KR100485491B1 - Long-storable and biodegradable water-based polyester compound - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱을 유화제로 유화하여 이루어진 생분해성 폴리에스테르 수계화물에서, 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱 중의 카본산이 알칼리성 물질로 중화된 것으로 하며, 장기 저장가능한 생분해성 폴리에스테르 수계 화물을 제공하는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a biodegradable polyester aquatic product obtained by emulsifying a polyester biodegradable plastic with an emulsifier, wherein the carbonic acid in the polyester biodegradable plastic is neutralized with an alkaline substance, and the biodegradable polyester aqueous cargo which can be stored for a long period of time. It is characterized by providing.
Description
본 발명은 생분해성 폴리에스테르 수계화물(水系化物)에 관한 것으로서, 특히 저장 안정성이 뛰어난 생분해성 폴리에스테르 수계화물에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biodegradable polyester aqueous compound, and more particularly to a biodegradable polyester aqueous compound having excellent storage stability.
폐기시에 환경에 악영향을 주지 않도록 토양 중에서 미생물 등에 의해 분해되도록 이루어진 생분해성 플라스틱으로서는 폴리에스테르계의 것이 종래부터 사용되고 있지만, 일반적인 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱은 주로 사출성형가공 용도에 제공되고 있고, 통상은 말단에 유리 카본산을 갖는 미반응 모노머, 올리고머 및 폴리머의 혼합물로서 존재한다.As biodegradable plastics that are decomposed by microorganisms in the soil so as not to adversely affect the environment at the time of disposal, polyester-based ones have been conventionally used, but general polyester-based biodegradable plastics are mainly provided for injection molding applications. Silver is present as a mixture of unreacted monomers, oligomers and polymers with free carboxylic acid at the ends.
이와 같은 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱을 에멀젼화하여, 예를 들어 수지 필름이나 도막을 얻는 기술은 다수 알려져 있고, 예를 들어 일본 특개평 2-227438호 공보에는 폴리카본산염계의 분산제를 사용한 에멀젼이 개시되고, 일본 특개2001-11294호 공보에는 고분자 분산제를 사용하여 분산시킨 것이 개시되고, 또한 일본 특개평10-101911호 공보에는 주로 음이온성 유화제로 이루어진 유화제를 사용한 것이 개시되어 있다.Many techniques for emulsifying such polyester-based biodegradable plastics to obtain a resin film or a coating film are known. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-227438 discloses an emulsion using a polycarbonate-based dispersant. Japanese Patent Laid-Open No. 2001-11294 discloses dispersion using a polymer dispersant, and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 10-101911 discloses that an emulsifier mainly composed of an anionic emulsifier is used.
그러나, 이들 종래기술에서 얻어지는 에멀젼은 pH가 낮고 경시적으로 가수분해를 일으킬 우려가 있어 장기 저장이 곤란하다는 문제가 있었다.However, the emulsions obtained in these prior arts have a low pH and may cause hydrolysis over time, resulting in difficulty in long-term storage.
본 발명은 상기를 감안하여 이루어진 것으로, 수계화 후의 가수분해를 억제하고, 장기 저장을 가능하게 한 생분해성 폴리에스테르 수계화물을 제공하고자 하는 것이고, 또한 보다 고품질의 수지 필름이나 도막이 얻어지는 수계화물을 제공하고자 하는 것이다.This invention is made | formed in view of the above, Comprising: It aims at providing the biodegradable polyester aqueous cargo which suppressed the hydrolysis after water-based, and made long-term storage possible, and also provides the aqueous cargo from which a higher quality resin film or coating film is obtained. I would like to.
청구항 1의 생분해성 폴리에스테르 수계화물은, 상기의 과제를 해결하기 위해 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱을 유화제로 유화하여 이루어진 생분해성 폴리에스테르 수계화물로서, 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱 중의 카본산이 알칼리성 물질로 중화된 것으로 한다.The biodegradable polyester water-based compound of claim 1 is a biodegradable polyester water-based compound formed by emulsifying a polyester-based biodegradable plastic with an emulsifier in order to solve the above problems, wherein carbonic acid in the polyester-based biodegradable plastic is used as an alkaline substance. It is assumed to be neutralized.
유화제는 비이온성 계면활성제를 20∼100중량% 함유하는 것이 바람직하다(청구항 2). 또한, 비이온성 계면활성제는 분자량이 3000 이하인 것이 바람직하다(청구항 3).It is preferable that an emulsifier contains 20-100 weight% of nonionic surfactants (claim 2). In addition, the nonionic surfactant preferably has a molecular weight of 3000 or less (claim 3).
알칼리성 물질로서는 pH 완충기능을 갖는 것이 바람직하고(청구항 4), 히드록시 카본산 알칼리 금속염이 바람직하게 사용된다(청구항 5).As an alkaline substance, what has a pH buffer function is preferable (claim 4), and the hydroxy carboxylic acid alkali metal salt is used preferably (claim 5).
본 발명에서 사용하는 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱은 종래부터 사용되고 있는 생분해성 폴리에스테르계 고분자 화합물로서, 잔류(미반응) 모노머 및/또는 올리고머를 포함하고 있어도 좋고, 이들의 모노머, 올리고머, 또는 폴리머의 말단에 카르복실기를 갖는 것이다.The polyester-based biodegradable plastics used in the present invention are conventionally used biodegradable polyester-based polymer compounds, and may contain residual (unreacted) monomers and / or oligomers, and these monomers, oligomers, or polymers may be used. It has a carboxyl group at the terminal.
구체예로서는 락트산, 히드록시 부티르산, 히드록시 발레르산, 말산, 글리콜산 등의 히드록시알칸산, 또는 ε-카프로락톤의 단독 중합물, 또는 이들의 공중합물을 들 수 있다.Specific examples include homopolymers of hydroxyalkanoic acids such as lactic acid, hydroxybutyric acid, hydroxy valeric acid, malic acid, glycolic acid, or ε-caprolactone, or copolymers thereof.
또한, 숙신산과 에틸렌 글리콜 및/또는 부틸렌글리콜의 말단 카본산 공중합물이나, 이들의 잔류 모노머나 말단 카본산 올리고머화물을 포함한, 숙신산과 에틸렌 글리콜 및/또는 부틸렌글리콜의 말단 알콜 공중합물도 사용 가능하다.Further, terminal carboxylic acid copolymers of succinic acid and ethylene glycol and / or butylene glycol, or terminal alcohol copolymers of succinic acid and ethylene glycol and / or butylene glycol, including residual monomers and terminal carbonic acid oligomers thereof, may also be used. Do.
본 발명에서는 이들의 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱 중의 카본산을 알칼리성 물질로 중화하여, 폴리에스테르 수계화물의 pH를 바람직하게는 약 3.5∼7의 범위로 한다. 즉, 본 발명에서 말하는 중화라는 것은 카본산에 알칼리성 물질을 반응시켜 계를 중화점에 이르게 하는 경우 뿐만 아니라, 중화점에 근접하는 경우를 포함하는 것이고, 또한 중화점에 이른 경우에도 pH는 7이 된다고는 한정되지 않지만, 그와 같은 경우에도 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 한다.In the present invention, the carbonic acid in these polyester-based biodegradable plastics is neutralized with an alkaline substance, and the pH of the polyester aqueous compound is preferably in the range of about 3.5-7. In other words, the term "neutralization" in the present invention includes not only the case where the alkali is reacted with the carboxylic acid to reach the neutralization point, but also the case where the neutralization point is approached. Although not limited, it shall be included in the scope of the present invention even in such a case.
중화에 사용하는 알칼리성 물질로서는 수산화나트륨, 탄산나트륨, 암모니아수, 트리에틸아민, 트리에탄올아민 등의 일반적인 알칼리성 물질 외에, 인산 수소 2나트륨이나 아미노 당류를 사용할 수 있다. 아미노 당류의 예로서는 카르복시메틸셀룰로스의 아민 변성물, 2-아미노-β-D-글루코피라노시드 등의 변성당·다당류를 들 수 있고, 그 중에서도 안전성의 점으로부터 D-글루코사민, D-갈락토사민, 키토산 등의 생체 유래의 바이오매스아민이 바람직하다. 그러나, 장기에 걸치는 저장 안정성을 높이기 위해서는 pH 완충기능을 갖고, 에멀젼의 pH를 3.5∼7의 범위에서 안정적으로 유지할 수 있는 히드록시 카본산염이 바람직하게 사용된다. 그 예로서는 글리콜산, 락트산, 말산, 시트르산, 타르타르산 등의 산을 나트륨 등의 알칼리 금속으로 중화한 것을 들 수 있고, 그 중에서도 락트산 나트륨, 시트르산 나트륨, 타르타르산 나트륨은 식품 첨가물로서 사용될만큼 안전성이 높아, 에멀젼의 용도를 넓힐 수 있다.As an alkaline substance used for neutralization, in addition to general alkaline substances, such as sodium hydroxide, sodium carbonate, ammonia water, triethylamine, and triethanolamine, a sodium dihydrogen phosphate and an amino sugar can be used. Examples of the amino sugars include modified sugars and polysaccharides such as amine modified products of carboxymethylcellulose and 2-amino-β-D-glucopyranoside, and among them, D-glucosamine and D-galactosamine from the viewpoint of safety. Biomass amine derived from living bodies, such as chitosan, is preferable. However, in order to increase the storage stability over a long period of time, hydroxy carbonates having a pH buffer function and capable of stably maintaining the pH of the emulsion in the range of 3.5 to 7 are preferably used. Examples include neutralizing acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid and tartaric acid with alkali metals such as sodium, among which sodium lactate, sodium citrate and sodium tartarate are highly safe enough to be used as food additives, emulsions Can broaden the use of
본 발명에서 사용하는 유화제는 비이온성 계면활성제를 20∼100중량% 함유하는 것이 바람직하고, 50∼100중량% 함유하는 것이 보다 바람직하다. 이와 같이 비이온성 계면활성제를 특정량 이상 함유하는 유화제를 사용함으로써, 이온성 계면 활성제에 의한 pH로의 영향을 억제할 수 있고, 또한 상기와 같이 pH 완충기능을 갖는 히드록시 카본산 알칼리 금속염 등을 알칼리성 물질로서 사용하여 pH 조정함으로써 약산성 또는 중성하에서 장기에 걸친 저장 안정성을 얻는 것이 가능해진다.It is preferable to contain 20-100 weight% of nonionic surfactants, and, as for the emulsifier used by this invention, it is more preferable to contain 50-100 weight%. Thus, by using the emulsifier containing a specific amount or more of a nonionic surfactant, the influence to pH by an ionic surfactant can be suppressed, and the hydroxy carboxylic acid alkali metal salt etc. which have a pH buffer function as mentioned above are alkaline. The pH adjustment using as a substance makes it possible to obtain long term storage stability under weak acidity or neutrality.
또한, 비이온성 계면활성제는 저분자량인 것이 바람직하고, 분자량(Mw)은 3000 이하가 바람직하고, 1500 이하가 보다 바람직하다. 종래 기술에서는 계면 활성제가 경시적으로 도막표면에 블리드 아웃함에 의한 불합리함의 발생 등의 문제가 있었지만, 저분자량의 유화제를 사용함으로써 에멀젼 건조시에 대부분이 표면으로 이행되고, 이것은 한번의 물세정으로 제거할 수 있으므로, 거의 불순물을 포함하지 않는, 내수성이 뛰어난 수지 필름이나 도막을 얻는 것이 가능해진다.Moreover, it is preferable that a nonionic surfactant is low molecular weight, 3000 or less are preferable and, as for molecular weight (Mw), 1500 or less are more preferable. In the prior art, there was a problem such as irrationality caused by bleeding out of the surface of the coating film over time, but by using a low molecular weight emulsifier, most of the transition to the surface during the drying of the emulsion, which is removed by one wash Since it can be done, it becomes possible to obtain the resin film and coating film which are excellent in water resistance which hardly contain an impurity.
비이온성 계면활성제의 예로서는 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬아민에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 솔비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르나 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산 에스테르 등이 바람직하다.Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkylamine ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and sucrose fatty acid esters. Etc. can be mentioned. Especially, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, etc. are preferable.
본 발명에서 사용하는 유화제에서는 상기 비이온성 계면활성제 이외에, 음이온성, 양이온성, 또는 양성의 각종 이온성 계면활성제를 사용할 수도 있다.In the emulsifier used by this invention, in addition to the said nonionic surfactant, you may use anionic, cationic, or amphoteric various ionic surfactant.
음이온성 계면 활성제의 예로서는 알킬 황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염, 설포숙신산염, N-아실아미노염산, 카본산염, 설폰산염, 인산 에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 양이온성 계면 활성제의 예로서는 알킬암모늄염, 양성 계면활성제의 예로서는 알킬(아미드)베타인, 알킬디메틸아민옥시드 등을 들 수 있다.Examples of the anionic surfactants include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfosuccinates, N-acylamino hydrochlorides, carbonates, sulfonates, and phosphate esters. Moreover, as an example of a cationic surfactant, an alkyl ammonium salt, an example of an amphoteric surfactant, alkyl (amide) betaine, alkyl dimethylamine oxide, etc. are mentioned.
상기 유화제의 사용량은 통상은 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱 100중량부에 대해서 0.2∼20중량부(단, 고형분 환산)이다.The amount of the emulsifier is usually 0.2 to 20 parts by weight (in terms of solid content) based on 100 parts by weight of the polyester-based biodegradable plastic.
폴리에스테르계 생분해성 플라스틱에 유화제를 사용하여 유화하는 구체적인 방법은 특별히 한정되지 않고, 종래부터 사용되고 있는 일반적인 유화방법을 채용할 수 있다.The specific method of emulsifying a polyester biodegradable plastic using an emulsifier is not specifically limited, The conventional emulsification method conventionally used can be employ | adopted.
예를 들어, 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱을, 이것을 용해할 수 있는 용매에 용해하여 유화제를 첨가한 후, 물을 서서히 가하는 방법이 사용된다. 여기에서 용매로서는 예를 들어 부타논 등의 케톤계 용매, 초산 에틸 등의 에스테르계 용매, 톨루엔 등의 방향족계 용매, 디클로로메탄 등의 염소계 용매 등이 사용 가능하다.For example, a polyester biodegradable plastic is dissolved in a solvent capable of dissolving it, an emulsifier is added, and then a method of gradually adding water is used. As the solvent, for example, ketone solvents such as butanone, ester solvents such as ethyl acetate, aromatic solvents such as toluene, chlorine solvents such as dichloromethane and the like can be used.
또는, 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱을 상기와 같은 용매에 용해시킨 후, 유화제 수용액을 가하여 단숨에 전상점(轉相点)에 도달하게 하고, 그 후 물 희석하는 방법이나, 폴리에스테르계 생분해성 플라스틱을 그 용융온도까지 온도 상승시키고, 유화제를 혼합한 후, 온수를 가하여 유화하는 방법 등도 사용할 수 있다.Alternatively, after dissolving the polyester-based biodegradable plastic in the above solvent, an aqueous solution of an emulsifier is added to reach the phase point in a short time, and then water-diluted or a polyester-based biodegradable plastic is added. The method of raising the temperature to the melting temperature, mixing the emulsifier, and then adding hot water to emulsify may be used.
본 발명의 생분해성 폴리에스테르 수계화물에 의하면 예를 들어 종이나 직물 등의 섬유제품에 함침 또는 도포함으로써, 불순물을 거의 포함하지 않는, 고품질의 필름이나 코팅 피막을 형성할 수 있다. 보다 구체적으로는 예를 들어 고융점을 특장(特長)으로 하는 폴리락트산의 에멀젼이면 이것을 종이에 도포하여 코팅을 형성함으로써 전자렌지가열에 견딜 수 있는 식품용기의 소재로 할 수 있다.According to the biodegradable polyester aqueous product of the present invention, by impregnating or applying, for example, to a textile product such as paper or fabric, a high quality film or coating film containing almost no impurities can be formed. More specifically, for example, an emulsion of polylactic acid having a high melting point can be used as a material of a food container that can withstand microwave heating by applying it to paper to form a coating.
이하에 본 발명의 실시예를 나타내지만, 본 발명은 이에 의해 한정되는 것은 아니다.Although the Example of this invention is shown below, this invention is not limited by this.
［실시예 1］EXAMPLE 1
폴리락트산수지(시마즈 세이사쿠쇼(주); LACTY9030, 이하 동일) 50부를 톨루엔 200부에 용해시킨 용액에 폴리옥시에틸렌솔비탄 지방산 에스테르(EO:20㏖, 분자량 약 1200) 3부와 설포숙신산 디옥틸나트륨 3부를 첨가하고, 호모디스퍼에 의한 교반하, 물 55부를 서서히 첨가하여 유화체로 한 후 감압하에서 톨루엔을 제거했다. 얻어진 유화체에 대해 락트산나트륨 50% 수용액 3.7부를 사용하여 pH 조정을 실시하고, 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 0.8㎛, pH 3.8) 115부를 얻었다.3 parts of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (EO: 20 mol, molecular weight approximately 1200) and sulfosuccinic acid in a solution in which 50 parts of polylactic acid resin (Shimazu Seisakusho Co., Ltd .; LACTY9030, hereinafter) is dissolved in 200 parts of toluene. 3 parts of octyl sodium were added, 55 parts of water were gradually added to it by stirring with a homodisper, to make an emulsifier, and toluene was removed under reduced pressure. About pH of the obtained emulsion was adjusted using 3.7 parts of 50% of sodium lactate aqueous solution, 115 parts of turbid emulsions (about 50% of solid content, 0.8 micrometer of particle diameters, pH 3.8) were obtained.
또한, 이하의 각 실시예 및 비교예에서도 폴리락트산 수지는 본 실시예 1과 동일하게 톨루엔에 용해하고 나서 유화하고, 유화 후 감압하 톨루엔을 제거한다는 공정을 채용했다.In addition, in each of the following Examples and Comparative Examples, the polylactic acid resin was dissolved in toluene and emulsified in the same manner as in Example 1, and a step of removing toluene under reduced pressure after emulsification was employed.
［실시예 2］EXAMPLE 2
락트산 나트륨 50% 수용액을 10부 사용하여 pH 조정을 실시한 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 폴리락트산 수지의 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 0.8㎛, pH 5.5) 122부를 얻었다.122 parts of emulsions (about 50% of solid content, 0.8 micrometer of particle diameters, pH 5.5) of the polylactic acid resin were obtained like Example 1 except having adjusted pH using 10 parts of sodium lactate 50% aqueous solution.
［실시예 3］EXAMPLE 3
폴리락트산 수지 50부에 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(EO: 18㏖, 분자량 978) 5부를 첨가하고, 호모디스퍼에 의한 교반하, 물 51부를 서서히 첨가하여 유화체로 한 후, 인산 수소 2나트륨 10% 수용액 5부로 pH 조정을 실시하고, 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 2.5㎛, pH 4.1) 111부를 얻었다.5 parts of polyoxyethylene lauryl ether (EO: 18 mol, molecular weight 978) was added to 50 parts of polylactic acid resin, 51 parts of water were gradually added to it by stirring with a homodisper, and it was made into an emulsifier, and a sodium dihydrogen phosphate 10 PH adjustment was carried out with 5 parts of% aqueous solution, and 111 parts of emulsions (about 50% of solid content, 2.5 micrometers of particle diameters, pH 4.1) were obtained.
［실시예 4］EXAMPLE 4
폴리락트산 수지 50부로 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(EO: 18㏖, 분자량 978) 5부를 첨가하여, 호모디스퍼에 의한 교반하, 물 46.1부를 서서히 첨가하여 유화체로 한 후, 인산 수소 2나트륨 10% 수용액 11부로 pH 조정을 실시하고, 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 2.5㎛, pH 6.1) 112부를 얻었다.To 50 parts of polylactic acid resin, 5 parts of polyoxyethylene lauryl ether (EO: 18 mol, molecular weight: 978) were added, and 46.1 parts of water was gradually added to an emulsifier while stirring with a homodisper, followed by 10% hydrogen sodium phosphate. PH adjustment was performed with 11 parts of aqueous solutions, and 112 parts of white liquid emulsions (solid content about 50%, particle diameter 2.5 micrometers, pH 6.1) were obtained.
［실시예 5］EXAMPLE 5
폴리락트산 수지 50부에 트리에틸아민 0.3부를 첨가하여 카본산을 중화한 후, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(EO: 18㏖) 5부를 첨가하고, 호모디스퍼에 의한 교반하, 물 55부를 서서히 첨가하여 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 1.5㎛, pH 4.0) 110부를 얻었다. 0.3 parts of triethylamine are added to 50 parts of polylactic acid resin to neutralize the carbonic acid, and then 5 parts of polyoxyethylene lauryl ether (EO: 18 mol) is added, and 55 parts of water are gradually added under stirring with a homodisper. To obtain 110 parts of a white turbid emulsion (about 50% solids, particle size 1.5 탆, pH 4.0).
［실시예 6］EXAMPLE 6
폴리락트산 수지 50부에 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(EO: 18㏖, 분자량:978) 5부를 첨가하고, 호모디스퍼에 의한 교반하, 물 51부를 서서히 첨가하여 유화체로 한 후, 5% 수산화나트륨 수용액 3.9부로 중화하고, 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 2.5㎛, pH 6.8) 110부를 얻었다.5 parts of polyoxyethylene lauryl ether (EO: 18 mol, molecular weight: 978) was added to 50 parts of polylactic acid resin, 51 parts of water were gradually added to the emulsion under stirring with a homodisper, and 5% sodium hydroxide was added. It neutralized with 3.9 parts of aqueous solutions, and obtained 110 parts of emulsions (about 50% of solid content, 2.5 micrometers of particle diameters, pH 6.8).
［비교예 1］[Comparative Example 1]
폴리락트산 수지 50부에 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(EO: 18㏖) 5부를 첨가하고, 호모디스퍼에 의한 교반하, 물 55부를 서서히 첨가하고 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 1.2㎛, pH 2.2) 110부를 얻었다.5 parts of polyoxyethylene lauryl ether (EO: 18 mol) is added to 50 parts of polylactic acid resin, 55 parts of water are gradually added under stirring with a homodisper, and the emulsion of a turbid liquid (about 50% of solid content, particle diameter 1.2) 110 parts of micrometers, pH 2.2 were obtained.
［비교예 2］[Comparative example 2]
폴리락트산 수지 50부에 라우릴 황산나트륨 30% 수용액 8.3부를 첨가하고, 호모디스퍼에 의한 교반하, 물 47부를 서서히 첨가하여, 백탁액상의 유화물(고형분 약 50%, 입자직경 1.9㎛, pH 3.8) 105부를 얻었다.8.3 parts of 30% aqueous sodium lauryl sulfate solution was added to 50 parts of polylactic acid resin, and 47 parts of water was gradually added while stirring with a homodisper to give a turbid emulsion (about 50% solids, 1.9 µm in particle diameter, pH 3.8). 105 parts were obtained.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 유화물에 대해서 초기상태와, 40℃에서 1주간, 2주간, 4주간 저장후에서의 pH를 조사하고, 저장 안정성을 이하의 기준으로 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.About the emulsion obtained by the said Example and the comparative example, pH in the initial state, and after 1 week, 2 weeks, and 4 weeks storage at 40 degreeC was investigated, and the storage stability was evaluated with the following reference | standard. The results are shown in Table 1.
40℃ 저장촉진시험에서의 저장안정성 평가;Storage stability evaluation in 40 ° C storage promotion test;
◎: pH가 4주간 안정되고, 에멀젼 외관에서 물의 분리가 보이지 않았다(Double-circle): pH was stabilized for 4 weeks, and water separation was not seen in emulsion appearance.
○: pH는 변화되었지만, 에멀젼 외관에서 물의 분리가 보이지 않았다,○: pH was changed, but no water separation was seen in the emulsion appearance,
또는 pH는 안정되어 있었지만, 에멀젼 외관에서 약간의 물이 분리되어 보였다Or the pH was stable, but some water was separated from the emulsion appearance.
×: 에멀젼 외관에서 현저한 물의 분리가 보였다X: Remarkable water separation was observed in the emulsion appearance.
본 발명에 의하면 수계화 후의 가수분해가 억제되고, 장기 저장이 가능한 생분해성 폴리에스테르 수계화물이 얻어진다. 특히, 청구항 2의 것은 이온성 계면활성제에 의한 pH로의 영향이 억제되고, 저장 안정성이 높다.According to the present invention, the hydrolysis after the aqueous system is suppressed, and a biodegradable polyester aqueous compound capable of long-term storage is obtained. In particular, the thing of Claim 2 is suppressed by pH by an ionic surfactant, and storage stability is high.
또한, 청구항 3의 것에 의하면 대부분 불순물을 포함하지 않는, 고품질의 수지막을 얻는 것이 가능해진다.In addition, according to the third aspect, it is possible to obtain a high quality resin film containing almost no impurities.
또한, 청구항 4,5의 것은 그 pH 완충기능에 의해 pH를 안정시켜 유지할 수 있고, 장기 저장 안정성이 특히 우수한 것이 된다.In addition, the thing of Claims 4 and 5 can stabilize and maintain pH by the pH buffer function, and it is especially excellent in long-term storage stability.
Claims (5)
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