KR100457853B1 - Dental root canal sealer compositions - Google Patents
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Abstract
본 발명은 근관치료정 중 근관충전재를 영구적으로 충전시 필수적으로 사용하는 치과용 근관충전용 실러 조성물을 개시한다. 본 발명에 따른 근관충전용 실러 조성물은 15~50 중량%의 액상 중합형 올리고머(Oligomer), 10~35 중량%의 가소제, 20~40 중량%의 방사선 불투과성 무기화합물 및 17~50 중량%의 생체적합성 무기화합물로 구성된다. 이러한 근관충전용 실러의 주성분은 중합형 올리고머 1,2 옥실란기[1,2-Oxirane Group]를 갖는 올리고머와 1차, 2차 아민을 포함하고 있는 아민계폴리머 및 아민계모노머를 함유하고 있으며 무기화합물로서 뼈의 주성분으로 치수재생능력 및 생체적합성이 뛰어나 부근관 폐쇄 효과를 갖는 인산칼슘과 방사선 불투과성 무기화합물을 사용하여 제조한다. 이러한, 본 발명의 치과용 근관충전용 실러 조성물은 화학적 반응성이 오리고머의 1,2 옥실란기와 폴리아민계열의 아민이 부가중합반응하여 경화되어지며 상온 및 구강내 조건에서도 잘 경화되는 특성이 있다. 또한, 치수 조직과의 뛰어난 접착성 및 생체적합성, 우수한 방사선 불투과성, 수분에 불용성, 항균성 등의 향상된 기능을 가지고 있으며 특히 폴리머를 사용하여 제조함으로서 체적변화 없이 경화성이 향사되어 근관 내를 삼차원적으로 완전히 폐쇄할 수 있다.The present invention discloses a sealer composition for dental root canal filling, which is essentially used for permanently filling the root canal filler in the root canal treatment tablet. Sealer composition for root canal filling according to the present invention is 15 to 50% by weight of a liquid polymerizable oligomer (Oligomer), 10 to 35% by weight of a plasticizer, 20 to 40% by weight of radiopaque inorganic compound and 17 to 50% by weight of Consists of biocompatible inorganic compounds. The main component of the sealer for root canal filling contains an oligomer having a polymerized oligomer 1,2 oxirane group [1,2-Oxirane Group], an amine polymer containing primary and secondary amines, and an amine monomer. As a compound, it is prepared by using calcium phosphate and radiopaque inorganic compound, which has excellent pulp regeneration ability and biocompatibility as a main component of bone, and has a near tube closing effect. Such a sealer composition for dental root canal filling of the present invention has a characteristic that the chemical reactivity is cured by addition polymerization of 1,2-oroxylan groups of the oligomers and amines of polyamine series, and is well cured even at room temperature and oral conditions. In addition, it has excellent functions such as excellent adhesion and biocompatibility with pulp tissue, excellent radiopacity, insolubility in water, and antibacterial properties. Can be closed completely.
Description
본 발명은 치과용 근관충전용 실러 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 치과에서 근관치료과정 중 영구 충전시 필수적으로 사용하는 치과용 충전용 실러 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a sealant composition for dental root canal filling, and more particularly, to a dental filling sealer composition which is essentially used for permanent filling in the root canal treatment process in the dentist.
일반적으로, 치과에서 썩은 치아를 치료하는 방법으로는 치아의 썩은 부위를 천공 기구를 이용하여 제거하고 치료 부위인 근관을 충전물질을 사용하여 충전시킨 상태 하에서 이를 밀폐시키는 방법을 이용하고 있다. 이러한 충전재로는 수산화 칼슘 호제 및 은 포인트 등이 사용되어 왔으며, 최근에는 천연 고무 성분의 거터퍼차가 주로 사용되고 있다. 이러한 거터퍼차는 열이나 압력에 따라 변형되는 가소성 재료로 적합성, 폐쇄성 및 조작이 용이하고, 근관의 치료와 치아 수복 시에 근관내 감염균이 완전 제거가 용이하며, 치근단 조직에 독성이 비교적 낮은 장점이 있으나, 근관 내에 감염균이 완전히 제거되지 못하고, 치아의 근첨공이 넓은 경우 충전되지 못하는 단점이 있다.In general, as a method of treating rotten teeth at the dentist, a rotten portion of the tooth is removed by using a puncture tool, and a root canal, which is a treated portion, is filled with a filling material under a state of being sealed. As the filler, calcium hydroxide and silver point have been used, and in recent years, natural rubber-based gutters are mainly used. These gutters are plastic materials that are deformed according to heat or pressure, making them easy to fit, close, and manipulate. Also, they are easy to completely remove infectious bacteria from root canal during root canal treatment and tooth restoration, and have relatively low toxicity to root tissue. However, there is a disadvantage in that the infected bacteria are not completely removed in the root canal and the filling of the root canal of the tooth is wide.
이러한 거터퍼차의 단점을 해결하기 위해서 일정기간 동안 근관 내에 임시적으로 충전되어 근관을 치유하고, 근첨공의 끝단을 석회화 시키는 임시 충전재가 널리 사용되고 있다. 이러한 임시 근관 충전재들로는 본 출원인이 1999. 4. 23 일자 출원한 특허출원 제 1999-14641 호 및 2001. 4. 6 일자 출원한 특허출원 제 2001-18313 호 등에 개시하고 있는 것들이 있으나 이들에서는 임시 근관 충전재를 개시하고 있을 뿐이다.In order to solve the shortcomings of the gutter car, temporary fillers are temporarily used in the root canal to heal the root canal and calcify the tip of the root canal for a certain period of time. Such temporary root canal fillers include those disclosed in the patent application No. 1999-14641 filed on April 23, 1999 and the patent application 2001-18313 filed on April 6, 2001, but these are temporary root canal fillers. It only starts.
또한, 코헨 등은 미국특허 제 5,263,861 호에서 근관 충전물질과 접착조성에 대해 열경화성 레진인 디글리시딜 에테르 비스페놀 A(2,2 비스[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]프로판) 와 경화제로서 헥사메틸렌테트라민(hexamethylene-tetramine)을 사용하고 무기화합물로서 은분말과 산화아연 등을 사용하는 치과용 근관 충전용 실러를 공개하고 있다. 그러나 상기 특허에서와 같이 3차 아민기를 여러개 갖는 모노머의 경화반응은 미세한 그물구조 부가중합반응(Corss linked additional polymerization)하는 경향이 있다. 그런데 이 그물구조 부가중합반응(Corss linked additional polymerization)은 일반적으로 경화수축성(Shrinkage)이 커서 갈라지거나 틈이 생겨 그 부분에 미세누출 및 치경부 근관이 밀폐가 되지 않아 세균이 번식하는 요인이 되는 경향이 있다.Cohen et al. Also disclose in US Pat. No. 5,263,861 a thermosetting resin diglycidyl ether bisphenol A (2,2 bis [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] propane) for adhesive composition and root canal filling. And a dental root canal filling sealer using hexamethylenetetramine as a curing agent and silver powder and zinc oxide as an inorganic compound. However, as in the patent, the curing reaction of monomers having several tertiary amine groups tends to have fine meshed addition polymerization. However, the cors linked linked polymerization generally has a large shrinkage, which leads to cracking or cracking, so that microleakage and cervical root canal are not sealed, and bacteria tend to be a factor for breeding. have.
또한, 지방족 아민을 단독으로 사용하는 경우에는 에폭시와 아민의 반응 중 부반응이 생겨 즉시 아민기의 일부가 반응하지 않은채 남아있게 된다. 또한 방향족 아민 모노머의 경우 지방족 아민보다 피부자극성이 약하지만 취급 중 섭취하거나 흡수되어지게 되면 독성을 야기할 수 있는 문제점이 있게된다.In addition, when the aliphatic amine is used alone, side reactions occur during the reaction between the epoxy and the amine, and immediately some of the amine groups remain unreacted. In addition, aromatic amine monomers have a weaker skin irritation than aliphatic amines, but when ingested or absorbed during handling, there is a problem that may cause toxicity.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 액상 중합형 올리고머, 가소제, 방사선 불투과성 무기화합물 및 생체 적합성 무기화합물로 조성된 조성물을 제공함으로써 치수조직과의 뛰어난 접착성 및 생체 적합성, 우수한 방사선 불투과성, 수분에 불용성 및 항균성 등의 향상된 기능을 갖고 있으며 근관(root canal) 내를 삼차원적으로 완전히 폐쇄할 수 있는 치과용 근관충전용 실러 조성물을 제공하는데 있다.The present invention has been made to solve the above problems of the prior art, by providing a composition composed of a liquid polymerization oligomer, a plasticizer, a radiopaque inorganic compound and a biocompatible inorganic compound and excellent adhesion to the pulp tissue and The present invention provides a sealant composition for dental root canal filling, which has improved functions such as biocompatibility, excellent radiopacity, insolubility in water, and antibacterial properties, and which can completely close the root canal in three dimensions.
상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위해서 본 발명은,In order to achieve the object of the present invention as described above, the present invention,
15~50 중량%의 중합형 올리고머(Oligomer), 10~35 중량%의 가소제, 20~46 중량%의 방사선 불투과성 무기화합물 및 17~50 중량%의 생체적합성 무기화합물로 구성되는 치과용 근관충전용 실러 조성물을 제공한다.Dental root canal filling consisting of 15-50 wt% polymerized oligomer, 10-35 wt% plasticizer, 20-46 wt% radiopaque inorganic compound and 17-50 wt% biocompatible inorganic compound It provides a sealer composition for.
여기서 중합형 올리고머로서는 1,2 옥실란기[1,2-Oxirane Group]를 갖는 올리고머와 1차, 2차 아민을 포함하고 있는 아민계 폴리머와 아민계 모노머를 함유하는 물질을 사용할 수 있다.As the polymerizable oligomer, a substance containing an oligomer having a 1,2-oxysilane group [1,2-Oxirane Group], an amine polymer containing primary and secondary amines, and an amine monomer can be used.
바람직하게는, 상기 1,2 옥실란기를 갖는 올리고머는 구조식 말단에 두개의 1,2 옥실란기를 함유한 비스페놀 -A 글리시딜 에테르(2,2 비스[4-2,3-에폭시프로폭시)페닐]그로판), 부틸 글리시딜 에테르(Butyl Glycidyl Ether), C12-C14 알콜 글리시딜 에테르(C12-C14 Alcohol Glycidyl Ether), 1,4 부탄다이올 글리시딜 에테르(1,4-Butanediol Diglycidyl Ether), 또는 레소시놀 디글리시딜 에테르(Resocinol Diglycidyl Ether)와 같은 중합형 올리고머모노머 중에서 선택하여 사용한다.Preferably, the oligomer having 1,2 oxirane groups is a bisphenol -A glycidyl ether (2,2 bis [4-2,3-epoxypropoxy) phenyl] containing two 1,2 oxirane groups at the terminal of the formula. Gropan), Butyl Glycidyl Ether, C12-C14 Alcohol Glycidyl Ether, 1,4 Butanediol Glycidyl Ether (1,4-Butanediol Diglycidyl Ether) ) Or polymerized oligomer monomers such as Resocinol Diglycidyl Ether.
더욱 바람직하게는, 상기 아민계 폴리머로는 1,2차 아민기를 함유한 폴리(1,4 부탄다이올)비스(4-아미노벤조에이트), 또는 폴리(메타-자일릴렌디아민-알트-에피클로로하이드린)를 사용하고, 아민계 모노머로는 트리에탄올아민, 디에틸아민 또는 디에틸렌트리아민을 사용하는 것이 바람직하다.More preferably, the amine polymer may be poly (1,4 butanediol) bis (4-aminobenzoate) or poly (meth-xylylenediamine-alt-epichloro containing 1,2-amine groups. Hydrin), and triethanolamine, diethylamine or diethylenetriamine is preferably used as the amine monomer.
또한 본 발명에서의 가소제로는 에틸렌글리콜 모노살리실레이트 성분을 갖는 물질을 사용한다.In addition, the plasticizer in the present invention uses a material having an ethylene glycol monosalicylate component.
또한, 바람직하게는, 본 발명에서의 방사선 불투과성 무기화합물로는 황산바륨(BaSo4), 지르코늄산칼슘(CaZrO2), 규산바륨(BaSio3), 산화지르코늄(ZrO2), 탄산산화비스무스((BiO)2CO3) 또는 산화비스무스(Bi2O3)를 사용하여 방사선 조영성을 향상 시킨다.Preferably, as the radiopaque inorganic compound in the present invention, barium sulfate (BaSo 4 ), calcium zirconate (CaZrO 2 ), barium silicate (BaSio 3 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), bismuth carbonate ( (BiO) 2 CO 3 ) or bismuth oxide (Bi 2 O 3 ) is used to improve radiographic contrast.
본 발명에서는 또한, 치아를 이루는 뼈의 주성분으로서 치수재생능력 및 생체적합성이 뛰어난 부근관 폐쇄 효과를 위해 생체적합성무기화합물은 인산칼슘(Ca3(PO4)2), 수산화칼슘(Ca(OH)2) 또는 하이드록시 아파타이트(Ca10(OH)2(PO4)6)를 사용한다.In the present invention, the biocompatible inorganic compound is calcium phosphate (Ca 3 (PO 4 ) 2 ), calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) for the close duct closure effect excellent in dimensional regeneration ability and biocompatibility as the main component of the bone constituting teeth ) Or hydroxy apatite (Ca 10 (OH) 2 (PO 4 ) 6 ).
상기와 같은 본 발명의 치과용 근관충전용 실러는 두 개의 흐름성이 있는 반죽형태로 구성되어지며 이 두 페이스트를 혼합함으로서 액상 중합형 올리고머의 1,2 옥실란기와 1,2차 아민계폴리머, 아민계모노머의 아민기(Amine Group,-NH2,-CNHC-,-R3N)와 부가중합반응(Additional Polymerization)에 의해 경화되는데 혼합 후 작업하기 좋을 정도로 흐름성이 있으며 실온조건하의 작업시간은 30분 이상이고 구강내 조전하에서의 경화시간은 1~2시간이며 방사선 불투과성은 6~15mm/mmAl, 피막도 10~20㎛, 용해도는 2% 이하의 특성을 나타낸다.The dental root canal filling sealer of the present invention as described above is composed of two flowable dough forms, and by mixing the two pastes, the 1,2-oxylan groups of the liquid polymerization oligomer, the 1,2-amine polymer, the amine It is cured by Amine Group (-NH 2 , -CNHC-, -R 3 N) and Addition Polymerization of step monomer, and it is fluid enough to work after mixing and working time under room temperature 30 minutes or more, curing time in the oral cavity is 1 ~ 2 hours, radiopaque 6 ~ 15mm / mmAl, coating degree 10 ~ 20㎛, solubility is 2% or less.
실시예 1Example 1
위와 같은 성분의 경우 방사선 불투과성이 10~15mm/mmAl 로 현저하게 높은 특성을 나타냈다. 여기서 PXDEH-DA : Poly(m-xylylenediamine-alt-epichlorohydrin), diamine terminated, PBAB : Poly (1,4-butanediol) bis(4-aminobenzoate), EGMS : Ethylene glycolmono salycilate, TEA : Triethanol amineIn the case of the above components, the radiopacity was markedly high with 10-15 mm / mmAl. Where PXDEH-DA: Poly (m-xylylenediamine-alt-epichlorohydrin), diamine terminated, PBAB: Poly (1,4-butanediol) bis (4-aminobenzoate), EGMS: Ethylene glycolmono salycilate, TEA: Triethanol amine
실시예 2Example 2
위와 같은 성분의 경우 ISO6876의 규정대로 측정시 방사선 불투과성이 14.9mm/mmAl을 갖으며 작업시간 31분 경화시간 59분의 특성을 나타냈다.In the case of the above components, the radiopacity was 14.9 mm / mmAl when measured according to the ISO6876 standard, and the working time was 31 minutes, and the curing time was 59 minutes.
실시예 3Example 3
본 발명에서 위와 같은 조합의 경우 작업시간은 30분 이상, 경화시간 200분±10%, 피막도 13.1㎛, 용해도는 1.82%, 방사선 불투과성은 7.1mm/mmAl을 나타내었으며 방사선 불투과성은 실시예 2 보다 줄었지만 충분한 작업시간과 경화시간의 특성을 갖는다.In the present invention, the above working time is 30 minutes or more, curing time 200 minutes ± 10%, coating degree 13.1㎛, solubility of 1.82%, radiopacity showed 7.1mm / mmAl and radiopaque Example Although less than 2, it has sufficient working time and curing time.
실시예 4Example 4
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 치과용 근관충전용 실러조성물의 반응성은 올리고머의 1,2 옥실란기와 폴리아민계열의 아민이 부가중합반응하여 경화되어 지며 상온 및 구강내 조건에서도 잘 경화되는 특성이 있다. 또한 치수 조직과의 뛰어난 접착성 및 생체적합성, 우수한 방사선 불투과성, 수분에 불용성 및 향균성의 향상된 기능을 가지고 있으며 특히 폴리머를 사용하여 제조함으로써 체적변화 없이 경화성이 향성되어 근관 내를 삼차원적으로 완전히 폐쇄할 수 있다.As described above, the responsiveness of the sealer composition for dental root canal filling according to the present invention is hardened by addition polymerization reaction of 1,2-oxysilane and polyamine-based amine of the oligomer, and has a characteristic of being well cured even at room temperature and oral conditions. . In addition, it has excellent adhesion and biocompatibility with pulp tissue, excellent radiopacity, water insolubility and antibacterial function. Especially, it is manufactured by using polymer, and it is hardened without volume change. can do.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당기술 분야의 숙련된 당업자는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although described above with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art can be variously modified and changed within the scope of the invention without departing from the spirit and scope of the invention described in the claims You will understand.
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