KR100470057B1 - TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용강재와 그 제조방법 - Google Patents

TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용강재와 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 건축, 교량, 조선, 해양구조물, 강관, 라인파이프 등의 용접구조물에 사용되는 구조용 강재에 관한 것으로, 그 목적은 모재는 베이나이트+페라이트로 하여 고강도를 확보하면서 TiN의 석출물 주변에 MnS가 감싸고 있는 형태의 복합석출물을 이용하여 용접열영향부의 인성과 강도를 동시에 개선할 수 있는 용접구조용 강재와 그 제조방법을 제공함에 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:1.0-2.5%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.008-0.030%, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.003-0.05%, O:0.005%이하, 1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14, 220≤Mn/S≤400를 만족하고, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되고, 미세조직이 30∼80%의 베이나이트와 나머지 20㎛이하의 페라이트로 이루어지는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 용접구조용 강재에 관한 것을 그 기술적요지로 한다.

Description

TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재와 그 제조방법{High strength steel plate to be precipitating TiN+MnS for welded structures, method for manufacturing the same}
본 발명은 건축, 교량, 조선, 해양구조물, 강관, 라인파이프 등의 용접구조물에 사용되는 구조용 강재에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 모재는 베이나이트+페라이트로 하여 고강도를 확보하면서 TiN+MnS의 복합석출물을 이용하여 용접열영향부의 인성과 강도를 동시에 개선할 수 있는 용접구조용 강재와 그 제조방법에 관한 것이다.
최근, 건축물, 구조물의 고층화 추세에 따라 사용되는 강재가 대형화되면서 후물재로 대체되고 있다. 이러한 후물재를 용접하기 위해서는 고능률 용접이 불가피한데, 후육화된 강재를 용접하는 기술로는, 1패스 용접이 가능한 대입열 서어브머지드 용접법 및 일렉트로 용접법이 광범위하게 사용되고 있는 실정이다. 또한, 조선 및 교량 분야에 있어서 판두께 25mm이상의 강판을 용접하는 경우에도 상기와 같은 1패스 용접이 가능한 대입열 용접법을 적용하고 있다.
일반적으로 용접에서는 입열량이 클수록 용착량이 커서 용접패스수가 감소하기 때문에, 용접생산성을 고려하면 대입열 용접이 가능하도록 하는 것이 유리하다. 즉, 용접에서 입열량을 증가시키면 그 사용범위를 넓힐 수 있게 되는 것이다. 현재 사용되고 있는 대입열의 범위는 대략 100-200kJ/cm에 해당되는데 좀더 후육화된 강재 즉, 판두께 50mm이상의 강재를 용접하기 위해서는 200-500kJ/cm의 초대입열 범위가 되어야 가능하다.
강재에 대입열이 적용되면, 용접시 형성되는 용접열영향부(Heat Affected Zone) 특히 용융선(fusion boundary) 근처의 용접열영향부는 용접입열량에 의해 융점에 가까운 온도까지 가열된다. 이에 따라, 용접열영향부의 결정립이 성장하여 조대화되고 냉각과정에서 상부 베이나이트 및 마르텐사이트 등 인성에 취약한 미세조직이 형성되기 때문에, 용접열영향부가 용접부중 인성이 가장 열화되는 부위이다.
따라서, 용접구조물의 안정성을 확보하기 위해서는, 용접열영향부의 오스테나이트 결정립의 성장을 억제하여 미세하게 유지시킬 필요가 있다. 이를 해결하는 수단으로는, 고온에서 안정한 산화물 또는 Ti계 탄질화물 등을 강재에 적절히 분포시켜 용접시 용접열영향부의 결정립 성장을 지연시키고자 하는 기술 등이 개시되어 있다. 예를 들어, 일본 특허공개공보 (평)11-140582, (평)10-298708, (평)10-298706, (평)9-194990, (평)9-324238, (평)8-60292, (소)60-245768, (평)5-186848호, (소)58-31065호, (소)61-79745호, 일본용접학회지 제 52권 2호, 49페이지 및일본특허공개공보 (소)64-15320호 등이 있다.
이중에서 일본 특허공개공보 (평)11-140582호는, TiN의 석출물을 이용하는 대표적인 기술로, 100J/cm의 입열량(최고가열온도 1400℃)이 적용될 때에 0℃에서 충격인성이 200J정도(모재는 300J 정도)인 구조용강재가 개시되어 있다. 이 선행기술에서는 Ti/N을 실질적으로 4-12로 관리하여 0.05㎛이하인 TiN 석출물은 5.8×103개/㎟∼8.1×104개/㎟, 이와 함께 0.03∼0.2㎛인 TiN석출물은 3.9×103개/㎟∼6.2×104개/㎟로 석출시켜서 페라이트를 미세화하여 용접부의 인성을 확보하고 있다. 이 강재는 미세조직이 페라이트와 펄라이트의 복합조직으로 인장강도가 최고 581MPa, 항복강도가 405MPa의 기계적성질을 갖고 있다.
그러나, 이 선행기술에 의하면 100kJ/cm의 대입열용접이 적용될 때, 모재와 열영향부의 인성이 대체적으로 낮고(0℃의 충격인성의 최고치로 모재:320J, 열영향부:220J) 또한, 모재와 열영향부의 인성차가 100J 정도로 커서 후육화 강재의 초대입열 용접에 따른 강구조물의 신뢰성확보에 한계가 있다. 이 뿐만 아니라, 원하는 TiN의 석출물을 확보하기 위한 방법으로, 슬라브를 1050℃이상의 온도에서 가열하여 급냉한 다음에, 열간압연을 위해 재가열하는 공정을 채택하기 때문에 2회의 열처리로 인한 제조비용의 상승이 문제가 된다.
또한, 상기 일본 공개특허공보 (평)9-194990호는 저질소강(N≤0.005%)에서 Al과 O의 비를 0.3≤Al/O≤1.5로 관리하여, Al, Mn, Si으로 되는 복합산화물을 이용하는 기술이나, 약 100kJ/cm의 대입열용접이 적용될 때 용접열영향부의 천이온도가 -50수준으로 인성이 좋은 편이 아니다. 또한, 상기 일본 공개특허공보 (평)10-298708호는 MgO-TiN 복합석출물을 이용하는 기술이나, 약 100kJ/cm의 대입열용접이 적용될 때 용접열영향부 0℃의 충격인성이130J로 인성이 좋은 편이 아니다.
현재까지, TiN석출물과 Al계 또는 MgO 산화물을 이용하여 대입열 용접시 용접열영향부의 인성을 개선한 기술은 많이 알려저 있지만, 1350℃이상에서 장시간 유지되는 초대입열 용접시 용접열영향부의 인성을 개선하면서 모재의 고강도화를 달성한 사례는 아직 발표된 바 없다. 특히, 용접열영향부의 인성이 모재 대비 동등한 수준을 보인 기술은 거의 없는 실정이다.
본 발명은, 강재(모재)의 고강도화를 달성하면서 TiN석출물의 주변에 MnS가 감싸고 있는 형태의 복합석출물을 이용하여 용접 열영향부의 인성를 개선할 수 있는 용접 구조용 강재 및 그 제조방법을 제공하는데, 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 용접 구조용 강재는, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:0.4-2.0%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.008-0.030%, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, Cu:0.1-1.5%, P:0.03%이하, S:0.003-0.05%, O:0.005%이하, 1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14, 220≤Mn/S≤400를 만족하고, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되고, 미세조직이 30-80%의 베이나이트와 나머지 20㎛이하의 페라이트의 복합조직으로 구성된다.
또한, 본 발명의 용접 구조용 강재의 제조방법은, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:0.4-2.0%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.008-0.030%, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, Cu:0.1-1.5%, P:0.03%이하, S:0.003-0.05%, O:0.005%이하, 1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14, 220≤Mn/S≤400를 만족하고, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되는 강슬라브를 1000-1250℃범위에서 60-180분간 가열한 후에 오스테나이트 재결정역에서 40%이상의 압연비로 열간압연한 다음, 베이나이트 변태 종료온도±10℃까지는 5-20℃/sec의 속도로 냉각하는 것을 포함하여 구성된다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 "구오스테나이트(prior austenite)"란 용어는 강재(모재)에 대입열용접이 적용될 때 용접 열영향부에 형성되는 오스테나이트를 칭하는 것으로, 강재의 제조과정(열간압연공정)에서 형성되는 오스테나이트와 구별하기 위해 편의상 사용한다.
본 발명자들은 강재(모재)의 고강도화와 함께 용접열영향부의 고인성을 동시에 확보할 수 있는 방안을 연구한 결과, 모재의 미세조직을 베이나이트와 페라이트의 복합조직으로 할 경우 모재강도 개선에 매우 효과적이라는 사실과 이러한 미세조직을 갖는 모재에 TiN+MnS의 복합석출물을 미세하고 균일하게 형성해주면 용접열영향부의 구오스테나이트의 입도가 미세해져서 용접열영향부의 인성이 문제가 되지 않는다는 사실을 알게 되었다.
이러한 연구에 기초하여, 본 발명에서는,
[1] TiN+MnS의 복합석출물을 이용하는 것과 함께,
[2] 강재의 초기 페라이트 결정립 크기를 임계수준 이하로 미세화함으로써 구오스테나이트를 약 80㎛이하로 관리하는 것이다. 또한,
[3] Ti/N의 비율을 낮추어 BN, AlN 석출물을 효과적으로 석출함으로써 용접열영향부에 페라이트의 생성분율을 높이며, 특히 페라이트 형상을 인성개선에 효과적인 침상형이나 다각형(polygonal)으로 유도하는데도 특징이 있다.
[4] 또한, 본 발명에서는 압연공정에서 가속냉각속도를 제어하여 모재에 적정분율의 베이나이트와 페라이트의 복합조직을 확보하여 모재강도를 개선한다. 이들 [1][2][3][4]를 보다 구체적으로 설명한다.
[1] TiN+MnS 석출물
본 발명자들은 구오스테나이트 결정립의 성장억제는 용융선 부근의 용접열영향부의 경계에 분포하는 TiN석출물들의 재용해 방지와 매우 밀접한 관계가 있다는 점에 착안하여, TiN석출물이 기지(matrix)로 재고용되는 시간을 지연할 수 있는 방안을 연구하였다. 이러한 연구성과로서, 본 발명자들은 TiN석출물 주변에 MnS가 적절히 감싸고 있는 형태의 TiN+MnS복합석출물로 TiN을 분포시킬 경우 1350℃이상의 고온으로 가열되더라도 용접열영향부내에 분포하는 TiN석출물은 기지(matrix)로의 재고용시간이 상당히 지연된다는 사실을 발견하게 되었다. 즉, 우선적으로 재고용되는 MnS가 TiN주변에 농화되어 TiN분해와 모재로의 재고용속도에 영향을 미쳐 TiN이 구오스테나이트 결정립성장억제에 효과적으로 기여하며, 이로 인해 용접열영향부 인성을 획기적으로 개선할 수 있는 것이다.
이를 위해서는 TiN+MnS복합석출물을 미세하고 균일하게 분포시키면서 고온에서 TiN석출물의 안정성을 나타내는 용해도적(Solubility Product)을 작게 하는 것이 중요하다. 본 발명자들은, Ti와 N의 비(Ti/N) 그리고, Mn/S의 비에 따른 TiN+MnS 복합석출물의 크기와 양 그리고, 분포를 조사한 결과, Ti/N이 1.2∼2.5이고 Mn/S의 비가 220-400일 때 0.01-0.1㎛ 크기의 TiN+MnS 복합석출물이 1.0x107개/㎟ 이상으로 석출되는데 그 석출물의 간격이 0.5㎛이하로 얻어지는 것을 확인할 수 있었다.
이와 같이, Ti/N의 비를 2.5이하(N의 함량을 높임)로 관리하면 TiN의 고온안정성을 나타내는 용해도적도 낮아진다. 동일 Ti함량에서 질소함량을 증가시키면 연주과정중 냉각과정에서 모든 고용되어 있는 모든 Ti원자가 질소원자와 결합하여 미세한 TiN석출량이 증가하면서 용접열영향부와 같은 고온에서 석출물의 안정성을 나타내는 용해도적(Solubility Product)이 작아지는 것이다. 따라서, 고질소 환경에서 TiN과 같은 석출물은 고용 Ti양이 감소하기 때문에 질소함량이 낮은 경우에서 보다 TiN석출물이 안정하다. 이때 중요한 것은, 고질소로 인한 고용N의 존재로 시효성을 조장할 수 있으므로, N/B, Al/N, V/N의 비 그리고, 이들을 총체적으로 관리하여 N를 BN, AlN, VN으로 석출시키는 것이다.
[2] 강재(모재)의 페라이트입도 관리
본 발명의 연구에 따르면, 구오스테나이트의 크기를 80㎛로 하기 위해 모재의 미세조직을 페라이트 + 베이나이트의 복합조직으로 하면서 페라이트의 크기를 20㎛이하로 하는 것이 중요하다는 것이다. 이때, 페라이트의 미세화는 열간압연시 강가공에 의한 오스테나이트 결정립미세화 뿐만 아니라, 열간압연후 냉각과정에서 발생하는 페라이트 결정립의 성장 제어에 의해 얻어질 수 있다. 이를 위해서는 페라이트 결정립성장에 유효한 탄화물(VC, WC)을 적절히 석출 분포시키는 것이 매우 효과적이라는 사실을 확인하였다.
[3]용접 열영향부의 미세조직
본 발명의 연구로부터 밝혀진 사실은, 용접열영향부의 인성은 모재가 1400℃이상으로 가열될 때 구오스테나이트 결정립의 크기뿐만 아니라, 구오스테나이트 결정입계에서 석출하는 페라이트의 양(70%이상)과 크기(20㎛이하)도 영향을 미친다는 것이다. 특히, 오스테나이트 입내에서의 다각형(polygonal) 페라이트와 침상형 페라이트의 변태를 유도하는 것이 중요하다. 본 발명에서는 이를 위해 AlN, BN 석출물들을 이용한다.
[4] 베이나이트 조직분율 제어
본 발명자들은 열간압연공정에서 가속냉각속도를 제어(5∼20℃/sec)할 경우에 모재의 강도를 개선할 수 있는 베이나이트 조직분율을 손쉽게 제어할 수 있다는 것과 모재의 미세조직을 베이나이트+페라이트로 하더라도 용접열영향부의 물성에는 불리하게 작용하지 않는다는 사실을 확인하였다.
이하, 본 발명을 강재의 성분과 그 제조방법으로 구분하여 상세히 설명한다.
[용접 구조용 강재]
·탄소(C)의 함량은 0.03∼0.17%로 하는 것이 바람직하다.
탄소(C)의 함량이 0.03% 미만인 경우에는 구조용강으로서의 강도확보가 불충분하다. 또한, C가 0.17%를 초과하는 경우에는 냉각중 상부 베이나이트, 마르텐사이트 및 퇴화 퍼얼라이트(degenerate pearlite)등의 인성에 취약한 미세조직이 변태되어 구조용 강재의 저온충격인성 저하시키고, 또한 용접부의 경도 또는 강도를증가시켜 인성의 열화 및 용접균열의 생성을 초래한다.
·실리콘(Si)의 함량은 0.01-0.5%로 제한하는 것이 바람직하다.
실리콘의 함량이 0.01% 미만인 경우에 제강과정에서 용강의 탈산효과가 불충분하고 강재의 내부식성을 저하시키며, 0.5%를 초과하는 경우에는 그 효과가 포화되고, 압연후 냉각시 소입성 증가에 따른 도상 마르텐사이트의 변태를 촉진시켜 저온충격인성을 저하시킨다.
·망간(Mn)의 함량은 1.0-2.5%로 제한하는 것이 바람직하다.
Mn은 강중에서 탈산작용, 용접성, 열간가공성 및 강도를 향상시키는 유효한 작용과 함께, Ti계 산화물 주위에 MnS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에 영향을 미친다. 이러한 Mn은 기지조직내에 치환형 고용체를 형성하여 기지를 고용 강화시켜 강도 및 인성을 확보하는데, 이를 위해서는 1.%이상 함유되는 것이 바람직하다. 그러나, 2.5%를 초과할 경우 강의 응고시 편석기구에 따라 거시편석 및 미시편석이 일어나 압연시 중심부에 중심편석대의 형성을 조장하여 모재의 중심부 저온변태조직을 생성시키는 원인으로 작용한다.
·알루미늄(Al)의 함량은 0.0005-0.1%로 제한하는 것이 바람직하다.
Al은 탈산제로서 필요한 원소뿐만 아니라 강중에 미세한 AlN석출물을 형성시키고 또한, 산소와 Al산화물을 형성하여 Ti가 산소와 반응하는 것을 방지함으로써 Ti가 미세 TiN석출물을 형성하는데 도움을 주는 원소이다. 이를 위해 Al은 0.0005%이상의 첨가가 바람직하나, 0.1%를 초과하면 AlN을 석출시키고 남은 고용Al이 용접열영향부 냉각과정에서 인성에 취약한 위드만스테튼 페라이트(Widmanstatten ferrite) 및 도상 마르텐사이트의 생성을 조장하여 대입열 용접열영향부의 인성을 저하시킨다.
·티타늄(Ti)의 함량은 0.005-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
Ti는 N과 결합하여 고온에서 안정한 미세 TiN석출물을 형성시키기 때문에 본 발명에서는 필수불가결한 원소이다. 이러한 미세한 TiN 석출효과를 얻기 위해서는 Ti을 0.005%이상 첨가하는 것이 바람직하나, 0.2%를 초과하면 용강중에서 조대한 TiN석출물 및 Ti산화물이 형성되어 용접열영향부 구오스테나이트 결정립성장을 억제하지 못하기 때문에 바람직하지 못하다.
·붕소(보론, B)의 함량은 0.0003-0.01%로 제한하는 것이 바람직하다.
B은 결정립내에서 인성이 우수한 침상 페라이트(acicular ferrite) 뿐만 아니라 입계에서 다각형상의 페라이트를 생성시키는데 매우 유효한 원소이다. B은 BN석출물을 형성하여 구오스테나이트 결정립의 성장을 방해하고 결정입계 및 입내에서 Fe탄붕화물을 형성하여 인성이 우수한 침상형 및 다각형의 페라이트 변태를 촉진한다. B의 함량이 0.0003%미만인 경우에는 이러한 효과를 기대할 수 없으며0.01%를 초과하면 소입성이 증가하여 용접열영향부의 경화 및 저온균열이 발생할 가능성이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
·질소(N)의 함량은 0.008-0.03%로 제한하는 것이 바람직하다.
N은 TiN, AlN, BN, VN, NbN등을 형성시키는데 필수불가결한 원소로, 대입열 용접시 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 성장을 최대로 억제시키고 TiN, AlN, BN, VN, NbN 등의 석출물양을 증가시킨다. 특히 TiN 및 AlN석출물의 크기 및 석출물 간격, 석출물 분포, 산화물과의 복합석출 빈도수, 석출물 자체의 고온 안정성등에 현저한 영향을 미치기 때문에, 그 함량은 0.008%이상으로 설정하는 것이 바람직하다. 하지만, 질소함량이 0.03%를 초과하면 그 효과가 포화되며, 용접열영향부내의 분포하는 고용질소량의 증가로 인해 인성을 저하시키고 용접시 희석에 따른 용접금속중에 혼입되어 용접금속의 인성저하를 초래할 수 있다.
·텅스텐(W)의 함량은 0.001-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
텅스텐은 열간압연 이후 텅스텐 탄화물(WC)로 모재에 균일하게 석출되어 페라이트 변태후 페라이트 결정립 성장을 효과적으로 억제하고, 또한 용접열영향부의 가열 초기 구오스테나이트 결정립의 성장을 억제하는 원소이다. 그 함량이 0.001%미만인 경우에는 열간압연후 냉각시 페라이트 결정립성장 억제를 위한 텅스텐 탄화물이 적게 분포하게 되고, 0.2% 보다 많이 첨가되는 경우 그 효과가 포화된다.
·인(P)의 함량은 0.030%이하로 제한하는 것이 바람직하다.
P는 압연시 중심편석 및 용접시 고온균열을 조장하는 불순원소이기 때문에 가능한 한 낮게 관리하는 것이 바람직하다. 모재 인성, 용접열영향부 인성 향상 및 중심편석 저감을 위해서는 0.03%이하로 관리하는 것이 좋다.
·황(S)의 함량은 0.003-0.05%로 하는 것이 바람직하다.
S은 Ti계 산화물주위에 MnS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에 영향을 미치는 역할을 하는 원소로 이를 위해서는 0.003%이상 함유시키는 것이 좋으나, 0.05% 초과할 경우 FeS 등의 저융점화합물을 형성시켜 용접 고온균열을 조장할 우려가 있다.
·산소(O)의 함량은 0.005%이하로 제한하는 것이 바람직하다.
산소가 0.005% 초과하는 경우에는 Ti원소가 용강중에서 Ti산화물로 형성되어 TiN석출물을 형성하지 못하기 때문에 바람직하지 못하며 또한 조대한 Fe산화물 및 Al산화물 등과 같은 개재물이 형성되어 모재의 인성에 나쁜 영향을 미치기 때문에 바람직하지 못하다.
·Ti/N의 비는 1.2∼2.5로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 Ti/N비를 2.5이하로 낮추는데, 이는 2가지 장점이 있다. 첫째는, TiN양 즉, TiN석출물의 개수를 증가시킬 수 있다는 점이다. 즉, 동일 Ti함량에서 질소함량을 증가시키면 연주과정중 냉각과정에서 모든 고용되어 있는 모든 Ti원자가 질소원자와 결합하여 미세한 TiN석출량이 증가하게 된다. 둘째는, 고온에서 TiN이 안정하다는 점이다. 즉, 용접열영향부와 같은 고온에서 석출물의 안정성을 나타내는 용해도적(Solubility Product)이 작아지기 때문에 고질소 TiN과 같은 석출물의 경우 질소함량이 낮은 경우에서 보다 TiN석출물이 안정하다. 반면에 Ti/N비가 2.5보다 높은 경우는 제강과정인 용강중에서 조대한 TiN이 정출되어 TiN의 균일한 분포가 얻어지지 않으며, 또한 TiN으로 석출하지 않고 남은 잉여의 Ti는 고용상태로 존재하여 용접열영향부 인성에 나쁜 영향을 미친다. Ti/N비가 1.2미만에서는 모재의 고용질소량이 증가하여 용접열향부의 인성에 유해하기 때문이다.
·N/B의 비는 10∼40으로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 N/B비가 10미만이면 용접후 냉각과정중에 구오스테나이트 결정입계에서 다각형의 페라이트 변태를 촉진하는 BN의 석출량이 불충분하며, N/B비가 40초과의 경우에는 그 효과가 포화되며 고용질소량이 증가하여 용접열영향부의 인성을 저하시키기 때문이다.
·Al/N의 비는 2.5∼7로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 Al/N비가 2.5미만인 경우에는 침상형 페라이트 변태를 유도하기 위한 AlN석출물의 분포가 불충분하고, 용접열영향부의 고용질소량이 증가하여 용접균열이 발생할 가능성이 있으며, Al/N비가 7초과의 경우에는 그 효과가 포화된다.
·(Ti+2Al+4B)/N의 비는 6.5∼14로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 (Ti+2Al+4B)/N의 비가 6.5미만의 경우 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 성장억제, 결정입계에서의 미세한 다각형 페라이트 생성, 고용질소량, 결정입내에서의 침상형 및 다각형의 페라이트 생성 및 조직분율의 제어를 위한 TiN, AlN, BN, VN 석출물의 크기 및 분포개수가 불충분하며, (Ti+2Al+4B)/N이 14초과의 경우에는 그 효과가 포화된다. 만일, V이 첨가되는 경우에는 (Ti+2Al+4B+V)/N의 비를 7-17로 하는 것이 바람직하다.
· Mn/S비는 220≤Mn/S≤400으로 한정하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 MnS석출물은 TiN석출물과 모재계면사이에 석출되어 고온 가열시 우선적으로 모재로 재고용되면서 단독으로 분포하는 TiN석출물 대비 재고용 온도를 높이거나 재고용에 필요한 시간을 지연시킨다. 용접열영향부에서의 오스테나이트 결정립 성장제어를 위한 적정 MnS+TiN의 복합석출물을 확보하기 위해서는 Mn/S의 비가 220이상 되어야 하나, Mn/S의 비가 400 보다 커지게 되면 TiN을 감싸는 MnS석출물의 크기가 조대화되어 그 효과가 포화된다. 또한 용접열영향부의 소입성을 증가시켜 인성의 저하, 용접열영향부 및 용접금속에서 고온균열을 조장시킨다.
상기와 같이 조성되는 강재(모재)와 열영영향부의 인성을 보다 개선시키기 위해 V을 추가로 첨가한다.
·바나듐(V)의 함량은 0.01-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
V은 N와 결합해 VN을 형성하여 용접열영향부에서 페라이트 형성을 촉진시키는 원소이며, VN는 단독으로 석출하거나 TIN석출물에 석출하여 페라이트 변태를 촉진시킨다. 또한 V은 C과 결합하여 VC를 형성하는데, 이러한 VC탄화물은 페라이트 변태후 페라이트 결정립 성장을 억제하는 역할을 한다. V함유량이 0.01%미만에서는 VN석출량이 작기 때문에 용접열영향부에서 페라이트 변태촉진 효과를 얻기가 힘들다. 한편 0.2%를 초과하면 모재 및 용접열영향부(HAZ)의 인성열화를 초래하고 용접경화성을 향상시켜 용접저온균열 발생위험이 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, V/N의 비는 0.3∼9로 하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 V/N비가 0.3미만인 경우에는 용접열영향부 인성개선을 위한 TiN+MnS석출물 경계에 석출하여 분포하는 적정 VN석출물 개수 및 크기를 확보하기 어렵다. V/N비가 9를 초과하는 경우에는 TiN+MnS석출물 경계에 석출하는 VN석출물의 크기가 조대화되어 오히려 TiN+MnS복합석출물 경계에 석출되는 VN석출빈도수가 감소하기 때문에 용접열영향부의 인성에 유효한 페라이트 상분율을 감소시킨다.
상기와 같이 조성되는 강에 본 발명에서는 기계적성질을 보다 향상시키기 위해, Ni, Cu, Nb, Mo, Cr의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이상을 추가로 첨가한다.
·니켈(Ni)의 함량은 0.1-3.0%로 제한하는 것이 바람직하다.
Ni은 고용강화에 의해 모재의 강도와 인성을 향상시키는 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는 Ni함유량이 0.1%이상 함유되는 것이 바람직하지만, 3.0%를 초과하는 경우에는 소입성을 증가시켜 용접열영향부의 인성을 저하시키고 용접열영향부 및 용접금속에서 고온균열의 발생 가능성이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
·구리(Cu)의 함량은 0.1-1.5%로 제한하는 것이 바람직하다.
Cu는 기지에 고용되어 고용강화로 인해 모재의 강도 및 인성확보에 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는 Cu가 0.1%이상 첨가되어야 하지만 그 함량이 1.5%를 초과하면 용접열영향부에서 소입성을 증가시켜 인성을 저하시키며 용접열영향부 및 용접금속에서 고온균열을 조장시키기 때문에 바람직하지 못하다. 특히, 상기 Cu는 황과 함께 Ti계 산화물 주위에 CuS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에도 영향을 미치므로 그 함량을 0.1-1.5%로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 Cu와 Ni을 복합첨가하는 경우 이들의 합계는 3.5%미만으로 하는 것이 바람직하다. 이들의 합계가 3.5%을 초과하는 경우 소입성이 커져서 용접열영향부 인성 및 용접성에 악영향을 초래한다.
·니요븀(Nb)의 함량은 0.01-0.10%로 제한하는 것이 바람직하다.
Nb는 모재 강도확보의 관점에서 유효한 원소로, 이를 위해 0.01%이상 첨가하나, 0.1%를 초과하는 경우에는 조대한 NbC의 단독석출을 초래하여 모재의 인성에 유해하게 되므로 바람직하지 못하다.
·크롬(Cr)은 0.05∼1.0%로 하는 것이 바람직하다.
Cr은 소입성을 증가시키고 또한 강도를 향상시키는데, 그 함유량이 0.05%미만에는 강도를 얻을 수 없고 1.0%를 초과하는 경우 모재 및 HAZ인성열화를 초래한다.
·몰리브덴(Mo)은 0.05-1.0%로 하는 것이 바람직하다.
Mo도 소입성을 증가시키고 또한 강도를 향상시키는 원소로, 그 함유량이 강도확보를 위하여 0.05%이상으로 하지만, HAZ경화 및 용접저온균열을 억제하기 위해서는 Cr과 마찬가지로 상한을 1.0%로 한다.
또한, 본 발명에서는 가열시에 구오스테나이트의 입성장억제를 위해 Ca, REM의 1종 또는 2종을 추가로 첨가한다.
Ca 및 REM은 고온안정성이 우수한 산화물을 형성시켜 모재내에서 가열시 구오스테나이트 결정립 성장을 억제하고 용접열영향부의 인성을 향상시킨다. 또한, Ca은 제강시 조대한 MnS형상을 제어하는 효과가 있다. 이를 위해, 칼슘(Ca)은0.0005%이상, REM은 0.005%이상 첨가하는 것이 좋으나, Ca이 0.005% REM이 0.05%를 초과하는 경우 대형개재물 및 클러스터(cluster)를 생성시켜 강의 청정도를 해치게 된다. REM으로서는 Ce, La, Y 및 Hf등의 1종 또는 2종이상을 사용하여도 무방하고 어느 것도 상기 효과를 얻을 수 있다.
·강재의 미세조직
본 발명의 강재(모재)는 페라이트+베이나이트의 복합조직으로 하고, 베이나이트의 조직분율은 30-80%의 범위로 하는 것이 바람직하다. 베이나이트의 분율이 30%미만의 경우에는 적정 모재강도를 확보하기 어려우며, 80% 초과의 경우에는 모재인성을 확보하기 어렵기 때문이다.
또한, 페라이트+베이나이트의 복합조직에서 페라이트 결정립크기는 20㎛이하로 하는 것이 바람직하다. 이는 페라이트의 결정립크기가 20㎛ 보다 클 경우 대입열 용접시 용접열영향부의 오스테나이트 결정립 크기가 80㎛이상이 되어 용접열영향부 인성에 유해하기 때문이다.
·TiN+MnS 복합석출물
본 발명에 따르면 모재에는 TiN+MnS 복합석출물이 0.01-0.1㎛의 크기로 1mm2당 1.0x107개 이상 분포하는 것이 바람직하다. 석출물의 크기가 0.01㎛미만에서는대입열 용접시 대부분 모재에 쉽게 재고용되어 오스테나이트 결정립 성장억제 효과가 미흡하며, 0.1㎛ 초과의 경우에는 오스테나이트 결정립에 대한 피닝(pinning, 결정립 성장억제)효과가 적어지고 조대한 비금속개재물과 같은 거동을 하여 기계적 성질에 유해한 영향을 미친다. 이 미세한 석출물의 개수가 1mm2당 1.0x107개 미만의 경우에는 대입열이상의 용접시 용접열영향부의 임계 오스테나이트 결정립 크기인 80㎛이하로 제어하기가 어렵다. 이들 석출물들은 균일하게 분포되는 경우에 석출물이 조대해지는 오스왈드 라이프닝(Ostwald ripening)현상을 억제하는데 보다 유리하므로 TiN석출물의 간격을 0.5㎛이하로 제어하는 것이 바람직하다.
[용접 구조용 강재의 제조방법]
·정련(탈산, 탈가스)공정
일반적으로 강의 정련공정은 전로에서 1차정련한 다음, 전로의 용강을 래들로 출강하여 2차정련하는 노외정련으로 구성되는데, 용접구조용 강재와 같이 후물재에서는 노외정련 다음에 탈가스처리(RH공정)를 행한다. 보통 탈산은 1차 정련과 2차정련 사이에서 이루어진다.
본 발명의 특징은, 이러한 탈산공정에서 용존산소를 적정수준 이하로 조절한 다음 Ti를 첨가함으로써, Ti를 산화물로 형성하지 않고 용강중에 대부분 고용되도록 한다는 점에 있다. 이를 위해서는 Ti보다 탈산력이 큰 원소를 Ti투입전에 투입하여 탈산하는 것이 바람직하다. 탈산제의 탈산력은 아래와 같다.
Cr < Mn < Si < Ti < Al < REM < Zr < Ca ≒ Mg
용존산소량은 산화물의 생성거동에 따라 크게 영향을 받는데, 산소와의 친화력이 큰 탈산제 일수록 용강중 산소와 결합하는 속도가 매우 빠르다. 따라서, Ti을 첨가하기 전에 이 보다 탈산력이 큰 원소를 이용하여 탈산을 행하면, Ti이 산화물을 형성하는 것을 최대한 방지할 수 있는 것이다. 물론, Ti보다 탈산력이 큰 원소(Al)를 투입하기 전에, 강의 5대원소인 Mn, Si 등을 투입하여 탈산하고, 이어서 Al을 투입하여 탈산하면, 탈산제의 투입량을 줄일 수 있어 바람직하다.
한편, 용강중에서 개재물의 부상분리는 일반적으로 다음과 같은 순서로 진행된다고 알려져 있다. (용강중에서 탈산원소의 용해)→(개재물이 핵생성)→(개재물의 성장)→(개재물간의 충돌 등에 의한 계속적인 성장과 부상)→(용강표면에서의 슬래그로의 흡수제거) 즉, 개재물의 종류에 따라 각 단계의 진행속도가 달라지기 때문에, 강탈산원소를 이용하여 탈산하면 보다 쉽게 용존산소량 낮출 수 있다.
본 발명에서는 Ti의 투입전에 강탈산원소를 투입하여 용존산소량을 가능한 낮게 하는데, 용강중에 고용되어 있는 Ti량을 극대화시키기 위해서는 적어도 30ppm이하로 하는 것이 바람직하다. 그 이유는, 상기 용존산소량이 30ppm를 초과하면 Ti첨가시 용강중의 산소와 Ti이 결합하여 Ti산화물이 형성되기 쉬워 고용Ti량이 감소하기 때문이다.
한편, 제강에서 널리 쓰이는 '스토크(stoke)법칙'에 따르면, 개재물의 밀도가 클수록 개재물 부상은 어려워지는데, 제강과정의 탈산과정중 형성되는 개재물은 매우 복잡한 구상형태를 띠고 있어 개재물에 비해 밀도가 크고 부상이 어렵다. 이에 따라 강중에 개재물이 증가하게 되므로, 밀도가 큰 개재물을 형성하는 탈산원소를 투입하는 것이 산화물 분포에 따른 부가적 이점으로 활용할 수 있으나, 본 발명에 있어서 개재물의 밀도차이에 의한 영향은, 본 발명의 효과에 별다른 영향을 미치지 않는다.
본 발명에 따라 용존산소량을 조정한 다음, Ti을 10분이내에 첨가하여 그 함량이 0.005-0.2%가 되도록 하는 것이 바람직하다. 만일, 탈산후 용강중에 Ti이 0.005%미만 함유되어 있으면, 주조과정에서 미세한 TiN을 다량 형성시키기 어렵고, 0.2%보다 많이 함유되어 있으면 그 효과가 포화되고 TiN이 조대화되어 오스테나이트 결정립 억제효과를 기대하기 어렵다. 또한 Ti의 첨가를 10분이내로 하는 이유는, Ti투입후 시간이 경과할수록 Ti산화물이 생성되어 고용 Ti량이 감소하기 때문이다. 정련공정에서 진공탈가스처리('RH')가 행해지는 경우에는, Ti의 첨가를 진공탈가스 처리 전 또는 그 후의 어디에서도 가능하다.
·슬라브 제조공정
본 발명에서 상기 화학성분계로 구성된 용강을 통상의 정련과정을 거쳐 연속주조하여 슬라브로 만든다. 연속주조는 고질소강에서 주편표면크랙의 발생 가능성이 높다는 점을 고려하여 저속으로 주조하고 2차냉각대에서 약냉조건을 부여하는 것이 생산성 향상측면에서 바람직하다. 2차냉각대에서 냉각조건은 TiN석출물의 미세화와 균일한 분포에도 영향을 미치는 중요한 인자이다.
본 발명의 연구에 따르면, 연속주조속도는 1.2m/min이하 보다 바람직하게는 약 0.9∼1.2m/min으로 하는 것이다. 주조속도가 0.9m/min미만의 경우에 주편표면크랙에는 유리하나 생산성이 떨어지며, 1.2m/min 보다 빠르면 주편표면크랙 발생가능성이 높다.
또한, 2차냉각대에서 비수량은 가능한 약냉 즉, 0.3∼0.35ℓ/kg으로 하는 것이 좋다. 비수량이 0.3ℓ/kg 미만의 경우 TiN석출물의 조대화로 본 발명의 효과를 보이기 위한 TiN의 적정 크기 및 갯수를 제어하기 어렵다. 또한, 비수량이 0.35ℓ/kg를 초과할 경우 TiN 석출물의 석출빈도수가 적어 본 발명의 효과를 보이기 위한 TiN석출물 개수, 크기 등을 제어하기 어렵다.
·열간압연공정
본 발명에서 상기 슬라브를 1000-1250℃에서 60-180분간 가열하는 것이 바람직하다. 슬라브 가열온도가 1000℃ 미만의 경우에는 본 발명의 효과를 보이기 위한적정 MnS석출물 및 TiN+MnS복합석출물의 크기 및 개수를 확보하기 어려우며, 가열온도가 1250℃ 초과의 경우에는 적정 TiN+MnS복합석출물의 크기 및 개수가 포화되며 오스테나이트 결정립이 가열중에 성장하기 때문에 압연과정중 재결정에 영향을 미치고, 오스테나이트입자가 너무 조대화되어 후공정에서의 페라이트 미세화 효과가 적어서 강재의 기계적 물성을 열화시킨다. 그리고, 슬라브 가열시간이 60분 미만의 경우에는 응고편석을 감소시키며 또한 TiN+MnS복합석출물을 분포시키는데 요구되는 시간이 부족하며, 가열시간이 180분 초과의 경우에는 그 효과가 포화되어 실조업상의 비용이 증가할 뿐만 아니라 슬라브내의 오스테나이트 결정립 성장이 일어나 후속 압연공정에 영향을 미치기 때문에 바람직하지 못하다. 슬라브를 1000-1100℃구간에서 가열하는 경우에 가열시간은 120-180분간 하는 것이 좋다.
상기와 같이 가열한 다음, 오스테나이트 재결정역 온도에서 40% 이상의 압연비로 열간압연하는 것이 바람직하다. 오스테나이트 재결정역온도는 강조성과 그 이전의 압하량 등에 영향을 받는데, 본 발명의 강조성에 통상의 압하량을 고려할 때 오스테나이트 재결정역 온도는 약 1050∼850℃구간이다. 이 구간에서 적어도 40%이상의 압연비를 부여하여야 하는데, 만일 압연비가 40%미만인 경우에는 오스테나이트 입내의 페라이트 핵생성 자리가 부족하여 오스테나이트 재결정에 의한 페라이트 결정립 미세화 효과가 미흡하고, 용접시 용접열영향부의 인성에 유효한 영향을 미치는 석출물 거동에 영향을 미치게 된다.
열간압연시 오스테나이트 결정립의 크기는 재가열로에서의 온도와 시간 그리고, 압연량 등에 영향을 받는데, 이 오스테나이트의 결정립 크기는 소입성에 영향을 미치므로 이를 제어하면 원하는 베이나이트의 분율을 손쉽게 얻을 수 있다. 베이나이트의 분율을 높이고자 하는 경우에는 오스테나이트의 결정립크기를 10㎛이상으로 하는 것이 권장되나, 오스테나이트의 결정립 크기가 50㎛보다 커지게 되면 변태시 소입성이 너무 커져서 마르텐사이트 변태가 일어날 가능성이 높다.
본 발명에서 열간압연후에는 베이나이트 변태 종료온도±10℃까지 5-20℃/sec의 범위로 냉각속도를 제어한다. 본 발명강의 상 변태는 베이나이트 변태 종료온도±10℃ 이내 구간에서 발생하기 때문에 이 구간까지는 냉각속도를 제어해야 한다. 가속냉각속도가 5℃/sec미만의 경우에는 본 발명의 효과를 보이기 위한 베이나이트 상분율 확보가 어려우며, 20℃/sec초과의 경우에는 마르텐사이트 상분율이 증가하여 모재 인성에 유해하다.
본 발명에서 강의 주조는 연속주조 또는 금형주조에 의해 스라브를 제조할 수 있다. 이때 냉각속도가 빠르면 석출물을 미세분산시키기 유리하므로 냉각속도가 빠른 연속주조가 바람직하다. 또한 같은 이유로 스라브는 두께가 얇은편이 유리하다. 그리고, 이 슬라브의 열간압연공정에서 사용자 용도에 따라 핫챠지(hot charge)압연 및 직접(direct)압연을 적용할 수도 있고, 공지된 제어압연, 제어냉각등 각종 기술을 적용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 제조된 열간압연판의 기계적 성질을 개선하기 위해 열처리를 적용할 수도 있다. 그러나, 이와 같이 공지의 기술들을 본 발명에 적용하더라도 이는 본 발명의 단순한 변경으로서 실질적으로 본 발명의 기술사상의 범위내라고 해석하는 것은 당연하다.
이하, 본발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.
[실시예]
표 1과 같은 성분 조성을 갖는 강종들을 시료로 하여 전로에서 용해하여 연속주조법에 의해 슬라브로 제조한 다음, 이를 표 3의 조건으로 열간압연 판재을 제조하였다.
상기와 같이 열간압연된 판재들로부터 모재의 기계적 성질을 평가하기 위한 시험편들은 압연재의 판두께 중앙부에서 채취하였으며 인장시험편은 압연방향, 그리고 샤피(Charpy)충격시편은 압연방향과 수직한 방향에서 채취하였다.
인장시험편은 KS규격(KS B 0801) 4호 시험편을 이용하였으며 인장시험은 크로스 헤드 스피드(cross head speed) 5mm/mim에서 시험하였다. 충격시험편은 KS(KS B 0809) 3호 시험편에 준하여 제조하였으며 이때 노치방향은 모재의 경우 압연방향의 측면 (L-T)에서 가공하였으며 용접재의 경우 용접선 방향으로 가공하였다. 또한 용접열영향부의 최고가열온도에 따른 오스테나이트 결정립 크기를 조사하기 위하여 재현용접 모사시험장치(simulator)를 사용하여 최고가열온도(1200∼1400℃)까지 140℃/sec조건으로 가열시킨후 1초간 유지한 다음, He 가스를 이용하여 급냉시켰다. 급냉시킨 시험편을 연마하고 부식하여 최고가열온도조건에서의 오스테나이트 결정입도를 KS구격 (KS D 0205)에 의해 측정하였다.
냉각후 미세조직의 분석 및 용접영향부의 인성에 중요한 영향을 미치는 석출물과 산화물의 크기와 갯수 그리고 간격은 화상분석기(image analyzer)와 전자현미경을 이용한 포인트 카운팅(point counting)법으로 측정하였다. 이때, 피검면은 100mm2을 기준으로 하여 평가하였다.
용접열영향부의 충격인성 평가는 실제 용접입열량에 상당하는 약 80kJ/cm, 150kJ/cm, 250kJ/cm에 상당하는 용접조건, 즉 최고가열온도를 1400℃로 가열한후 800-500℃의 냉각시간이 각각 60초, 120초, 180초인 용접 열사이클을 부여한 다음, 시험편 표면을 연마하고 충격시험편으로 가공하여 -40℃에서 샤피충격시험을 통하여 평가하였다.
화학조성(중량%)
C Si Mn P S Al Ti B(ppm) N(ppm) W Cu Ni Cr Mo Nb V Ca REM O(ppm)
발명강1 0.12 0.13 1.54 0.006 0.005 0.04 0.014 7 120 0.005 0.1 - - - - 0.01 - - 11
발명강2 0.07 0.12 1.71 0.006 0.006 0.07 0.05 10 280 0.002 - 0.2 - - - 0.01 - - 12
발명강3 0.14 0.10 2.01 0.006 0.008 0.06 0.015 3 110 0.003 - - - - - 0.02 - - 10
발명강4 0.10 0.12 1.80 0.006 0.007 0.02 0.02 5 80 0.001 0.1 - - - - 0.05 - - 9
발명강5 0.08 0.15 2.1 0.006 0.006 0.09 0.05 15 300 0.002 - - 0.1 - - 0.05 - - 12
발명강6 0.10 0.14 2.0 0.007 0.005 0.025 0.02 10 100 0.004 - - - 0.1 - 0.09 - - 9
발명강7 0.13 0.14 1.6 0.007 0.007 0.04 0.015 8 115 0.15 0.1 - - - - 0.02 - - 11
발명강8 0.11 0.15 1.52 0.007 0.006 0.06 0.018 10 120 0.001 - - - - 0.015 0.01 - - 10
발명강9 0.13 0.21 1.42 0.007 0.005 0.025 0.02 4 90 0.002 - - 0.1 - - 0.02 0.001 - 12
발명강10 0.07 0.16 2.2 0.008 0.010 0.045 0.025 6 100 0.05 - 0.3 - - 0.01 0.02 - 0.01 11
발명강11 0.11 0.21 1.48 0.007 0.006 0.047 0.019 11 130 0.01 - 0.1 - - - - - - 15
종래강1 0.05 0.13 1.31 0.002 0.006 0.0014 0.009 1.6 22 - - - - - - - - - 22
종래강2 0.05 0.11 1.34 0.002 0.003 0.0036 0.012 0.5 48 - - - - - - - - - 32
종래강3 0.13 0.24 1.44 0.012 0.003 0.0044 0.010 1.2 127 - 0.3 - - - 0.05 - - - 138
종래강4 0.06 0.18 1.35 0.008 0.002 0.0027 0.013 8 32 - - - 0.14 0.15 - 0.028 - - 25
종래강5 0.06 0.18 0.88 0.006 0.002 0.0021 0.013 5 20 - 0.75 0.58 0.24 0.14 0.015 0.037 - - 27
종래강6 0.13 0.27 0.98 0.005 0.001 0.001 0.009 11 28 - 0.35 1.15 0.53 0.49 0.001 0.045 - - 25
종래강7 0.13 0.24 1.44 0.004 0.002 0.02 0.008 8 79 - 0.3 - - - 0.036 - - - -
종래강8 0.07 0.14 1.52 0.004 0.002 0.002 0.007 4 57 - 0.32 0.35 - - 0.013 - - - -
종래강9 0.06 0.25 1.31 0.008 0.002 0.019 0.007 10 91 - - - 0.21 0.19 0.025 0.035 - - -
종래강10 0.09 0.26 0.86 0.009 0.003 0.046 0.008 15 142 - - 1.09 0.51 0.36 0.021 0.021 - - -
종래강11 0.14 0.44 1.35 0.012 0.012 0.030 0.049 7 89 - - - - - - 0.069 - - -
·종래강(1, 2, 3)은 일본공개특허공보 평9-194990의 발명강(5, 32, 55)·종래강(4, 5, 6)은 일본공개특허공보 평10-298708호의 발명강(14, 24, 28)·종래강(7, 8, 9, 10)은 일본공개특허공보 평8-60292호의 발명강(48, 58, 60, 61)임·종래강(11은 일본공개특허공보 평11-140582호의 발명강 F임
사용강종 구분 1차탈산순서 Al 탈산후용존산소량(ppm) 탈산종료후 Ti첨가량(%) 용강유지시간(min) 주조조건
주조속도(m/min) 비수량(ℓ/kg)
발명강1 발명재1 Mn→Si 18 0.014 15 1.1 0.35
발명재2 Mn→Si 19 0.014 15 1.1 0.35
발명재3 Mn→Si 22 0.014 15 1.1 0.35
비교재1 Mn→Si 54 0.014 15 1.1 0.35
비교재2 Mn→Si 126 0.014 15 1.1 0.35
발명강2 발명재4 Mn→Si 24 0.05 15 1.2 0.30
발명강3 발명재5 Mn→Si 22 0.015 13 1.2 0.30
발명강4 발명재6 Mn→Si 22 0.02 14 1.2 0.35
발명강5 발명재7 Mn→Si 19 0.05 18 1.2 0.30
발명강6 발명재8 Mn→Si 18 0.02 15 1.2 0.35
발명강7 발명재9 Mn→Si 22 0.015 14 1.2 0.30
발명강8 발명재10 Mn→Si 23 0.018 16 1.1 0.32
발명강9 발명재11 Mn→Si 22 0.02 15 1.1 0.35
발명강10 발명재12 Mn→Si 19 0.025 15 1.2 0.35
발명강11 발명재13 Mn→Si 22 0.019 15 1.1 0.30
종래강(1-11)은 그 제조조건이 구체적으로 기재되어 있지 않음
본 발명의 효과를 보이기 위한 합금원소 구성비
Mn/S Ti/N N/B Al/N V/N (Ti+2Al+4B+V)/N
발명재1 308 1.2 17.1 3.3 0.8 8.9
발명재2 308 1.2 17.1 3.3 0.8 8.9
발명재3 308 1.2 17.1 3.3 0.8 8.9
발명재4 285 1.8 28.0 2.5 0.4 7.3
발명재5 251 1.4 36.7 5.5 1.8 14.2
발명재6 257 2.5 16.0 2.5 6.3 14.0
발명재7 350 1.7 20.0 3.0 1.7 9.5
발명재8 400 2.0 10.0 2.5 9.0 16.4
발명재9 229 1.3 14.4 3.5 1.7 10.3
발명재10 253 1.5 12.0 5.0 0.8 12.7
발명재11 284 2.2 22.5 2.8 2.2 10.2
발명재12 220 2.5 16.7 4.5 2.0 13.7
발명재13 247 1.5 11.8 3.6 - 9.0
종래강1 218 4.1 13.8 0.6 - 5.7
종래강2 447 2.5 96.0 0.8 - 4.0
종래강3 480 0.8 105.8 0.4 - 1.5
종래강4 657 4.1 4.0 0.8 8.8 15.5
종래강5 440 6.5 4.0 1.1 18.5 28.1
종래강6 980 3.2 2.6 0.4 16.1 21.6
종래강7 720 1.0 9.9 2.5 - 6.5
종래강8 760 1.2 14.3 0.4 - 2.2
종래강9 655 0.8 9.1 2.1 3.9 9.2
종래강10 287 0.6 9.5 3.2 1.5 8.9
종래강11 113 5.5 12.7 3.4 7.8 20.3
사용강종 구분 가열온도(℃) 가열시간(min) 압연개시온도(℃) 압연종료온도(℃) 재결정역에서의 압하량/누적압하량(%) 냉각속도(℃/sec) 냉각종료온도(℃)
발명재2 발명예1 1150 150 1030 790 65/80 15 450
발명예2 1200 130 1040 790 65/80 15 450
발명예3 1240 90 1040 790 65/80 15 450
비교예1 950 40 1040 790 65/80 15 450
비교예2 1350 250 1035 790 65/80 15 450
발명재1 발명예4 1200 130 1020 790 65/80 16 450
발명재3 발명예5 1200 130 1040 790 65/80 16 450
비교재1 비교예3 1210 120 1030 780 65/80 0.1 상온
비교재2 비교예4 1210 120 1030 790 65/80 35 상온
발명재4 발명예6 1180 150 1020 780 60/80 17 450
발명재5 발명예7 1190 140 1010 800 60/80 18 450
발명재6 발명예8 1220 110 1010 810 60/75 17 450
발명재7 발명예9 1220 110 1020 800 60/75 11 450
발명재8 발명예10 1210 120 1010 790 60/75 10 450
발명재9 발명예11 1240 100 1000 780 55/70 9 450
발명재10 발명예12 1210 120 1010 790 55/70 19 450
발명재11 발명예13 1190 100 1000 800 55/70 18 450
발명재12 발명예14 1220 110 1020 780 55/70 12 450
발명재13 발명예15 1180 150 1020 780 65/75 12 450
종래강11 1200 - Ar3이상 960 80 방냉
종래강(1-10)의 제조조건은 구체적으로 제시되어 있지 않음
구분 TiN +MnS 석출물 특성 모재 조직 및 기계적 특성
개수(개/mm2) 평균 크기(㎛) 평균간격(㎛) 두께(mm) 항복강도(MPa) 인장강도(MPa) 연신율(%) FGS(㎛) 페라이트 상분율(%) 베이나이트분율(%) -40℃에서의 충격인성(J)
발명예1 2.4X108 0.016 0.25 25 494 653 38 11 66 32 358
발명예2 3.2X108 0.017 0.24 25 495 651 39 9 63 35 362
발명예3 2.5X108 0.012 0.26 25 496 650 39 10 63 38 357
비교예1 2.3X106 0.174 1.6 25 493 654 26 16 58 12 106
비교예2 3.4X106 0.165 1.8 25 492 660 17 17 31 18 45
발명예4 3.2X108 0.025 0.32 30 496 658 38 11 63 34 349
발명예5 2.6X108 0.013 0.34 30 496 662 38 10 63 30 354
비교예3 1.3X106 0.182 1.2 30 484 664 28 21 63 32 220
비교예4 4.3X106 0.177 1.4 30 492 682 15 24 20 42 208
발명예6 3.3X108 0.026 0.35 30 490 663 38 10 62 32 364
발명예7 4.6X108 0.024 0.32 35 490 664 39 10 65 34 360
발명예8 4.3X108 0.014 0.40 35 492 642 36 11 62 32 365
발명예9 5.6X108 0.028 0.29 35 491 636 37 10 64 31 359
발명예10 5.2X108 0.021 0.28 35 494 666 36 10 63 35 375
발명예11 3.7X108 0.029 0.25 40 490 666 37 12 60 38 364
발명예12 3.2X108 0.025 0.31 40 496 642 38 11 65 30 356
발명예13 3.3X108 0.042 0.34 40 406 664 38 12 62 36 348
발명예14 3.6X108 0032 0.28 40 387 650 37 10 58 41 349
발명예15 4.2X108 0.018 0.26 30 489 649 39 9 60 38 368
종래강1 35 406 436
종래강2 35 405 441
종래강3 25 629 681
종래강4 MgO-TiN의 석출물 3.03×106개/mm2 40 472 609
종래강5 MgO-TiN의 석출물 4.07×106개/mm2 40 494 622
종래강6 MgO-TiN의 석출물 2.80×106개/mm2 50 812 912
종래강7 25 629 681
종래강8 50 504 601
종래강9 60 526 648
종래강10 60 760 829
종래강11 50 401 514
표 5에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의해 제조된 열간압연재의석출물(Ti+MnS 복합석출 물)의 개수는 1.0X108개/mm2이상의 범위를 가지고 있는데 반해, 종래재의 석출물은 4.07X105개/mm2이하의 범위를 보이고 있었다. 발명재가 상당히 미세한 석출물 크기를 갖으면서 그 개수 또한 현저히 증가되고 있음을 알 수 있다. 또한 모재조직구성에 있어서 본 발명강의 경우 페라이트의 입도도 미세할 뿐 아니라 베이나이트의 상분율도 30%이상임을 알 수 있다.
구분 용접열영향부 오스테나이트결정립 크기(㎛) 100kJ/cm입열량의용접열영향부미세조직 재현 용접열영향부-40℃ 충격 인성(J)(최고가열온도:1400℃)
1200(℃) 1300(℃) 1400(℃) 페라이트 상분율(%) 페라이트평균결정립크기(㎛) Δt800-500=60초 Δt800-500=120초 Δt800-500=180초
충격인성(J) 천이온도(℃) 충격인성(J) 천이온도(℃) 충격인성(J) 천이온도(℃)
발명예1 23 33 56 73 16 370 -74 330 -67 294 -62
발명예2 22 34 55 76 15 383 -76 353 -69 301 -63
발명예3 23 32 56 74 17 365 -72 331 -67 298 -63
비교예1 54 84 182 36 32 126 -43 47 -34 26 -27
비교예2 65 91 198 37 35 104 -40 35 -32 18 -26
발명예4 25 37 65 75 18 353 -71 325 -68 287 -64
발명예5 26 40 57 74 16 362 -71 333 -67 296 -61
비교예3 48 78 220 58 22 182 -44 87 -36 36 -28
비교예4 56 82 254 52 26 176 -44 79 -35 32 -29
발명예6 25 31 53 76 17 386 -73 353 -69 305 -62
발명예7 24 34 55 74 18 367 -71 338 -67 293 -63
발명예8 27 36 53 73 14 364 -71 334 -67 294 -61
발명예9 24 36 52 74 17 367 -72 335 -67 285 -62
발명예10 22 35 53 73 18 385 -72 345 -66 294 -61
발명예11 26 34 64 74 16 358 -71 324 -68 285 -63
발명예12 27 38 64 74 18 355 -71 324 -67 284 -62
발명예13 24 32 54 75 16 367 -72 336 -68 285 -63
발명예14 25 31 58 72 17 365 -72 330 -68 280 -63
발명예15 24 32 54 76 14 368 -72 345 -68 286 -63
종래강1 187 -51
종래강2 156 -48
종래강3 148 -50
종래강4 230 93 143 -48 132(0℃)
종래강5 180 87 132 -45 129(0℃)
종래강6 250 47 153 -43 60(0℃)
종래강7 141 -54 -61
종래강8 156 -59 -48
종래강9 145 -54 -42
종래강10 138 -57 -45
종래강11 141 -43 219(0℃)
표 6에 나타난 바와 같이, 용접열영향부와 같은 최고가열온도 1400℃조건에서의 오스테나이트 결정립 크기를 보면 본 발명의 경우 52-65㎛의 범위를 갖는 반면, 종래재의 경우 약 180㎛이상의 매우 조대한 범위를 가자는 것을 알 수 있다. 따라서 본 발명강에서는 용접시 용접열영향부의 오스테나이트 결정립 억제 효과가 매우 우수한 것임을 잘 알 수 있다. 또한 100kJ/cm의 용접입열량에서 본 발명강의 페라이트 상분율은 약 70%이상으로 구성되어 있었다.
한편 대입열 용접시 용접열영향부 충격인성을 비교해 보면, 용접 입열량이 250kJ/cm(800-500℃의 냉각시간이 180초)인 대입열 용접입열량 조건에서 본 발명재의 경우 -40℃ 용접열영향부의 충격인성은 약 280J이상의 우수한 인성값을 보이고 있으며, 천이온도의 경우도 약 -60℃ 이하의 값을 나타내어 우수한 대입열 용접열영향부 충격인성을 나타내고 있음을 알 수 있다. 반면에 동일 대입열 용접입열량 조건에서 종래강은 0℃ 용접열영향부 충격인성이 약 200J 정도의 충격인성값을 보이고 있으며, 천이온도도 약 -60℃ 정도의 수준을 보였다.
상술한 바와 같이, 본 발명은 베이나이트+페라이트의 미세조직에 TiN+MnS 복합석출물을 미세하게 분포시켜 용접열영향부의 인성과 강도가 동시에 개선되는 용접용 구조용강을 제공할 수 있는 유용한 효과가 있는 것이다.

Claims (9)

  1. 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:1.0-2.5%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.008-0.030%, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.003-0.05%, O:0.005%이하, 1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14, 220≤Mn/S≤400를 만족하고, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되고, 미세조직이 30-80%의 베이나이트와 나머지 20㎛이하의 페라이트의 복합조직으로 이루어지는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 강재에는 V이 0.01∼0.2% 함유되고, V와 N의 비(V/N)가 0.3∼9, 그리고, 7≤(Ti+2Al+4B+V)/N≤17를 만족함을 특징으로 하는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 강재에는 Ni:0.1∼3.0%, Cu:0.1-1.5%, Nb:0.01∼0.1%, Mo:0.05∼1.0%, Cr:0.05∼1.0%의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이상 그리고, Ca:0.0005-0.005%, Rem:0.005∼0.05%의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이 함유되는 것을 특징으로 하는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 강재에는 0.01-0.1㎛의 TiN+MnS의 복합석출물이 0.5㎛이하의 간격으로 1.0x107개/㎟ 이상 분포되는 것을 특징으로 하는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재.
  5. 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:1.0-2.5%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.008-0.030%, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.003-0.05%, O:0.005%이하, 1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14, 220≤Mn/S≤400를 만족하고, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되는 강슬라브를 1000-1250℃범위에서 60-180분간 가열한 후에 오스테나이트 재결정역에서 40%이상의 압연비로 열간압연한 다음, 베이나이트 변태 종료온도±10℃까지는 5-20℃/sec의 속도로 냉각하는 것을 포함하여 이루어지는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 강재에는 V이 0.01∼0.2% 함유되고, V와 N의 비(V/N)가 0.3∼9 그리고, 7≤(Ti+2Al+4B+V)/N≤17를 만족함을 특징으로 하는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재의 제조방법.
  7. 제 5항 또는 제 6항에 있어서, 상기 강재에는 Ni:0.1∼3.0%, Cu:0.1∼1.5%, Nb:0.01∼0.1%, Mo:0.05∼1.0%, Cr:0.05∼1.0%의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이상 그리고, Ca:0.0005-0.005%, Rem:0.005∼0.05%의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이 함유되는 것을 특징으로 하는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용강재의 제조방법.
  8. 제 5항에 있어서, 상기 슬라브는 용강에 Ti 보다 탈산력이 큰 Al, REM, Zr, Ca, Mg의 그룹에서 선택된 탈산원소를 Ti투입전에 투입하여 용강의 용존산소를 30ppm이하로 탈산하고, Ti의 함량이 0.005-0.02%되도록 10분 이내로 첨가한 다음 연속주조하여 만든 것임을 특징으로 하는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재의 제조방법.
  9. 제 5항 또는 제8항에 있어서, 상기 슬라브는 용강을 0.9∼1.2m/min의 속도로 주조하면서 2차냉각대에서 0.3∼0.35ℓ/kg의 비수량으로 약냉하여 연속주조한 것임을 특징으로 하는 TiN+MnS의 복합석출물을 갖는 고강도 용접구조용 강재의 제조방법.
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