KR100448723B1 - Frost-melting and frost-preventing composition - Google Patents

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KR100448723B1 KR10-2002-0001457A KR20020001457A KR100448723B1 KR 100448723 B1 KR100448723 B1 KR 100448723B1 KR 20020001457 A KR20020001457 A KR 20020001457A KR 100448723 B1 KR100448723 B1 KR 100448723B1
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Abstract

본 발명은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등이 물과 유사한 극성을 가짐으로써 성에를 쉽게 용해하는 특성을 이용하여, 창 유리에 생긴 성에를 용해하여 제거하고, 또한 이 저급알코올 중 메탄올을 제외한 타 알코올류의 저빙점 및 고비점의 특성을 이용하여 창 유리에 미리 뿌려 둘 경우 성에가 생기지 않게 하는, 이른바, 성에제거와 성에방지 기능을 갖는 조성물에 관한 것으로, 메탄올을 단독으로 또는 물에 녹인 수용액으로 할 경우는 가장 경제적인 조성물이 되지만 메탄올의 저비점, 즉 휘발성으로 인하여 성에용해 후 휘발하고 난 다음 남은 물이 즉시 재결빙하므로, 고비점 저빙점 물질인 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등을 하나 또는 둘 이상, 또는 하나 또는 둘 이상을 메탄올에 적정 비율로 혼합하여 사용함으로써 성에를 잘 제거하고, 메탄올이 함유될 경우 메탄올이 휘발한 다음에도 수시간 이상 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 또는 이들의 혼합물로 된 조성물로 인하여 재결빙하지 않을 뿐만 아니라, 창 유리에 미리 뿌려둘 경우, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 또는 이들의 혼합물로 된 조성물로 형성하는 유리 표면의 피막으로 인하여 수일간 성에의 결빙을 방지하는 것을 특징으로 한다.The present invention utilizes the property that methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and the like have a polarity similar to that of water to easily dissolve the frost, thereby dissolving and removing the frost formed on the window glass. The present invention relates to a composition having so-called defrosting and anti-frosting function that prevents frost from being pre-sprayed on a window glass by using the characteristics of the freezing point and the high boiling point of other alcohols except methanol in the lower alcohol. When used alone or in an aqueous solution, it is the most economical composition, but the low boiling point of methanol, that is, volatilization, the remaining water immediately after volatilization after elution, ethanol, isopropanol, Ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and the like one or more, or one The mixture of two or more in methanol at an appropriate ratio is used to remove frost well, and when methanol is contained, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, or a mixture of methanol is evaporated for several hours or more. Not only do not refreeze due to the composition of the mixture, but also pre-sprayed on the window glass, due to the coating on the surface of the glass formed of a composition of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, or mixtures thereof, It is characterized by preventing the freezing of.

Description

성에제거 및 방지 조성물{Frost-melting and frost-preventing composition}Frost-melting and frost-preventing composition

본 발명은 성에제거 및 방지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 겨울에 창 유리에 생기는 얼음, 서리, 눈 등을 포함하는, 이른바 '성에'를 잘 용해하고 그 자체는 결빙하지 않으며, 미리 뿌려 둘 경우에는 성에의 발생을 방지하는 기능을 갖는 탄소수 2 내지 4의 저빙점 고비점 알코올류, 즉, 에탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 이소프로판올, 프로필렌글리콜 중 하나 또는 둘 이상으로 조성하거나, 이에 원가를 절감하고 용해력을 증진하기 위하여 저빙점 저비점 알코올인 메탄올을 추가하여 조성하는 성에제거 및 방지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a defrosting and prevention composition, and more particularly, so-called 'frost', which includes ice, frost, snow, etc., generated in the window glass in winter, solubilizes well and does not freeze itself. In both cases, the composition may be composed of one or two or more of low-temperature boiling alcohols having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethanol, ethylene glycol, diethylene glycol, isopropanol, and propylene glycol, having a function of preventing the occurrence of frost. It relates to a defrosting and prevention composition which is added by the addition of methanol, which is a low-boiling low-boiling alcohol in order to reduce the cost and promote solubility.

종래, 자동차 창 유리에 성에가 생길 경우, 온수를 뿌려 용해시키거나 자동차를 시동함으로써 발생되는 엔진열에 의해 용해시켜 왔다. 성에가 경미하게 생길 경우에는 공업규격상 22 내지 28% 메탄올 수용액에 소량의 계면활성제와 금속부식방지제인 트리아졸을 첨가한 혼합액으로서 영하 20 내지 25℃의 융점을 갖는 겨울용 워셔액을 뿌려 메탄올의 용해력을 이용하여 성에를 용해시켜, 제거하기도 하였다.Conventionally, when frost occurs on an automobile window glass, it has been dissolved by engine heat generated by spraying hot water to dissolve or starting the automobile. In case of slight frosting, it is mixed with a small amount of surfactant and triazole, which is added to 22-28% methanol aqueous solution according to the industrial standard, and a winter washer solution with a melting point of minus 20 to 25 ° C is sprayed to improve the dissolving ability of methanol. It was also used to dissolve and remove the frost.

이 경우, 성에를 용해시킨 후 비점이 64.6℃에 불과한 워셔액 중의 메탄올은쉽게 휘발해 버리며 용해된 물은 휘발하지 못한 채 남아 쉽게 재결빙하므로 워셔액을 끊임없이 뿌려 닦아주지 않으면 성에를 말끔히 제거할 수 없는 문제점이 있었다.In this case, the methanol in the washer liquid having a boiling point of only 64.6 ° C. after dissolving the frost easily evaporates, and the dissolved water remains unvolatile and easily re-frozen, so that the frost cannot be removed without constantly spraying the washer liquid. There was this.

이에, 본 발명은 앞서 설명한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 효율적으로 해결하기 위하여 제공된 것으로서, 그 목적은 차 창유리 등에 형성된 성에를 용해시킨 후 재결빙되는 것을 방지할 수 있으며, 사전에 뿌려 두는 경우에는 성에의 발생을 미연에 방지할 수 있는 성에제거 및 방지 조성물을 제공하고자 하는 것이다.Accordingly, the present invention is provided to efficiently solve the problems of the prior art as described above, the object of the present invention is to prevent the re-freezing after dissolving the frost formed on the car window glass, etc., if it is sprayed in advance It is an object of the present invention to provide a defrosting and prevention composition that can prevent the occurrence of oxidant.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따른 성에제거 및 방지 조성물은, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 이소프로판올, 프로필렌글리콜 가운데 탄소수 2 내지 4의 알코올류 하나 또는 2이상의 혼합물을 포함하거나, 탄소수 하나, 즉 메탄올 0.01 내지 95용적%를 포함하고 탄소수 2 이상인 상기 알코올류 중 하나 또는 2이상의 알코올류를 잔량으로서 함유하는 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 알코올을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다.Defrosting and preventing composition according to the present invention in order to achieve the above object, comprises one or a mixture of two or more alcohols of 2 to 4 carbon atoms in methanol, ethanol, ethylene glycol, diethylene glycol, isopropanol, propylene glycol, It is characterized in that it comprises an alcohol selected from the group consisting of one or more of the alcohols containing one to two carbon atoms, namely 0.01 to 95% by volume of methanol, or a mixture containing two or more alcohols as a residual amount.

또한, 상기 성에제거 및 방지 조성물은 하이드록시디메틸실록산(Hydroxy-dimethylsiloxane)을 포함하는 수용성 발수 실리콘오일 1 내지 5용적%를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the defrosting and prevention composition is characterized in that it further comprises 1 to 5% by volume of a water-soluble water-repellent silicone oil containing hydroxydimethylsiloxane (Hydroxy-dimethylsiloxane).

또한, 상기 성에제거 및 방지 조성물은 세틸트리메틸암모늄클로라이드를 포함하는 양이온계면활성제 0.1 내지 1.0용적%를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the defrosting and prevention composition is characterized in that it further comprises 0.1 to 1.0% by volume cationic surfactant comprising cetyltrimethylammonium chloride.

탄소수 각각의 알코올류의 성에용해 특성이 매우 유사하고, 메탄올을 제외한 타 알코올류의 빙점과 비점이 성에방지기능의 관점에서 대체로 큰 결함없이 사용가능하기 때문에 어떠한 조성의 알코올도 성에제거 및 방지제로 이용가능한 것이 밝혀졌으나, 보다 바람직하게는 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 알코올을 포함하도록 구성된다.Alcohols of each carbon number are very similar in their solubility characteristics, and alcohols of any composition can be used as defrosters and inhibitors because they can be used without significant defects in terms of freezing point and boiling point of other alcohols except methanol. While it has been found possible, it is more preferably configured to include an alcohol selected from the group consisting of isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol or mixtures thereof.

그 배경을 더욱 자세히 설명하면, 메탄올은 충분히 낮은 융점, -96℃와 뛰어난 용해력이 있는 반면, 저비점에 따른 휘발성으로 인해 성에 용해 후 바로 휘발하여 버림으로써 용해된 물이 재결빙하는 문제가 있어, 그 단독으로는 성에제거제, 또는 방지제가 될 수 없다.The background is described in more detail, while methanol has a sufficiently low melting point, -96 DEG C and excellent dissolving ability, whereas volatility due to low boiling point causes a problem of re-freezing of dissolved water by volatilization immediately after dissolving in the castle. It cannot be a defroster or an inhibitor by itself.

반면, 에탄올과 이소프로판올은 융점이 각각 -117℃, -89.5℃로서 충분히 낮아 재결빙 요인이 없고, 비점은 각각 78.3℃, 82.4℃로서 메탄올보다는 상당히 높아서 성에를 용해한 후 수 시간동안은 다 증발하지 않고 잔류하기 때문에 용해된 물은 재결빙하지 않으며, 통상은 성에제거 후 차에 시동을 걸어 움직이므로 엔진열에 의해 창 유리에 남은 물을 다 증발시켜 버리므로 성에제거 기능은 완성된다.On the other hand, ethanol and isopropanol have a melting point of -117 ° C and -89.5 ° C, respectively, which are sufficiently low that there is no refreezing factor, and the boiling points are 78.3 ° C and 82.4 ° C, respectively, which are considerably higher than methanol, so that they do not evaporate for several hours after melting the frost. The dissolved water does not re-freeze because it remains. Normally, the defrosting function is completed because the remaining water on the window glass is evaporated by the engine heat since the car starts to move after defrosting.

또한, 에틸렌글리콜과 디에틸렌글리콜과 같은 2가 알코올은 극성이 메탄올 만큼 크지 않으므로 성에의 용해력은 다소 뒤떨어지나, 비점이 각각 197.2℃, 244.3℃로서 성에용해 후 수일간 증발하지 않고 잔류하기 때문에 성에제거제로서 손색이 없고, 또한 창 유리에 미리 뿌려 놓을 경우 성에생성을 방지할 수 있다. 다만, 빙점이 각각 -13℃, -6.5℃로서 이 온도 이하가 되면 그 자체가 동결하게 때문에 기온이 빙점 이하일 때는 사용 불가하고, 빙점 이하이더라도 이들을 성에제거제로 사용하여 성에를 용해할 경우 용해된 물과 수용액을 형성하여 빙점이 상승하므로 실제는 빙점보다 상당히 높은 온도에서도 사용 불가하다. 예를 들면, 에틸렌글리콜을 사용하여 성에 용해 후 에틸렌글리콜:용해된 물의 용적비가 1:4인 수용액을 형성했을 경우, 빙점은 -13×0.2=-2.6℃로 변하기 때문에 에틸렌글리콜이 성에용해 후 용해된 물에 의해 1:4정도까지 희석된다고 가정하면, 에틸렌글리콜은 -13℃가 아닌 -2.6℃ 이하에서 사용할 수 없게 된다. 동일한 근거로 디에틸렌글리콜은 -1.3℃ 이하에서는 사용할 수 없게 된다.In addition, dihydric alcohols such as ethylene glycol and diethylene glycol are slightly inferior to methanol because their polarity is not as great as methanol, but the boiling point is 197.2 ° C and 244.3 ° C, respectively. As a result, it is possible to prevent frosting when sprayed onto the window glass in advance. However, if the freezing point is -13 ℃ and -6.5 ℃, respectively, it will freeze itself if it is below this temperature, so it cannot be used when the temperature is below freezing point, and even if it is below freezing point, dissolved water is used when dissolving frost by using these as a defrosting agent. Since the freezing point rises due to the formation of an aqueous solution, it is practically impossible to use even at a temperature considerably higher than the freezing point. For example, when ethylene glycol is used to dissolve in frost and an aqueous solution having a volume ratio of ethylene glycol: dissolved water of 1: 4 is formed, the freezing point changes to -13 × 0.2 = -2.6 ° C., so ethylene glycol is soluble after soluble in frost. Assuming that the water is diluted to about 1: 4 by distilled water, ethylene glycol cannot be used below -2.6 ° C instead of -13 ° C. On the same basis, diethylene glycol cannot be used below -1.3 ° C.

한편, 프로필렌글리콜의 경우, 빙점이 -60℃이고 비점이 187.4℃로서 성에제거 및 방지제의 주요한 물질로 활용하기에 더욱 바람직하다. 프로필렌글리콜은 비점이 충분히 높기 때문에 성에제거 후 수일간 잔류할 수도 있고, 프로필렌글리콜: 성에용해한 물이 1:4의 수용액을 형성한다 해도 그 빙점이 -12℃이므로 재결빙하지 않으므로 가장 성공적인 성에제거제 및 성에방지제로 쓰일 수 있는 것을 확인하였다. 프로필렌글리콜을 주요성분으로 하여 성에제거 및 방지제로 사용하여 시험해 본 결과 통상 경험할 수 있는 최저온도 -12℃에서 만족스런 결과를 나타냄을 확인하였다.On the other hand, in the case of propylene glycol, the freezing point is -60 ℃ and boiling point is 187.4 ℃ is more preferable to use as the main material of defrosting and prevention agent. Since propylene glycol has a high boiling point, it may remain for several days after defrosting, and propylene glycol: even if soluble water forms an aqueous solution of 1: 4, its freezing point is -12 ° C. It was confirmed that it can be used as an anti-depressant. Using propylene glycol as a main ingredient and using it as a defrosting and preventing agent, it was confirmed that satisfactory results were obtained at the minimum temperature -12 ° C that can be experienced.

그러나, 성에 용해속도에 있어서는 메탄올이 가장 뛰어나고 다음이 이소프로판올, 그리고 에틸렌글리콜 순으로 뛰어났다.However, methanol had the highest dissolution rate, followed by isopropanol, followed by ethylene glycol.

그리하여, 성에의 용해속도도 좋게 하고 용해 후 수 시간 이상동안 재결빙하지 않게 하는 요건을 만족시키면서 창 유리에 미리 뿌려 놓았을 때에 증발하지도않고 자체 결빙하지도 않으면서 성에의 생성을 방지할 수 있는 조성을 검토 해 본 결과, 메탄올을 조성물 총 용적에 대하여 30 내지 80용적% 사용하고, 잔량으로서 프로필렌글리콜, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 또는 이의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 알코올을 사용하는 것이 가장 효과적임을 확인하였다.Thus, the composition that prevents the formation of frost without evaporating and self-freezing when pre-spread on window glass while satisfying the requirement to improve the dissolution rate of the frost and not re-freeze for more than several hours after dissolution. As a result, it is most effective to use methanol in an amount of 30 to 80% by volume based on the total volume of the composition, and to use an alcohol selected from the group consisting of propylene glycol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, or mixtures thereof as the remaining amount. It was confirmed that.

그러나, 탄소수 4이하의 알코올류는 메탄올을 단독으로 사용하는 경우를 제외하고는 단독 혹은 혼합하여 사용하는가에 구애됨이 없이, 적용 온도에 다소 차이가 있을 뿐, 통상의 우리나라 연중 온도범위내에서 성에제거제로서는 거의 손색없이 사용할 수 있고, 또한 성에방지제로서는 적용 최적온도에만 다소 차이가 있을 뿐 범용으로 사용하는데는 거의 지장이 없음을 확인하였다.However, alcohols having 4 or less carbon atoms are slightly different in application temperature except for the use of methanol alone or in combination, except for the use of methanol alone. It was confirmed that the removal agent can be used almost invariably, and the antifreeze agent has only a slight difference only at the optimum temperature for application, and there is almost no problem in general use.

하기 표 1에 탄소수 4 이하의 알코올에 대한 물성을 나타내었고, 하기 표 2 및 표 3에 성에제거 및 방지제 조성물의 실시예를 나타내었다.Table 1 shows physical properties for alcohols having 4 or less carbon atoms, and Table 2 and Table 3 show examples of defrosting and preventing composition.

빙점(℃)Freezing point (℃) 비점(℃)Boiling point (℃) 메탄올Methanol -96-96 64.664.6 에탄올ethanol -117.3-117.3 78.378.3 에틸렌글리콜Ethylene glycol -13-13 197.2197.2 디에틸렌글리콜Diethylene glycol -6.5-6.5 244.3244.3 이소프로판올Isopropanol -89.5-89.5 82.482.4 프로필렌글리콜Propylene glycol -60-60 187.4187.4

상기 표 1의 알코올 중 메탄올은 어는점이 매우 낮고 극성이 보다 커서 성에의 용해력이 보다 우수하며, 표면장력이 가장 작기 때문에 성에의 틈새에 잘 침투하여 용해속도를 빠르게 하는 특성이 있지만, 비점이 낮아 성에를 용해한 다음 쉽게 휘발하여 잔류수분의 재결빙을 초래하는 문제점이 있다.Among the alcohols in Table 1, methanol has a very low freezing point and a greater polarity, so that the solvent has better solubility, and because the surface tension is small, the methanol penetrates well into the gap of the frost and accelerates the dissolution rate. There is a problem that dissolves and then volatilizes easily causing re-freezing of residual moisture.

에탄올은 어는점이 충분히 낮고 성에 용해력도 우수하며, 비점이 물과 큰 차이가 없이 높아, 성에를 용해하고 적어도 1시간 이상 용해한 물과 수용액 상태로 공존하기 때문에 곧 바로 재결빙하지는 않으므로, 성에제거제 목적으로 충분히 사용가능하다.Ethanol has a low freezing point, excellent solubility in water, and a high boiling point without significant difference with water, and does not immediately re-freeze because it coexists in an aqueous solution with water dissolved in the frost and for at least 1 hour. It is enough to use.

특히, 에틸렌글리콜은 메탄올이나 에탄올에 비하여 성에의 용해력은 다소 약하지만, 고비점으로 인하여 성에가 녹은 물과 공존하여 거의 증발하지 않기 때문에 용해한 물의 재결빙 현상이 없으며, 성에생성을 방지하기 위하여 창 유리에 미리 뿌려 놓았을 때에도 성에가 생성되지 않음을 확인할 수 있다. 그러나, 융점이 -13℃이므로 추운 온도에서는 만족스럽지 못한 점이 있다. 따라서, 에틸렌글리콜은 대기온도가 0℃ 내지 -10℃ 온도에서만 성에제거제 겸 성에방지제로 사용하기에 적합하다.In particular, ethylene glycol has a slightly weaker dissolving ability than methanol or ethanol, but due to its high boiling point, the ethylene glycol does not evaporate due to coexistence with the water dissolved in the frost, and there is no re-freezing phenomenon of the dissolved water. It can be seen that frost does not form when sprayed in advance. However, since melting | fusing point is -13 degreeC, it is unsatisfactory at cold temperature. Therefore, ethylene glycol is suitable for use as a defrosting agent and an anti-depressant only at an air temperature of 0 ° C to -10 ° C.

디에틸렌글리콜은 성에의 용해력도 양호하며 고비점으로 인하여 성에방지기능도 우수하나, 융점이 -6.5℃로 너무 높기 때문에 -6.5℃보다 상당히 높은 온도에서 자체결빙하는 결함이 있어 효과적으로 사용할 수 없고, 제한된 온도범위에서 성에제거제 겸 방지제로 사용할 수 있다.Diethylene glycol has good dissolving ability to frost and excellent anti-frosting function due to high boiling point, but its melting point is so high that it is -6.5 ℃, so it cannot be used effectively because it has self-freezing defect at considerably higher temperature than -6.5 ℃. Can be used as defroster and inhibitor in temperature range.

이소프로판올은 용해력은 우수하고 융점이 충분히 낮으며 비점이 에탄올보다 약 4℃ 높으므로 에탄올보다는 유리하게 성에제거제로 사용할 수 있다.Isopropanol has excellent solubility, low melting point, and boiling point is about 4 ° C higher than ethanol, so it can be advantageously used as a defrosting agent than ethanol.

특히, 프로필렌글리콜은 용해력도 우수하고 융점이 충분히 낮으며, 비점도 187.4℃로서 상당히 높으므로 성에제거 겸 방지제로서 가장 우수한 물질임을 확인할 수 있다.In particular, propylene glycol has excellent solubility, low melting point, and relatively high boiling point of 187.4 ℃, it can be seen that it is the most excellent substance as defrosting and preventing agent.

한편, 상기한 바와 같이, 성에제거 및 방지효과가 가장 우수한 물질인 프로필렌글리콜외에 순간용해력이 탁월한 메탄올과, 프로필렌글리콜과 메탄올의 중간적 특성이 있는 이소프로판올을 혼합하여 제조될 수 있는데, 이러한 경우 그 조성비는 이소프로판올 10 내지 25용적%, 프로필렌글리콜 10 내지 25용적% 및 잔량으로서 메탄올을 포함하도록 하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 조성물을 창 유리에 생긴 성에에 뿌려 주는 경우, 메탄올의 극저 표면장력으로 인하여 성에의 틈새에 신속히 침투하여, 메탄올의 순각적 용해력에 의해 성에를 신속히 용해시킨다. 어느 정도 두껍게 형성된 성에의 경우라면 뿌려준 후 잠시 기다렸다가 창 유리 와이퍼를 움직여 주면 손을 대지 않고도 성에가 말끔히 제거된다. 성에를 용해하여 제거한 후 메탄올은 신속히 휘발하더라도 잔류한 물은 함께 용해상태로 잔류한 프로필렌글리콜 및 이소프로판올로 인해 재결빙하지 않으며, 시간이 상당히 경과하여 이소프로판올이 증발하더라도 프로필렌글리콜이 유리 위에 필름을 형성하여 끝까지 잔류하여 재결빙을 방지한다. 동 조성물을 저녁에, 또는 차를 장시간 새워 둘 때 넉넉히 뿌려 두면, 조성물 중 메탄올은 바로 휘발하고 시간이 경과함에 따라 이소프로판올도 증발하지만 비점이 매우 높은 프로필렌글리콜이 유리 위에 코팅필름을 형성하여 성에가 생기는 것을 방지하게 된다.Meanwhile, as described above, in addition to propylene glycol, which is the most excellent defrosting and preventing effect, methanol having excellent instantaneous dissolving power and isopropanol having intermediate characteristics of propylene glycol and methanol can be prepared, in which case the composition ratio More preferably 10 to 25 vol.% Isopropanol, 10 to 25 vol.% Propylene glycol and methanol as the balance. When the composition is sprayed on the frost formed on the window glass, it penetrates quickly into the frost gap due to the extremely low surface tension of methanol, and rapidly dissolves the frost by the rapid dissolving power of methanol. In the case of some thick frosts, spray them and wait for a while before moving the window wiper to remove the frost without touching it. After dissolving and removing the frost, methanol rapidly evaporates, but the remaining water does not re-freeze due to the remaining propylene glycol and isopropanol remaining in the dissolved state. Remains to the end to prevent refreezing. When the composition is sprinkled in the evening or when tea is left for a long time, methanol in the composition evaporates immediately and isopropanol evaporates as time passes, but very high propylene glycol forms a coating film on the glass, causing frost. Will be prevented.

상기 조성물에서 이소프로판올의 전부 또는 일부를 에틸렌글리콜로 대체했을 때, 첫째 원가의 절감 효과가 있고, 둘째는 에틸렌글리콜의 고 비점으로 인해 성에방지제로서 효과를 더욱 증진시키는 특징이 있다.When all or part of the isopropanol is replaced with ethylene glycol in the composition, the first cost reduction effect, the second is characterized by further enhancing the effect as an anti-frosting agent due to the high boiling point of ethylene glycol.

한편, 성에방지 보조제로서 하이드록시디메틸실록산(Hydroxydimethyl-siloxane)을 포함한, 발수성이 강한 수용성 실리콘을 추가로 사용 할 수 있다. 상기 수용성 실리콘을 성에제거 및 방지 조성물 총 용적에 대하여 1용적% 미만의 양으로 사용할 경우 성에방지 효과를 장기간 지속시키는 효과가 미미하며, 5용적% 초과의 양으로 사용할 경우 그 효과가 비례해서 좋아지지 않는다. 따라서, 본 발명 중 상기 수용성실리콘은 조성물 총 용적에 대하여 1 내지 5용적%의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 수용성 실리콘을 포함하는 본 발명의 조성물을 차 창 유리에 뿌려 두는 경우, 기온의 강하에 따라 창 유리에 내리는 이슬이 유리면에 젖지 않고 물방울을 형성하여 굴러 떨어지게 함으로써 성에 방지에 뚜렷한 효과를 더해준다.On the other hand, a water-repellent water-soluble silicone, including hydroxydimethylsiloxane (Hydroxydimethyl-siloxane) can be further used as an anti-adjuvant. If the water-soluble silicone is used in an amount of less than 1% by volume based on the total volume of the defrosting and preventing composition, the effect of sustaining the anti-frosting effect for a long time is insignificant, and when used in an amount of more than 5% by volume, the effect is proportionally improved. Do not. Therefore, the water-soluble silicon in the present invention is preferably included in an amount of 1 to 5% by volume based on the total volume of the composition. When the composition of the present invention containing the water-soluble silicone is sprayed on the window glass, the dew falling on the window glass in accordance with the drop in temperature does not get wet on the glass surface to form a drop of water to roll down and adds a distinct effect to the prevention of frost.

또한, 세틸트리메틸암모늄클로라이드(C16H33N(CH3)3Cl) 등을 포함하는 하나 또는 2 이상의 양이온계면활성제는 본 발명의 성에제거 및 방지제에 첨가되어 세정능력을 부여할 뿐 아니라 발수작용을 하여 밤 동안 이슬로 내리는 수분을 모아서 흘러 내리게 하는 작용을 촉진시킬 수 있다. 상기 양이온계면활성제를 조성물 총 용적에 대하여 0.1용적% 미만의 양으로 사용하는 경우 유리세정 및 발수기능이 미미하며, 1.0용적% 초과의 양으로 사용되는 경우 유리면에 고점도 피막을 형성하여 와이퍼의 작동을 방해하게 되는 문제점이 있을 수 있다. 따라서, 본 발명 중 상기 양이온계면활성제는 조성물 총 용적에 대하여 0.1 내지 1.0용적%의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 양이온계면활성제를 포함하는 본 발명의 조성물은 이를포함하지 않은 조성물에 비하여 발수기능을 증진하여 성에방지기능을 증진하는 효과가 있으며, 표면장력 저감 효과를 증진하여 유리면의 세정작용의 기능을 증진하기도 한다.In addition, one or two or more cationic surfactants including cetyltrimethylammonium chloride (C 16 H 33 N (CH 3 ) 3 Cl) and the like may be added to the defrosting and preventing agent of the present invention to impart cleaning ability as well as water repellency. This can promote the action of collecting and letting water fall into the dew during the night. When the cationic surfactant is used in an amount of less than 0.1% by volume based on the total volume of the composition, glass cleaning and water repellency are insignificant, and when used in an amount of more than 1.0% by volume, a high viscosity film is formed on the glass surface to operate the wiper. There may be problems that interfere. Therefore, the cationic surfactant in the present invention is preferably included in an amount of 0.1 to 1.0% by volume relative to the total volume of the composition. The composition of the present invention comprising the cationic surfactant has the effect of enhancing the water repellent function to improve the anti-frosting function compared to the composition that does not include it, and also to enhance the surface tension reduction effect to enhance the function of the cleaning action of the glass surface do.

상기한 조성을 갖는 성에제거 및 방지 조성물을 엘피지, 디엠이 또는 탄산가스를 분사용 추진가스로 사용하여 금속관에 충진함으로써 에어로졸로 제품화하거나 일반 트리거 스프레이로 제품화할 수 있다.The defrosting and preventing composition having the above composition may be commercialized with an aerosol or a general trigger spray by filling a metal tube using LPG, DM or carbon dioxide as a propellant gas for injection.

이하, 실시예 1 내지 12 및 비교예 1의 성에제거 및 방지 조성물을 들어 보다 구체적으로 설명하지만 본 발명이 이들예로만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the defrosting and preventing compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 will be described in more detail, but the present invention is not limited to these examples.

비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 메탄올Methanol 100100 -- -- -- -- -- 에탄올ethanol -- 100100 -- -- -- -- 이소프로판올Isopropanol -- -- 100100 -- -- -- 에틸렌글리콜Ethylene glycol -- -- -- 100100 -- -- 디에틸렌글리콜Diethylene glycol -- -- -- -- 100100 -- 프로필렌글리콜Propylene glycol -- -- -- -- -- 100100

실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 메탄올Methanol 6060 6060 6060 6060 6060 6060 7070 에탄올ethanol -- -- -- -- -- -- -- 이소프로판올Isopropanol -- 1515 -- -- -- -- -- 에틸렌글리콜Ethylene glycol -- -- 1515 -- 2525 23.823.8 13.813.8 디에틸렌글리콜Diethylene glycol -- -- -- 1515 -- -- -- 프로필렌글리콜Propylene glycol 4040 2525 2525 2525 1515 1515 1515 하이드록시디메틸실록산 DC193Hydroxydimethylsiloxane DC193 -- -- -- -- -- 1One 1One 세틸트리메틸암모늄클로라이드Cetyltrimethylammonium chloride -- -- -- -- -- 0.20.2 0.20.2

메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜과 그 외 수용성 발수 실리콘으로서 하이드록시디메틸실록산 DC193(Hydroxy-dimethylsiloxane DC193, 미국 다우코닝사 제품), 양이온계면활성제로서 세틸트리메틸암모늄클로라이드를 상기 표 2 및 표 3에 기재된 바와 같은 성분 함량(용적%)을 갖도록 혼합하여 상기 실시예 1 내지 12 및 비교예 1의 성에제거 및 방지 조성물을 제조하였다.Methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and other hydroxydimethylsiloxane DC193 (Hydroxy-dimethylsiloxane DC193, manufactured by Dow Corning, USA) as water-soluble water-repellent silicone, cetyltrimethylammonium chloride as cationic surfactant The defrosting and preventing compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 were prepared by mixing to have a component content (vol%) as described in Table 2 and Table 3.

상기 표 2 및 표 3의 조성을 갖도록 하여 통상의 방법에 따라 제조된 성에제거 및 방지조성물을 통상의 방법에 따라 에어로졸 형태로 제조한 후, 습도 70%, -5℃ 온도하에서 유리에 성에가 낀 자동차를 시험재로 하여 동량으로 뿌린 후, 성에 용해력, 재결빙 여부 등을 시험하여 성에 제거능 및 성에 방지능 등을 평가하였다.After defrosting and preventing composition prepared according to the conventional method to have the composition of Table 2 and Table 3 in the aerosol form in accordance with the conventional method, the car frosted in glass at a humidity of 70%, -5 ℃ temperature After sprinkling with the same amount as the test material, the ability to remove the frost, refreezing, etc. were tested to evaluate the ability to remove the frost and prevent the frost.

그 결과, 메탄올을 단독으로 사용한 비교예 1은 순간 용해력만 가지고 있으며, 성에용해 후 증발하여 재결빙을 초래하는 것이 확인되었다.As a result, it was confirmed that Comparative Example 1 using methanol alone had only instantaneous dissolving power and evaporated after frosting to cause re-freezing.

한편, 에탄올을 단독으로 사용한 실시예 1은 성에를 잘 용해시키며 증발되기 까지 소요되는 시간이 2시간이므로 즉시 재결빙하지는 않았다. 또한, 통상 성에제거 후 자동차에 엔진을 걸어 움직이기 때문에 엔진열로 인해 성에가 재결빙하는 일은 생기지 않았다. 차창에 미리 뿌려 두어, 성에방지를 시도해 본 결과 에탄올이 뿌려진 후 수 시간이 지나니까 다 증발하고 없어져 성에 방지효과를 내지 못하였다.On the other hand, Example 1 using ethanol alone did not immediately re-freeze because it takes 2 hours to dissolve the frost well and evaporate well. In addition, since the engine is moved to the vehicle after defrosting, the frost does not re-freeze due to the engine heat. After spraying it on the windshield and trying to prevent frost, after several hours after ethanol was sprayed, it was all evaporated and disappeared.

이소프로판올 단독으로 사용한 실시예 2는 실시예 1과 유사한 효과를 내었다. 다만, 증발소요시간이 에탄올에 비해 약 1시간 긴 것만 차이가 있었다.Example 2 using isopropanol alone had similar effects to Example 1. However, the evaporation time was only about 1 hour longer than ethanol.

에틸렌글리콜을 단독으로 사용한 실시예 3은 성에의 용해속도는 약간 느렸으나, 용해 후 4시간 이상이 경과하여도 재결빙하지 않았다. 한편, 성에방지 기능을 시험하기 위하여 저녁에 미리 뿌려둔 후 아침에 점검해 본 결과, 영하 10도쯤 되는 온도, 즉 에틸렌글리콜의 어는점보다 약간 높은 온도인 경우에도 창 유리면에 방울방울 얼어 있는 것이 확인되었다. 이는 이슬로 내린 물이 에틸렌글리콜을 희석함에 따라 빙점이 낮아져 얼게 된 것임을 예측할 수 있다.In Example 3, in which ethylene glycol was used alone, the rate of dissolution to frost was slightly slow, but no re-freezing was performed even after 4 hours or more after dissolution. On the other hand, in order to test the anti-freezing function, it was sprayed in the evening and checked in the morning, and it was confirmed that the droplets were frozen on the window glass even when the temperature was about 10 degrees below zero, that is, slightly higher than the freezing point of ethylene glycol. This can be predicted that the dew freezing lowered the freezing point as the ethylene glycol was diluted.

디에틸렌글리콜을 단독으로 사용한 실시예 4의 경우, 실시예 3과 유사한 경향이 있음을 확인할 수 있었고, 다만, 성에방지 시험에서는 영하 4℃에서 방울방울 얼어버렸다.In Example 4 using diethylene glycol alone, it could be confirmed that there was a similar tendency to Example 3, except that in the anti-frost test, drops were frozen at minus 4 ° C.

프로필렌글리콜을 단독으로 사용한 실시예 5의 경우, 성에용해속도는 메탄올보다 다소 느렸으나 용해 후 5시간이 경과하여도 재결빙하지 않았고, 성에방지 시험하기 위하여 저녁에 미리 뿌려 두고 아침에 관찰해 본 결과 성에의 발생은 전혀 없으나, 초저녁에 내린 이슬, 또는 서리가 프로필렌글리콜에 용해되어 얼지는 않은 물방울이 형성되었다. 물방울들은 와이퍼를 움직임으로써 쉽게 제거되어 시야를 맑게 할 수 있었고, 성에방지 효과의 지속성을 보기 위하여, 메탄올로 된 워셔액을 사용하지 않고 와이퍼만을 움직임으로써 메탄올에 의해 프로필렌글리콜이 씻기지 않도록 하고 관찰 해 본 결과 3일간 유효하였다.In the case of Example 5 using propylene glycol alone, the frost dissolution rate was slightly slower than that of methanol, but it did not refreeze even after 5 hours of dissolution, and it was sprayed in the evening and observed in the morning for anti-frost test. There was no frost at all, but dew or frost dissolved in the early evening dissolved in propylene glycol to form water droplets that did not freeze. Water droplets were easily removed by moving the wiper to clear the field of view, and in order to see the persistence of the defrosting effect, the propylene glycol was not washed by methanol by moving only the wiper without using a washer solution made of methanol. Valid for 3 days.

상기한 실시예 1 내지 5의 조성의 용해력 및 재결빙방지능 등을 검토하여 본 결과, 메탄올은 용해력과 침투력이 좋아서 성에제거제로서는 가장 우수하나, 제거 후 곧 증발하여 잔류한 물이 재결빙하는 문제점이 있었고, 에탄올과 이소프로판올은 성에를 용해하고 증발하는데 2 내지 4시간 소요됨으로써 성에제거제로서 사용하기에는 매우 적합하지만, 뿌려둔 후 2 내지 4시간 경과 후 증발하므로 성에방지제로 사용하기에는 다소 부적합한 것으로 확인되었으며, 프로필렌글리콜은 성에제거제 및 방지제로서 가장 우수하나, 고가이고 메탄올에 비해 순간 용해력이 다소 떨어지는 경향이 있다. 그러나, 상기 에탄올, 프로판올은 단독으로서 또는 그 외 타알코올과의 혼합물로서 성에방지제로 사용할 수 있으며, 메탄올과 타알코올과의 혼합물을 형성하면 더욱 효과적인 성에방지제가 제조될 수 있음을 확인하였다. 그리고 성에방지기능은 없는 것도 확인되었다. 그리고 그 조성 비율은 어떤 특정 비율에 따른 조성이 아니고 무한히 광범위한 조성비율이 미세한 차이를 두고 다 사용가능한 것이 확인되었다.As a result of examining the dissolving power and anti-freezing ability of the composition of Examples 1 to 5, methanol has the best dissolving power due to its high dissolving power and penetration ability, but it is a problem that water remaining by evaporation and re-freezing immediately after removal is removed. It was found that ethanol and isopropanol required 2-4 hours to dissolve and evaporate the frost, which is very suitable for use as a defroster, but evaporated after 2-4 hours after spraying, so it was found to be somewhat unsuitable for use as an anti-frosting agent. Propylene glycol is the best as a defroster and an inhibitor, but it is expensive and tends to be somewhat inferior to methanol. However, the ethanol and propanol can be used alone or as a mixture of other alcohols as an anti-depressant, it was confirmed that more effective anti-detergent can be prepared by forming a mixture of methanol and alcohol. And there was no anti-frost function. And it was confirmed that the composition ratio is not a composition according to any specific ratio, and infinitely wide composition ratio can be used with a slight difference.

이에, 발명자는 성에제거제가 성에방지능을 또한 구비하기 위하여는 고비점의 알코올, 즉, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 또는 이의 혼합물을메탄올과 함께 사용하거나, 메탄올이 에탄올, 이소프로판올, 또는 이의 혼합물과 함께 사용되어야 한다는 결론을 내리고, 상기 표 3의 실시예 6 내지 12의 조성물을 대상으로 성애방지능 및 성애제거능을 측정하기 위한 시험을 실시하였다.Thus, the inventors have used a high boiling point alcohol, that is, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, or a mixture thereof with methanol, in order for the defrosting agent to have antidepressant ability, or methanol is ethanol, isopropanol, or It was concluded that it should be used with a mixture thereof, and the composition of Examples 6 to 12 of Table 3 was tested to determine the anti-sexual and anti-sexual ability.

표 3의 메탄올과 프로필렌글리콜을 혼합하여 사용한 실시예 6의 경우, 성에제거제 또는 성에방지제로서 메탄올의 장점과 프로필렌글리콜의 장점으로 인해, 성에제거제로서는 물론, 성에방지제로서도 뛰어난 특성을 나타내었다. 성에제거 후 프로필렌글리콜이 겨울의 온도에서, 오랫동안, 적어도 1주일 이상 증발하지 않기 때문에 성에제거와 동시에 성에 방지기능을 실현하였다.In Example 6 in which methanol and propylene glycol were mixed in Table 3, the advantages of methanol and propylene glycol as defrosting agents or defrosting agents showed excellent properties as defrosting agents as well as defrosting agents. After defrosting, propylene glycol does not evaporate at winter temperature for a long time for at least one week, thus eliminating frost and preventing frost.

한편, 상기 실시예 6에서 프로필렌글리콜의 일부를 이소프로판올로 대체하여 사용한 실시예 7의 경우, 이소프로판올은 메탄올과 프로필렌글리콜의 중간적 특 성이 있고 가격이 프로필렌글리콜보다 다소 저렴한 것으로, 그 시험결과는 실시예 6과 유사하였다.On the other hand, in Example 6 in which part of the propylene glycol is replaced with isopropanol in Example 6, isopropanol has the intermediate characteristics of methanol and propylene glycol and the price is somewhat lower than propylene glycol, the test results are carried out Similar to Example 6.

상기 실시예 6에서 프로필렌글리콜의 일부를 프로필렌글리콜과 유사 하나 빙점이 높은 편인 에틸렌글리콜로 대체하여 사용한 실시예 8의 경우, 실시예 6과 대체로 동일한 결과를 보였다. 에틸렌글리콜의 비율을 너무 높이거나, 기온이 -12℃ 이하의 극저온에서는 자체 결빙현상이 있을 수 있기 때문에 그 비율을 한정하는 것이 더욱 바람직할 것이다.In Example 6, a part of propylene glycol was replaced with ethylene glycol, which was similar to propylene glycol but had a higher freezing point, and the same result as in Example 6 was generally obtained. It may be more desirable to limit the ratio because the ratio of ethylene glycol is too high or the temperature may be self-freezing at cryogenic temperatures of −12 ° C. or lower.

실시예 8에서 에틸렌글리콜 대신 디에틸렌글리콜을 사용한 실시예 9의 경우,빙점 차이에 따른 제한된 범위에서 유사한 결과를 내었다.In Example 8 using diethylene glycol instead of ethylene glycol in Example 8, similar results were obtained in a limited range according to the freezing point difference.

실시예 8에서 에틸렌글리콜의 비율을 25%로 늘리고 프로필렌글리콜의 비율을 15%로 줄여 사용한 실시예 10의 경우, -12℃ 이하의 온도에서 차이를 느낄 수 없었다.In Example 8, when the ratio of ethylene glycol was increased to 25% and the ratio of propylene glycol was reduced to 15%, Example 10 used was not able to feel a difference at a temperature below -12 ° C.

실시예 10에서 수용성 발수 실리콘인 하이드록시디메틸실록산 DC193과 수용성 양이온계면활성제인 세틸트리메틸암모늄클로라이드를 첨가하여 사용한 실시예 11의 경우, 성에제거효과에는 차이가 없었으나, 창 유리의 오염을 제거하는데 유리하였고 DC193과 세틸트리메틸암모늄클로라이드의 윤활 작용으로 인해 와이퍼의 움직임이 매우 부드러워졌다. 또한, 성에방지시험에 있어서 발수작용을 하여 아침에 유리에 남은 물방울의 양이 훨씬 적어졌다.In Example 10, in which hydroxydimethylsiloxane DC193, a water-soluble water-repellent silicone, and cetyltrimethylammonium chloride, a water-soluble cationic surfactant, were added, there was no difference in defrosting effect. The wiper movement was very smooth due to the lubrication of DC193 and cetyltrimethylammonium chloride. In addition, in the anti-frost test, the water-repellent effect was much smaller than the amount of water left in the glass in the morning.

실시예 11에서 에틸렌글리콜의 양을 줄여 사용한 실시예 12의 경우, 실시예11과 별로 차이를 느끼지 못하였다.In Example 11, the amount of ethylene glycol was reduced in Example 11, and the difference from Example 11 was not felt.

이상의 실험을 통하여 성에방지기능을 부여하기 위하여는 프로필렌글리콜이 필수적으로 사용되는 것이 더욱 바람직하고 에틸렌글리콜도 얼마간 제한된 온도범위 내에서 프로필렌글리콜 대신 사용할 수 있음을 알았다.Through the above experiments, in order to impart anti-frosting function, it is more preferable that propylene glycol is essentially used, and ethylene glycol can be used instead of propylene glycol within a limited temperature range for some time.

그리고 이외에, 메탄올과 프로필렌글리콜의 중간적 특성이 있는 에탄올, 프로판올을 공동 조성물로 광범위하게 조성하는 것이 가능하며, 프로필렌글리콜에 근접한 특성이 있는 에틸렌글리콜과 디에틸렌글리콜을 또한 얼마간 제한된 범위에서 공동조성물로 사용할 수 있음을 확인하였다.In addition, ethanol and propanol, which have intermediate properties between methanol and propylene glycol, can be extensively formed into a co-composition, and ethylene glycol and diethylene glycol having properties close to propylene glycol can also be co-composed in a limited range. It was confirmed that it could be used.

이상에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 성에제거 및 방지 조성물은 운행 중 창 유리에 생긴 성에를 제거할 수 있어 겨울철 안전운행에 기여할 수 있으며, 주행을 마친 자동차의 창 유리에 미리 뿌려 둠으로써 재운행시까지 성에가 생기지 않도록 방지하여 주행 전 번거로운 성에 제거 작업을 할 필요가 없게 된다.As can be seen from the above, the defrosting and preventing composition of the present invention can remove the frost formed on the window glass during operation, which can contribute to the safe driving in winter, and by spraying on the window glass of the car after driving in advance This prevents the frost from forming until there is no need for troublesome defrosting before driving.

Claims (3)

메탄올 0.01 내지 95 용적%와 잔량으로서 에탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 이소프로판올, 프로필렌글리콜 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 알코올과의 혼합물을 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 성에제거 및 방지 조성물.A defrosting and preventing composition, comprising 0.01 to 95% by volume of methanol and a mixture with an alcohol selected from the group consisting of ethanol, ethylene glycol, diethylene glycol, isopropanol, propylene glycol, or mixtures thereof. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 하이드록시디메틸실록산(Hydroxydimethylsiloxane)을 포함하는 수용성 발수 실리콘오일 1 내지 5용적%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 성에제거 및 방지 조성물.Defrosting and preventing composition, characterized in that it further comprises 1 to 5% by volume of a water-soluble water-repellent silicone oil containing hydroxydimethylsiloxane (Hydroxydimethylsiloxane). 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 세틸트리메틸암모늄클로라이드를 포함하는 양이온계면활성제 0.1 내지 1.0용적%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 성에제거 및 방지 조성물.Defrosting and preventing composition, characterized in that it further comprises 0.1 to 1.0% by volume cation surfactant comprising cetyltrimethylammonium chloride.
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