KR100434443B1 - Graded plating method of metal to textile - Google Patents
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Abstract
전기 전도성이 없는 비전도성의 물질에 전도성을 지니는 철, 니켈, 구리, 코발트 등의 금속을 입혀 금속원단을 제조하는 기술에 관한 것으로, 보다 상세하게는 직물 등과 같은 섬유원단의 양면에 정교한 금속도금 층을 형성시킴에 있어서 통풍성과 전자기적 특성을 가지며, 서로 다른 두께의 도금 층을 형성시키는 방법에 관한 것으로, "직물의 양면에 서로다른 도금두께를 갖는 금속원단의 제조방법에 있어서, 직물원단을 무전해 도금액을 침투시킨 후, 직물원단에 침투되어 있는 화학도금액의 금속이온을 환원시켜 직물의 내부에 금속핵을 형성시킨 다음, 일면에 구리이온을 함유하는 화학도금액을 도포시키고 화학변화에 의한 구리층을 일면에 형성시킨 후, 이를 다시 금속이온을 함유하는 전기도금조 내에서 전기도금방법에 의하여 도금층을 형성시키는 것을 특징으로 하는 섬유원단에 금속을 차등 도금하는 방법."을 제공한다.The present invention relates to a technique for manufacturing a metal fabric by coating a non-electrically conductive material, such as iron, nickel, copper, and cobalt, which is conductive, and more specifically, a fine metal plating layer on both sides of a fabric such as a fabric. The present invention relates to a method for forming a plating layer having different ventilation thicknesses and electromagnetic properties in forming a metal fabric. "In the method of manufacturing a metal fabric having a different plating thickness on both sides of a fabric, the fabric fabric is electroless. After penetrating the solution, the metal ion of the chemical plating solution penetrated into the fabric fabric is reduced to form a metal nucleus inside the fabric, and then a chemical plating solution containing copper ions is coated on one surface and After the copper layer was formed on one surface, it was again formed in the electroplating bath containing metal ions by the electroplating method. How to differential plating a metal on a fiber fabric, characterized in that, "it provides.
Description
본 발명은 전기 전도성이 없는 비전도성의 물질에 전도성을 지니는 철, 니켈, 구리, 코발트 등의 금속을 입혀 금속원단을 제조하는 기술에 관한 것으로, 보다 상세하게는 직물 등과 같은 섬유원단의 양면에 정교한 금속도금 층을 형성시킴에 있어서 통풍성과 전자기적 특성을 가지며, 서로 다른 두께의 도금 층을 형성시키는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a technique for manufacturing a metal fabric by coating a metal, such as iron, nickel, copper, cobalt, etc., which has conductivity to a non-conductive material having no electrical conductivity, and more specifically, to both sides of a fiber fabric such as a fabric. The present invention relates to a method for forming a plating layer having different thicknesses and having breathability and electromagnetic characteristics in forming a metal plating layer.
금속원단이란 일반 직물원단 표면에 니켈 등과 같은 금속의 매우 정교한 도금층을 형성시킨 것을 말하는 것으로 원단 자체의 물리학적 본질은 패러데이(Faraday) 정수의 그물로 가정될 수 있으며, 이러한 원단은 화학적 침전에 의한 무전해 금속도금법과 갈바닉 전해법에 의하여 제조되어지며, 원단 특성작용의 방향에 따라 열적 성질이 결정되는 이방성을 갖는다.Metal fabric refers to the formation of a very sophisticated plating layer of metals such as nickel on the surface of ordinary fabric fabric. The physical nature of the fabric itself can be assumed to be a net of Faraday's constant, which is fabricated by chemical precipitation. It is manufactured by sea metal plating method and galvanic electrolytic method and has anisotropy in which thermal properties are determined according to the direction of fabric characteristic action.
즉, 적외선 주파수 영역의 방사열을 도금이 얇은 면에 가했을 때, 그 열은 두꺼운 도금면으로 전환되어 두터운 면에서 열을 발산하게 된다.That is, when radiating heat in the infrared frequency region is applied to a thin plated surface, the heat is converted to a thick plated surface to radiate heat in the thick surface.
상기와 같은 금속원단은 섬유원단은 각종 산업 및 생활기구로부터 발생되는 전자기파에 대한 방어수단으로 사용될 수 있는 것으로, 즉, 군사용, 실험실용 및 의료용으로 다양하게 사용될 수 있으며, 정보통신분야의 기술발전으로 현대에 많이 사용되고 있는 컴퓨터, 휴대용 전화기 등으로부터 발생하는 유해 전자파를 효과적으로 차단할 수 있을 뿐만 아니라, X-레이 발생실의 차단벽 설치용, 관절질환의 치료용, 의료용 시이트, 정전기 저하용 신발, 자외선 차단용 모자, 스포츠용 의류 등 다양하게 사용되므로 보다 효율적인 금속원단을 제조하기 위한 연구에 박차를 가하고 있다.The metal fabric as described above, the fiber fabric can be used as a defense against electromagnetic waves generated from various industrial and living appliances, that is, it can be used in a variety of military, laboratory and medical applications, It can effectively block harmful electromagnetic waves generated from computers and mobile phones, which are widely used in modern times, as well as the installation of barrier walls in X-ray generating rooms, treatment of joint diseases, medical sheets, antistatic shoes, and UV protection. As it is used in various ways such as hats and sports clothes, it is spurring research to manufacture more efficient metal fabrics.
알려진 바에 의하면, 니켈 70%, 철 11%, 구리 10%, 코발트 또는 마그네슘이 9%의 비율로 함유되는 금속원단이 가장 뛰어난 효능을 발휘하고 있으나, 정확하게 상기의 비율을 만족시킨다고 하는 것은 이상론일 뿐 상기의 비율에 얼마나 근접한 금속원단을 제조하느냐 하는 문제와 얼마나 용이하게 제조하는가에 대한 연구가 진행되고 있다.It is known that a metal fabric containing 70% of nickel, 11% of iron, 10% of copper, 9% of cobalt or magnesium has the most excellent effect, but it is ideal to say that it satisfactorily meets the above ratio. Research into how to manufacture a metal fabric close to the above ratio and how easy it is being studied.
도금을 하는 방법으로는 화학적 도금법과 전기적 도금법이 있으나, 일반적으로 부도체 상에 원하는 금속성분을 도금하는 기술은 전자 회로기판의 제조 분야에서 많이 이용되고 있으며, 주로 무전해 도금방법이 많이 채택되고 있으며, 직물상에 도금을 하는 방법으로는 화학적 침전에 의한 무전해 금속도금법과 갈바닉 전해법에 의하여 이루어 질 수 있다.Plating methods include a chemical plating method and an electroplating method, but in general, a technique of plating a desired metal component on a non-conductor is widely used in the field of manufacturing electronic circuit boards, and mainly electroless plating methods are adopted. Plating on the fabric may be performed by electroless metal plating by galvanic deposition and galvanic electrolysis.
그러나, 일반적인 화학적 도금법에 의하여 직물상에 전기전도성을 지니는 금속을 코팅하는 경우, 금속이 직물상에 박막의 형태로 코팅되어지기 때문에 이와 같은 금속도금된 직물은 금속 특유의 성질로 인하여 착용감이 불량해지고 또 외부와의 통풍성이 없으며, 안정성 면에서도 문제가 발생하여 이와 같은 직물을 환자가 착용하는 경우, 통풍성의 부재로 인하여 온실효과를 일으키게 되고 온실효과의 부작용으로 찰과상, 욕창 등의 부작용을 유발시키는 문제가 있다.However, when a metal having electrical conductivity is coated on the fabric by a general chemical plating method, since the metal is coated in the form of a thin film on the fabric, such a metal-plated fabric has a poor fit due to the unique characteristics of the metal. In addition, there is no ventilation with the outside, there is a problem in terms of stability, and when the patient wears such fabrics, it causes a greenhouse effect due to the absence of ventilation, causing side effects such as abrasions, bedsores, etc. as a side effect of the greenhouse effect There is.
또, 금속원단의 제조는 최초의 반제품인 천연섬유 또는 합성섬유의 원단을 특별히 제조된 용액으로 처리 한 후, 화학적 성분으로 고정되어 있는 욕에 침지시켜 전기도금방법에 의하여 섬유의 표면을 금속으로 코팅하며, 이와 같은 방법은 전력에너지의 소비가 그다지 많지 않고, 고가의 귀금속이나 희귀자원을 요구하지 않는다고 하는 이점이 있으며, 또한 제조되어진 원단의 통풍성이 좋고 원단자체가 부드러우며 착색이 가능하고 납땜이 가능하기 때문에 여러 분야에서 응용될 수 있는 특징을 갖고 있다.In the manufacture of metal fabrics, the surface of the fiber is coated with metal by electroplating method by treating the fabric of natural fiber or synthetic fiber, which is the first semi-finished product, with a specially prepared solution, and then immersing it in a bath fixed with chemical components. This method has the advantage that it does not consume much power energy, does not require expensive precious metals or rare resources, and also has good ventilation of the fabrics produced, soft fabrics, coloring and soldering. Therefore, it has characteristics that can be applied in various fields.
그러나, 이와 같은 경우 직물원단의 양면에 도금되어진 금속도금 층이 그 두께가 동일하게 되고 직물의 양면으로 형성되어 있는 도금 층이 동일한 경우에는 내부로부터 발생하는 열을 외부로 방출시키기가 용이하지 않으며, 또 유해 전자파를 차단하기 위한 차단막으로서의 효능을 제대로 발휘하지 못하게 되는 문제가 있었다.However, in this case, when the metal plating layers plated on both sides of the fabric fabric have the same thickness and the plating layers formed on both sides of the fabric are the same, it is not easy to release heat generated from the inside to the outside, In addition, there was a problem that does not properly exhibit the efficacy as a blocking film for blocking harmful electromagnetic waves.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 안출한 것으로 직물원단의표면층과 배면층의 도금 두께를 달리하고, 또 효율적인 통풍성을 지니도록 하여 환자 등이 착용하는 경우 내부의 열을 외부로 용이하게 방출시킬 수 있고, 또 치료목적으로 공급되는 열을 인체에 유효하게 공급할 수 있으며, 유해전자파를 효율적으로 차단하는 의류를 제조하는데 사용되는 금속도금이 된 직물원단을 제조하는 방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made in order to solve the above problems by varying the plating thickness of the surface layer and the back layer of the fabric fabric, and also to have an efficient ventilation to easily release the heat inside the patient when worn by the patient The present invention is to provide a method for manufacturing a metal-plated fabric fabric can be used to manufacture clothing that can effectively supply heat to the human body, and effectively block harmful electromagnetic waves.
도 1은 본 발명에서 사용되는 갈바닉 전해법의 장치구조를 개략적으로 나타낸 도면.1 is a view schematically showing the device structure of the galvanic electrolysis method used in the present invention.
상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명은 직물원단을 무전해 도금액을 침투시킨 후, 직물원단에 침투되어 있는 화학도금액의 금속이온을 환원시켜 직물의 내부에 금속핵을 형성시킨 다음, 일면에 구리이온을 함유하는 화학도금액을 도포시키고 화학변화에 의한 구리층을 일면에 형성시킨 후, 이를 다시 금속이온을 함유하는 전기도금조 내에서 전기도금방법에 의하여 도금층을 형성시키는 방법에 의하여 달성될 수 있다.The present invention for solving the above problems is to penetrate the fabric of the electroless plating solution, and then to reduce the metal ions of the chemical plating solution penetrated into the fabric fabric to form a metal core inside the fabric, and then copper on one side It can be achieved by applying a chemical plating solution containing ions and forming a copper layer on one surface by chemical change, and then forming the plating layer by an electroplating method in an electroplating bath containing metal ions. have.
직물의 내부에 금속핵을 형성시키는 방법으로는 직물을 금속이온을 함유하는 용액에 열에 민감한 환원제를 함유시킨 용액에 침지시켜 열분해에 의한 환원제의 환원작용에 의하여 금속이온을 금속으로 환원시켜 금속을 석출시키는 방법과 직물을 금속이온과 빛에 민감한 환원제를 함유하는 용액에 침시시킨 다음 자외선을 조사하여 금속이온을 금속으로 석출시키는 방법이 있다.In the method of forming a metal core inside the fabric, the fabric is immersed in a solution containing a heat sensitive reducing agent in a solution containing metal ions, and the metal ions are reduced to a metal by the reduction of the reducing agent by thermal decomposition to precipitate the metal. And the fabric is immersed in a solution containing a metal ion and a light-sensitive reducing agent, and then irradiated with ultraviolet light to precipitate the metal ion into a metal.
상기에서 금속이온으로 작용할 수 있는 화합물로는 개미산구리, 아세트산구리, 염화구리, 황산동 등과 같은 구리화합물, 니켈화합물, 코발트화합물, 금화합물, 은화합물 등이 사용될 수 있으며, 열에 민감한 환원제로는하이포포스파이트(Hypophosphite), 포름알데히드(Formaldehyde), 보로하이드라이드(Borohydride), 디알킬아민보란(Dialkylamine borane), 하이드라진(Hydrazine), 글리세린(Glycerine) 등을 들 수 있으며, 빛에 민감한 환원제로는 아로마틱디아조화합물, 훼릭옥살레이트, 훼릭암모늄설페이트 등과 같은 철염류, 암모늄크로메이트와 같은 디크로메이트류, 안트라퀴논디설폰산 및 그 염, 글리세린, L-아스코빈산, 아지드화합물 등과 같은 1차환원제와 글리세롤, 에틸렌글리콜, 펜타에리스티롤, 메소에리스티롤, 1,3-프로판디올, 솔비톨, 만니톨, 프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 피나콜, 슈크로스, 덱스트린 등과 같은 폴리하이드록시알콜 류, 포름알데히드, 벤즈알데히드, 아세트알데히드, n-부틸알데히드 등과 같은 알데히드 류, 나일론, 알부민 등의 폴리아미드 류, 젤라틴, 트리에탄올아민, 프로필렌옥사이드, 폴리에틸렌글리콜, 락토스, 스타치, 에틸렌록사이드 등을 들 수 있다.As the compound capable of acting as a metal ion, copper compounds such as copper formic acid, copper acetate, copper chloride, copper sulfate, nickel compounds, cobalt compounds, gold compounds, silver compounds, and the like may be used. (Hypophosphite), formaldehyde (B), borohydride, dialkylamine borane (Dialkylamine borane), hydrazine (Hydrazine), glycerin (Glycerine) and the like, light sensitive reducing agent is aromatic Compounds, iron salts such as ferric oxalate and ferric ammonium sulfate, dichromates such as ammonium chromate, anthraquinone disulfonic acid and salts thereof, primary reducing agents such as glycerin, L-ascorbic acid, azide compounds and glycerol, ethylene glycol , Pentaerystilol, mesoerystilol, 1,3-propanediol, sorbitol, mannitol, propylene glycol, 1,2- Polyhydroxy alcohols such as tandiol, pinacol, sucrose, dextrin, aldehydes such as formaldehyde, benzaldehyde, acetaldehyde, n-butylaldehyde, polyamides such as nylon and albumin, gelatin, triethanolamine, propylene Oxide, polyethylene glycol, lactose, starch, ethylene oxide and the like.
열처리법에 의하여 금속핵을 형성시키는 방법은 상기에서 열거한 열에 민감한 환원제와 금속이온을 함유하고 pH가 12이상인 화학도금액이 들어 있는 수욕에 부도체인 직물원단을 함침시킨 다음 100℃ 내지 170℃의 온도하에서 금속이온을 환원시킴으로서 달성될 수 있는 것으로 이는 수욕내에서 열처리를 하여도 되고, 수욕으로부터 건져내어 상기의 열이 공급될 수 있는 오븐에서 열처리를 하여도 좋다.이 때 상기와 같은 원단의 열처리 방법는 건식열처리 방법에 의해 행해지는 것이 바람직하며, 이는 건식열처리법이 고온이나 알카리 용액에 대해서 직물원단의 물성변화를 줄일 수 있기 때문이다.The method of forming the metal core by the heat treatment method impregnates the nonwoven fabric fabric in a water bath containing the above-mentioned heat sensitive reducing agent and a metal ion and a chemical plating solution having a pH of 12 or more, and then This can be achieved by reducing the metal ions under temperature, which may be heat treated in a water bath, or may be removed from the water bath and heat treated in an oven where the heat can be supplied. The method is preferably carried out by a dry heat treatment method, since the dry heat treatment method can reduce the change of physical properties of the fabric fabric with respect to high temperature or alkaline solution.
상기에서 pH는 수용액상태에서 금속이온을함유하는 화합물의 전리효과를 높혀 주기 위한 것으로 pH를 12 이하로 되는 경우에는 금속이온의 석출이 용이하지 않게 되는 문제가 발생하게 되므로 pH를 유지하여주어야 하며, 필요에 따라서는 바퍼(Buffer)용액을 사용할 수도 있다.In the above pH is to increase the ionization effect of the compound containing the metal ion in the aqueous state, when the pH is less than 12, the problem of the precipitation of the metal ion is not easy to occur, so the pH should be maintained. If necessary, a buffer solution may be used.
자외선 조사에 의하여 금속핵을 형성시키는 방법은 앞에서 설명한 바와 같이 빛에 민감한 환원제를 함유하는 도금액에 부도체인 직물을 침지하여 직포에 화학도금액을 함침시키고 50℃ 내지 60℃로 유지되는 항온조에서 건조시키고 건조된 화학도금액이 함침된 직물에 자외선을 조사하면, 금속이온, 환원제 및 리간드의 작용에 의하여 금속 석출반응과 환원제의 산화반응에 의한 혼합전위 이론에 따라 금속핵이 직물의 조직사이에 형성되는 것이다.As described above, the method of forming the metal core by UV irradiation impregnates the non-conductive fabric in a plating solution containing a light-sensitive reducing agent, impregnates the chemical plating solution with the woven fabric, and dries in a thermostat maintained at 50 ° C to 60 ° C. When ultraviolet rays are irradiated to the fabric impregnated with the dried chemical plating solution, metal nuclei are formed between the tissues of the fabric according to the mixed potential theory by the metal precipitation reaction and the oxidation reaction of the reducing agent by the action of metal ions, reducing agents and ligands. will be.
상기와 같은 방법에 의하여 직물의 조직사이에 금속핵이 형성되나, 직물의 조직사이에 형성되어 있는 금속핵은 미립자의 핵으로서 서로 연결되어 있는 상태로 존재하는 것이 아니라, 서로 단락되어 있는 상태로 존재하게 되므로 전기 전도성이 안정적이지 못하게 된다.The metal nucleus is formed between the tissues of the fabric by the above method, but the metal nuclei formed between the tissues of the fabric are not in the state of being connected to each other as the nucleus of the fine particles, but in the state of being shorted to each other. As a result, the electrical conductivity is not stable.
따라서, 두 번째 단계로서 금속핵이 형성되어 있는 직물의 일면에 상기에서 설명한 바 있는 환원제를 함유하는 화학도금액을 도포하거나, 또는 분무하여 기 형성되어 있는 금속핵을 중심으로 금속의 결정을 성장시켜 줌으로서 직물의 일면에 도금층이 형성되고, 비로서 직물은 도전성직물로 변화되 어지는 것이다.Therefore, as a second step, a chemical plating solution containing a reducing agent as described above is applied to one surface of the fabric on which the metal core is formed, or sprayed to grow a crystal of the metal around the metal core already formed. By zooming, a plating layer is formed on one side of the fabric, and as a ratio, the fabric is converted into a conductive fabric.
상기에서 제시한 방법에 의하여 제조된 조직의 내부에 금속핵이 형성되고 일면에 도금층을 갖는 직물은 양면이 서로 다른 전기 전도성을 갖게 되고, 서로 다른 전기 전도성을 갖는 양면을 갖는 직물원단은 적정한 전류 및 전압하에서 전기도금을 행함으로서 구리 도금층이 형성되어 있는 일면은 전류밀도가 높아지게 됨에 따라 철, 코발트, 니켈 등의 금속이 용이하게 부착되어 동일 시간동안에 금속핵 만이 형성되어 있는 면에 비하여 두텁게 도금이 이루어지는 것이다.The metal core is formed inside the tissue prepared by the above-described method and the fabric having a plating layer on one side has different electrical conductivity on both sides, and the fabric fabric having both sides having different electrical conductivity has a proper current and By electroplating under voltage, one surface on which the copper plating layer is formed has an increased current density, so that metals such as iron, cobalt, and nickel are easily attached, and the plating is made thicker than the surface on which only metal cores are formed during the same time. will be.
본 발명에서 사용되는 갈바닉 전해법은 도 1에 도시된 바와 같은 구조를 갖는 것으로 도금액(2)가 들어있는 전해조(1)의 내부에는 산화전극(3)이 형성되어 있으며, 전해조(1)의 외부로 일면 화학도금층을 갖는 직물(4)를 전해조(1)로 공급하기 위한 한상의 공급로울러(5) 및 전해도금이된 금속원단을 전해조로부터 인출하기 위한 한쌍의 인출로울러(6)이 설치되어 있으며, 공급로울러(5)에는 환원전극(7)이 설치되어진다.The galvanic electrolysis method used in the present invention has a structure as shown in FIG. 1, and an anode 3 is formed inside the electrolytic cell 1 containing the plating solution 2, and the outside of the electrolytic cell 1. One phase supply roller 5 for supplying the fabric 4 having the chemical plating layer on one side to the electrolytic cell 1 and a pair of take-out rollers 6 for extracting the electroplated metal fabric from the electrolytic cell are installed. The supply roller 5 is provided with a reduction electrode 7.
본 발명의 과정에서 가장 적절한 외부인가 전위 수준은 은/염화은 전극을 기준으로 할 때, -1.2V가 가장 적절하였으며, 전기인가 방법을 전압으로 제어하지 않고 전류로 통제할 경우 이 전압 수준은 한계 전류 밀도 인 0.1 A/㎠ 정도가 가장 유리하였다.In the process of the present invention, the most appropriate externally applied potential level is -1.2 V based on the silver / silver chloride electrode, and this voltage level is the limit current when the electric application method is controlled by the current rather than the voltage. The density of about 0.1 A / cm 2 was most advantageous.
상기 전위수준에서 5분 내지 10분 정도 유지하면 섬유원단의 유연성을 유지하면서 섬유원단의 양면에 두께차이를 나타내는 금속도금 섬유 원단을 얻을 수 있으며, 섬유 양면간의 도금두께의 차이가 커질수록 방사계수가 커지게 되므로 큰 이방성을 가질 수 있게 된다.Maintaining about 5 to 10 minutes at the dislocation level yields a metal-plated fiber fabric having a thickness difference on both sides of the fiber fabric while maintaining the flexibility of the fiber fabric, and as the difference in plating thickness between both sides of the fiber increases, the radiation coefficient As it becomes large, it can have great anisotropy.
상기와 같은 방법에 의하여 제조된 도금층이 상이한 두께를 갖는 섬유 원단은 0.4 Ω/㎝ 내지 0.5 Ω/㎝의 전기 전도도를 나타내며 직물을 구성하는 섬유사들 사이에 일정한 간격을 유지하고 있어 통풍성이 양호하며, 직물원단의 양면에 도금되어 있는 도금층의 두께차이가 0.2㎛ 내지 0.4㎛의 차이를 나타내고 있었다.Fiber fabric having a different thickness of the plated layer prepared by the above method exhibits electrical conductivity of 0.4 Ω / ㎝ to 0.5 Ω / ㎝ and maintains a constant gap between the fiber yarns constituting the fabric is good ventilation The thickness difference of the plating layer plated on both surfaces of the fabric fabric showed a difference of 0.2 µm to 0.4 µm.
상기와 같은 방법에 의하여 도금층을 형성시킬 수 있는 질물로는 면, 실크, 인조견, 폴리에스테르, 테트론, 랍손, 유리섬유 등의 다양한 직물이 적용될 수 있다.As a material capable of forming the plating layer by the above method, various fabrics such as cotton, silk, artificial dog, polyester, tetron, lapson, and glass fiber may be applied.
이하, 본 발명을 하기의 실시예를 통하여 보다 상세히 설명하기로 하나, 본 발명이 하기의 실시예 만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
<실시예 1><Example 1>
아세트산제2구리, 10 중량부, 안트라퀴논-2,6-이슬폰산-이나트륨염 2 중량부, 글리세린 1중량부를 물 100중량부에 용해시켜 금속핵 형성용 용액을 제조하고, 세정처리를 거친 섬유원단을 금속핵 형성용용액이 담겨있는 도금조에 침지하여 130℃에서 20분간 건식열처리하여 금속핵이 직물의 내부에 형성된 섬유원단을 얻었다.Copper acetate, 10 parts by weight, anthraquinone-2,6-isosulfonic acid-disodium salt, 1 part by weight of glycerin was dissolved in 100 parts by weight of water to prepare a solution for forming metal nuclei, followed by washing The fiber fabric was immersed in the plating bath containing the metal nucleus forming solution and dry heat treated at 130 ° C. for 20 minutes to obtain a fiber fabric in which the metal nucleus was formed inside the fabric.
상기의 방법에 의하여 얻어진 금속핵이 형성되어 있는 섬유원단의 일면에 황산구리5수화물(CuSO4ㆍ5H2O) 0.04몰%, EDTA-4Na 염 0.12몰%, 포름알데히드 0.2 몰%, 황산나트륨 0.14몰%, 개미산나트륨 0.3몰% 및 폴리에틸렌글리콜 0.033몰%가 되도록 용해시키고 수산화나트륨용액을 이용하여 pH가 12가되도록 조제된 무전해도금액을 도포하고 상온에서 16시간동안 방치하여 일면에 육안으로 확인될 수 있을 정도의 구리의 도금층이 형성된 직물원단을 얻었다.0.04 mol% of copper sulfate pentahydrate (CuSO 4 5H 2 O), 0.12 mol% of EDTA-4Na salt, 0.2 mol% of formaldehyde, 0.14 mol% of sodium sulfate on one surface of the fiber fabric in which the metal core obtained by the above method is formed Dissolve to 0.3 mole% sodium formate and 0.033 mole% polyethylene glycol, apply an electroless solution prepared to a pH of 12 using sodium hydroxide solution, and stand at room temperature for 16 hours. The fabric fabric in which the plating layer of copper was formed was obtained.
상기와 같은 방법에 의하여 얻어진 일면에 도금층이 형성된 직물원단을 훼로우스설페이트 1중량부, 니켈설페이트 20중량부, 코발트설페이트 1중량부, 붕산 3중량부, 사카린 0.4중량부, 아스코빈산 0.4중량부, 소디움라우릴설페이트 0.02중량부, 황산나트륨 3.5중량부를 물에 용해하여 100중량부가 되도록 하고 황산을 사용하여 pH가 2가 되도록 조정하고 상온에서 도 1에 도시된 바와 같은 장치를 이용하여 갈바닉전해법에 의하여 0.1A/㎠의 전류를 60분 동안 가해주는 방법으로 도금하여 양면의 도금두께가 상이한 금속원단을 제조하였다.The fabric fabric having a plating layer formed on one surface by the above method is 1 part by weight of fluorosulfate, 20 parts by weight of nickel sulfate, 1 part by weight of cobalt sulfate, 3 parts by weight of boric acid, 0.4 part by weight of saccharin, 0.4 part by weight of ascorbic acid, 0.02 parts by weight of sodium lauryl sulfate and 3.5 parts by weight of sodium sulfate are dissolved in water to make 100 parts by weight, and the pH is adjusted to 2 using sulfuric acid. By galvanic electrolysis using an apparatus as shown in Fig. 1 at room temperature. Plating by applying a current of 0.1A / ㎠ for 60 minutes to prepare a metal fabric with a different plating thickness on both sides.
<실시예 2><Example 2>
아세트산제2구리 0.08 중량부, 펜타에리트리롤 0.5 중량부, 시트르산 0.4중량부, 안트라퀴논-2,6-이슬폰산-이나트륨염 0.16중량부, 염화제2주석 0.0005중량부 및 계면활성제 0.01 중량부를 물 100중량부에 용해시켜 용해시켜 금속핵 형성용 용액을 제조하고, 세정처리를 거친 섬유원단을 금속핵 형성용 용액이 담겨있는 도금조에 침지하여 침윤시키고 50℃로 유지되는 항온건조기 내에서 15분간 건조시킨 후, 양면에서 자외선(40A, 20V)을 3분간 조사시켜 금속핵이 직물의 내부에 형성된 섬유원단을 얻었다.0.08 part by weight of cupric acetate, 0.5 part by weight of pentaerythritol, 0.4 part by weight of citric acid, 0.16 part by weight of anthraquinone-2,6-isosulfonic acid-disodium salt, 0.0005 part by weight of ditin chloride and 0.01 part by weight of surfactant Part was dissolved in 100 parts by weight of water to dissolve to prepare a solution for metal nucleation, and the fibrous fabric after washing was immersed in a plating bath containing the solution for metal nucleation, infiltrated and kept in a constant temperature dryer maintained at 50 ° C. After drying for 5 minutes, ultraviolet (40A, 20V) was irradiated on both sides for 3 minutes to obtain a fiber fabric in which metal nuclei were formed inside the fabric.
상기의 방법에 의하여 얻어진 금속핵이 형성되어 있는 섬유원단의 일면에 황산구리5수화물(CuSO4ㆍ5H2O) 0.08중량부, EDTA-2Na염 4.47중량부, 포름알데히드(35%) 1.73중량부, 아황산나트륨 1.99중량부, 개미산나트륨 2.15중량부 및 폴리에틸렌글리콜(분자량 2000) 6.6중량부를 물에 용해시켜 100중량부의 수용액을 제조한 다음 수산화나트륨 수용액을 이용하여 pH가 12가되도록 조제된 무전해도금액을 분무도포하고 50℃로 유지되는 항온건조기 내에서 15분간 건조시킨 후, 일면에서 자외선(40A, 20V)을 3분간 조사시켜 일면에 육안으로 확인될 수 있을 정도의 구리의 도금층이 형성된 직물원단을 얻었다.0.08 parts by weight of copper sulfate pentahydrate (CuSO 4 .5H 2 O), 4.47 parts by weight of EDTA-2Na salt, 1.73 parts by weight of formaldehyde (35%), on one surface of the fiber fabric on which the metal core obtained by the above method is formed, 1.99 parts by weight of sodium sulfite, 2.15 parts by weight of sodium formate, and 6.6 parts by weight of polyethylene glycol (molecular weight 2000) were dissolved in water to prepare an aqueous solution of 100 parts by weight, and then an electroless solution prepared so that the pH was 12 using an aqueous solution of sodium hydroxide. After spraying and drying for 15 minutes in a thermostat maintained at 50 ° C., ultraviolet rays (40A, 20V) were irradiated for 3 minutes on one surface to obtain a fabric fabric having a copper plating layer on the surface that could be visually confirmed. .
상기와 같은 방법에 의하여 얻어진 일면에 도금층이 형성된 직물원단을 훼로우스설페이트 1중량부, 니켈설페이트 20중량부, 코발트설페이트 1중량부, 붕산 3중량부, 사카린 0.4중량부, 아스코빈산 0.4중량부, 소디움라우릴설페이트 0.02중량부, 황산나트륨 3.5중량부를 물에 용해하여 100중량부가되도록하고 황산을 사용하여 pH가 2가되도록 조정하고 상온에서 도 1에 도시된 바와 같은 장치를 이용하여 갈바닉전해법에 의하여 0.1A/㎠의 전류를 60분 동안 가해주는 방법으로 도금하여 양면의 도금두께가 상이한 금속원단을 제조하였다.The fabric fabric having a plating layer formed on one surface by the above method is 1 part by weight of fluorosulfate, 20 parts by weight of nickel sulfate, 1 part by weight of cobalt sulfate, 3 parts by weight of boric acid, 0.4 part by weight of saccharin, 0.4 part by weight of ascorbic acid, 0.02 parts of sodium lauryl sulfate and 3.5 parts by weight of sodium sulfate are dissolved in water to make 100 parts by weight, adjusted to pH 2 using sulfuric acid, and galvanic electrolysis using an apparatus as shown in FIG. 1 at room temperature. Plating by applying a current of 0.1A / ㎠ for 60 minutes to prepare a metal fabric with a different plating thickness on both sides.
<실시예 3><Example 3>
아세트산제2구리 10중량부, 안트라퀴논-2,6-이슬폰산-이나트륨염 2 중량부, 글리세린 1중량부를 물 100중량부에 용해시켜 금속핵 형성용 용액을 제조하고, 세정처리를 거친 섬유원단을 금속핵 형성용용액이 담겨있는 도금조에 침지하여 130℃에서 20분간 건식열처리하여 금속핵이 직물의 내부에 형성된 섬유원단을 얻었다.10 parts by weight of cupric acetate, 2 parts by weight of anthraquinone-2,6-isosulfonic acid-disodium salt, and 1 part by weight of glycerin were dissolved in 100 parts by weight of water to prepare a solution for forming metal nuclei, and subjected to washing. The fabric was immersed in a plating bath containing a metal nucleus forming solution and dry heat treated at 130 ° C. for 20 minutes to obtain a fiber fabric in which the metal nucleus was formed inside the fabric.
상기의 방법에 의하여 얻어진 금속핵이 형성되어 있는 섬유원단의 일면에 황산구리5수화물(CuSO4ㆍ5H2O) 0.08중량부, EDTA-2Na염 4.47중량부, 포름알데히드(35%) 1.73중량부, 아황산나트륨 1.99중량부, 개미산나트륨 2.15중량부 및 폴리에틸렌글리콜(분자량 2000) 6.6중량부를 물에 용해시켜 100중량부의 수용액을 제조한 다음 수산화나트륨 수용액을 이용하여 pH가 12가되도록 조제된 무전해도금액을 분무도포하고 50℃로 유지되는 항온건조기 내에서 15분간 건조시킨 후, 분무도포한 면에 자외선(40A, 20V)을 3분간 조사시켜 일면에 육안으로 확인될 수 있을 정도의 구리의 도금층이 형성된 직물원단을 얻었다.0.08 parts by weight of copper sulfate pentahydrate (CuSO 4 .5H 2 O), 4.47 parts by weight of EDTA-2Na salt, 1.73 parts by weight of formaldehyde (35%), on one surface of the fiber fabric on which the metal core obtained by the above method is formed, 1.99 parts by weight of sodium sulfite, 2.15 parts by weight of sodium formate, and 6.6 parts by weight of polyethylene glycol (molecular weight 2000) were dissolved in water to prepare an aqueous solution of 100 parts by weight, and then an electroless solution prepared so that the pH was 12 using an aqueous solution of sodium hydroxide. Spray coated and dried for 15 minutes in a thermostat maintained at 50 ℃, and then irradiated with ultraviolet (40A, 20V) to the spray-coated surface for 3 minutes to form a coating layer of copper on the surface enough to be seen with the naked eye A fabric was obtained.
상기와 같은 방법에 의하여 얻어진 일면에 도금층이 형성된 직물원단을 훼로우스설페이트 1중량부, 니켈설페이트 20중량부, 코발트설페이트 1중량부, 붕산 3중량부, 사카린 0.4중량부, 아스코빈산 0.4중량부, 소디움라우릴설페이트 0.02중량부, 황산나트륨 3.5중량부를 물에 용해하여 100중량부가되도록하고 황산을 사용하여 pH가 2가되도록 조정하고 상온에서 도 1에 도시된 바와 같은 장치를 이용하여 갈바닉전해법에 의하여 0.1A/㎠의 전류를 60분 동안 가해주는 방법으로 도금하여 양면의 도금두께가 상이한 금속원단을 제조하였다.The fabric fabric with a plating layer formed on one surface by the above method is 1 part by weight of fluorosulfate, 20 parts by weight of nickel sulfate, 1 part by weight of cobalt sulfate, 3 parts by weight of boric acid, 0.4 part by weight of saccharin, 0.4 part by weight of ascorbic acid, 0.02 parts of sodium lauryl sulfate and 3.5 parts by weight of sodium sulfate are dissolved in water to make 100 parts by weight, adjusted to pH 2 using sulfuric acid, and galvanic electrolysis using an apparatus as shown in FIG. 1 at room temperature. Plating by applying a current of 0.1A / ㎠ for 60 minutes to prepare a metal fabric with a different plating thickness on both sides.
<실시예 4><Example 4>
아세트산제2구리 0.08 중량부, 펜타에리트리롤 0.5 중량부, 시트르산 0.4중량부, 안트라퀴논-2,6-이슬폰산-이나트륨염 0.16중량부, 염화제2주석 0.0005중량부 및 계면활성제 0.01 중량부를 물 100중량부에 용해시켜 용해시켜 금속핵 형성용 용액을 제조하고, 세정처리를 거친 섬유원단을 금속핵 형성용 용액이 담겨있는 도금조에 침지하여 침윤시키고 50℃로 유지되는 항온건조기 내에서 15분간 건조시킨 후, 양면에서 자외선(40A, 20V)을 3분간 조사시켜 금속핵이 직물의 내부에 형성된 섬유원단을 얻었다.0.08 part by weight of cupric acetate, 0.5 part by weight of pentaerythritol, 0.4 part by weight of citric acid, 0.16 part by weight of anthraquinone-2,6-isosulfonic acid-disodium salt, 0.0005 part by weight of ditin chloride and 0.01 part by weight of surfactant Part was dissolved in 100 parts by weight of water to dissolve to prepare a solution for metal nucleation, and the fibrous fabric after washing was immersed in a plating bath containing the solution for metal nucleation, infiltrated and kept in a constant temperature dryer maintained at 50 ° C. After drying for 5 minutes, ultraviolet (40A, 20V) was irradiated on both sides for 3 minutes to obtain a fiber fabric in which metal nuclei were formed inside the fabric.
상기의 방법에 의하여 얻어진 금속핵이 형성되어 있는 섬유원단의 일면에 황산구리5수화물(CuSO4ㆍ5H2O) 0.04몰%, EDTA-4Na 염 0.12몰%, 포름알데히드 0.2 몰%, 황산나트륨 0.14몰%, 개미산나트륨 0.3몰% 및 폴리에틸렌글리콜 0.033몰%가 되도록 용해시키고 수산화나트륨용액을 이용하여 pH가 12가되도록 조제된 무전해도금액을도포하고 상온에서 16시간동안 방치하여 일면에 육안으로 확인될 수 있을 정도의 구리의 도금층이 형성된 직물원단을 얻었다.0.04 mol% of copper sulfate pentahydrate (CuSO 4 5H 2 O), 0.12 mol% of EDTA-4Na salt, 0.2 mol% of formaldehyde, 0.14 mol% of sodium sulfate on one surface of the fiber fabric in which the metal core obtained by the above method is formed , Solubilized to 0.3 mol% sodium formate and 0.033 mol% polyethylene glycol and coated with an electroless solution prepared at pH 12 using sodium hydroxide solution and left for 16 hours at room temperature to be visually identified on one side. The fabric fabric in which the plating layer of copper was formed was obtained.
상기와 같은 방법에 의하여 얻어진 일면에 도금층이 형성된 직물원단을 훼로우스설페이트 1중량부, 니켈설페이트 20중량부, 코발트설페이트 1중량부, 붕산 3중량부, 사카린 0.4중량부, 아스코빈산 0.4중량부, 소디움라우릴설페이트 0.02중량부, 황산나트륨 3.5중량부를 물에 용해하여 100중량부가되도록하고 황산을 사용하여 pH가 2가되도록 조정하고 상온에서 도 1에 도시된 바와 같은 장치를 이용하여 갈바닉전해법에 의하여 0.1A/㎠의 전류를 60분 동안 가해주는 방법으로 도금하여 양면의 도금두께가 상이한 금속원단을 제조하였다.The fabric fabric having a plating layer formed on one surface by the above method is 1 part by weight of fluorosulfate, 20 parts by weight of nickel sulfate, 1 part by weight of cobalt sulfate, 3 parts by weight of boric acid, 0.4 part by weight of saccharin, 0.4 part by weight of ascorbic acid, 0.02 parts of sodium lauryl sulfate and 3.5 parts by weight of sodium sulfate are dissolved in water to make 100 parts by weight, adjusted to pH 2 using sulfuric acid, and galvanic electrolysis using an apparatus as shown in FIG. 1 at room temperature. Plating by applying a current of 0.1A / ㎠ for 60 minutes to prepare a metal fabric with a different plating thickness on both sides.
상기와 같은 본 발명의 방법에 의하여 제조된 금속도금의 두께가 상이한 금속원단은 효율적인 통풍성을 지닐 뿐만 아니라, 유해전자파를 효율적으로 차단하며, 환자 등이 착용하는 경우 내부의 열을 외부로 용이하게 방출시킬 수 있고 또 필요한 경우 외부로부터 열을 공급할 수 있으며, 각종 산업 및 생활기구로부터 발생되는 전자기파에 대한 방어수단으로 사용될 수 있고, 군사용, 실험실용 및 의료용으로 다양하게 사용될 수 있고, 정보통신분야의 기술발전으로 현대에 많이 사용되고 있는 컴퓨터, 휴대용 전화기 등으로부터 발생하는 유해 전자파를 효과적으로 차단할 수 있을 뿐만 아니라, X-레이 발생실의 차단벽 설치용, 관절질환의 치료용, 의료용 시이트, 정전기 저하용 신발, 자외선 차단용 모자, 스포츠용 의류 등 다양하게 사용될 수 있는 유용한 발명인 것이다.The metal fabric having different thicknesses of the metal plating manufactured by the method of the present invention as described above not only has efficient ventilation, but also effectively blocks harmful electromagnetic waves, and easily dissipates heat from inside when worn by a patient. It can be used to supply heat from the outside, if necessary, can be used as a means of defense against electromagnetic waves generated from various industrial and living equipment, and can be used for military, laboratory, and medical purposes. Not only can it effectively block harmful electromagnetic waves generated from computers and mobile phones, which are widely used in modern times, but also it can be used to install barrier walls in X-ray generating rooms, to treat joint diseases, medical sheets, antistatic shoes, and ultraviolet rays. Useful for various applications such as blocking hats, sports clothing, etc. It is an invention.
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