KR100477716B1 - Method for producing a cosmetic composition containing L-ascorbic acid - Google Patents
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Abstract
본 발명은 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법에 관한 것으로서, L-아스코르빈산을 에탄올 및 폴리올의 혼합액에 분산하여 분산액을 제조하고, 상기 분산액을 캡슐간 결합 방해제에 첨가하여 캡슐을 제조한 후, 천연오일과 왁스 또는 검 등의 첨가물을 첨가하여 교반하는 것을 특징으로 하는 L-아스코르빈산을 함유하는 조성물의 제조방법을 제공한다. 본 발명에 따른 방법은 캡슐간 결합 방해제를 이용한 캡슐화를 통하여 L-아스코르빈산을 안정화시킬 수 있을 뿐 아니라, 장기간 보관시 일어나는 에멀젼 상태의 파괴, 이로 인한 층 분리 및 L-아스코르빈산의 침전을 방지할 수 있다. 또한 캡슐의 와해 없이 L- 아스코르빈산이 안정화된 에멀젼 상태를 유지하면서 다양한 물질의 첨가가 가능하다는 장점이 있다. The present invention relates to a method for preparing a cosmetic composition containing L-ascorbic acid, wherein the dispersion is prepared by dispersing L-ascorbic acid in a mixture of ethanol and polyol, and adding the dispersion to an intercapsule binding inhibitor. After preparing the capsule, there is provided a method for producing a composition containing L-ascorbic acid, characterized in that by adding and stirring natural oil and additives such as wax or gum. The method according to the present invention not only stabilizes L-ascorbic acid through encapsulation with an intercapsule binding inhibitor, but also breaks the emulsion state during long-term storage, resulting in layer separation and precipitation of L-ascorbic acid. Can be prevented. In addition, the L- ascorbic acid has the advantage that it is possible to add a variety of substances while maintaining a stabilized emulsion state without the breakdown of the capsule.
Description
본 발명은 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 캡슐간 결합 방해제를 이용한 캡슐화를 통하여 다양한 물질의 첨가시에도 L-아스코르빈산이 안정화된 에멀젼 상태를 유지할 수 있는 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for preparing a cosmetic composition containing L-ascorbic acid, and more particularly, to an emulsion state in which L-ascorbic acid is stabilized even when various substances are added through encapsulation using an intercapsule binding inhibitor. It relates to a method for producing a cosmetic composition containing L- ascorbic acid that can maintain.
피부는 외부로부터 인체의 다른 중요한 기관을 보호하고 내부의 유용한 성분이 밖으로 빠져나가는 것을 방지하는 장벽의 기능, 온도 조절 기능 등 다양한 역할을 하고 있다. 그러나, 피부는 시간이 지남에 따라 노화되면서 그 두께가 얇아지고, 피부장벽의 기능이 급격하게 저하되어 피부의 수분함량이 떨어지고, 이로 인해 피부가 건조해질 뿐만 아니라 다양한 피부 병변을 유발하게 된다. 또한 자외선량의 증가와 대기오염 및 현대인의 과도한 피로와 스트레스 등으로 인한 반응성이 높은 활성산소, 자유 라디칼 및 과산화물의 생성은 단백질, 핵산, 세포막지질 등의 생체성분을 산화시키거나 변성시켜 피부노화의 주원인이 된다. 특히, 피부결합조직을 이루고 있는 콜라겐(collagen), 엘라스틴(elastin), 프로테오글리칸(proteoglycans), 글루코아미노글리칸(glucosaminoglycan), 라미닌(laminin), 피브로넥틴(fibronectin) 등이 산화되어 그 기능이 상실됨으로써 피부는 탄력을 잃고 피부의 주름이 과도하게 형성되면서 노인성 피부로 변화되게 된다. The skin plays a variety of roles, such as the ability to protect other vital organs of the body from the outside and to prevent the escape of useful components from the outside. However, as the skin ages over time, its thickness becomes thinner, the function of the skin barrier is drastically deteriorated, and thus the moisture content of the skin falls, resulting in various skin lesions. In addition, the production of highly reactive free radicals, free radicals and peroxides due to the increase of UV rays and air pollution and excessive fatigue and stress of modern people, oxidizes or denatures biological components such as proteins, nucleic acids and cell membrane lipids, It is the main cause. In particular, collagen, elastin, proteoglycans, glucosaminoglycan, laminin, fibronectin, etc., constituting skin connective tissue, are oxidized and the skin is lost. Loss of elasticity and excessive wrinkles of the skin is transformed into aged skin.
한편, L-아스코르빈산(L-ascorbic acid, 또는 '비타민 C'라고도 함)은 피부, 혈액 및 기타 조직에서 고도 불포화 지방산 및 비타민 E와 A의 산화를 막아주는 등 중요한 항산화 작용을 한다고 알려져 있다(Colin Dollery, Therapeutic drugs A213pp.~A215pp, Churchill Livingstone, 1999). 특히, 상기 L-아스코르빈산은 세포질 내에서 이루어지는 대사경로에서 생성되는 과산화물이나 유해산소를 제거하는 기능이 있다고 알려져 있다(Bendich A et al., Advanced in Free Radical Biology and Medicine, 2:419-444, 1986). 또한, L-아스코르빈산은 피부에 있어서 멜라닌 합성에 관여하는 티로시나제의 활성을 억제하며, 산화과정에 의해 형성된 산화형 멜라닌을 다시 환원시켜 환원형 멜라닌으로 전환시킴으로써 멜라닌에 의한 기미나 주근깨 등의 색소 침착증을 개선시키는 효과를 갖고 있다(Postaire E et al., Biochem Mol Int, 42:1023-1033, 1997). 나아가, L-아스코르빈산은 피부주름과 관련된, 결합조직의 생성에 관여하는 콜라겐의 합성에 필수적인 것으로 알져져 있다(Padh H, Nutrition Reviews, 49:65-70, 1991). 피부세포의 L-아스코르빈산의 함량 유지가 피부의 노화 과정을 지연시킬 수 있는 가장 효율적인 방법 중의 하나로 보고된 바 있으며(Kevin J Lenton et al., Am. J. Clin. Nutr., 71:1194-1200, 2000), L-아스코르빈산이 글루코실세라마이드(glucosylceramide)의 생성을 증가시켜 피부노화를 억제하고, 피부 보호 장벽(skin barrier)을 강화시키는 효과가 있는 것으로 보고된 바 있다.On the other hand, L-ascorbic acid (also known as L-ascorbic acid, or 'vitamin C') is known to play an important antioxidant action, preventing oxidation of polyunsaturated fatty acids and vitamins E and A in skin, blood and other tissues. (Colin Dollery, Therapeutic drugs A213pp.-A215pp, Churchill Livingstone, 1999). In particular, the L-ascorbic acid is known to have a function of removing peroxides and harmful oxygen generated in the metabolic pathway in the cytoplasm (Bendich A et al., Advanced in Free Radical Biology and Medicine , 2: 419-444). , 1986). In addition, L-ascorbic acid inhibits the activity of tyrosinase, which is involved in melanin synthesis in the skin, and reduces oxidized melanin formed by the oxidation process and converts it into reduced melanin, thereby reducing pigments such as melanin and freckles. Has the effect of improving deposition (Postaire E et al., Biochem Mol Int , 42: 1023-1033, 1997). Furthermore, L-ascorbic acid is known to be essential for the synthesis of collagen involved in the production of connective tissue associated with skin wrinkles (Padh H, Nutrition Reviews , 49: 65-70, 1991). Maintaining the content of L-ascorbic acid in skin cells has been reported as one of the most efficient ways to delay the aging process of skin (Kevin J Lenton et al., Am. J. Clin. Nutr ., 71: 1194 -1200, 2000), L-ascorbic acid has been reported to increase the production of glucosylceramide to inhibit skin aging and strengthen the skin barrier.
따라서, 상기와 같이 다양한 기능을 하는 L-아스코르빈산을 화장료로 쓰려는 연구개발이 지속되어 왔으나, 열, 빛, 수분, 산소 등에 대한 L-아스코르빈산의 불안정성으로 인한 제형의 어려움 때문에 사용에 어려움을 겪어 왔다. L-아스코르빈산은 건조 분말일 경우 안정성을 어느 정도 유지할 수 있기 때문에 유통기간 내 변질의 우려가 없어 건조된 형태의 제약용 캡슐이나 파우치 등의 제품화에 어려움이 없다. 그러나, 화장료는 대부분 스킨, 로션, 에센스, 크림 등과 같은 액상 제형을 기본으로 하며 제형 내에 여러 가지 첨가물과 중량제와 같은 다양한 물질들이 포함되고, 유통기한이 1년에서 3년 정도로 장기간 소요된다. 변질되고 파괴된 L-아스코르빈산은 파괴정도에 따라 노란색에서 갈색을 거쳐 거의 흑색에 가까운 짙은 갈색으로 색상이 변하게 된다. 이러한 색상변화가 유통기간 중 발생한다면 화장료 전체 내용물의 변질에 의한 색상변화로 소비자들에게 인식될 수 있기 때문에 화장료 제품으로서의 상품성이 크게 떨어지게 된다.Therefore, research and development to use L- ascorbic acid as a cosmetic for various functions as described above has been continued, but due to the difficulty of formulation due to the instability of L- ascorbic acid to heat, light, moisture, oxygen, etc. I have been in trouble. Since L-ascorbic acid can maintain stability to a certain extent in the dry powder, there is no fear of deterioration during the shelf life, and thus there is no difficulty in commercializing a dried pharmaceutical capsule or pouch. However, cosmetics are mostly based on liquid formulations such as skins, lotions, essences, creams and the like and contain various substances such as various additives and weights in the formulations and have a long shelf life of 1 to 3 years. The altered and destroyed L-ascorbic acid changes its color from yellow to brown to dark brown, which is almost black depending on the degree of destruction. If such color change occurs during the distribution period, the product quality as a cosmetic product is greatly degraded because it can be recognized by consumers as the color change caused by the deterioration of the entire contents of the cosmetic.
L-아스코르빈산은 건조된 분말 상태에서도 공기와 접촉함으로써 서서히 파괴되며 빛이나 수분이 가해질 경우 그 파괴속도는 더욱 가속화된다. 또한 수분 중에 금속이온이 존재하거나 산도가 4 이상 될 때에도 파괴 속도는 가속화된다. 따라서, 화장료 조성물로 L-아스코르빈산을 사용하기 위해서는 L-아스코르빈산을 고온, 수분, 산소 및 빛으로부터 차단하여 물질의 불안정성을 극복할 수 있는 실제적인 안정화 기술이 필수적이다. L-ascorbic acid is slowly destroyed by contact with air even in a dry powder state, and the destruction rate is accelerated when light or moisture is applied. In addition, the destruction rate is accelerated even when metal ions are present in the water or when the acidity is 4 or more. Therefore, in order to use L-ascorbic acid as a cosmetic composition, a practical stabilization technique that can overcome the instability of the material by blocking the L-ascorbic acid from high temperature, moisture, oxygen and light is essential.
현재까지 개발된 L-아스코르빈산의 안정화 방법으로는 다른 화합물과의 반응에 의한 유도체화 방법, 캡슐화 방법 등이 있다. 상기 유도체화 방법은 L-아스코르빈산의 변질되기 쉬운 부위에 여러 가지 지방이나 다른 염들을 화학반응으로 결합시켜 다양한 유도체를 만드는 방법으로, 대부분의 유도체는 제형 내에서 비교적 안정하다. 그러나, 현재까지 개발된 L-아스코르빈산 유도체 대부분은 그 효능이 순수 L-아스코르빈산보다 떨어지고, 생체 내에서는 결합부위가 적절한 효소에 의해 절단되어야만 기능을 발휘할 수 있다는 단점이 있다. 또한 유도체화에 따르는 합성공정으로 인해 비용이 많이 소모되고, 중간체나 합성시 사용된 유해한 용매들이 잔존함에 따른 피부자극 등의 부작용이 있을 수 있어 경제적으로나 기능적으로 순수 L-아스코르빈산보다 불리하다.As a stabilization method of L-ascorbic acid developed to date, there are a derivatization method and a encapsulation method by reaction with other compounds. The derivatization method is a method of making various derivatives by combining various fats or other salts in a chemical reaction at a site which is susceptible to alteration of L-ascorbic acid, and most derivatives are relatively stable in the formulation. However, most of the L-ascorbic acid derivatives developed to date have the disadvantage that their efficacy is lower than that of pure L-ascorbic acid, and that the binding site can be exerted only by a proper enzyme in vivo to function. In addition, due to the synthesis process according to the derivatization is expensive, there may be side effects such as skin irritation due to the remaining of the intermediate or harmful solvents used in the synthesis is economically and functionally disadvantageous than pure L-ascorbic acid.
유도체화 방법이 아닌 순수 L-아스코르빈산을 안정화하는 방법으로서는 L-아스코르빈산의 안정화에 영향을 주지 않는 실리콘 계열 물질이나 오일 등을 이용하는 방법, 캡슐화 방법 등이 있다. 미국 특허 제 5,140,043호에는 pH 3.5 이하의 알코올 수용액에 L-아스코르빈산을 용해시켜 화장료 조성물을 제조하는 방법이 개시되어 있으나, 상기 조성물에는 알코올이 다량 함유되어 있기 때문에 사용시 자극이 문제가 되어 화장료 조성물로는 부적합하다. 또한 미국 특허 제 5,843,411호에는 실리콘 용액에 L-아스코르빈산을 용해시킨 후, 점증제로 젤렌을 첨가하여 화장료 조성물을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 상기 방법으로 제조된 화장료 조성물의 경우 L-아스코르빈산의 변질은 일어나지 않으나, 시간이 지나면서 L-아스코르빈산의 무게로 인해 서서히 침전이 발생하게 되어 장기간 보관시 층 분리가 생기며, 천연 오일 첨가시 층 분리가 급격하게 생기는 단점이 있다. As a method of stabilizing pure L-ascorbic acid other than the derivatization method, there is a method using a silicone-based substance or oil that does not affect stabilization of L-ascorbic acid, an encapsulation method, and the like. U.S. Patent No. 5,140,043 discloses a method for preparing a cosmetic composition by dissolving L-ascorbic acid in an aqueous alcohol solution of pH 3.5 or less, but since the composition contains a large amount of alcohol, irritation is a problem in use, and thus the cosmetic composition Furnace is not suitable. U. S. Patent No. 5,843, 411 also discloses a method for preparing a cosmetic composition by dissolving L-ascorbic acid in a silicone solution and then adding gelene as a thickener. However, in the case of the cosmetic composition prepared by the above method, the deterioration of L-ascorbic acid does not occur, but gradually precipitates due to the weight of L-ascorbic acid, resulting in layer separation during long-term storage, and natural When oil is added, there is a disadvantage in that the layer separation occurs abruptly.
이에 따라, L-아스코르빈산 이외에 천연 오일 등의 다양한 첨가물의 첨가시에도 L-아스코르빈산이 안정화된 에멀젼 상태를 유지할 수 있는, L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 개발이 절실히 요구되고 있다. Accordingly, there is an urgent need for the development of a cosmetic composition containing L-ascorbic acid, which can maintain an emulsion state in which L-ascorbic acid is stabilized even when addition of various additives such as natural oil in addition to L-ascorbic acid. have.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 요구에 의해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 L-아스코르빈산 이외에 다양한 첨가물의 첨가시에도 L-아스코르빈산의 안정화된 상태를 유지할 수 있는, L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention has been made in accordance with the above-described demands, and an object of the present invention is to maintain a stabilized state of L-ascorbic acid even when various additives in addition to L-ascorbic acid are added. It is to provide a method for producing a cosmetic composition containing a poor acid.
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상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 캡슐간 결합 방해제를 첨가하여 L-아스코르빈산을 캡슐화시킴으로써 다른 첨가물의 첨가시에도 L-아스코르빈산이 안정화된 에멀젼 상태를 유지할 수 있는 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention encapsulates L-ascorbic acid by adding an intercapsule binding blocker so that L-ascorbic acid can maintain a stabilized emulsion state even when other additives are added. Provided is a method for producing a cosmetic composition containing ascorbic acid.
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일반적으로 많이 사용되고 있는 캡슐화 방법으로는 리포좀(liposome)을 이용한 방법, 싸이클로덱스트린(cyclodextrin)을 이용한 방법 및 실리콘(silicone)을 이용한 방법이 있다. 상기 리포좀을 이용한 방법은 리포좀 내부에 L-아스코르빈산을 위치시켜 나노(nano) 사이즈의 캡슐을 만드는 것이 가능하기는 하나, 리포좀 자체의 성질로 인해 리포좀 내외부간 물질 이동이 자연스럽게 일어나므로 리포좀 내의 L-아스코르빈산이 외부로 일부 유출되어 변질되는 단점이 있다. 또한 대한민국 특허출원 제 1998-57379호에는 싸이클로덱스트린을 이용하여 L-아스코르빈산을 안정화시키는 방법이 개시되어 있으나, 양끝이 오픈되어 있는 싸이클로덱스트린의 구조상 완전한 캡슐화는 불가능하여 실제적으로 L-아스코르빈산의 안정화를 이루기가 어렵다. 본 발명자들은 대한민국 특허출원 제 2001-11602호에서 실리콘을 이용하여 L-아스코르빈산을 캡슐화시키는 방법을 개발한 바 있다. 상기 실리콘에 의한 안정화 방법은 L-아스코르빈산을 안정화시키는 정도가 상당히 뛰어나고, 에멀젼 상태를 유지하여 층 분리가 발생하지 않는다. 그러나, L-아스코르빈산 이외에 다른 유효성분, 즉 향 성분 또는 에몰리언트 기능이 큰 천연 오일류 등의 첨가시에는 첨가물의 특성, 종류 또는 그 양에 따라 에멀젼 상태가 파괴되면서 층 분리가 일어나는 단점이 있다. 이에, 본 발명자들은 상기 방법을 개선하여 다양한 첨가물의 첨가시에도 에멀젼 상태가 파괴되지 않는, L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법을 개발하였다. 구체적으로 본 발명은 Commonly used encapsulation methods include a method using liposomes, a method using cyclodextrin, and a method using silicon. The method using the liposome is possible to make a nano-sized capsule by placing L-ascorbic acid inside the liposome, but due to the nature of the liposome itself, the movement of substances inside and outside the liposome occurs naturally. -Ascorbic acid is partly leaked to the outside has the disadvantage of deterioration. In addition, Korean Patent Application No. 1998-57379 discloses a method for stabilizing L-ascorbic acid using cyclodextrin. However, due to the structural encapsulation of cyclodextrin having both ends open, it is practically impossible to use L-ascorbic acid. It is difficult to achieve stabilization. The present inventors have developed a method for encapsulating L-ascorbic acid using silicone in Korean Patent Application No. 2001-11602. The method of stabilization by silicon is very excellent in stabilizing L-ascorbic acid, and maintains an emulsion state so that no layer separation occurs. However, when an active ingredient other than L-ascorbic acid is added, that is, a fragrance component or a natural oil having a large emollient function, etc., there is a disadvantage in that the separation of the emulsion occurs due to the breakdown of the emulsion state depending on the nature, type or amount of the additive. Accordingly, the present inventors have developed a method for producing a cosmetic composition containing L-ascorbic acid in which the emulsion state is not destroyed even when various additives are added by improving the method. Specifically, the present invention
(a) L-아스코르빈산을 에틸 알콜(ethyl alcohol)과 폴리올(polyol)의 혼합액에 교반하여 분산시킴으로써 L-아스코르빈산 분산액을 제조하는 단계;(a) preparing L-ascorbic acid dispersion by dispersing L-ascorbic acid in a mixture of ethyl alcohol and polyol;
(b) 실리카(silica), 마이카(mica) 또는 이들의 혼합 분체에 양친매성 실리콘(amphiphilic silicone)과 실리콘 오일로 코팅하여 캡슐간 결합 방해제를 제조하는 단계; (b) coating a silica, mica, or mixed powder thereof with amphiphilic silicone and silicone oil to prepare an intercapsular binding inhibitor;
(c) 상기 (b) 단계에서 제조된 캡슐간 결합 방해제에 상기 (a) 단계에서 제조된 L-아스코르빈산 분산액을 첨가하고, 교반하여 캡슐을 제조하는 단계; 및(c) adding the L-ascorbic acid dispersion prepared in step (a) to the intercapsule binding inhibitor prepared in step (b) and stirring to prepare a capsule; And
(d) 제조된 캡슐에 천연오일과 왁스 또는 검을 첨가하여 교반하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법을 제공한다. (d) It provides a method for producing a cosmetic composition containing L- ascorbic acid, characterized in that the step of stirring by adding natural oil and wax or gum to the prepared capsule.
본 발명은 L-아스코르빈산의 캡슐화시 캡슐간 결합 방해제를 첨가한다는 점에 특징이 있다. 본 발명에서 "캡슐간 결합 방해제"란, L-아스코르빈산이 실리콘 오일에 분산되어 캡슐로 제조될 때 제조되는 캡슐들 간의 결합을 방해하여 캡슐 응집 현상을 방지하고, 오일 내에서 캡슐의 표면 장력을 높여 캡슐이 에멀젼 상태로 부유할 수 있게 하는 것으로, 양친매성 실리콘에 의해 표면이 코팅된 실리카, 마이카 또는 이들의 혼합체를 말한다(도 1 참조). 구체적으로 본 발명에 따른 캡슐간 결합 방해제는 상기 실리카, 마이카 또는 이들의 혼합체를 양친매성 실리콘인 플루오르 알킬 실리콘, 폴리메틸 실스퀴옥산 또는 이들의 혼합체와 함께 실리콘 오일에 넣고 혼합하여 제조된다.The present invention is characterized by the addition of an intercapsule binding blocker in the encapsulation of L-ascorbic acid. In the present invention, "encapsulation interfering agent" means that the L-ascorbic acid is dispersed in the silicone oil to prevent the aggregation between the capsules produced when the capsule is made to prevent the aggregation of the capsule, the surface of the capsule in the oil The tension is increased to allow the capsule to float in an emulsion state, and refers to silica, mica or a mixture thereof coated with amphipathic silicone (see FIG. 1). Specifically, the inter-capsule binding inhibitor according to the present invention is prepared by mixing the silica, mica or a mixture thereof with silicone oil, fluoroalkyl silicone, polymethyl silsquioxane or a mixture thereof, in a silicone oil.
이하, 본 발명에 따른 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조방법을 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, a method for preparing a cosmetic composition containing L-ascorbic acid according to the present invention will be described in more detail.
먼저, L-아스코르빈산을 에틸 알콜(ethyl alcohol)과 폴리올(polyol)의 혼합액에 교반하여 분산시킴으로써 L-아스코르빈산 분산액을 제조한다. 상기 L-아스코르빈산은 입자 크기 20㎛이하의 미립화된 결정상을 사용하는 것이 바람직하고, 화장료 조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 20 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 에틸 알콜은 화장료 조성물 전체 중량에 대하여1 내지 30 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 폴리올은 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 1,3-부틸렌 글리콜(1,3-butylene glycol), 글리세린(glycerin), 프로필렌 글리콜(propylene glycol), 디프로필렌 글리콜(dipropylene glycol), 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycol), 디에틸렌 글리콜(diethylene glycol), 소르비톨(sorbitol), 하이드록시프로필 소르비톨(hydroxypropyl sorbitol), 에틸 카르비톨(ethyl carbitol) 및 메틸 카르비톨(methyl carbitol)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하며, 화장료 조성물 전체 중량에 대하여1 내지 30 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로 본 발명에서는 1,3-부틸렌 글리콜 10 중량% 및 폴리에틸렌 글리콜 5 중량%를 사용하였다. L-아스코르빈산의 분산은 고속회전일수록 좋으나 3000 rpm이상이면 분산에 큰 어려움은 없다. 이 단계에서 L-아스코르빈산 알갱이들이 뭉쳐져서는 안되며 분산 후 입자감이 없어야 한다. 교반기는 일반적으로 화장료 제조에 사용되는 교반기라면 제한없이 사용될 수 있으며, 교반시 온도는 40℃ 이상 되지 않도록 하는 것이 바람직하다. 또한 이 때 여러 가지 친수성 물질을 추가로 첨가할 수 있으며, 구체적으로 우르솔산, 판테놀, 감초산, 알부틴, 코직산, NADPH와 그의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 첨가할 수 있다. First, L-ascorbic acid dispersion is prepared by stirring and dispersing L-ascorbic acid in a mixture of ethyl alcohol and polyol. As the L-ascorbic acid, it is preferable to use an atomized crystal phase having a particle size of 20 μm or less, and preferably 1 to 20% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. The ethyl alcohol is preferably used in 1 to 30% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. In addition, the polyol may be polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol one or more selected from the group consisting of (polypropylene glycol), diethylene glycol, sorbitol, hydroxypropyl sorbitol, ethyl carbitol and methyl carbitol It is preferable to use, and it is preferable to use 1-30 weight% with respect to the cosmetic composition total weight. Specifically, 10% by weight of 1,3-butylene glycol and 5% by weight of polyethylene glycol were used. Dispersion of L-ascorbic acid is better at high speed rotation, but there is no great difficulty in dispersion at 3000 rpm or more. At this stage, L-ascorbic acid grains should not be aggregated and there should be no graininess after dispersion. The stirrer may be used without limitation so long as it is generally used for preparing cosmetics, and it is preferable that the temperature is not higher than 40 ° C. during stirring. In addition, various hydrophilic substances may be added at this time, and in particular, one or more selected from the group consisting of ursolic acid, panthenol, licoriceic acid, arbutin, kojic acid, NADPH and derivatives thereof may be added.
한편, 실리카, 마이카 또는 이들의 혼합 분체를 양친매성 실리콘(amphiphilic silicone)과 실리콘 오일로 코팅하여 캡슐간 결합 방해제를 제조한다. 바람직하게는 실리카:마이카=7:3의 혼합 분체를 사용하는 것이 바람직하며, 화장료 조성물 전체 중량에 대하여1 내지 30 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 양친매성 실리콘은, 위에서 언급한 바와 같이, 플루오르 알킬 실리콘, 폴리메틸 실스퀴옥산 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 화장료 조성물 전체 중량에 대하여1 내지 40 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 또한 이 때 실리콘 오일을 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 실리콘 오일은 비닐 디메치콘/메치콘 실스퀴옥산 크로스폴리머(vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane cross polymer), 폴리메틸 실스퀴옥산(polymethyl silsesquioxane), 아크릴레이트/디메치콘 코폴리머(acrylates/dimethicone copolymer), 싸이클로메치콘/디메치콘 코폴리머(cyclomethicone/dimethicone copolymer), 플루오르 알킬 실리콘(fluoro alkyl silicone), 싸이클로메치콘(cyclomethicone), 디메치콘(dimethicone), 세틸 디메치콘 코폴리올(cetyl dimethicone copolyol)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으며, 화장료 조성물 전체 중량에 대하여 1 내지 40 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로 본 발명에서는 비닐 디메치콘/메치콘 실스퀴옥산 크로스폴리머 8 중량%, 싸이클로 메치콘 30 중량% 및 세틸 디메치콘 코폴리올 8 중량%를 사용하였다. 이 단계에서는 실리카와 마이카 분체 표면은 폴리메틸 실스퀴옥산 및 플루오르 알킬기로 코팅되어 친수성과 소수성의 양친매적 특성을 나타나게 되며 이러한 특성은 생성된 실리콘 캡슐간의 결합을 방해하여 용액 내에서 캡슐 응집 현상을 방지할 수 있게 된다.On the other hand, silica, mica or mixed powders thereof are coated with an amphiphilic silicone and silicone oil to prepare a binding inhibitor between capsules. Preferably, a mixed powder of silica: mica = 7: 3 is used, and it is preferable to use 1 to 30% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. The amphiphilic silicone, as mentioned above, may be used fluoro alkyl silicone, polymethyl silsquioxane or a mixture thereof, and is preferably used in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. At this time, it is preferable to add silicone oil. The silicone oil may be a vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer, a polymethyl silsesquioxane, an acrylates / dimethicone copolymer, or a cyclo In the group consisting of methicone / dimethicone copolymer, cyclomethicone / dimethicone copolymer, fluoro alkyl silicone, cyclomethicone, dimethicone, cetyl dimethicone copolyol One or more selected may be used, and it is preferable to use 1 to 40% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. Specifically, 8% by weight of vinyl dimethicone / methicone silsquioxane crosspolymer, 30% by weight of cyclomethicone and 8% by weight of cetyl dimethicone copolyol were used. In this step, the silica and mica powder surfaces are coated with polymethyl silsquioxane and fluoroalkyl groups to exhibit hydrophilic and hydrophobic amphiphilic properties, which prevent the agglomeration of the capsules in solution by interfering with the bonding between the resulting silicone capsules. You can do it.
이후, 상기 L-아스코르빈산 분산액을 상기 캡슐간 결합 방해제에 첨가하고, 교반하여 캡슐을 제조한다. 상기 교반은 35℃에서 3000rpm으로 30분 정도 교반하는 것이 바람직하다. 이 때 상기 캡슐의 크기는 교반 속도에 반비례적으로 형성되는데 교반 속도가 빠르면 캡슐의 크기가 작고 균일하게 제조할 수 있으므로 교반 속도를 고속으로 하는 것이 바람직하다. 구체적으로 교반 속도는 1500 내지 3000 rpm이 바람직하다. 또한 상기 캡슐의 크기는 1 내지 500㎛인 것이 바람직하다. 본 발명에 따라 제조되는 캡슐간 결합 방해제를 이용한 L-아스코르빈산의 캡슐화 과정을 도 1에 도시하였다.Thereafter, the L-ascorbic acid dispersion is added to the intercapsule binding blocker, and stirred to prepare a capsule. The stirring is It is preferable to stir at 3000 rpm for 30 minutes at 35 degreeC. At this time, the size of the capsule is formed in inverse proportion to the stirring speed. If the stirring speed is fast, since the size of the capsule can be made small and uniform, it is preferable to make the stirring speed high. Specifically, the stirring speed is preferably 1500 to 3000 rpm. In addition, the size of the capsule is preferably 1 to 500㎛. 1 shows an encapsulation process of L-ascorbic acid using an intercapsule binding inhibitor prepared according to the present invention.
이후, 제조된 캡슐에 천연 오일과 왁스 또는 검을 첨가하고, 교반하여 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 제조한다. 상기 천연 오일은 올리브유, 스쿠알란, 피마자유, 보라지유, 프라임로즈유, 카모마일유, 로즈힙유, 콩기름, 참기름 및 해바라기유로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으며, 구체적으로 본 발명에서는 보라지유를 사용하였다. 또한 상기 천연 오일은 화장료 조성물 전체 중량에 대하여1 내지 10%를 사용하는 것이 바람직하다. Thereafter, natural oil and wax or gum are added to the prepared capsule and stirred to prepare a cosmetic composition containing L-ascorbic acid. The natural oil may be used at least one selected from the group consisting of olive oil, squalane, castor oil, borage oil, prime rose oil, chamomile oil, rosehip oil, soybean oil, sesame oil and sunflower oil, specifically, in the present invention, borage oil Used. In addition, the natural oil is preferably used 1 to 10% based on the total weight of the cosmetic composition.
또한 이 단계에서 화장료 조성물의 점도를 맞추기 위해 왁스나 검을 첨가할 수도 있다. 상기 왁스는 실리콘 왁스 또는 천연 왁스를 사용할 수 있으며, 천연 왁스로는 호호바 왁스(jojoba wax), 밀납(bees wax), 경납(spermaceti) 및 파라핀 왁스(paraffin wax)로 이루어진 군에서 선택되는 하나를 사용할 수 있다. 또한 상기 검으로는 PVP(polyvinyl pyrrolidone), PVA(polyvinyl alcohol), 히드록시 에틸 셀룰로스(hydroxy ethyl cellulose) 및 에틸 셀룰로스(ethyl cellulose)로 이루어진 군에서 선택된 하나를 사용할 수 있다. 상기 왁스 또는 검은 화장료 조성물 전체 중량에 대하여1 내지 20 중량%으로 사용하는 것이 바람직하다. 나아가, 이 단계에서 원하는 향을 적량 첨가할 수도 있다.In this step, waxes or gums may be added to adjust the viscosity of the cosmetic composition. The wax may be a silicone wax or a natural wax, and as the natural wax, one selected from the group consisting of jojoba wax, bees wax, spermaceti and paraffin wax may be used. Can be. In addition, the gum may be selected from the group consisting of polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), hydroxy ethyl cellulose (ethyl ethyl cellulose) and ethyl cellulose (ethyl cellulose). It is preferable to use 1 to 20% by weight based on the total weight of the wax or black cosmetic composition. Furthermore, it is also possible to add an appropriate amount of fragrance at this stage.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.However, the following examples are merely to illustrate the invention, but the content of the present invention is not limited to the following examples.
<실시예 1><Example 1>
입자 크기 20㎛이하의 L-아스코르빈산 10 중량%를 에틸알콜 5 중량%, 1,3-부틸렌 글리콜 10 중량%, 폴리에틸렌 글리콜 5 중량%의 혼합액에 넣고 상온으로 유지되는 교반기에서 3000rpm에서 30분 동안 교반하여 완전히 분산시켰다(L-아스코르빈산 분산액 제조 단계). 한편, 실리카와 마이카를 7:3으로 섞은 혼합 분체 10 중량%를 폴리메틸 실스퀴옥산 5 중량%, 플루오르 알킬 실리콘 3 중량%, 비닐 디메치콘/메치콘 실스퀴옥산 크로스폴리머 8 중량%, 싸이클로메치콘 30 중량% 및 세틸디메치콘 코폴리올 8 중량%에 넣고 50℃ 3000rpm에서 30분 동안 교반하였다(캡슐간 결합 방해제 제조 단계). 제조된 캡슐간 결합 방해제를 상온까지 식힌 후, 상기 L-아스코르빈산 분산액을 첨가하여 35℃, 3000 rpm에서 30분간 교반하여 캡슐을 제조하였다(캡슐 제조 단계). 이후, 보라지유 3 중량 %, 호호바 왁스 3 중량 % 및 적량의 향을 첨가하고 상온에서 1시간 동안 교반하여 분산시킴으로써 크림 정도로 점도를 맞추어 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 제조하였다(추가 첨가물 첨가 및 점도 조절 단계). 상기 제조된 화장료 조성물의 구성성분 및 조성(중량%)을 하기 표 1에 나타내었다.10% by weight of L-ascorbic acid having a particle size of 20 μm or less was added to a mixture of 5% by weight of ethyl alcohol, 10% by weight of 1,3-butylene glycol, and 5% by weight of polyethylene glycol, and kept at 3000 rpm in a stirrer maintained at room temperature. Stir for minutes to disperse completely (step of preparing L-ascorbic acid dispersion). On the other hand, 10% by weight of the mixed powder of silica and mica in a 7: 3 mixture of 5% by weight of polymethyl silsquioxane, 3% by weight of fluoroalkyl silicone, 8% by weight of vinyl dimethicone / methicone silsquioxane crosspolymer, and cyclome 30% by weight of Chicon and 8% by weight of Cetyl Dimethicone Copolyol were stirred at 50 ° C. at 3000 rpm for 30 minutes (step of preparation of intercapsule binding blocker). After cooling the prepared inter-capsule binding inhibitor to room temperature, the capsule was prepared by adding the L-ascorbic acid dispersion and stirring at 35 ° C. and 3000 rpm for 30 minutes (capsule preparation step). Thereafter, 3% by weight of borage oil, 3% by weight of jojoba wax, and an appropriate amount of fragrance were added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour to disperse the viscosity of the cream to prepare a cosmetic composition containing L-ascorbic acid (additional additive) Addition and viscosity adjustment step). The components and the composition (wt%) of the prepared cosmetic composition are shown in Table 1 below.
상기 제조된 화장료 조성물을 전자현미경으로 관찰한 결과, L-아스코르빈산이 실리콘에 의해 캡슐화된 것을 확인할 수 있었다(도 2 참조). 또한, 캡슐의 표면이 나노미터(㎚) 사이즈의 실리콘 중합체로 형성되어 거친 특성을 보임을 확인할 수 있었다(도 3 참조). As a result of observing the prepared cosmetic composition under an electron microscope, it was confirmed that L-ascorbic acid was encapsulated by silicone (see FIG. 2). In addition, it was confirmed that the surface of the capsule is formed of a nanometer (nm) size of the silicone polymer exhibits rough characteristics (see FIG. 3).
<실시예 2><Example 2>
L-아스코르빈산 분산액 제조에 있어서, 알부틴 2 중량%를 첨가하고, 1,3-부틸렌 글리콜 8 중량%를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 제조하였다. 상기 제조된 화장료 조성물의 구성성분 및 조성(중량%)을 하기 표 1에 나타내었다.In preparing the L-ascorbic acid dispersion, L-ascorbic acid was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2% by weight of arbutin was added and 8% by weight of 1,3-butylene glycol was used. A cosmetic composition containing was prepared. The components and the composition (wt%) of the prepared cosmetic composition are shown in Table 1 below.
<실시예 3><Example 3>
L-아스코르빈산 분산액 제조에 있어서, 알부틴 2 중량%를 첨가하고, 에틸 알콜 2 중량% 및 1,3-부틸렌 글리콜 8 중량%를 사용하고, 호호바 왁스 첨가시 물 3 중량%를 함께 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 제조하였다. 상기 제조된 화장료 조성물의 구성성분 및 조성(중량%)을 하기 표 1에 나타내었다.In preparing L-ascorbic acid dispersion, 2% by weight of arbutin was added, 2% by weight of ethyl alcohol and 8% by weight of 1,3-butylene glycol were added, and 3% by weight of water was added together with the addition of jojoba wax. Except that was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a cosmetic composition containing L- ascorbic acid. The components and the composition (wt%) of the prepared cosmetic composition are shown in Table 1 below.
<비교예 1>Comparative Example 1
대한민국 특허출원 제 1998-41603호에 개시된 구성성분, 조성 및 제조방법에 따라 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 제조하였다. 구체적인 구성성분 및 조성(%)은 하기 표 2에 기재하였다. A cosmetic composition containing L-ascorbic acid was prepared according to the components, compositions, and preparation methods disclosed in Korean Patent Application No. 1998-41603. Specific components and compositions (%) are shown in Table 2 below.
<비교예 2>Comparative Example 2
대한민국 특허출원 제 1998-58217호에 개시된 구성성분, 조성 및 제조방법에 따라 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 제조하였다. 구체적인 구성성분 및 조성은 하기 표 3에 기재하였다. 하기 표 3에서 복합체는 L-아스코르빈산 및 가자(Terminalia chebula Retz., Terminaliae Fructus) 추출물을 2-히드록시프로필레이티드-β-싸이클로덱스트린(2-hydroxypropylated-β-cyclodextrin; HPBCD)에 미세포집(microencapsulation)하여 안정화시킨 것을 말한다.A cosmetic composition containing L-ascorbic acid was prepared according to the components, compositions, and preparation methods disclosed in Korean Patent Application No. 1998-58217. Specific components and compositions are listed in Table 3 below. In the following Table 3, the complex was extracted from L-ascorbic acid and Gaza ( Terminal chebula Retz., Terminaliae Fructus ) in 2-hydroxypropylated-β-cyclodextrin (HPBCD). refers to stabilization by microencapsulation.
<실험예 1>Experimental Example 1
온도에 대한 안정도 비교 분석Comparative analysis of stability against temperature
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2에서 제조된 각각의 화장료 조성물을 상대 습도 75%, 25℃ 및 45℃로 유지되는 항온기에 각각 방치하여 온도에 대한 L-아스코르빈산의 안정도를 비교 분석하였다. 이 때 분석은 고속 액체 크로마토그래피를 이용하여 수행하였다. 먼저 각 시료 0.1g을 취하여 10㎖의 100% 메탄올에 용해시킨 후, 초음파 분쇄기로 10초씩 3회 분쇄 추출하고, 12시간 동안 방치한 후, 원심 분리하여 얻은 상층액을 0.2㎛의 유기용매용 나일론 필터를 통과시켜 검체액을 제조하였다. 이후, 대한민국 특허출원 제 1998-53973호에 개시된 분석방법과 동일한 방법으로 L-아스코르빈산의 함량을 측정하여 잔존율(%)을 계산하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 기재하였다. 이 때 대조구는 순수 L-아스코르빈산 10%를 초순수 정제수에 용해한 것이다. Each of the cosmetic compositions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were left in an incubator maintained at a relative humidity of 75%, 25 ° C and 45 ° C, respectively, to compare the stability of L-ascorbic acid with temperature. Analyzed. At this time the analysis was performed using high performance liquid chromatography. First, 0.1 g of each sample was taken, dissolved in 10 ml of 100% methanol, and then pulverized and extracted three times for 10 seconds with an ultrasonic mill, and left for 12 hours. Sample liquid was prepared by passing through a filter. Thereafter, the residual rate (%) was calculated by measuring the content of L-ascorbic acid in the same manner as in the method disclosed in Korean Patent Application No. 1998-53973, and the results are shown in Table 4 below. At this time, the control was dissolved 10% pure L- ascorbic acid in purified water.
단위: 0주 기준 상대 함량(%)Unit:% relative content at 0 weeks
상기 표 4에 기재된 바와 같이, 대조구 및 비교예 1의 경우 45℃에서 4주간 보관한 경우 10% 이상 변질되었고, 비교예 2의 경우 거의 75% 이상이 변질되었음을 확인할 수 있었다. 또한 상기 대조구, 비교예 1 및 2의 경우, 노란색의 색상이 변색하여 육안으로도 변질의 정도를 쉽게 확인할 수 있었다. 이에 반해, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 상온과 45℃ 모두에서 4주 후에도 L-아스코르빈산이 95% 이상 잔존하여 안정화의 정도가 우수함을 확인할 수 있었다. As shown in Table 4, in the case of the control and Comparative Example 1 it was confirmed that at least 10% deterioration when stored for 4 weeks at 45 ℃, almost 75% or more deterioration in the case of Comparative Example 2. In addition, in the case of the control, Comparative Examples 1 and 2, the yellow color was discolored, it was easy to confirm the degree of deterioration with the naked eye. On the contrary, the cosmetic composition according to the present invention was confirmed that the L- ascorbic acid remained more than 95% even after 4 weeks at both room temperature and 45 ℃ excellent degree of stabilization.
<비교예 3>Comparative Example 3
추가 첨가물 첨가 및 점도 조절 단계에서 왁스 및 검을 첨가하지 않고, 싸이클로메치콘 32 중량% 및 세틸디메치콘 코폴리올 10 중량%만을 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 제조하였다. 구체적인 구성성분 및 조성(중량%)을 하기 표 5에 기재하였다.L-As was carried out in the same manner as in Example 1, except that only 32% by weight of cyclomethicone and 10% by weight of cetyldimethicone copolyol were added without adding wax and gum in the addition of the additive and the viscosity control step. A cosmetic composition containing cholic acid was prepared. Specific components and compositions (% by weight) are listed in Table 5 below.
<실험예 2>Experimental Example 2
장기간 보관시의 열 안정성 조사Investigation of thermal stability during long term storage
상기 실시예 1 및 비교예 3에서 제조된 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물들을 두 달간 45℃의 항온기 내에서 방치하여 열 안정성을 조사한 결과, 도 4에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 화장료 조성물의 경우 상기 저장 기간동안 어떠한 층 분리나 색상 변화를 볼 수 없었다. 그러나, 비교예 3의 경우 색상 변화는 없으나, 층 분리가 생겼음을 확인할 수 있었다. 이는 본 발명에 따른 화장료 조성물이 온도 및 열에 안정하고, 또한 오랜 저장 기간동안에도 색상변화나 층 분리가 일어나지 않는다는 것을 보여주는 결과이다.The cosmetic compositions containing L-ascorbic acid prepared in Example 1 and Comparative Example 3 were left in an incubator at 45 ° C. for two months, and thermal stability was examined, as shown in FIG. 4, according to the present invention. For the cosmetic composition no layer separation or color change was seen during the storage period. However, in Comparative Example 3, there was no color change, but it could be confirmed that layer separation occurred. This is a result showing that the cosmetic composition according to the present invention is stable to temperature and heat, and that no color change or layer separation occurs during a long storage period.
이상 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 방법은 캡슐간 결합 방해제를 이용한 캡슐화를 통하여 L-아스코르빈산을 안정화시킬 수 있을 뿐 아니라, 장기간 보관시 일어나는 에멀젼 상태의 파괴, 이로 인한 층 분리 및 L-아스코르빈산의 침전을 방지할 수 있다. 또한 캡슐의 와해 없이 L- 아스코르빈산이 안정화된 에멀젼 상태를 유지하면서 다양한 물질의 첨가가 가능하다는 장점이 있다. As described above, the method according to the present invention can not only stabilize L-ascorbic acid through encapsulation using an intercapsule binding inhibitor, but also break down the emulsion state caused by long-term storage, resulting in layer separation and L-. Precipitation of ascorbic acid can be prevented. In addition, the L- ascorbic acid has the advantage that it is possible to add a variety of substances while maintaining a stabilized emulsion state without the breakdown of the capsule.
도 1은 본 발명에 따른 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 제조과정을 개략적으로 나타낸 모식도이다.1 is a schematic diagram showing the manufacturing process of the cosmetic composition containing L- ascorbic acid according to the present invention.
도 2는 본 발명에 따른 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 전자 현미경 사진(80배 확대)이다. 2 is an electron micrograph (80 times magnification) of a cosmetic composition containing L-ascorbic acid according to the present invention.
도 3은 본 발명에 따른 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물의 전자 현미경 사진(450배 확대)이다. 3 is an electron micrograph (450 times magnification) of a cosmetic composition containing L-ascorbic acid according to the present invention.
도 4는 본 발명에 따른 L-아스코르빈산을 함유하는 화장료 조성물을 두 달 동안 45℃ 항온기 내에서 방치한 후의 사진이다.Figure 4 is a photograph after leaving the cosmetic composition containing L- ascorbic acid according to the present invention in a 45 ℃ thermostat for two months.
오른쪽: 비교예 1Right: Comparative Example 1
왼쪽: 실시예 3Left: Example 3
Claims (21)
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