KR100443364B1 - Flame Retardant Styrenic Resin Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명의 난연성 스티렌계 수지 조성물은 (A) 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 및/또는 알킬 에스테르 단량체를 혼합하여 중합시켜 제조된 고무강화 폴리스티렌 수지 100 중량부; (B) 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판 1 내지 5 중량부; (C) 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 5 내지 10 중량부; 및 (D) 난연 보조제 0.5 내지 5 중량부로 이루어진다.The flame retardant styrene resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of rubber-reinforced polystyrene resin prepared by mixing and polymerizing a rubber with an aromatic monoalkenyl monomer and / or an alkyl ester monomer; (B) 1 to 5 parts by weight of 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane; (C) 5 to 10 parts by weight of 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine; And (D) 0.5 to 5 parts by weight of flame retardant aids.

Description

난연성 스티렌계 수지 조성물{Flame Retardant Styrenic Resin Composition}Flame retardant styrene resin composition {Flame Retardant Styrenic Resin Composition}

발명의 분야Field of invention

본 발명은 난연성을 갖는 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고무강화 폴리스티렌 수지 공중합체, 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판, 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 및 난연 보조제로 이루어진 내후성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a styrene resin composition having flame retardancy. More specifically, the present invention provides a rubber-reinforced polystyrene resin copolymer, 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane, 2,4,6-tri A flame retardant styrene resin composition having excellent weather resistance composed of (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine and a flame retardant aid.

발명의 배경Background of the Invention

일반적으로 스티렌계 수지는 가공성과 기계적 강도가 양호하여 주로 전기·전자제품의 외장재로 사용되고 있다. 그러나, 스티렌계 수지는 그 자체로 불(flame)에 대한 저항성(resistance)이 없고, 외부의 점화인자(ignition source)에 의해 불꽃이 점화되면 수지 자체가 연소를 도와주는 에너지로 작용하여 지속적으로 불을 확산시키게 된다. 따라서, 상기의 점을 감안하여 미국, 유럽 등의 국가에서는 전자제품의 화재에 대한 안정성을 보장하기 위하여 난연성을 갖는 수지만을 전자제품 외장재의 성형품 제조에 사용하도록 법제화하고 있다.In general, styrene-based resins have good processability and mechanical strength, and are mainly used as exterior materials for electrical and electronic products. However, styrene-based resins do not have flame resistance in themselves, and when the spark is ignited by an external ignition source, the resin itself acts as an energy to help burn and continuously burns. Will spread. Therefore, in view of the above point, in order to ensure the stability of fire of electronic products, in the United States, Europe, etc., only the flame-retardant resin is legalized to be used in the manufacture of molded articles of electronic product exterior materials.

수지에 난연성을 부여하는 방법은 난연제와 난연 보조제를 첨가하는 첨가형 난연화법과 중합시 난연성 원자를 함유한 특수한 단량체 (monomer)를 이용하여 수지를 제조하는 중합형 난연화법으로 나눌 수 있다. 이들 중 중합형 난연화법은 실험 단계(pilot scale)에서 많은 연구가 진행되었으나, 높은 비용과 난연성 달성의 어려움으로 인해 상업화된 제품은 출시되지 못하고 있는 실정이다. 따라서, 대부분의 상품화된 난연 수지는 컴파운딩(compounding)시 비활성원소인 할로겐 또는 인등을 함유한 난연제를 첨가하는 첨가형 난연화법에 의해 제조되고 있다.The method of imparting flame retardancy to a resin can be divided into an additional flame retardant method in which a flame retardant and a flame retardant aid are added, and a polymerized flame retardant method in which a resin is prepared by using a special monomer containing a flame retardant atom during polymerization. Among them, polymerized flame retardant methods have been studied in a pilot scale, but commercialized products have not been released due to high cost and difficulty in achieving flame retardancy. Therefore, most commercialized flame retardant resins have been prepared by the addition flame retardant method of adding a flame retardant containing halogen or phosphorus, which is an inert element during compounding.

스티렌계 수지에 난연성을 부여하기 위해 난연제를 첨가하는 첨가형 난연화법은 주로 할로겐 함유 유기화합물과 안티몬함유 무기화합물 중에서 선택되는 한가지 혹은 한가지 이상의 성분을 수지에 첨가시켜 제조하게 된다. 그런데, 할로겐 함유 유기화합물은 주로 브롬 또는 염소화합물로서 스티렌계 수지에 첨가시 난연성은 매우 우수한 반면에 전반적인 물성에 심각한 저하를 일으키게 되고, 특히 열 안정성이 저하되는 문제가 있다. 따라서, 난연 수지를 제조하는데 있어서는 우수한 난연성을 유지하면서 물성 및 부수적인 영향을 최소화시키는 기술이 매우 중요하다.An additional flame retardant method in which a flame retardant is added to impart flame retardancy to a styrene resin is prepared by adding one or more components selected from halogen-containing organic compounds and antimony-containing inorganic compounds to the resin. By the way, the halogen-containing organic compound is mainly bromine or chlorine compound when added to the styrenic resin, while the flame retardancy is very excellent, causing a serious deterioration in the overall physical properties, especially thermal stability is deteriorated. Therefore, in manufacturing a flame retardant resin, a technique of minimizing physical properties and side effects while maintaining excellent flame retardancy is very important.

또한, 근래에 들어 전자 제품 중 텔레비전의 경우 대형화, 박막화의 추세로 시장이 형성되고 있으며, 색상 또한 진한 색에서부터 엷은 색까지 넓어지고 있는 상황이다. 그러므로, 이러한 분야에 적용되는 스티렌계 수지는 난연성 뿐만 아니라, 성형성과 열 안정성을 동시에 충족시켜야 한다.In addition, in recent years, the market of TVs among electronic products has been formed due to the trend toward larger and thinner films, and the color has also been widened from dark to light colors. Therefore, styrene resins applied in these fields must satisfy not only flame retardancy but also moldability and thermal stability at the same time.

통상의 UL94 V-2 제품은 난연제의 분해에 의한 수지의 분해 촉진으로 연소시 빠른 시간 안에 수지의 드립(Drip)을 유발하도록 설계되어진다. 이러한 특징으로 인하여 난연제는 열에 의한 분해가 빨리 일어나도록 설계되어지나, 반면에 수지의 통상적인 가공온도에서 난연제의 분해가 발생하여 수지 자체의 열 안정성이 저하되어 실버 스트릭크(silver streak) 불량, 혹은 밝은 색에서 검붉은 색으로의 열 변색이 일어나는 단점이 있다.Conventional UL94 V-2 products are designed to cause drips of resins in a short time during combustion by promoting decomposition of resins by decomposition of flame retardants. Due to these characteristics, the flame retardant is designed to cause thermal decomposition quickly, while the decomposition of the flame retardant occurs at the normal processing temperature of the resin, and the thermal stability of the resin itself is degraded, resulting in poor silver streak, or There is a disadvantage that the heat discoloration from light color to dark red color occurs.

이에 대하여, 본 발명자들은 상기 문제점을 극복하기 위하여 고무강화 폴리스티렌 수지 공중합체에 주 난연제인 할로겐 화합물들과 난연 보조제를 첨가함으로써 UL94 V-2 제품의 난연성을 유지하면서 열 안정성을 보강시켜 밝은 색 제품에 적용은 물론 대형제품의 사출성형에 적합한 난연성 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.On the contrary, the present inventors added halogen compounds and flame retardant aids as main flame retardants to rubber-reinforced polystyrene resin copolymers to reinforce thermal stability while maintaining the flame retardancy of UL94 V-2 products. The application is of course to develop a flame retardant thermoplastic resin composition suitable for injection molding of large products.

본 발명의 목적은 난연성이 우수한 UL94 V-2 스티렌계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a UL94 V-2 styrene resin composition excellent in flame retardancy.

본 발명의 다른 목적은 고온사용이 가능하고, 열 변색이 방지되는 열 안정성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a flame-retardant styrene-based resin composition that can be used at a high temperature, and excellent in heat stability in which thermal discoloration is prevented.

본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.

본 발명의 난연성 스티렌계 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 및/또는 알킬 에스테르 단량체를 혼합하여 중합시켜 제조된 고무강화 폴리스티렌 수지 100 중량부; (B) 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판 1 내지 5 중량부; (C) 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 5 내지 10 중량부; 및 (D) 난연 보조제 0.5 내지 5 중량부로 이루어지며, 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.The flame retardant styrenic thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 100 parts by weight of rubber-reinforced polystyrene resin prepared by mixing and polymerizing rubber with an aromatic monoalkenyl monomer and / or an alkyl ester monomer; (B) 1 to 5 parts by weight of 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane; (C) 5 to 10 parts by weight of 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine; And (D) 0.5 to 5 parts by weight of flame retardant auxiliaries, the details of each of which are as follows.

(A) 고무강화 폴리스티렌 수지(A) Rubber reinforced polystyrene resin

본 발명에 의한 고무강화 폴리스티렌 수지는 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 및/또는 알킬 에스테르 단량체를 혼합하고, 여기에 중합 개시제를 사용하여 중합시켜 제조된다.The rubber-reinforced polystyrene resin according to the present invention is prepared by mixing a rubber with an aromatic monoalkenyl monomer and / or an alkyl ester monomer and polymerizing the same using a polymerization initiator.

상기 고무는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 또는 알킬아크릴레이트 고무류 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무를 5 내지 15 중량부로 사용하는 것이 바람직하다.The rubber is preferably 5 to 15 parts by weight of a rubber selected from the group consisting of butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene, alkyl acrylate rubbers and the like.

또한, 상기 단량체는 방향족 모노알케닐 단량체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체 중에서 선택된 1종 또는 1종 이상의 단량체를 85 내지 95중량부 투입하는 것이 바람직하다.In addition, the monomer is preferably 85 to 95 parts by weight of one or more monomers selected from aromatic monoalkenyl monomers, alkyl ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid.

상기 중합개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드에서 선택된 1종 혹은 1종 이상의 개시제를 이용하여 괴상 중합시켜서 상기 수지를 제조할 수 있다.As the polymerization initiator, the resin may be prepared by bulk polymerization using one or more initiators selected from benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, acetyl peroxide, and cumene hydroperoxide.

상기 고무강화 폴리스티렌 수지는 괴상 중합, 현탁 중합, 유화 중합 또는 이들의 혼합방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 상기 중합방법들 중 괴상 중합방법이 바람직하게 사용될 수 있다.The rubber-reinforced polystyrene resin may be prepared using a bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or a mixture thereof, and among the polymerization methods, a bulk polymerization method may be preferably used.

(B) 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판(B) 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane

본 발명에서 UL94 V-2 난연을 유지하기 위하여 알리파틱 구조의 할로겐 난연제, 특히 브롬계 난연제를 사용한다. 상기 브롬계 난연제로는 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판이 바람직하다.In order to maintain UL94 V-2 flame retardant in the present invention, an aliphatic halogen flame retardant, particularly a bromine flame retardant, is used. As the brominated flame retardant, 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane is preferable.

상기 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판은 하기 화학식(I)으로 표시된다:The 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane is represented by the following formula (I):

상기 알리파틱 할로겐화 난연제(B)는 고무강화 폴리스티렌 수지(A) 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 1 중량부 이하를 첨가하였을 경우에는 난연 시간초과가 발생하며, 5 중량부 이상을 사용하였을 경우에는 열 안정성에 문제가 발생하게 된다. 그러나, 본 발명에서는 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진(C)과 삼산화안티몬(D)을 함께 적용함으로써 이와 같은 문제점을 해결하였다.The aliphatic halogenated flame retardant (B) is preferably used 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of rubber-reinforced polystyrene resin (A). When 1 part by weight or less is added, a flame retardant timeout occurs, and when 5 parts by weight or more is used, a problem occurs in thermal stability. However, in the present invention, such problems by applying 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine (C) and antimony trioxide (D) together Solved.

(C) 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진(C) 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine

본 발명에서는 알리파틱 할로겐화 난연제(B)만을 사용하였을 경우 열 안정성이 저하될 우려가 있으므로, 열 안정성을 향상시키기 위하여 아로마틱 할로겐계 난연제인 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진을 첨가한다. 상기 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 난연제를 첨가함으로써 UL94 V-2 제품의 난연성을 유지하면서 열 안정성을 보강하고, 수지의 내후성을 향상시킬 뿐만 아니라, 밝은 색 제품에 적용은 물론 성형성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있게 된 것이다.In the present invention, when only the aliphatic halogenated flame retardant (B) is used, the thermal stability may be lowered. Therefore, in order to improve thermal stability, 2,4,6-tri (2,4,6-tribro) is used as an aromatic halogen flame retardant. Morfenoxy) -1,3,5-triazine is added. By adding the 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine flame retardant, the thermal stability is reinforced while maintaining the flame retardancy of the UL94 V-2 product, In addition to improving the weather resistance of the resin, it is possible to prepare a flame-retardant thermoplastic resin composition excellent in moldability as well as being applied to a light color product.

상기 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 화합물(C)은 하기 화학식(II)으로 표시된다:The 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine compound (C) is represented by the following formula (II):

상기 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 화합물(C)은 고무 강화 폴리스티렌 수지(A) 100 중량부에 대하여 5 내지 10 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 5 중량부 이하를 첨가하였을 경우에는 난연 효과 부족하며, 10 중량부 이상을 사용하였을 경우에는 물성의 균형을 해치게 되므로 바람직하지 못하다.The 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine compound (C) is 5 to 10 based on 100 parts by weight of rubber-reinforced polystyrene resin (A) Preference is given to using parts by weight. When 5 parts by weight or less is added, the flame retardant effect is insufficient, and when 10 parts by weight or more is used, it is not preferable because it impairs the balance of physical properties.

(D) 난연 보조제(D) flame retardant supplements

본 발명에서 브롬계 난연제의 난연성을 더욱 향상시키기 위한 난연 보조제를 첨가한다. 난연 보조제(D)는 기초수지(A) 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 난연 보조제를 0.5 중량부 미만으로 사용하는 경우에는 충분한 난연 효과를 얻을 수 없으며, 5 중량부를 초과하여 과량 사용하였을 경우에는 수지 조성물의 물성상의 균형을 해치게 되어 바람직하지 않다.In the present invention, a flame retardant aid is further added to further improve the flame retardancy of the bromine flame retardant. The flame retardant aid (D) is preferably used in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A). If the flame retardant aid is used less than 0.5 parts by weight, a sufficient flame retardant effect may not be obtained, and when used in excess of 5 parts by weight, the balance of the physical properties of the resin composition may be deteriorated.

본 발명에 사용되는 난연 보조제(D)는 삼산화안티몬, 염화파라핀, 포타슘설폰설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.The flame retardant aid (D) used in the present invention is selected from the group consisting of antimony trioxide, paraffin chloride, potassium sulfon sulfate and mixtures thereof.

본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 상기의 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 무기 첨가제, 산화방지제, 기타 광 안정제, 안료 및 염료를 필요한 양으로 첨가할 수 있다.In addition to the above components, the flame retardant thermoplastic resin composition of the present invention may add inorganic additives, antioxidants, other light stabilizers, pigments, and dyes in necessary amounts depending on their respective uses.

본 발명의 수지 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 우수한 열 안정성 및 UL94 V-2 난연성을 갖기 때문에 고온에서 사출되면서 난연성과 열 안정성이 요구되는 모든 V-2 난연등급의 전기, 전자 제품의 하우징의 제조에 적합하다.The resin composition of the present invention can be used in the molding of various products, and particularly, because it has excellent thermal stability and UL94 V-2 flame retardancy, all V-2 flame-retardant grade electrical and electronics that require flame retardancy and thermal stability while being injected at high temperatures. Suitable for the manufacture of the housing of the product.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예에서 고무강화 폴리스티렌 수지(A)는 제일모직(주)의 HR-1360을 사용하였고, 알리파틱 할로겐계 난연제(B)는 상기 화학식(I)으로 표시되는 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판을 사용하였으며, 할로겐계 난연제(C)는 상기 화학식(II)으로 표시되는 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진을 사용하였고, 난연 보조제(D)로 삼산화안티몬을 사용하였다.In the following Examples and Comparative Examples, the rubber-reinforced polystyrene resin (A) used HR-1360 of Cheil Industries, Ltd., and the aliphatic halogen-based flame retardant (B) is represented by Chemical Formula (I). -Bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane was used, halogen-based flame retardant (C) is 2,4,6 represented by the formula (II) -Tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine was used, and antimony trioxide was used as flame retardant aid (D).

실시예 1-5 및 비교실시예 1-3Example 1-5 and Comparative Example 1-3

상기 구성성분들을 표 1의 함량으로 혼합하여 이루어진 수지 조성물을 텀블러(Tumbler)믹서로 균일하게 혼합시킨 후, 이축 압출기로 압출하여 펠렛 형태로 제조하고, 제조된 펠렛으로부터 사출성형에 의해 1/8"두께의 난연시편 및 열 안정성 시험시편을 제작하여 평가하였다. 실시예 1-5는 난연제 및 난연 보조제를 본 발명에 따른 범위로 사용한 경우이고, 비교실시예 1-3은 상기 범위를 벗어나서 사용한 경우이다.The resin composition obtained by mixing the components in the amounts shown in Table 1 was uniformly mixed with a tumbler mixer, and then extruded in a twin screw extruder to prepare pellets, and produced by injection molding from 1/8 "by injection molding. Example 1-5 shows the use of a flame retardant and a flame retardant aid in the range according to the present invention, and Comparative Examples 1-3 is the case used outside the above range. .

상기의 방법으로 제조된 수지 조성물의 난연성은 UL-94 판정시험 방법에 따라 평가하였다. 참고로 V-2 등급은 시편에 점화가 되었을 때 정해진 시간 이내에 불꽃을 시편 상에서 떨어뜨려 소화를 시키는 수지에 주어지는 등급이다. 열 안정성 평가는 수지를 사출기 실린더 안에 체류(10분, 240 ℃)시킨 후, 사출 성형시 시편에 나타나는 흑줄의 개수를 측정하여 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.The flame retardance of the resin composition prepared by the above method was evaluated according to the UL-94 judgment test method. For reference, the V-2 grade is given to resins that extinguish a flame by dropping it on the specimen within a specified time when the specimen is ignited. Thermal stability evaluation was evaluated by measuring the number of black streaks appearing in the specimen during the injection molding after the resin stayed in the injection machine cylinder (10 minutes, 240 ℃), the results are shown in Table 1.

실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 조 성(중량부)Composition (parts by weight) (A)고무강화 폴리스티렌(A) Rubber reinforced polystyrene 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 (B)2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판(B) 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane 1One 33 55 1One 55 0.50.5 77 55 (C)2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진(C) 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine 1010 77 55 1010 55 1010 55 33 (D)난연 보조제(D) Flame retardant supplement 55 22 0.50.5 33 1One 55 0.50.5 0.50.5 물 성Properties 난연도(1/8")Flame Retardant (1/8 ") V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 FailFail V-2V-2 FailFail 총연소시간(초)Total combustion time (seconds) 190190 150150 130130 175175 125125 268268 115115 254254 흑줄발생량Black line generation 1One 33 55 1One 55 1One 88 66

상기 표 1의 결과로부터, 알리파틱 할로겐계 난연제인 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판(B)과 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진(C)이 본 발명 범위의 양으로 사용된 실시예 1-5에서 난연도 및 열안정성이 동시에 우수하게 나타남을 알 수 있다.From the results in Table 1, 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane (B) and 2,4, which are aliphatic halogen flame retardants In Example 1-5, where 6-tree (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine (C) was used in the amounts of the present invention, flame retardancy and thermal stability were simultaneously It can be seen that it is excellent.

비교실시예 1의 경우, 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판(B)이 기준량보다 적게 사용되어 난연성이 저하되었다. 난연제의 분해에 의한 수지의 분해 촉진으로 연소시 빠른 시간 안에 수지의 드립(Drip)을 유발하도록 하여야 하는데 수지의 분해 촉진이 잘 안되었다. 비교실시예 2의 경우, 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판(B)이 기준량보다 많이 사용된 것으로 난연도는 우수하게 나타났으나, 열안정성이 매우 낮게 나타났다. 비교실시예 3의 경우, 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진(C)이 기준량보다 적게 사용되어 난연성이 저하되었다.In the case of Comparative Example 1, 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane (B) was used less than the reference amount, and the flame retardance fell. The degradation of the resin due to the decomposition of the flame retardant should be caused to cause drip of the resin within a short time during combustion. In Comparative Example 2, 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane (B) was used more than the reference amount, and the flame retardancy was excellent. However, thermal stability was very low. In the case of Comparative Example 3, 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine (C) was used less than the reference amount, thereby reducing flame retardancy.

본 발명은 고무강화 폴리스티렌 수지 공중합체에 알리파틱 할로겐계 난연제인 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판과 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진을 동시에 사용함으로써, 난연성이 우수한 동시에 열 안정성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention relates to 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane, which is an aliphatic halogen flame retardant, in rubber-reinforced polystyrene resin copolymers. By simultaneously using 6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine, it has the effect of providing a thermoplastic resin composition which is excellent in flame retardancy and excellent in thermal stability.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (4)

(A) 고무와 방향족 모노알케닐 단량체 및/또는 알킬 에스테르 단량체를 혼합하여 중합시켜 제조된 고무강화 폴리스티렌 수지 100 중량부;(A) 100 parts by weight of rubber-reinforced polystyrene resin prepared by mixing and polymerizing rubber with aromatic monoalkenyl monomer and / or alkyl ester monomer; (B) 하기식(I)으로 표시되는 2,2-비스(4-2-3-디브로모프로폭시)'-3,5-디브로모페닐 프로판 1 내지 5 중량부;(B) 1 to 5 parts by weight of 2,2-bis (4-2-3-dibromopropoxy) '-3,5-dibromophenyl propane represented by the following formula (I); (C) 하기식(II)으로 표시되는 2,4,6-트리(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 5 내지 10 중량부; 및(C) 5 to 10 parts by weight of 2,4,6-tri (2,4,6-tribromophenoxy) -1,3,5-triazine represented by the following formula (II); And (D) 난연 보조제 0.5 내지 5 중량부:(D) 0.5 to 5 parts by weight of flame retardant aids: 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물.Flame-retardant styrene resin composition, characterized in that consisting of. 제1항에 있어서, 상기 고무강화 폴리스티렌 수지(A)의 고무는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 및 알킬아크릴레이트 고무류 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물.The rubber of the rubber-reinforced polystyrene resin (A) is selected from the group consisting of butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene, alkyl acrylate rubbers, and the like. Resin composition. 제1항에 있어서, 상기 난연 보조제(D)는 삼산화안티몬, 염화파라핀, 포타슘설폰설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물.The flame retardant styrene resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant aid (D) is selected from the group consisting of antimony trioxide, paraffin chloride, potassium sulfone sulfate and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 무기 첨가제, 산화방지제, 기타 광 안정제, 안료 및 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 스티렌계 수지 조성물.The flame retardant styrene resin composition according to claim 1, further comprising an inorganic additive, an antioxidant, other light stabilizers, pigments, and dyes.
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