KR100462690B1 - 포장된농약조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수용성 농약 활성 성분, 물 및 주머니 (sachet)의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화할 수 있는 제제를 포함하는, 수용성 또는 수-분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물에 관한 것이다.

Description

포장된 농약 조성물
본 발명은 수용성 또는 수분산성 주머니 (sachet) 내 포장된, 수용성 농약 활성 성분을 포함하는 포장된 농약 조성물에 관한 것이다.
수용성 주머니 안에 포장되기 적당한 (위험물, 계면활성제, 아크릴산 중합체 또는 공중합체 및 물을 포함하는) 겔은 제 WO92/01377 호에 공개되어 있다. 위험물, 전해질 및 물을 포함하는, 수용성 주머니 내 포장된 수성 조성물은 제 EP-A1-0518689 호에 공개되어 있다. 선행 기술의 수성 조성물이 (폴리비닐알콜로 제조된 주머니와 같은) 수용성 주머니 내에 포장될 경우, 상기 조성물로 부터 의 물은 상기 주머니의 벽을 통해 투과한다. 투과하는 물은 상기 주머니의 외부 표면에 영향을 줄 수 있으며 (예를 들면, 상기 주머니를 용해시키거나 제 2 포장을 고수함으로써), 이는 상기 포장된 생성물의 저장 수명을 단축시킨다.
보호(barrier) 피복물을 포함하는 수용성 막은 제 US 3186869 호, 제 US 3322674 호 및 제 GB-954602 호에 공개되어 있는 반면, 고 수-반발성을 갖는 특정 불활성 플라스틱 재료의 층을 포함하는 수용성 막은 제 EP-A2-0079248 호에 공개되어 있다.
본 발명은 수용성 농약 활성 성분, 물 및 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제(agent)를 포함하는 수용성 또는 수분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물을 제공한다.
본 발명의 제 1 양상은 수용성 농약 활성 성분, 물 및 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제를 포함하는 수용성 또는 수분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 2 양상은 수용성 또는 수분산성 주머니 내에 수용성 농약 활성성분, 물 및 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제를 포함하는 조성물을 채움으로써 얻어진 수용성 또는 수분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물을 제공하는 것이다.
상기 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제는, 예를 들어, 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아릴알킬산 또는 이들의 에스테르 또는 염; 천연-생성 오일의 에스테르; 광물성 오일 또는 합성 오일; 알콜, 알콜의 에테르 또는 글리세리드이다. 바람직하게 상기 제제는 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아릴알킬산의 에스테르; 천연-생성 오일의 에스테르; 또는 광물성 또는 합성 오일이다.
아릴, 및 아릴알킬의 아릴 부분은 바람직하게 페닐이다. 아릴 (특히, 페닐)은 알킬, 알케닐, 알키닐, 페닐알킬, 페닐알케닐 또는 페닐알키닐로 선택적으로 치환된다.
알킬 그룹은 직쇄형 또는 분지형 사슬이고, 바람직하게 C1 - C24를 함유한다. 알킬 그룹은 예를 들면, 옥틸, 노닐, 데킬 또는 도데킬이다.
알릴알킬 그룹 또는 페닐알킬의 알킬 그룹은 직쇄형 또는 분지형 사슬이고, 바람직하게 C1 - C20 (예를 들면, C1 - C10)을 함유한다.
알케닐 그룹, 및 페닐알케닐의 알케닐 부분은 직쇄 또는 분지형 사슬이고, 바람직하게 C2- C24, 특히 C10- C20 및 1, 2 또는 3개의 3중결합을 함유한다. 알케닐은 예를 들어 스테아릴, 리노레닐, 리노릴, 리코세닐, 에루실, 팔미토릴, 오레일 또는 운데케닐이다.
알키닐 그룹, 및 페닐알키닐의 알키닐 부분은 직쇄형 또는 분지형 사슬이고, 바람직하게 C2 - C24, 특히, C10 - C20 및 1, 2 또는 3개의 3중결합을 함유한다.
적당한 산 그룹은 카복실산 및 설폰산을 포함한다.
염은 소듐 염 또는 포타슘 염과 같은 알카리 금속 염을 포함한다.
에스테르는 알킬 에스테르를 포함한다.
천연-생성 오일은 식물, 씨앗, 견과, 동물, 물고기로 부터 추출되는 오일, 예를 들면, 캐놀라유, 해바라기유 또는 땅콩유를 포함한다. 이러한 오일들은 필수적으로 몇몇 불포화된 카복시산의 에스테르 혼합물을 포함한다. 예를 들어 해바라기유는 C18의 불포화된 카복시산의 에스테르를 포함한다. 그밖의 천연 생성 오일은 스테아르산, 리놀렌산, 리놀산, 리코센산, 에루크산, 팔미트산, 올레산 또는 운데켄산의 유도체를 포함한다.
광물성 오일은 파라핀 오일을 포함한다. 적당한 광물성 오일은 예를 들어 ISOPAR M 또는 EXXSOL-D110 (두 제품 모두 EXXON사 제품), 또는 SUNSPRAY 6N 또는 SUNSPRAY 11N (두 제품 모두, 영국, Sun Lubricants Limited사 제품)를 포함한다.
합성 오일은 C6-24 알킬, C6-24 알케닐 또는 (스테아르산, 리놀렌산, 리놀산, 리코센산, 에루크산, 팔미트산, 올레산의 유도체 (특히, C1-6 알킬 에테르와 같은 에테르)와 같은) 지방산 유도체를 포함하는 오일을 포함한다.
알콜은 (글리세롤과 같은) 직쇄 또는 분지형 사슬 알콜을 포함하고, 알콜의 에테르는 올레일 알콜 의 에테르를 포함한다. 수용성 농약 활성 성분은, 예를 들어 패러콰트 염 (예를 들면, 패러콰트 디클로라이드 또는 패러콰트 비스(메틸설페이트)), 디콰트 염 (예를 들면, 디콰트 디브로마이드 또는 디콰트 알키네이트) 또는 글리포세이트 또는 염 또는 (글리포세이트 이소프로필암모늄, 글리포세이트 세스퀴소듐 또는 (설포세이트로 공지된) 글리포세이트 트리메슘과 같은) 이들의 에테르, 살충제 또는 살균제이다. 바람직하게, 수용성 농약은 패러콰트 클로라이드, 디콰트 디브로마이드, 글리포세이트 이소프로필암모늄 또는 (설포세이트로 공지된) 글리포세이트 트리메슘이다.
이온화 세기를 증가시키기 위해 전해질을 상기 조성물에 첨가할 수 있다. 상기 전해질은 주머니로 제조된 상기 물질의 용해도를 개선시킨다. (1973 년자, J Wiely & Sons사에 의해 출판, C. A. Finch에 의해 편집된 "폴리비닐 알콜-특성 및 응용"의 38 - 43쪽 및 제 EP-A1-0518689 호 참조.) 적당한 전해질은 예를 들어, 암모늄, 구리, 철, 마그네슘, 포타슘 및 소듐을 포함하는 목록에서 선택된 양이온 또는 양이온의 혼합물; 및 설페이트, 니트레이트, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 아세테이트, 타르트레이트, 암모늄 타르트레이트, 벤젠설포네이트, 벤조에이트, 비카보네이트, 카보네이트, 비설페이트, 비설파이트, 설페이트, 설파이트, 보레이트, 보로타르트레이트, 브로메이트, 부티레이트, 클로레이트, 캄포레이트, 클로라이트, 신나메이트, 시트레이트, 디실리케이트, 디시오네이트, 에틸설페이트, 페리시아나이드, 페로시아나이드, 플루오로실리케이트, 포르메이트, 글리세로포스페이트, 하이드로겐포스페이트, 하이드록소스텐네이트, 하이포클로라이트, 하이포니트라이트, 하이포포스파이트, 아이오데이트, 이소부티레이트, 락테이트, 라우레이트, 메타보레이트, 메타실리케이트, 메티오네이트, 메틸설페이트, 니트라이트, 올레에이트, 오르토포스페이트, 오르토포스파이트, 오르토실리케이트, 옥살레이트, 퍼보레이트, 퍼클로레이트, 포스페이트, 폴리플루오라이드, 폴리클로라이드, 폴리아이오다이드, 폴리브로마이드, 폴리설파이드, 폴리설페이트, 폴리설파이트, 셀리실레이트, 실리케이트, 소르베이트, 스텐네이트, 스테아레이트, 숙시네이트 또는 벨러레이트를 포함하는 목록에서 선택된 음이온 또는 음이온의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 전해질은 암모늄 설페이트, 소듐 설페이트, 포타슘 설페이트, 쿠퍼 설페이트, 암모늄 니트레이트, 소듐 니트레이트, 마그네슘 설페이트, 포타슘 시트레이트, 포타슘 니트레이트, 소듐 클로라이드 또는 포타슘 클로라이드이다.
따라서, 본 발명의 제 3 양상은 수용성 농약 활성 성분, 전해질, 물 및 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제를 포함하는, 수용성 또는 수분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물을 제공하는 것이다.
상기 농약 조성물은 (공지된 증점제 (thickener)를 사용하여 농축될 수 있는) 액체 또는 (제 WO92/01377 호, 제 EP-A1-0518689 호 또는 제 WO96/03038 호에 기재된 방법과 같이 공지된 방법을 사용하여 달성될 수 있는 겔화) 겔의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 제 4 양상은 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제가 알킬, 알케닐, 페닐 또는 페닐알킬산 (특히, 카복시산 또는 설폰산)의 에스테르 (특히, 알킬 에스테르) 또는 염 (특히, 알카리 메탈 염); 알콜 또는 알콜의 에테르인 수용성 또는 수분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 5 양상은 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제가 알킬, 알케닐 또는 페닐산 (여기서, 페닐 그룹은 알킬로 선택적으로 치환됨) (특히, (올레산 또는 아디프산과 같은) 카복실산 또는 (도데킬벤젠 설폰산과 같은) 설폰산)의 에스테르 (특히, C1-20 알킬 에스테르) 또는 염 (특히, 소듐 염) 인 수용성 또는 수분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 6 양상은 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제가 알킬 또는 알케닐 카복실산 (예를 들면, 메틸 올레에이트, 에틸 올레에이트 또는 디-2-에틸헥실 아디페이트)의 C1-12 알킬 에스테르, 또는 ((캐놀라유로 부터 유도된) 메틸 캐놀레이트 또는 (해바라기유로 부터 유도된) 메틸 선플라워레이트와 같은) 천연적으로 생성되는 식물 또는 씨앗으로 부터 추출된 오일의 C1-6 알킬 에스테르인 수용성 또는 수분산성 주머니 내 포장된 농약 조성물을 제공하는 것이다.
상기 수용성 농약 활성 성분의 성질에 따라, 한 개 이상의 보조제 또는 (침윤제 또는 동결방지제와 같은) 보조-조제물이 또한 조성물 내 포함될 수 있다. 적당한 보조제는 (비누, 황산의 지방족 모노에스테르 염 (예를 들면, 소듐 라우릴 설페이트), 설폰화된 방향족 화합물의 염 (예를 들면, 소듐 도데킬벤젠설포네이트) 또는 알킬 글루코사이드와 같은) 중성 또는 음이온성 계면활성제 또는 폴리사카라이드를 포함한다. 적당한 침윤제는 (AL2042와 같은) 알킬 글루코시드, 설폰화된 방향족 화합물 (예를 들면, 소듐 도데킬벤젠설폰네이트), 알콜 에톡실레이트 또는 디글루카미드의 염을 포함한다. 적당한 증점제 (thickener)는 (KELTROL BT 및 KELZAN과 같은) 크산탄 고무질의 등급을 포함한다.
그밖의 양상으로, 상기 농약 조성물은 또한 칼슘 이온을 위한 킬레이트제 또는 금속이온 봉쇄제를 포함한다. 적당한 킬레이트제 또는 금속이온 봉쇄제는 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA)이다.
앞서 언급한 상기 성분들, 상기 농약 조성물은 또한 접착제, 발포방지제, 완충제, 탈취제, 염료, 구토제, 방부제, 취기제, 향수, 완화제, 추가용매, 안정제, 상승제, 증점제 또는 침윤제를 포함할 수 있다.
수용성 또는 수분산성 주머니는 다양한 재료들로 제조될 수 있으며, 이 바람직한 재료는 폴리에틸렌 옥사이드, 메틸 셀룰로오스 또는 특히, 폴리비닐알콜 (PVA)이다. 상기 PVA는 일반적으로 부분적 또는 완전히 알콜화 또는 가수분해된, 예를 들면, 40 - 100%, 특히 80 - 100% 알콜화 또는 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 막 (film)이다. 상기 PVA 막은 적층인 2 이상 두께의 막, 표면 개질된 막 (예를 들면, 왁스 같은 층) 또는 (제 WO 94/29188 호에 기술된 바와 같은) 동시-압출된 막일 수 있다. 바람직한 PVA 막은 미국, Illinois, South Holland의 Chris Craft Industrial Products사로 부터 입수할 수 있는 M7030 (단층막), L7030 (적층막), M7031 (단층막), L7031 (적층막), 및 (PXP2841로서 언급된 바와 같은; 단층막) M9500을 포함한다.
수용성 또는 수분산성 주머니는 (열적 제조 또는 수직 제조-충진-밀봉술과 같은) 표준 기술을 사용하여 제조 및 충진될 수 있다.
포장된 농약 조성물을 사용할 때 물과 혼합하면 (예를 들면, 농약 분무기 내에서), 분무할 수 있는 수용성 농약 활성 성분의 분무 용액을 얻을 수 있다.
본 발명의 포장된 농약 조성물은 (예를 들어, 제 WO 92/17381 호 또는 제 WO 92/17383 호에 기술된 바와 같은) 주머니-내-주머니 배치의 일부 또는 두 개의 수용성 주머니가 일반적으로 밀봉되는 곳에서 연결되는 배치의 일부, (1996년 5월에 출판된) Research Disclosure 38534 또는 본 발명의 포장된 농약 조성물이 단지 본 발명의 포장된 농약 조성물만을 수용하고 있는 (농약 성분을 함유하기 위해 추가로 불투과성을 제공하는) 제 2 수용성 주머니 안에 둘러싸여 있는 주머니-내-주머니 배치의 일부일 수 있다.
실시예 1은 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하기 위한 제제를 포함하지 않는 조성물의 예이다. 실시예 2 - 8은 본 발명을 예시한다.
실시예 1
주석 1: AL2042는 ICI Surfactants사에 의해 공급되는, 알킬 폴리글루코사이드 및 에톡시화된 아민 계면활성제의 전매 특허 배합물이다.
주석 2: KELTROL BT는 Kelco사에 의해 공급되는, 염에 대해 내성을 갖는 크산탄 고무질이다.
요구되는 총 부피 (약 25ml)의 물에 패러콰트 디클로라이드 및 구토제를 용해시켜 상기 조성물을 제조하였다. 이후, 교반시키면서 상기 KELTROL BT를 가하였다. 상기 혼합물이 완전히 분산되었을 때 20분 동안 교반치 않고 정치시켜 겔 강도를 증강시켜 주었다. 이후, AL2042, 마그네슘 설페이트, SULFACIED blue 및 SILCOLAPSE를 교반시켜 주면서 연속하여 가했다. 이후, 소듐 하이드록사이드 (40% 용액)를 가하여, pH 7로 조정하였다. 최종적으로, 혼합하면서 물을 가하여 부피가 1L가 되도록 하였다.
실시예 2 - 8
요구되는 총 부피 (약 25ml)의 물에 패러콰트 디클로라이드 및 구토제를 용해시켜 상기 조성물을 제조하였다. 이후, 교반하면서 상기 KELTROL BT를 가하였다. 상기 혼합물이 완전히 분산되었을 때 20분 동안 교반치 않고 정치시켜 겔 강도를 증강시켜 주었다. 이후, AL2042, 마그네슘 설페이트, SULFACIED blue 및 SILCOLAPSE를 교반하면서 연속하여 가했다. 이후, 소듐 하이드록사이드 (40% 용액)를 가하여, pH 7로 조정하였다. 상기 투과 억제제를 혼합시켜 주면서 가하였다. 최종적으로, 혼합하며 물을 가하여 부피 1L가 되도록 했다.
상기 투과 억제제는 하기 표 1에 기재된 바와 같다.
CRODAMOL CAP 은 분지형 사슬 에스테르의 전매 특허 배합물이다.
NANSA HS90S 은 소듐 도데틸벤젠 설포네이트 (90% 활성)이다.
에메리 2231 은 변성 캐놀라유이다.
에메리 2230 은 변성 해바라기유이다.
PRIOLUBE 1403 은 메틸 올레에이트이다.
CRODAMOL DOA 은 디-2-에틸헥실 아디페이트이다.
실시예 9
M7030 등급 폴리비닐 알콜 막 (76 마이크론 두께, Chris Craft사가 시판하는 제품)으로 제조된 수용성 주머니 내에 실시예 1 - 8 의 각기 조성물, 약 50g을 채웠다. 각기 채워진 수용성 주머니에 독특하게 라벨을 붙이고, 분석 천칭으로 정확히 무게를 측정하였다. 각기 채워지고, 무게가 측정된 주머니를 밀봉된 개개의 폴리텐/알루미늄/종이 제 2차 팩에 넣었다. 각기 조성물의 밀봉된 두 개의 팩을 40℃ 항온 오븐에 넣고, 4주 동안 저장시켰다.
상기 각각의 저장 팩을 실온의 실험 조건에 도달케 했다. 이후, 제 2 차 팩을 조심스럽게 개봉하였더니, 수용성 주머니에 투과 흔적이 나타났다. 상기 주머니의 외부 표면을 닦은 후, 이 수용성 주머니의 중량을 다시 측정하였더니, 하기의 중량% 손실이 측정되었다. 이 결과는 하기 표 2에 기재되어 있다.
*(수분산성 주머니 제조용) 막의 반짝이는 면이 주머니의 내부 표면이다.
**(수분산성 주머니 제조용) 막의 반짝이는 면이 주머니의 외부 표면이다.
실시예 10
하기 성분을 함유하는 조성물은 실시예 2 - 8에 기술된 방법을 사용하여 제조된다.
본 조성물 (약 50g)을 다양한 막의 수용성 주머니로 포장하고, 실시예 9에 기술된 방법에 의해 저장하였다. L7030 막은 76 마이크론의 두께를 가진 반면, M7031 및 M9500 막은 모두 50 마이크론의 두께를 갖는다. 상기 결과는 하기 표 3에 기재되어 있다.
하기 성분을 함유하는 조성물은 실시예 2 - 8에 기술된 방법을 사용하여 제조되었다.
본 조성물 (약 50g)을 M7031 막 (두께 50 마이크론)의 수용성 주머니 3 개 로포장하고, 실시예 9에 기술되어 있는 방법에 의해 저장하였다. 4 주 후, 상기 3 개의 주머니 각각에 대한 중량 손실 (%)이 0.16, 0.04, 0.08임을 알았다.
메틸 올레에이트를 상기 조성물에서 배제한 경우, 상기 조성물을 상기 기술한 바에 의해 포장하고, 저장하였더니, 이 각각의 세 주머니에 대한 중량 손실 (%)은 2.67, 2.45 및 1.7를 나타냈다.
실시예 12 및 13
표 4는 하기 기재된 함량으로 포함하는 두 개의 조성물에 대한 성분들을 나타낸다. 상기 조성물들은 실시예 2 - 8에서 기술하고 있는 방법을 사용하여 제조되었다. 상기 조성물들 (약 50g)을 M7031 막 (두께가 50 마이크론)의 수용성 주머니로 (3 겹으로) 포장하고 실시예 9에 기술된 방법에 의해 저장하였다. 4 주 후, 각각의 주머니에 대한 중량 손실 (%)은 측정하였다. 하기 표 내의 중량 손실 데이터는 메틸 올레에이트가 조성물로 부터 배제된 조건에서의 중량 손실 (%)을 나타낸다.
실시예 14 및 20
표 5는 하기 기재된 함량으로 포함하는 조성물에 대한 성분들을 나타낸다. 상기 조성물들은 실시예 2 - 8에서 기술하고 있는 방법을 사용하여 제조되었다. 상기 조성물들 (약 50g)을 M7031 막 (두께가 50 마이크론)의 수용성 주머니로 (3 겹으로) 포장하고 실시예 9에 기술된 방법에 의해 저장하였다. 4 주 후, 각각의 주머니에 대한 중량 손실 (%)은 측정하였다. 하기 표 내의 중량 손실 데이터는 투과 억제제가 특정 조성물로 부터 배제된 조건에서의 중량 손실 (%)을 나타낸다.
*100℃로 7일 동안 가열되었음.

Claims (12)

  1. 수용성 또는 수분산성 주머니(sachet)로 포장된(packaged) 농약 조성물로서,수용성 농약 활성 성분, 물 및 상기 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제를 포함하고, 상기 제제가 알킬산, 알케닐산, 아릴산 또는 아릴알킬산의에스테르: 천연 오일의 에스테르: 또는 광물성 오일 또는 합성 오일이나, 디부틸프탈레이트는 아닌 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 농약 조성물이 전해질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제가 알킬 또는 알케닐 카르복실산의 C1-12 알킬 에스테르 또는 천연 식물 또는 씨앗으로부터 추출된 오일의 C1-6알킬 에스테르인 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제가 메틸 올레에이트, 에틸 을레에이트, 디-2-에틸헥실 아디페이트, 메틸 케놀레이트 또는 메틸 선플라워레이트인 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 주머니의 일부 또는 전부가 알콜화 또는 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 막으로 형성된 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 수용성 또는 수분산성 주머니(sachet)에 수용성 농약 활성 성분, 물 및 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제를 포함하는 조성물을 채워서(packing) 얻어지는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  7. 수용성 또는 수분산성 주머니의 벽을 통과하는 수분의 손실을 최소화하는 제제를 사용하는 방법으로서, 상기 제제는 수용성 농약 활성 성분 및 물을 포함하는 농약 조성물에 포함되고, 상기 농약 조성물은 상기 수용성 또는 수분산성 주머니로 포장되며, 상기 제제는 알킬산, 알케닐산, 아릴산 또는 아릴알킬산 또는 이의 염 또는 에스테르; 천연 오일의 에스테르: 광물성 오일 또는 합성 오일: 알콜, 알콜의 에테르 또는 글리세리드이고, 상기 수용성 또는 수분산성 주머니는 폴리에틸렌 옥사이드, 메틸 셀룰로오스 또는 폴리비닐알콜로 형성된 것을 특징으로 하는 사용 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 제제가 알킬산, 알케닐산, 아릴산 또는 아릴알킬산
    의 에스테르; 천연 오일의 에스테르; 또는 광물성 또는 합성 오일인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 상기 제제가 알킬산, 알케닐산 또는 페닐산의 염 또는 에스테르이고, 상기 페닐기는 알킬기로 선택적으로 치환된 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 상기 제제가 알킬 또는 알케닐 카르복실산의 C1-12 알킬 에스테르 또는 천연 식물 또는 씨앗으로부터 추출된 오일의 C1-6 알킬
    에스테르인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 상기 제제가 메틸 올레에이트, 에틸 올레에이트, 디-2-에틸헥실 아디페이트, 메밀 케놀레이트 또는 메틸 선플라워에이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 상기 수용성 또는 수분산성 주머니의 일부 또는 전부가 알콜화 또는 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 막으로 형성된 것을 특징으로 하는 방법.
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