KR100330818B1 - Polyester films containing precipitated silica particles and calcined china clay - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to films or sheets of linear polyester having incorporated therein a combination of precipitated silica particles and calcined clay having certain particle sizes and present in specific amounts based upon the weight of the polyester film. The addition of these fillers improves several properties of the film, including the handleability while maintaining acceptable optical clarity and transparency and to the method of making such films or sheets.

Description

침강 실리카 입자 및 소성 백토를 함유한 폴리에스테르 필름{POLYESTER FILMS CONTAINING PRECIPITATED SILICA PARTICLES AND CALCINED CHINA CLAY}Polyester film containing precipitated silica particles and calcined clay {POLYESTER FILMS CONTAINING PRECIPITATED SILICA PARTICLES AND CALCINED CHINA CLAY}

본 발명은 폴리머 필름, 특히 충전재의 배합물을 지닌 폴리머 필름 및 이러한 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to polymer films, in particular polymer films with blends of fillers and methods of making such films.

선형 폴리에스테르의 필름 또는 시트는 수년간 상업적으로 시판되고 있다.Films or sheets of linear polyester have been commercially available for many years.

폴리머 필름은 우수한 연신 배향성을 가지고 있으며, 특히 이축 필름 배향 공정에 적합하여 그결과 뛰어난 특성을 지닌 필름을 제공한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 PET로 공지된 폴리머 필름은 강하며, 고유의 화학적 열적 안정성이 우수하다.Polymeric films have excellent stretch orientation and are particularly suitable for biaxial film orientation processes to provide films with excellent properties. Polymer films known as polyethylene terephthalate or PET are strong and have excellent inherent chemical and thermal stability.

폴리머 제조 및 필름 가공 공정은 당업자에게 공지되어 있으며, 문헌(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd Ed, vol. 12, John Wiley and Sons, Inc,, 1-313 페이지) 및 수많은 미합중국 및 외국 특허를 비롯하여 수많은 문헌에도 기재되어 있다.Polymer manufacturing and film processing processes are known to those skilled in the art and include the literature (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd Ed, vol. 12, John Wiley and Sons, Inc ,, pages 1-313) and numerous US and foreign patents. It is also described in numerous documents.

폴리머 필름은 취급 특성이 불량하여 필름을 고품질 릴(reel)에 감기가 어렵고 슬리팅(slitting) 기계와 같은 가공 장치를 통해 효율적으로 통과하기 못하는경우가 때로는 있는 것으로 알려져있다. 필름 취급 특성은 코팅을 사용하거나 선택적으로 유기 및 무기 입자와 같은 충전재를 필름에 혼입시킴으로써 필름의 표면 조도를 적당히 증대시켜 향상시킬 수 있다. 코팅 및 충전재의 배합물을 사용하여 필름 취급 특성을 향상시킬 수 있다. 코팅을 사용하여 필름의 취급 특성을 향상시키는 경우에는 예를들어 대전방지, 접착 촉진 또는 이형 특성을 부여하기 위해 필요할 수 있는 부가적인 코팅층을 도포하기가 어렵기 때문에 필름의 사용 용도를 제한한다는 문제점이 있다.Polymer films are known to be poorly handled, making it difficult to wind the film onto a high quality reel and sometimes not to pass efficiently through processing equipment such as slitting machines. Film handling properties can be improved by suitably increasing the surface roughness of the film by using a coating or optionally incorporating fillers such as organic and inorganic particles into the film. Combinations of coatings and fillers can be used to improve film handling properties. The use of coatings to improve the handling properties of the film limits the use of the film because it is difficult to apply additional coating layers that may be necessary, for example, to impart antistatic, adhesion promoting or release properties. have.

필름의 취급 특성을 향상시키기 위해 다양한 충전재를 필름에 혼입시킬 수 있다. 예를 들면, 미합중국 특허 제5,132,356호 및 제5,137,939호에 기재된 유리 구체 및 퓸드(fumed) 실리카 : 미합중국 특허 제4,274,025호에 기재된 바와같은 합성 실리카, 붕산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 규산칼슘 또는 규산알루미늄 및 유리 구체를 포함한 무기 재료가 있다. 이들 충전재는 성능 향상을 제공하기는 하지만 일반적으로 이들 충전재를 함유한 필름은 특정 용도로 국한된다.Various fillers may be incorporated into the film to improve the handling properties of the film. For example, glass spheres and fumed silicas described in US Pat. Nos. 5,132,356 and 5,137,939: Synthetic silica, calcium borate, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium silicate as described in US Pat. No. 4,274,025. Or inorganic materials including aluminum silicate and glass spheres. While these fillers provide performance improvements, generally films containing these fillers are limited to specific applications.

미소량의 입자 충전재를 필름에 혼입시키면 특히 폴리머 가공시 수많은 문제가 발생한다. 일반적으로 충전재는 중합되기전의 수지 시스템에 첨합시키는 것이 바람직하다. 그러나, 이경우에는 충전재가 중합 반응 및 관련 반응 조건에 노출되므로 또다른 충전재 성능을 고려하여야 한다. 중합 완료에 필요한 열, 시간, 교반 및 압력과 같은 공정 조건하에서 충전재가 반응, 분해, 응집등을 할 수 있다. 따라서, 충전재의 가공 특성이 수많은 가공 문제를 야기할 수 있다.Incorporating a small amount of particulate filler into the film presents a number of problems, particularly when processing polymers. Generally, the filler is preferably added to the resin system before polymerization. However, in this case, the filler is exposed to the polymerization reaction and related reaction conditions, so another filler performance should be considered. The filler may react, decompose and coagulate under process conditions such as heat, time, stirring and pressure necessary to complete the polymerization. Thus, the processing properties of the filler can cause numerous processing problems.

포장, 금속화 필름, 복사 필름 및 일반 산업용 필름과 같은 다양한 필름 용도에 있어서, 광학적 투명도 및 투과도는 중요하다. 광투과도가 높고, 흐림은 적으며 취급 특성이 우수한 필름 및 용도와 가공성에 있어서 보다 보편적인 충전재가 계속적으로 요구되고 있다. 더욱이, 최근들어 이러한 필름의 2 이상의 층들을 밀접하게 접촉시킬 때 표면이 잘 긁히지않는 충전재 시스템을 포함하는 필름에 대한 요구가 강해지고 있다.For various film applications such as packaging, metallized films, copy films and general industrial films, optical transparency and transmittance are important. There is a continuing need for films with high light transmittance, low haze and excellent handling properties and more common fillers in use and processability. Moreover, in recent years there has been a strong demand for films that include filler systems that do not scratch the surface well when in close contact with two or more layers of such films.

본 발명은 놀랍게도 상술한 문제점중 하나 이상을 극복하거나 실질적으로 감소시킨다.The present invention surprisingly overcomes or substantially reduces one or more of the above mentioned problems.

따라서, 본 발명은 블러킹 방지가 향상되고, 크리스, 핌플링(pimpling) 및 기계방향(MD) 주름이 감소되는 것을 포함하여 우수한 취급 특성을 갖는 폴리에스테르 필름을 제공한다.Accordingly, the present invention provides a polyester film having excellent handling properties, including improved anti-blocking and reduced crises, pimpling and machine direction (MD) wrinkles.

본 발명의 제2 양상에서는 필름을 처리하거나 종국적으로 사용할 때 필름의 인접층의 표면이 긁히지 않을 정도로 더 연화된 충전재 입자들을 포함하는 필름이 제공된다.In a second aspect of the present invention there is provided a film comprising filler particles that have been softened to such an extent that the surface of the adjacent layer of the film is not scratched when the film is processed or eventually used.

본 발명의 제3 양상에서는 취급 특성이 우수할 뿐만 아니라 흐림이 적고 광학적 투명도가 양호한 폴리에스테르 필름이 제공된다.In the third aspect of the present invention, there is provided a polyester film which is not only excellent in handling characteristics but also low in blur and good in optical transparency.

본 발명의 제4 양상에서는 가공 특성이 양호한 충전재의 배합물을 혼입시킨 폴리에스테르 필름이 제공된다.In the fourth aspect of the present invention, there is provided a polyester film incorporating a blend of fillers having good processing characteristics.

본 발명의 제5 양상에서는 중합 반응 및 반응 조건에 노출될 때 반응, 분해 또는 응집하지 않는 충전재의 배합물을 혼입시킨 폴리에스테르 필름이 제공된다.In a fifth aspect of the present invention there is provided a polyester film incorporating a blend of fillers that do not react, decompose or agglomerate when exposed to polymerization reactions and reaction conditions.

본 발명은 특정 입자 크기의 침강 실리카 및 소성 점토의 배합물이 폴리에스테르 필름 중량을 기준하여 특정량으로 혼입된 선형 폴리에스테르의 필름 또는 시트 및 이러한 시트 또는 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 이들 충전재를 첨가함으로써 허용가능한 광학적 투명도 및 투과도를 유지하면서 취급 특성을 포함한 필름의 몇몇 특성을 향상시킬 수 있다.The present invention relates to a film or sheet of linear polyester in which a blend of precipitated silica and calcined clay of a particular particle size is incorporated in a specific amount based on the weight of the polyester film and a process for producing such a sheet or film. By adding these fillers it is possible to improve some properties of the film, including handling properties, while maintaining acceptable optical transparency and transmittance.

본 발명은 (a) 폴리머 중량을 기준으로 25 내지 500 ppm의 양으로 존재하는 평균 입도 15 마이크론 미만의 침강 실리카 입자 및 (b) 폴리머 중량을 기준으로 10,000 ppm 이하의 양으로 존재하는 소성 점토의 배합물이 혼입된 폴리에스테르 폴리머를 포함하는 폴리에스테르 필름에 관한 것이다The present invention is a combination of (a) precipitated silica particles of less than 15 microns in average particle size present in an amount of 25 to 500 ppm by weight of polymer and (b) calcined clay present in an amount of 10,000 ppm or less by weight of polymer. It relates to a polyester film containing the incorporated polyester polymer

본 발명의 실시에 유용한 침강 실리카 입자는 SiO2을 포함하고 개질되거나 또는 개질되지 않을 수 있다. 이러한 실리카 입자는 여러 가지 기술, 공정 및 화합물, 특히 입자들이 좀더 소수성이 되도록 하는 것들로 개질시킬 수 있다. 바람직한 침강 실리카 입자는 W. R. Grace사를 통하여 SYLOID라는 상표명하에 시판되고 있는 것이다.Precipitated silica particles useful in the practice of the present invention include SiO 2 and may or may not be modified. Such silica particles can be modified with various techniques, processes and compounds, especially those that make the particles more hydrophobic. Preferred precipitated silica particles are those sold under the trade name SYLOID by WR Grace.

본 발명에 사용되는 침강 실리라 입자는 일반적으로 1 내지 10 마이크론, 보다 일반적으로는 2 내지 8 마이크론의 평균 입도를 갖는다. 침강 실리카 입자는 폴리머 중량을 기준으로 30 내지 350 중량ppm, 바람직하게는 50 내지 250 중량ppm, 가장 바람직하게는 100 내지 200 중량ppm으로 소량으로 존재한다.Precipitated silila particles used in the present invention generally have an average particle size of 1 to 10 microns, more generally 2 to 8 microns. Precipitated silica particles are present in small amounts of 30 to 350 ppm by weight, preferably 50 to 250 ppm by weight and most preferably 100 to 200 ppm by weight, based on the polymer weight.

본 발명에 유용한 소성 점토는 통상의 함수 점토를 가공 처리하여 제조할 수 있다. 일반적인 소성 점토 제조 방법중 하나는 다음과 같다; 우선 함수 점토를 건조 밀링한 다음, 공기식 분급 및 정제하고, 점토를 1000℃ 이상으로 노출시켜 소성시킨 후, 물에서 셋트 밀링하여 후속 가공하고, 최종적으로 공비 증류시켜 물을 제거하여 에틸렌 글리콜 슬러리를 제조한다.Calcined clay useful in the present invention can be produced by processing ordinary hydrous clay. One of the common methods for preparing calcined clay is as follows; First, dry milling the hydrous clay, pneumatic classification and purification, exposing the clay to 1000 ° C. or higher, firing it, and then milling it in water for subsequent processing and finally azeotropic distillation to remove the water to remove the ethylene glycol slurry. Manufacture.

소성 점토의 주어진 샘플은 통상의 입도 분석기로 측정할 때 입자의 약 50% 이상의 크기를 평균 입도 마이크론으로 나타낸다. 본 발명의 소성 점토는 평균입도 1 마이크론 이하, 바람직하게는 0.85 마이크론 이하, 가장 바람직하게는 0.25 내지 0.75 마이크론 이하, 바람직하게는 0.85 마이크론 이하, 가장 바람직하게는 0.25 내지 0.75 마이크론이다. 소성 점토는 슬러리 총중량을 기준으로 고체 55 중량%, 전형적으로 고체 50 중량% 이하를 포함하는 에틸렌 글리콜 슬러리로 폴리머에 도입된다. 바람직한 소성 점토 슬러리는 상표명 InFilm 3117 (English China Clay International사)로서, Microtrac Model Ⅱ-입도 분석기로 측정한 평균 입도가 0.3 마이크론이고, 2 마이크론 이하가 98 %, 0.5 마이크론 이하가 90 %인 입도 분포를 갖는 제품이다.A given sample of calcined clay shows an average particle size micron of at least about 50% of the particles as measured by a conventional particle size analyzer. The calcined clay of the present invention has an average particle size of 1 micron or less, preferably 0.85 micron or less, most preferably 0.25 to 0.75 micron or less, preferably 0.85 micron or less, and most preferably 0.25 to 0.75 micron. Calcined clay is introduced into the polymer in an ethylene glycol slurry comprising up to 55 weight percent solids, typically up to 50 weight percent solids, based on the total weight of the slurry. A preferred calcined clay slurry is the trade name InFilm 3117 (English China Clay International), which has a mean particle size of 0.3 microns measured by a Microtrac Model II-particle size analyzer, a particle size distribution of 98% for 2 microns or less and 90% for 0.5 microns or less. Having a product.

폴리에스테르 필름에 존재하는 소성 점토의 양은 폴리에스테르 필름의 폴리머 중량을 기준으로 10,000 중량ppm 이하, 일반적으로 8,000 중량ppm 이하, 바람직하게는 1000 내지 5000 중량ppm 이다.The amount of calcined clay present in the polyester film is 10,000 ppm or less, generally 8,000 ppm or less, preferably 1000 to 5000 ppm by weight, based on the polymer weight of the polyester film.

필요한 양의 침강 실리카 입자 및 소성 점토는 폴리머를 압출하기 전 필름 제조 공정에서 임의의 순간에 폴리에스테르 필름 형성 폴리머에 첨가할 수 있다.The required amount of precipitated silica particles and calcined clay may be added to the polyester film forming polymer at any instant in the film making process prior to extruding the polymer.

일반적인 본 발명의 실시에 있어서 침강 실리카 및 소성 점토 입자를 폴리에스테르의 중합 제조시 폴리에스테르에 혼입시키는 것이 바람직하다. 통상의 절차는상기 입자들을 폴리에스테르 제조에 사용되는 중축합 혼합물에 부가하는 것이다. 폴리에스테르 필름 제조시 모노머가 형성되는 에스테르 교환반응 후에 상기 입자들을 슬러리로서 부가하는 것이 특히 바람직한 것으로 밝혀졌다. 예를들어, 입자들을 중축합 반응 개시전에 폴리머 필름을 형성하는 글리콜내 슬러리로서 부가할 수 있다.In general practice of the present invention, it is preferred to incorporate precipitated silica and calcined clay particles into the polyester during the polymerization production of the polyester. A common procedure is to add the particles to the polycondensation mixture used to prepare the polyester. It has been found to be particularly preferred to add these particles as a slurry after transesterification in which monomers are formed in the production of polyester films. For example, the particles can be added as a slurry in glycol that forms a polymer film before initiation of the polycondensation reaction.

본 발명 필름 제조에 유용한 폴리머는 당업자에게 공지되어 있으며, 임의의 필름 형성 폴리머 재료로부터 얻을 수 있다. 1개 이상의 디카복실산 또는 이들의 저급 알킬 (C6이하) 디에스테르, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2.5-, 2,6- 또는 2,7-나프탈렌 디카복실산, 숙신산, 세바스산, 아디프산, 아젤라산, 4,4'-디페닐 디카복실산, 헥사하이드로 테레프탈산 또는 1,2-비스-p-카복시-페녹시에탄 (임의의 피발산과 같은 모노카복실산과 함께)을 1개 이상의 글리콜, 즉 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올을 축합시켜 얻을 수 있는 합성 선형 폴리에스테르 폴리머가 본 발명의 필름 제조에 특히 유효한 것으로 밝혀졌다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 특히 바람직하며, 특히 영국 특허 제838,708호에 기재된 바와 같이 70 - 125 ℃의 온도에서 이축 배향되고, 바람직하게는 일반적으로 150 - 250 ℃의 온도에서 열고정된 것이 바람직하다.Polymers useful in the manufacture of the inventive films are known to those skilled in the art and can be obtained from any film forming polymeric material. One or more dicarboxylic acids or their lower alkyl (C 6 or lower) diesters such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2.5-, 2,6- or 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, succinic acid, sebacic acid, ac One or more glycols with diflic acid, azelaic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, hexahydro terephthalic acid or 1,2-bis-p-carboxy-phenoxyethane (with any monocarboxylic acid such as any pivalic acid) In particular, synthetic linear polyester polymers obtainable by condensation of ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol are particularly effective for the production of films of the invention. It turned out. Polyethylene terephthalate films are particularly preferred, in particular biaxially oriented at a temperature of 70-125 ° C., as described in British Patent 838,708, and preferably heat-set at a temperature of 150-250 ° C. in general.

본 발명에 의한 조성물로 제조한 폴리에스테르 필름은 일축 또는 이축 배향될 수 있으나, 필름 평면에서 상호 수직인 두방향으로 연신하여 기계적 물리적 특성의 배합이 만족스럽도록 이축 배향된 것이 바람직하다. 바람직하게는, 필름을 70 - 150 ℃의 온도에서 상호 수직인 두방향으로 순차적으로 연신시켜 이축 배향시킨다.The polyester film prepared from the composition according to the present invention may be uniaxially or biaxially oriented, but is preferably biaxially oriented so that the blending of mechanical and physical properties is satisfactory by stretching in two directions perpendicular to each other in the film plane. Preferably, the film is biaxially oriented by sequentially stretching in two directions perpendicular to each other at a temperature of 70-150 ° C.

이러한 연신 방법은 영국 특허 제838,708호를 비롯하여 수많은 특허에 기재되어 있다. 이들 기술은 폴리에스테르 필름 제조 업계의 당업자들에게 공지되어 있다.Such stretching methods are described in numerous patents, including British Patent 838,708. These techniques are known to those skilled in the art of polyester film production.

본 발명이 폴리에스테르 필름은 일반적으로 두께가 175 마이크론 이하, 더욱 일반적으로는 100 마이크론 이하, 바람직하게는 50 마이크론 이하, 가장 바람직하게는 9 내지 25 마이크론 이하로 형성된다.The polyester film of the present invention is generally formed to a thickness of 175 microns or less, more generally 100 microns or less, preferably 50 microns or less, most preferably 9 to 25 microns or less.

통상의 코팅 매질은 본 발명 폴리에스테르 필름의 한쪽 또는 양쪽면에 임의로 도포할 수 있다. 이러한 코팅은 관례상 접착 또는 대전방지성을 향상시키기 위해 부가된다. 이들 코팅의 화학적 조성은 당업자에게 공지되어 있으며 수많은 특허 및 간행물에 기재되어 있다. 코팅 매질은 일축 배향 또는 이축 배향된 필름 기재에 도포할 수 있다. 동시 이축 배향 연신 공정에서, 코팅 매질은 연신 운전 개시전 또는 완료후에 기재에 적당히 도포할 수 있다. 순차적 이축 배향 연신 공정에서는 코팅 매질을 상기 두 연신 단계 사이, 즉 이축 연신 운전의 종 및 횡 연신 단계사이에 필름 기재에 도포하는 것이 바람직하다. 이러한 연신 및 코팅 순서는 특히 코팅된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 제조시 바람직하다. 필름을 일단 일련의 회전 로울러상에서 종방향으로 연신한 후, 코팅 매질로 코팅시키고, 마지막으로 스텐터 오븐에서 횡방향으로 연신한 다음 코팅된 필름을 열 고정시키는 것이 바람직하다.Conventional coating media can optionally be applied to one or both sides of the polyester film of the present invention. Such coatings are conventionally added to enhance adhesion or antistatic properties. The chemical composition of these coatings is known to those skilled in the art and is described in numerous patents and publications. The coating medium may be applied to the uniaxially or biaxially oriented film substrate. In the simultaneous biaxially oriented stretching process, the coating medium may be suitably applied to the substrate before or after completion of the stretching operation. In the sequential biaxially oriented stretching process, it is preferable to apply the coating medium to the film substrate between the two stretching stages, ie, between the longitudinal and transverse stretching stages of the biaxial stretching operation. This stretching and coating sequence is particularly preferred for producing coated polyethylene terephthalate films. It is preferred that the film is drawn longitudinally on a series of rotary rollers, then coated with a coating medium, finally stretched transversely in a stenter oven and then heat set the coated film.

임의의 코팅 매질을 수성 분산액 또는 유기용제 용액으로서 딥 코팅, 비드코팅, 그라비야, 리버스 로울러 코팅 또는 슬롯 코팅과 같은 임의의 통상의 코팅법으로 폴리에스테르 필름에 도포할 수 있다.Any coating medium may be applied to the polyester film by any conventional coating method such as dip coating, bead coating, gravure, reverse roller coating or slot coating as an aqueous dispersion or organic solvent solution.

후속 연신 및(또는) 열고정시 코팅된 필름에 가해지는 온도는 수성 매질 또는 용매 도포 조성물의 경우에는 용매를 건조시키는데 효과적이며, 유착시키고 코팅이 연속적이고 균일한 층을 형성하도록 하는데 효과적이다.The temperature applied to the coated film upon subsequent stretching and / or heat setting is effective for drying the solvent in the case of an aqueous medium or solvent application composition, and is effective for coalescing and for the coating to form a continuous and uniform layer.

임의의 코팅층을 폴리에스테르 기재의 한쪽 또는 양쪽면에 도포할 수 있으며 코팅층의 한쪽 또는 양쪽은 부가적인 재료로 코팅될 수 있다. 따라서 코팅층의 기능은 부가적인 코팅층(들)의 후속 침착을 돕기 위한 하도층이거나 또는 필름의 취급특성을 향상시키기 위한 코팅일 수 있다.Any coating layer may be applied to one or both sides of the polyester substrate and one or both sides of the coating layer may be coated with additional material. Thus, the function of the coating layer may be a sublayer to aid subsequent deposition of additional coating layer (s) or a coating to improve the handling properties of the film.

조성물 제조에 사용되는 폴리에스테르 필름 기재의 1개 이상의 폴리머층 및 임의의 코팅층은 열가소성 폴리에스테르 필름 제조에 통상적으로 사용되는 임의의 첨가제를 함유할 수 있다. 따라서 염료, 안료, 발포제, 윤활제, 산화방지제, 블러킹 방지제, 계면활성제, 슬립제, 광택향상제, 전분해제, 자외선 안정제, 점도 조정제, 분산 안정화제, 충전재 및 충전재 배합물과 같은 첨가제를 필요하다면 폴리에스테르 기재 및(또는) 코팅층(들)에 혼입시킬수 있다.The one or more polymer layers and optional coating layers of the polyester film substrates used in the preparation of the composition may contain any additives commonly used in preparing thermoplastic polyester films. Thus, if necessary, additives such as dyes, pigments, foaming agents, lubricants, antioxidants, antiblocking agents, surfactants, slip agents, gloss enhancers, predegradants, UV stabilizers, viscosity modifiers, dispersion stabilizers, fillers and filler blends are required. And / or in the coating layer (s).

본 발명은 본 발명의 몇몇 구체예를 보여주는 다음 실시예들을 참고로 하면 더욱 이해하기 쉬울 것이다.The invention will be more readily understood by reference to the following examples which show some embodiments of the invention.

〈실시예〉<Example>

본 실시예에서는 하기 재료 및 테스트 절차를 사용하였다:The following materials and test procedures were used in this example:

SYLOID-74 : 평균 입도 7 내지 8 마이크론인 침강 실리카 입자 (W.R. Grace Inc.사 제품).SYLOID-74: Precipitated silica particles having an average particle size of 7 to 8 microns (manufactured by W.R. Grace Inc.).

SYLOID-150 : 평균 입도 2.0 마이크론인 침강 실리카 입자 (W.R. Grace Inc.사 제품).SYLOID-150: Precipitated silica particles with an average particle size of 2.0 microns (manufactured by W.R. Grace Inc.).

SYLOID-F150 : 평균 입도 2.1 마이크론인 침강 실리카 입자 (W.R. Grace Inc.사 제품).SYLOID-F150: Precipitated silica particles with an average particle size of 2.1 microns (manufactured by W.R. Grace Inc.).

SYLOID-234 : 평균 입도 2.5 마이크론인 침강 실리카 입자 (W.R. Grace Inc.사 제품).SYLOID-234: Precipitated silica particles having an average particle size of 2.5 microns (manufactured by W.R. Grace Inc.).

SYLOID-235 : 평균 입도 4.0 마이크론인 침강 실리카 입자 (W.R. Grace Inc.사 제품).SYLOID-235: Precipitated silica particles with an average particle size of 4.0 microns (manufactured by W.R. Grace Inc.).

충전재 농도 : 별다른 언급이 없는한 모든 충전재 농도는 폴리머 중량을 기준으로 ppm으로 주어짐.Filler Concentrations: Unless otherwise noted, all filler concentrations are given in ppm by weight of polymer.

평균 입도 : 모든 평균 입도의 단위는 마이크론이며 Microtrac Model Ⅱ - 입도 분석기로 측정Average particle size: All units of average particle size are in microns and measured with a Microtrac Model II-particle size analyzer

흐림도 % : Gardner Hazemeter로 측정Blur%: measured with Gardner Hazemeter

MD 등급 : 필름의 권취 특성 평가 척도, 최소한 4,572 m(15,000 ft)의 필름을 약 549 m(1800 ft/min)의 선속도로 코어상에 고속 권취시킨 다음, 증가한 필름 라인의 너비를 측정한 후, 이러한 라인의 합계를 필름의 총 너비로 나누어 1 내지 10 등급으로 표준화하여 (1은 가시 라인이 0임을 의미) 필름의 품질을 평가하였다.MD grade: A measure of the winding properties of a film, at least 4,572 m (15,000 ft) of film was wound on the core at a high speed of about 549 m (1800 ft / min), and then the width of the increased film line was measured. The quality of the film was evaluated by dividing the sum of these lines by the total width of the film and normalizing them to grades 1-10 (1 means that the visible line is zero).

스페클 (speckle) 등급 : 필름 표면의 광학적 품질 평가 척도, 필름의 금속화 표면으로부터 반사되는 빛의 변형을 관찰하여 스페클이 거의 없을때를 1로 표시하였다.Speckle rating: A measure of the optical quality of the film surface, the deformation of the light reflected from the metallized surface of the film, was observed to indicate when there was almost no speckle.

〈실시예 1〉<Example 1>

94.64 ℓ(25 갤런)의 Ross 믹서에 교반하면서 37.85 ℓ(10 갤런)의 에틸렌 글리콜을 넣은 다음 0.284 kg의 SYLOID - 74를 넣었다. 계속 교반하면서 Microtrac Model Ⅱ - 입도 분석기로 측정한 평균 입도가 약 0.3 마이크론이고, 입도분포가 2 마이크론 이하는 98 %, 0.5 마이크론 이하는 90 %인 에틸렌 글리콜내 약 51 %의 고체를 함유한 약 6.82 kg의 소성 점토 슬러리 (상표면 InFilm 3117로 English China Clay International사 제품)를 첨가하였다. 약 220℃의 분리 용기에서 약 2100 ℓ의 디메틸 테레프탈레이트 (DMT)를 1260 ℓ의 에틸렌 글리콜과 반응시켜 비스하이드록시에틸렌 테레프탈레이트 (단량체)를 제조하였다. 혼합된 충전재 슬러리를 약 1 시간동안 혼합한 후 모노머를 계속 교반하면서 모노머에 펌핑시켰다. 이어서, 모노머 조성물의 온도를 약 240℃로 상승시킨 후, 과량의 에틸렌 글리콜이 실질적으로 모두 제거될 때까지 대략 10 분간 계속 교반하였다.Into a 94.64 L (25 gallon) Ross mixer was added 37.85 L (10 gallon) of ethylene glycol with stirring followed by 0.284 kg of SYLOID-74. With constant stirring, the average particle size as measured by the Microtrac Model II-particle size analyzer is about 0.3 microns, and the particle size distribution is about 6.82 containing about 51% solids in ethylene glycol with 98% for 2 microns or less and 90% for 0.5 microns or less. kg of calcined clay slurry (trade name InFilm 3117, available from English China Clay International) were added. Bishydroxyethylene terephthalate (monomer) was prepared by reacting about 2100 L of dimethyl terephthalate (DMT) with 1260 L of ethylene glycol in a separation vessel at about 220 ° C. The mixed filler slurry was mixed for about 1 hour and then pumped into the monomer with constant stirring. The temperature of the monomer composition was then raised to about 240 ° C. and stirring continued for approximately 10 minutes until substantially all excess ethylene glycol was removed.

모노머/혼합된 충전재 조성물을 통상의 오토클레이브에 넣은 후, 용융된 모노머를 약 285 내지 290℃, 약 53.33 Pas(약 0.4 mmHg)에서 교반하에 중합시켰다.After the monomer / mixed filler composition was placed in a conventional autoclave, the molten monomer was polymerized under stirring at about 285-290 ° C., about 53.33 Pas (about 0.4 mmHg).

그결과 얻은 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 실온에서 냉각시킨 후 통상의 펠렛타이저로 칩 형태로 전환시켰다.The resulting polyethylene terephthalate was cooled to room temperature and then converted to chip form with a conventional pelletizer.

건조된 칩을 통상의 필름 제조 장치를 사용하여 약 285℃에서 필름으로 압출시킨후 통상의 장치를 사용하여 상호 수직인 두 방향으로 연신비가 각각 약 3.1 :1 이 되도록 순차적으로 연신시켜 이축 배향시킨 다음 약 220℃에서 열경화시켰다.The dried chips are extruded into a film at about 285 ° C. using a conventional film manufacturing apparatus, and then biaxially oriented by sequentially stretching them in two directions perpendicular to each other using a conventional apparatus such that the draw ratio is about 3.1: 1. Thermal curing at about 220 ℃.

그결과 얻은 충전 필름 생성물은 총 두께가 약 12 마이크론이고, Gardner Hazemeter로 측정한 흐림도가 약 3.6 %이었다. 또한 광학적 투명도가 양호하였으며, 약 6096 m(20,000 ft) 이상의 필름을 선속도 약 549 m(약 1800 ft/min)으로 코어상에 고속 권취시키므로써 권치 특성에 대해서도 평가한 결과, 감긴 필름의 외부 표면에서는 블러킹 핌플이 거의 관찰되지 않았으며, MD 주름이나 크리스도 존재하지 않았다.The resulting fill film product had a total thickness of about 12 microns and a haze of about 3.6% as measured by Gardner Hazemeter. In addition, the optical transparency was good, and as a result of evaluating the winding property by fast winding a film of about 6096 m (20,000 ft) or more on the core at a linear speed of about 549 m (about 1800 ft / min), the outer surface of the wound film was evaluated. Blocking pimples were rarely observed in, and there were no MD wrinkles or crises.

실시예 2 내지 7Examples 2-7

실시예 2 내지 7 충전재의 양 및 입도를 변화시켜가면서 실시예 1의 절차에 따라 실시하였으며 결과는 표 1에 요약되어 있다. 표 1에는 이들 필름의 흐름도 %, 기계방향 라인 등급 및 스페클 등급의 평가 결과도 나와있다.Examples 2 to 7 Filled according to the procedure of Example 1 with varying amounts and particle sizes and the results are summarized in Table 1. Table 1 also shows the results of the evaluation of the flow chart%, machine direction line grade and speckle grade of these films.

〈표 1〉<Table 1>

Claims (9)

(a) 폴리머 중량을 기준으로 25 내지 500 중량ppm 범위의 양으로 존재하는 평균 입도 15 마이크론 미만의 침강 실리카 입자 및 (b) 폴리머 중량을 기준으로 10,000 중량ppm 이하의 양으로 존재하는 소성 점토의 배합물을 혼입한 폴리에스테르 폴리머를 포함하는 폴리에스테르 필름.A blend of (a) precipitated silica particles of less than 15 microns in average particle size present in an amount ranging from 25 to 500 ppm by weight of polymer and (b) calcined clay present in an amount of up to 10,000 ppm by weight of polymer. Polyester film containing the polyester polymer which mixed. 제1항에 있어서, 소성 점토의 평균 입도가 1 마이크론 미만인 필름.The film of claim 1 wherein the calcined clay has an average particle size of less than 1 micron. 제2항에 있어서, 소성 점토가 폴리머 중량을 기준으로 8,000 중량ppm 미만의 양으로 존재하는 필름.The film of claim 2, wherein the calcined clay is present in an amount of less than 8,000 ppm by weight based on the polymer weight. 제1항에 있어서, 침강 실리카 입자의 평균 입도가 1 내지 8 마이크론인 필름.The film of claim 1, wherein the average particle size of the precipitated silica particles is from 1 to 8 microns. 제4항에 있어서, 침강 실리카 입자가 폴리머 중량을 기준으로 50 내지 300 중량ppm의 양으로 존재하는 필름.The film of claim 4, wherein the precipitated silica particles are present in an amount of 50 to 300 ppm by weight, based on the polymer weight. 제1항에 있어서, 필름 두께가 50 마이크론 미만인 필름.The film of claim 1, wherein the film thickness is less than 50 microns. (a) 폴리머 중량을 기준으로 50 내지 250 중량ppm 범위의 양으로 존재하는 평균 입도 2 내지 8 마이크론의 침강 실리카 입자 및 (b) 폴리머 중량을 기준으로 1,000 내지 5,000 중량ppm 범위의 양으로 존재하는 평균 입도 0.25 내지 0.75 마이크론의 소성 점토의 배합물을 혼입한 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폴리머를 포함하는 폴리에스테르 필름.(a) an average particle size of from 2 to 8 microns of precipitated silica particles present in an amount ranging from 50 to 250 ppm by weight based on the polymer weight and (b) an average present in an amount ranging from 1,000 to 5,000 ppm by weight based on the polymer weight. A polyester film comprising a polyethylene terephthalate polymer incorporating a blend of calcined clay having a particle size of 0.25 to 0.75 microns. 제7항에 있어서, 소성 점토의 평균 입도가 0.3 마이크론이며, 입도 분포는 2 마이크론 미만 98 % 및 0.5 마이크론 미만 90%인 필름.8. The film of claim 7, wherein the calcined clay has an average particle size of 0.3 microns and a particle size distribution of less than 2 microns 98% and less than 0.5 microns 90%. (a) 폴리머 중량을 기준으로 25 내지 500 중량ppm 범위의 양으로 존재하는 평균 입도 15 마이크론 미만의 침강 실리카 입자, 및 (b) 폴리머 중량을 기준으로 10,000 중량ppm 이하의 양으로 존재하는 소성 점토의 배합물을 혼입한 폴리에스테르 폴리머를 포함하고, 한쪽 또는 양쪽 표면이 코팅층으로 코팅되어 있는 폴리에스테르 필름.(a) precipitated silica particles of less than 15 microns in average particle size present in amounts ranging from 25 to 500 ppm by weight of polymer, and (b) calcined clay present in amounts of up to 10,000 ppm by weight of polymer. A polyester film comprising a polyester polymer incorporating a blend, wherein one or both surfaces are coated with a coating layer.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19627615A1 (en) * 1996-07-09 1998-01-15 Hoppecke Zoellner Sohn Accu Process for the treatment of elastic materials with silica intercalation
US20030069347A1 (en) * 2001-09-28 2003-04-10 Hideki Oishi Calcined silica particle and manufacturing method of same
JP5148975B2 (en) * 2007-11-26 2013-02-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Flame retardant polybutylene terephthalate resin composition
RU2687428C1 (en) 2015-10-05 2019-05-13 Олбани Интернешнл Корп. Composition and method for increasing wear resistance of polymer components
GB202219660D0 (en) * 2022-12-23 2023-02-08 Dupont Teijin Films Us Lp Filled polyester films

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE288162C (en) *
US4337192A (en) * 1980-08-15 1982-06-29 General Electric Company Thermoplastic molding composition having improved warp resistance and process for preparing the same
US4818581A (en) * 1986-08-27 1989-04-04 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film
JPS6361028A (en) * 1986-09-01 1988-03-17 Teijin Ltd Biaxially orientated polyester film
DD288162A5 (en) * 1989-10-02 1991-03-21 Veb Chemiefaserkombinat Schwarza "Wilhem Pieck",De PROCESS FOR PREPARING A SIO-LOW 2-DOTED POLYESTER
JPH03197170A (en) * 1989-12-27 1991-08-28 Tomoegawa Paper Co Ltd Transparent film for dot impact recording
EP0532172B1 (en) * 1991-08-13 2003-05-21 Teijin Limited Magnetic hape from a biaxially oriented,unidirectionally long polythylene-2,6-naphthalate film

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