량이 0.5% 되도록 하여 항균성을 부여하였다.
상기의 성능 시험 결과를 표 1에 나타내었다.
1. 항균 시험법
시험 규격 AATCC-100 시험법에 준거하여 황색 포도상 구균에 대하여 항균효과를 시험하였다. 한천 배지에 배양균을 접종하여 37℃에서 24시간 동안 배양한 균을 접종원으로 하여 시험편에 접종한 후, 일정량의 액체를 가하여 시험편으로부터 세균을 액중에 추출시킨다. 이어서, 처리포와 미처리포의 액에 잔존하는 세균의 수를 측정하여 금속 이온이 포함된 다공성 무기 세라믹 미립자 분말의 첨가로 인한 세균의 감소 백분율(%)을 계산하였으며, 백분율이 99% 이상인 경우를 우수, 95 내지 99%인 경우를 보통, 95% 이하인 경우를 불량으로 판정하였다.
2. 소취 시험법
암모니아, 황화수소 등의 악취 가스를 집어넣은 유리 증발관을 데시케이터 아래에 놓고, 연결되어 있는 통로의 판 위에 시험편을 위치시킨 다음, 데시케이터를 밀봉하여 25℃에서 2시간 동안 방치하고, 유리 증발관의 악취 농도를 검지관에서 측정하여 다음 수학식 1에 따라 악취 농도 감소율(%)을 산출하였으며, 백분율이 99% 이상인 경우를 우수, 95 내지 99%인 경우를 보통, 95% 이하인 경우를 불량으로 판정하였다.
3. 세탁 내구성 시험법
시험포 100g을 물 20에, 세제 35g 의 세탁욕에 집어넣고 온도 40℃에서 12분 동안 처리한 후 20회 반복하여 실시하였다. 세탁 후에는 상기의 방법으로 항균 및 소취 성능을 평가하였다.
본 발명에 있어서, 수득된 연신사는 후속 공정에서, 예를 들면, 염색, 대전방지 등의 목적으로 공지의 첨가제와 안료, 안정제, 윤활제 등, 각종 첨가제를 함께 사용할 수 있다.
실시예 및 비교예의 결과
|
항균제 함량①
(%) |
섬도②
|
항균율③
|
소취성 |
세탁내구성④
|
실시예 1 |
0.15 |
0.4 |
우수 |
보통 |
우수 |
실시예 2 |
0.2 |
0.4 |
우수 |
보통 |
우수 |
실시예 3 |
0.25 |
0.4 |
우수 |
우수 |
우수 |
실시예 4 |
0.15 |
0.4 |
우수 |
보통 |
우수 |
실시예 5 |
0.2 |
0.4 |
우수 |
보통 |
우수 |
실시예 6 |
0.25 |
0.4 |
우수 |
우수 |
우수 |
실시예 7 |
0.3 |
0.4 |
우수 |
보통 |
우수 |
실시예 8 |
0.4 |
0.4 |
우수 |
우수 |
우수 |
실시예 9 |
0.5 |
0.4 |
우수 |
우수 |
우수 |
비교예 1 |
0.05 |
0.4 |
보통 |
불량 |
불량 |
비교예 2 |
0.05 |
0.4 |
보통 |
불량 |
불량 |
비교예 3 |
0.2 |
1.5 |
불량 |
불량 |
불량 |
비교예 4 |
0.2 |
1.5 |
불량 |
불량 |
불량 |
비교예 5 |
0.5 |
1.5 |
우수 |
우수 |
불량 |
주) ① 섬유 중량 대비 금속 이온이 치환된 무기 세라믹 미립자 분말의 함량
② 모노필라멘트의 섬도(denier)
③ 황색 포도상 구균
④ 20회 세탁 후의 항균율