KR100330352B1 - Syndiotactic Polystyrene Compositions having Improved Impact Strength - Google Patents

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Abstract

본 발명의 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물은 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌(syndiotactic polystyrene: sPS); (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(hydrogenated styrene/butadiene/styrene block copolymer: SEBS), 폴리프로필렌(PP) 또는 에틸렌/프로필렌/디엔고무(EPDM); (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산 공중합체 (hydrogenated styrene/butadiene/ styrene-maleic anhydride copolymer: SEBS-MA), 폴리프로필렌-그라프트-무수말레인산(PP-g-MA), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-폴리스티렌(EPDM-g-PS) 또는 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-무수말레인산 (EPDM-g-MA); (D) 폴리페닐렌옥시드(polyphenylene oxide: PPO); (E) 신디오탁틱 폴리스티렌/무수말레인산(syndiotactic polystyrene-maleic anhydride: sPS-MA); (F) 디아민 화합물(diamine compound); 및 선택적으로 (G) 유리섬유(GF)로 이루어진다. 본 발명에 따른 수지 조성물은 경우에 따라 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)를 더 포함할 수 있다.Syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance of the present invention is (A) syndiotactic polystyrene (sPS); (B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymers (SEBS), polypropylene (PP) or ethylene / propylene / diene rubber (EPDM); (C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride copolymer (hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride copolymer: SEBS-MA), polypropylene-graft-maleic anhydride (PP-g-MA), ethylene / Propylene / diene rubber-graft-polystyrene (EPDM-g-PS) or ethylene / propylene / diene rubber-graft-maleic anhydride (EPDM-g-MA); (D) polyphenylene oxide (PPO); (E) syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA); (F) diamine compounds; And optionally (G) glass fibers (GF). The resin composition according to the present invention may optionally further include ethylene vinyl acetate (EVA).

Description

내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물{Syndiotactic Polystyrene Compositions having Improved Impact Strength}Syndiotactic Polystyrene Compositions having Improved Impact Strength

발명의 분야Field of invention

본 발명은 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 신디오탁틱 폴리스티렌을 포함하는 조성물에 상용화제로서 고무성분인 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 및 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)을 적용하고, 디아민 화합물을 부가함으로써 기계적 물성이 우수하고 특히 충격 강도가 뛰어난 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 SEBS-MA 대신에 PP-g-MA, EPDM-g-PS 또는 EPDM-g-MA가 사용될 수 있다.The present invention relates to a syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance. More specifically, the present invention provides syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) which are rubber components as a compatibilizer in a composition comprising syndiotactic polystyrene. The present invention relates to a syndiotactic polystyrene resin composition having excellent mechanical properties and particularly excellent impact strength by adding a diamine compound. PP-g-MA, EPDM-g-PS or EPDM-g-MA may be used instead of the SEBS-MA.

발명의 배경Background of the Invention

결정성 구조를 갖는 고분자인 신디오탁틱 폴리스티렌은 녹는점(Tm)이 270℃정도로 높고, 열안정성 및 강성을 비롯한 기계적 성질이 우수하여 관심의 대상이 되고 있다. 그러나 내충격성이 낮기 때문에 사용 용도가 극히 제한되어 왔다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 고무성분의 충격보강제 및 각종 상용화제를 도입함으로써 충격강도의 향상 기술에 대한 많은 연구가 행해졌다(미국특허: 제5,777,028, 제5,760,105호, 제5,654,365호, 제5,543,462호, 제5,270,353호 제5,391,603호 및 제5,352,727호).Syndiotactic polystyrene, a polymer having a crystalline structure, has a high melting point (T m ) of about 270 ° C., and is of interest because of its excellent mechanical properties including thermal stability and rigidity. However, its use has been extremely limited because of its low impact resistance. In order to solve this problem, many studies have been conducted on the technology of improving the impact strength by introducing a rubber-based impact modifier and various compatibilizers. 5,270,353 5,391,603 and 5,352,727).

상기 종래의 기술들은 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분과의 단순 혼련을 통해 탄성을 보강하는 방법과 상용화제로서 고무성분을 사용하여 강성(rigid) 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분간의 계면 성질을 향상시켜 상분리가 일어나지 않도록 하는 두 가지 방법으로 분류할 수 있다. 이중에서 가공성이나 물성 재현성을 위해서는 후자의 방법이 더 바람직하다. 그러나 후자의 경우 상용화제를 적용하는 메카니즘이 고무성분의 극성 향상에만 국한되었기 때문에 충격 강도의 향상에는 제한을 가져왔다.The conventional techniques are phase separation by improving the interfacial properties between rigid syndiotactic polystyrene and rubber components by using a rubber component as a compatibilizer and a method of reinforcing elasticity through simple kneading of syndiotactic polystyrene and rubber components. Can be categorized in two ways to prevent it from happening. Of these, the latter method is more preferable for workability and reproducibility of physical properties. However, in the latter case, since the mechanism of applying the compatibilizer is limited to improving the polarity of the rubber component, the impact strength has been limited.

이에 본 발명자들은 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분간의 상용화제로서 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA)과 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌- 무수말레인산(SEBS-MA)을 적용하고, 또는 상기 SEBS-MA 대신에 PP-g-MA, EPDM-g-PS 또는 EPDM-g-MA를 적용하고, 디아민 화합물을 부가함으로써 또한 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)와 같은 극성물질을 첨가함으로써, 신디오탁틱 폴리스티렌 및 고무성분 모두에 극성을 부여하고 계면성질을 향상시켜 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.The present inventors apply syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) as compatibilizers between syndiotactic polystyrene and rubber components, or the SEBS Syndiotactic polystyrene and PP-g-MA, EPDM-g-PS or EPDM-g-MA instead of -MA and by adding a diamine compound and also adding a polar substance such as ethylene vinyl acetate (EVA) It is to develop a syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance by imparting polarity to all rubber components and improving interfacial properties.

본 발명의 목적은 상용화제로서 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 및 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)을 적용하고, 또는 상기 SEBS-MA 대신에 PP-g-MA, EPDM-g-PS 또는 EPDM-g-MA를 적용하고, 디아민 화합물을 첨가함으로써 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분간의 상용성이 증대되어 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.It is an object of the present invention to apply syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) as compatibilizers, or PP-g instead of SEBS-MA. By applying -MA, EPDM-g-PS or EPDM-g-MA and adding a diamine compound, the compatibility between syndiotactic polystyrene and rubber components is increased to provide a syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact resistance. will be.

본 발명의 다른 목적은 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)와 같은 극성 폴리머를 혼합함으로써 혼화성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a syndiotactic polystyrene resin composition having excellent miscibility by mixing a polar polymer such as ethylene vinyl acetate (EVA).

본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.

도1은 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS)/폴리프로필렌(PP) 화합물의 계면의 형상에 대한 전자현미경(SEM) 사진이다.1 is an electron microscope (SEM) photograph of the shape of an interface of a syndiotactic polystyrene (sPS) / polypropylene (PP) compound.

도2는 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS)/폴리프로필렌(PP)/디아민 화합물의 계면의 형상에 대한 전자현미경(SEM) 사진이다.2 is an electron micrograph (SEM) photograph of the shape of the interface of the syndiotactic polystyrene (sPS) / polypropylene (PP) / diamine compound.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물은 주성분인 신디오탁틱 폴리스티렌에 충격보강을 위한 상용화제로서 고무성분인 신디오탁틱 폴리스티렌 무수말레인산(sPS-MA)과 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 무수말레인산(SEBS-MA)을 적용하고 디아민 화합물을 부가함으로써 내충격성이 우수하고 계면성질이 향상된 특성을 갖는다. 상기 SEBS-MA 대신에 PP-g-MA, EPDM-g-PS 또는 EPDM-g-MA가 사용될 수 있다.Syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is syndiotactic polystyrene maleic anhydride (sPS-MA) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene maleic anhydride (SEBS) as a rubber component as a compatibilizer for impact reinforcement in syndiotactic polystyrene as a main component. By applying -MA) and adding a diamine compound, it has excellent properties of impact resistance and improved interfacial properties. PP-g-MA, EPDM-g-PS or EPDM-g-MA may be used instead of the SEBS-MA.

신디오탁틱 폴리스티렌을 무수말레인산으로 처리한 상용화제인 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA)과 상기 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA) 사이에 커플링(coupling) 반응이 이루어져 서로의 혼화성이 증대된다. 상기 SEBS-MA 대신에 PP-g-MA, EPDM-g-PS 또는 EPDM-g-MA가 사용될 수 있다. 또한 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)와 같은 극성 폴리머를 사용하여 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌(SEBS)과는 기본적으로 혼화성이 있는 상태에서 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA)과 디아민(diamine) 화합물(sPS-MA-diamine-MA-SEBS) 사이에서도 혼화성이 좋도록 하여 결국 혼화성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물을 얻을 수 있는 것이다.Coupling reaction between syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA), a compatibilizer in which syndiotactic polystyrene is treated with maleic anhydride, and the hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) Compatibility with each other is increased. PP-g-MA, EPDM-g-PS or EPDM-g-MA may be used instead of the SEBS-MA. In addition, using a polar polymer such as ethylene vinyl acetate (EVA), syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA) and diamine (diamine) are basically miscible with hydrogenated styrene / butadiene / styrene (SEBS). ) Compound (sPS-MA-diamine-MA-SEBS) so that the miscibility is good, and finally a syndiotactic polystyrene resin composition excellent in miscibility can be obtained.

신디오탁틱 폴리스티렌과 상용화제간의 결합반응은 하기 반응식(1)과 같다:The coupling reaction between syndiotactic polystyrene and the compatibilizer is shown in Scheme (1):

상기 반응식(1)에서 R은이다.In Scheme (1), R is to be.

상기식(1)에서와 같이 주성분인 신디오탁틱 폴리스티렌과 상용화제로 첨가되는 고무성분 사이에 디아민 화합물과의 화학적 결합을 통해 계면성질이 향상됨으로써 배합되는 고무성분의 충격완화 작용이 가능하며, 또한 적용되는 디아민의 종류에 따라 그 효과의 증대를 꾀할 수 있다.As shown in the formula (1), through the chemical bonding of the diamine compound between the syndiotactic polystyrene as a main component and the rubber component added as a compatibilizer, the interfacial property is improved, so that the impact of the rubber component blended is also possible. The effect can be increased depending on the kind of diamine.

이하 본 발명의 수지 조성물의 각 성분들에 대하여 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, each component of the resin composition of the present invention will be described in detail.

(A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS)(A) Syndiotactic Polystyrene (sPS)

신디오탁틱 폴리스티렌은 신규의 메탈로센 촉매와 조촉매로 이루어지는 촉매계에서 중합된다. 상기 메탈로센 촉매는 전이금속 화합물의 보조 리간드와 화합물의 작용기가 서로 결합하여 연결된 구조를 가지며, 전이금속 화합물의 종류 또는 2개 이상의 작용기를 갖는 화합물의 종류 및 각각의 반응물의 몰비에 따라 매우 다양한 형태로 존재할 수 있다.Syndiotactic polystyrene is polymerized in a catalyst system consisting of a novel metallocene catalyst and a cocatalyst. The metallocene catalyst has a structure in which an auxiliary ligand of a transition metal compound and a functional group of the compound are linked to each other, and vary greatly depending on the kind of the transition metal compound or the kind of the compound having two or more functional groups and the molar ratio of each reactant. May exist in the form.

(B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS)

고무성분으로서 신디오탁틱 폴리스티렌의 충격 강도를 증가시키기 위해 부가되는 충격보강제이다. 충격 강도를 증가시키기 위하여 SEBS 대신에 폴리프로필렌(PP) 또는 에틸렌/프로필렌/디엔고무(EPDM)이 사용될 수 있다.It is an impact modifier added to increase the impact strength of syndiotactic polystyrene as a rubber component. Polypropylene (PP) or ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) may be used instead of SEBS to increase impact strength.

(C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA)

SEBS-MA는 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분과의 상용성을 증가시키기 위해서 부가되는 상용화제로서, 스티렌/부타디엔/스티렌을 무수말레인산으로 처리하여 제조하였다. 상기 SEBS-MA 대신에 폴리프로필렌-그라프트-무수말레인산(PP-g-MA), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-폴리스티렌(EPDM-g-PS) 또는 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-무수말레인산(EPDM-g-MA)이 사용될 수 있다. PP-g-MA는 상기 신디오탁틱 폴리스티렌과 상기 고무성분과의 상용성을 증가시키기 위해서 부가되는 상용화제로서, 폴리프로필렌(PP)을 무수말레인산으로 처리하여 제조한다. EPDM-g-PS는 EPDM을 폴리스티렌과 그라프트 중합하여 제조하고, 또한 EPDM-g-MA는 EPDM을 무수말레인산과 그라프트 중합하여 제조한다.SEBS-MA is a compatibilizer added to increase the compatibility between syndiotactic polystyrene and rubber components, and was prepared by treating styrene / butadiene / styrene with maleic anhydride. Polypropylene-graft-maleic anhydride (PP-g-MA), ethylene / propylene / diene rubber-graft-polystyrene (EPDM-g-PS) or ethylene / propylene / diene rubber-graft instead of SEBS-MA Maleic anhydride (EPDM-g-MA) may be used. PP-g-MA is a compatibilizer added to increase the compatibility between the syndiotactic polystyrene and the rubber component, and is prepared by treating polypropylene (PP) with maleic anhydride. EPDM-g-PS is prepared by graft polymerization of EPDM with polystyrene, and EPDM-g-MA is prepared by graft polymerization of EPDM with maleic anhydride.

(D) 폴리페닐렌옥시드(PPO)(D) polyphenylene oxide (PPO)

PPO는 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분과의 상용성을 증가시키기 위하여 부가한다.PPO is added to increase the compatibility of syndiotactic polystyrene with the rubber component.

(E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA)(E) syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA)

sPS-MA는 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분과의 상용성을 증가시키기 위해서 부가되는 상용화제로서, 신디오탁틱 폴리스티렌을 무수말레인산으로 처리하여 제조한다.sPS-MA is a compatibilizer added to increase the compatibility between syndiotactic polystyrene and rubber components, and is prepared by treating syndiotactic polystyrene with maleic anhydride.

(F) 디아민 화합물(F) diamine compounds

본 하기식으로 표시되는 디아민 화합물을 사용하였으며, 성분간의 혼화성을 증대시켜 상용성을 높이기 위하여 부가하였다: The diamine compound represented by the following formula was used and added to increase the compatibility by increasing the compatibility between the components:

(G) 유리섬유(glass fiber: GF)(G) glass fiber (GF)

무기 충진제로서 유리섬유를 적용하였다.Glass fiber was applied as an inorganic filler.

(H) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)(H) Ethylene Vinyl Acetate (EVA)

특정함량에서 충격특성이 우수한 폴리스티렌 수지 조성물을 제조하기 위하여 극성을 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트를 적용하였다.In order to prepare a polystyrene resin composition having excellent impact characteristics at a specific content, ethylene vinyl acetate having polarity was applied.

(I) 기타성분(I) Other Ingredients

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물은 필요에 따라 적하방지제, 핵제, 충격보강제, 가공조제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제 등이 첨가될 수 있으며, 안료, 염료 및 황산염, 석면, 탈크, 실리카, 세라믹과 같은 무기 충진제 등도 첨가될 수 있다.Syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention may be added dropping inhibitors, nucleating agents, impact modifiers, processing aids, thermal stabilizers, antioxidants, light stabilizers and the like, pigments, dyes and sulfates, asbestos, talc, silica Inorganic fillers such as ceramics, and the like may also be added.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물의 하나의 구체예는 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS) 50∼95 중량부, (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B1) 2∼20 중량부, (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C1) 1∼10 중량부; (D) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 1∼10 중량부; (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 1∼10 중량부, (F) 디아민 화합물 0.02∼20 중량부, 및 선택적으로 (G) 유리섬유(GF) 5∼30 중량부로 이루어진다.One embodiment of the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is (A) 50 to 95 parts by weight of syndiotactic polystyrene (sPS), (B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS) (B1) 2 to 20 parts by weight, (C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) (C1) 1 to 10 parts by weight; (D) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); (E) 1 to 10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA), 0.02 to 20 parts by weight of (F) diamine compound, and optionally 5 to 30 parts by weight of (G) glass fiber (GF).

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물의 다른 하나의 구체예는 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS) 50∼96 중량부, (B) 폴리프로필렌(PP)(B2) 또는 에틸렌프로필렌디엔고무(EPDM)(B3) 1∼20 중량부, (C) 폴리프로필렌-g-무수말레인산(PP-g-MA)(C2), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-g-무수말레인산(EPDM-g-MA)(C3) 또는 에틸렌/프로필렌/디엔고무-g-폴리스티렌(EPDM-g-PS)(C4) 1∼20 중량부, (D) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 0∼10 중량부, (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 1∼10 중량부, 및 (F) 디아민 화합물 0.02∼30 중량부로 이루어진다.Another specific example of the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is (A) 50 to 96 parts by weight of syndiotactic polystyrene (sPS), (B) polypropylene (PP) (B 2 ) or ethylene propylene diene rubber ( EPDM) (B 3 ) 1 to 20 parts by weight, (C) polypropylene-g-maleic anhydride (PP-g-MA) (C 2 ), ethylene / propylene / diene rubber-g-maleic anhydride (EPDM-g- MA) (C 3 ) or ethylene / propylene / diene rubber-g-polystyrene (EPDM-g-PS) (C4) 1 to 20 parts by weight, (D) 0 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO), ( E) 1 to 10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA), and 0.02 to 30 parts by weight of (F) diamine compound.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물의 또 다른 하나의 구체예는 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 2∼90 중량부, (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B1) 0∼10 중량부, (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C1) 2∼10 중량부, (D) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 2∼10 중량부, (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 0∼10 중량부, (F) 디아민 화합물 0.02∼20 중량부, 및 (H) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 6∼90 중량부로 이루어진다.Another embodiment of the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is (A) 2 to 90 parts by weight of syndiotactic polystyrene, (B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS) (B 1 ) 0 to 10 parts by weight, (C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) (C 1 ) 2 to 10 parts by weight, (D) 2 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO), (E) 0 to 10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA), 0.02 to 20 parts by weight of (F) diamine compound, and (H) 6 to 90 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA).

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물의 또 다른 하나의 구체예는 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 2∼93 중량부, (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B1) 0∼10 중량부, (D) 폴리페닐렌옥사이드(PPO) 0∼10 중량부, (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 0∼10 중량부, (G) 유리섬유(GF) 1∼50 중량부, 및 (H) 에틸렌-비닐-아세테이트(EVA) 5∼90 중량부로 이루어진다.Another embodiment of the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is (A) 2 to 93 parts by weight of syndiotactic polystyrene, (B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS) (B 1 ) 0-10 parts by weight, (D) 0-10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO), (E) 0-10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA), (G) glass fiber (GF ) 1 to 50 parts by weight, and (H) 5 to 90 parts by weight of ethylene-vinyl-acetate (EVA).

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 조성물은 하기의 실시예에 의하여 보다 명확히 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적에 불과하며 발명의 영역을 제한하고자 하는 것은 아니다.Syndiotactic polystyrene composition of the present invention can be more clearly understood by the following examples, the following examples are merely illustrative purposes of the present invention and are not intended to limit the scope of the invention.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예의 수지 조성물에 사용된 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS), (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B1), 폴리프로필렌(PP)(B2) 또는 에틸렌프로필렌디엔고무(EPDM)(B3), (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C1), 폴리프로필렌-g-무수말레인산(PP-g-MA)(C2), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-g-무수말레인산(EPDM-g-MA)(C3) 또는 에틸렌/프로필렌/디엔고무-g-폴리스티렌(EPDM-g-PS)(C4) 1∼20 중량부, (D) 폴리페닐렌옥시드(PPO), (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA), (F) 디아민 화합물 및 기타 첨가제의 제조 및 사양은 다음과 같다.(A) syndiotactic polystyrene (sPS), (B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS) (B 1 ), polypropylene (PP) used in the resin compositions of the following examples and comparative examples (B 2 ) or ethylene propylene diene rubber (EPDM) (B 3 ), (C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) (C 1 ), polypropylene-g-maleic anhydride (PP- g-MA) (C 2 ), ethylene / propylene / diene rubber-g-maleic anhydride (EPDM-g-MA) (C 3 ) or ethylene / propylene / diene rubber-g-polystyrene (EPDM-g-PS) ( C 4 ) 1 to 20 parts by weight, (D) polyphenylene oxide (PPO), (E) syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA), (F) diamine compound and other additives Same as

(A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS)(A) Syndiotactic Polystyrene (sPS)

스티렌 중합은 외부온도 조절장치, 자기교반기 또는 기계교반기 장치를 사용하고, 단량체와 질소를 공급할 수 있는 밸브가 있는 유리반응기에서 행하였다. 이후 조촉매인 메틸알루미늄옥산을 투입하고 30분간 충분히 교반한 후, 필요량의 촉매를 주입하여 70℃에서 중합을 개시시켰다. 1시간동안 반응시킨 후 약간의 메탄올을 넣어 중합을 종결시켰다. 얻은 혼합물을 수산화나트륨이 첨가된 다량의 메탄올로 세척한 다음 여과하고, 이렇게 얻어진 중합체를 진공 상태의 90℃에서 약 4시간 이상 건조하여 신디오탁틱 폴리스티렌을 얻었다.Styrene polymerization was carried out in a glass reactor equipped with a valve capable of supplying monomers and nitrogen, using an external temperature controller, a magnetic stirrer or a mechanical stirrer. After the addition of methyl aluminum oxane as a promoter and stirred for 30 minutes sufficiently, the required amount of catalyst was injected to initiate polymerization at 70 ℃. After the reaction for 1 hour, a little methanol was added to terminate the polymerization. The obtained mixture was washed with a large amount of methanol added with sodium hydroxide and then filtered, and the polymer thus obtained was dried at 90 DEG C for at least 4 hours in a vacuum to obtain syndiotactic polystyrene.

(B) (B1) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B) (B 1 ) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS)

SEBS로는 쉘사의 상용제품인 Kraton G-1651을 사용하였다.SEBS used Kraton G-1651, a commercial product from Shell.

(B2) 폴리프로필렌(PP)(B 2 ) Polypropylene (PP)

PP는 삼성종합화학의 HJ400 제품을 사용하였다.(B3) 에틸렌프로필렌디엔고무(EPDM)EPDM은 금호사의 KEP-570P 제품을 사용하였다.PP used Samsung General Chemical's HJ400. (B 3 ) Ethylene propylene diene rubber (EPDM) EPDM used KEPCO's KEP-570P.

(C) (C1) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C) (C 1 ) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA)

SEBS-MA로는 일본 아사히사의 상용제품인 M-1913을 사용하였다.As SEBS-MA, M-1913, a commercial product of Asahi Japan, was used.

(C2) 폴리프로필렌-그라프트-무수말레인산(PP-g-MA)(C3) 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-폴리스티렌(EPDM-g-PS)(C 2 ) polypropylene-graft-maleic anhydride (PP-g-MA) (C 3 ) ethylene / propylene / diene rubber-graft-polystyrene (EPDM-g-PS)

EPDM-g-PS는 개시제(AIBN) 존재하의 70℃의 온도에서 EPDM과 스티렌 모노머를 반응시켜 합성한 것을 사용하였다.(C4) 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-무수말레인산(EPDM-g-MA)EPDM-g-MA는 유니로얄(Uniroyal)사의 Excellor 제품을 사용하였다.EPDM-g-PS was synthesized by reacting EPDM with a styrene monomer at a temperature of 70 ° C. in the presence of an initiator (AIBN). (C 4 ) Ethylene / propylene / diene rubber-graft-maleic anhydride (EPDM-g EPDM-g-MA used Unilor's Excellor product.

(D) 폴리페닐렌옥시드(PPO)(D) polyphenylene oxide (PPO)

PPO로는 일본 아사히사의 상용제품인 P401을 사용하였다.As the PPO, P401, a commercial product of Asahi Corp., was used.

(E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA)(E) syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA)

sPS-MA는 상기에서 중합된 신디오탁틱 폴리스티렌(A)과 디큐밀 퍼옥시드(DCP) 및 무수말레인산(1.05 중량%)을 10L 반응기에서 교반시켜 제조하였다.sPS-MA was prepared by stirring syndiotactic polystyrene (A), dicumyl peroxide (DCP) and maleic anhydride (1.05 wt%) polymerized above in a 10 L reactor.

(F) 디아민 화합물(F) diamine compounds

디아민 화합물로는 하기식으로 표시되는 디아민 화합물을 사용하였다: As the diamine compound, a diamine compound represented by the following formula was used:

(G) 유리섬유(glass fiber: GF)(G) glass fiber (GF)

유리섬유는 미국 오윈-코닝(Owin-Corning)사의 492A 제품을 사용하였다.Glass fiber was used by Owin-Corning 492A.

(H) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)(H) Ethylene Vinyl Acetate (EVA)

EVA는 삼성종합화학의 E220F(비닐아세테이트 함량: 22%) 제품을 사용하였다.EVA used E220F (vinyl acetate content: 22%) product of Samsung Total Chemical.

그밖에 본 발명의 수지 조성물에 적용되는 1차/2차 산화방지제(S25/S29)는 0.01 중량부로 사용되며, 일반 스티렌계 첨가제도 사용할 수 있다. 하기 실시예 및 비교실시예에서 사용되는 모든 수지 조성물은 산화방지제 처방이 되어 있다.In addition, the primary / secondary antioxidant (S25 / S29) applied to the resin composition of the present invention is used in 0.01 parts by weight, and a general styrene additive may also be used. All resin compositions used in the following Examples and Comparative Examples are formulated with antioxidants.

실시예1 및 비교실시예1-4: 수지 조성물 1Example 1 and Comparative Example 1-4: Resin composition 1

상기 각 성분들을 하기 표 1에 기재된 조성으로 실시예 1 및 비교실시예1∼4의 수지 조성물을 제조하였다.상기 실시예 1 및 비교실시예 1∼4의 수지 조성물을 하기 표 1에 기재된 함량으로 투입하여 독일 Haake사의 회분반응 형태(batch type)의 믹서에서 스티렌계 산화방지제(1차, 2차)를 0.1 중량% 첨가하고, 280℃의 온도에서 50rpm으로 7분간 혼연하여 ASTM D-256에 의한 몰드(mold)에서 성형온도 300℃에서 측정시편을 제조하였다. 제조된 시편은 1/8" 노치 시편으로 Izod 충격강도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.Each of the components was prepared in the resin compositions of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 with the composition shown in Table 1. The resin compositions of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared in the amounts shown in Table 1 below. In a batch-type mixer of Haake, Germany, 0.1 wt% of styrene-based antioxidants (primary and secondary) were added and kneaded at 50 rpm for 7 minutes at a temperature of 280 ° C., followed by ASTM D-256. Measurement specimens were prepared at a molding temperature of 300 ° C. in a mold. The prepared specimens were measured for Izod impact strength with 1/8 "notched specimens and the results are shown in Table 1.

실시예 1 및 비교실시예 2(이데미쯔사 폴리스티렌 조성물; 미국특허 제5,777,028호)의 조성물에 대하여 각각 기타 기계적 물성 및 배합의 연속공정 적용 가능성을 평가하기 위하여 통상의 이축압출기에서 280℃의 가공온도에서 압출하여 펠렛상으로 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃의 온도에서 3시간 건조 후 6Oz 사출기에서 성형온도 300℃의 조건으로 사출하여 물성시편을 제조하였고, 기계적 물성을 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.For the compositions of Example 1 and Comparative Example 2 (Idemitsu Co., Ltd .; US Pat. No. 5,777,028), the processing temperature of 280 ° C. in a conventional twin screw extruder was evaluated to evaluate the applicability of other mechanical properties and the continuous process of blending, respectively. Extruded in the form of pellets. The prepared pellets were dried for 3 hours at a temperature of 80 ° C., and then injected under a condition of a molding temperature of 300 ° C. in a 6Oz injection machine to prepare a physical specimen, and the mechanical properties thereof were measured and the results are shown in Table 2 below.

(1)ASTM D638,(2)ASTM D790에 의거하여 측정하였음. (1) Measured according to ASTM D638, (2) ASTM D790.

신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA)(E) 또는 디아민 화합물(F)을첨가했을 경우에는 첨가하지 않은 경우보다 노치 아이조드 충격강도가 더 우수하였으며, 특히 디아민 화합물을 첨가한 경우가 그렇지 않은 경우보다 더 높은 아이조드 충격강도를 나타내었다. 또한 성분 (E) 및 (F)를 첨가하지 않았을 때보다 파단강도, 항복강도, 굴곡강성 및 굴곡강도 모두 우수한 결과를 보였다.When the syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA) (E) or the diamine compound (F) was added, the notched Izod impact strength was better than that of the non-added compound, especially when the diamine compound was not added. Izod impact strength was higher than that. In addition, the break strength, yield strength, flexural stiffness and flexural strength were all better than those without the addition of the components (E) and (F).

실시예2-8Example 2-8

실시예 2-5에서 (G) 유리섬유(GF)를 추가로 사용하고, 실시예 6-8에서 SEBS-MA(C1) 대신에 EPDM-g-PS(C2)를 사용하고 (G) 유리섬유(GF)를 추가로 사용한 것을 제외하고는 수지 조성물 1과 동일하게 제조하였다. 충격강도 평가를 위한 성형 및 평가방법은 수지 조성물 1과 동일하게 측정하였으며, 조성 및 결과를 표 3에 나타내었다.(G) Glass fiber (GF) was further used in Example 2-5, and EPDM-g-PS (C 2 ) was used instead of SEBS-MA (C 1 ) in Example 6-8 and (G) It was prepared in the same manner as in Resin Composition 1, except that glass fiber (GF) was further used. Molding and evaluation method for the impact strength evaluation was measured in the same manner as the resin composition 1, the composition and the results are shown in Table 3.

표 3으로부터 고무성분의 상용화제로 EPDM-g-PS을 사용했을 경우 그 함량을 증가시킴에 따라 다소의 충격강도 향상을 관찰할 수 있었으며, 상용화제로서 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)을 사용했을 경우에는 sPS-MA의 함량이 적으면서 디아민 화합물을 사용했을 경우가 충격강도의 향상이 약 3배에 가까울 정도로 급상승하는 결과를 얻었다.When EPDM-g-PS was used as a compatibilizer for the rubber component from Table 3, a slight impact strength improvement was observed as the content was increased, and hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS) was used as the compatibilizer. In the case of using -MA), when the diamine compound was used while the content of sPS-MA was small, the improvement in impact strength was rapidly increased to almost three times.

실시예9-17 및 비교실시예5: 수지 조성물 2Examples 9-17 and Comparative Example 5: Resin Composition 2

고무성분으로서 폴리프로필렌(PP)을 사용하고, 상용화제로서 SEBS-MA 대신에 폴리프로필렌-g-무수말레인산(PP-g-MA)을 사용한 것을 제외하고는 수지 조성물 1과 동일한 방법으로 제조하였고 충격강도를 측정하였으며, 조성 및 결과를 표 4에 나타내었다.Except for using polypropylene (PP) as a rubber component and polypropylene-g-maleic anhydride (PP-g-MA) instead of SEBS-MA as a compatibilizer, was prepared in the same manner as the resin composition 1 and impact The strength was measured, and the composition and the results are shown in Table 4.

표 4에 나타나듯이, 실시예9-17에서는 디아민 화합물의 함량이 증가할수록 그리고 고무성분(PP)을 무수말레인산(MA)으로 처리한 양이 증가할수록 화합물의 충격강도가 향상되는 결과를 나타내었다. 특히 도 1 및 도 2의 전자현미경(SEM) 사진에서 용이하게 구분할 수 있듯이, 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분인 PP을 단순 혼합한 경우에는 계면의 형상이 입자크기도 불균일하고 불연속면이 나타나있어 비교실시예5와 같이 낮은 충격강도를 보이게 됨을 검증할 수 있었다.As shown in Table 4, in Examples 9-17, the impact strength of the compound was improved as the content of the diamine compound increased and the amount of the rubber component (PP) treated with maleic anhydride (MA) increased. Particularly, as can be easily distinguished from the SEM images of FIGS. 1 and 2, when a simple mixture of syndiotactic polystyrene and PP, a rubber component, the shape of the interface has a nonuniform particle size and a discontinuous surface appears. As shown in Example 5, it can be verified that the low impact strength is shown.

실시예18-19 및 비교실시예6-12Examples 18-19 and Comparative Examples 6-12

상용화제로서 EPDM 및 EPDM-g-MA을 추가로 적용한 것을 제외하고는 수지 조성물 1과 동일하게 제조하였으며, 충격강도를 측정하였다. 조성 및 결과를 표 5에 나타내었다.Except for further applying EPDM and EPDM-g-MA as a compatibilizer was prepared in the same manner as in the resin composition 1, the impact strength was measured. The compositions and results are shown in Table 5.

실시예18-19에서와 같이 디아민 화합물을 적용하고 고무성분인 에틸렌프로필렌디엔고무(EPDM)을 MA로 처리한 양이 증가할수록 수지 조성물의 충격강도가 향상되는 결과를 나타내었다. 한편 비교실시예6-12에서와 같이 디아민 화합물을 적용하지 않은 경우에는 고무성분을 MA로 처리하거나 또는 처리하지 않거나 모두 실시예18-19 보다 충격강도가 저하됨을 알 수 있었다.As in Example 18-19, as the amount of the diamine compound applied and the rubber component ethylene propylene diene rubber (EPDM) treated with MA increased, the impact strength of the resin composition was improved. On the other hand, when the diamine compound was not applied as in Comparative Example 6-12, the rubber component was treated with or without MA, or both were found to have lower impact strength than Example 18-19.

실시예20-27: 수지 조성물 3Example 20-27 Resin Composition 3

상용화제로서 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)를 추가로 적용한 것을 제외하고는 수지 조성물 1과 동일하게 제조하였으며, 충격강도를 측정하였다. 조성 및 결과를 표 6에 나타내었다.Except that ethylene vinyl acetate (EVA) was further applied as a compatibilizer was prepared in the same manner as in the resin composition 1, the impact strength was measured. The compositions and results are shown in Table 6.

우수한 충격강도를 나타내는 고무성분 EVA의 조성비를 관측하기 위하여 EVA의 함량별 실험을 실시하였다. 표 6에서와 같이 충격실험시 비절단의 경우를 제외하면, 최고의 충격강도를 유지하는 수지조성은 sPS가 35∼40중량부 및 EVA가 55∼60중량부인 경우이었다.In order to observe the composition ratio of the rubber component EVA showing excellent impact strength, an experiment was conducted for each content of EVA. Except in the case of non-cutting during the impact test as shown in Table 6, the resin composition that maintains the highest impact strength was the case of 35 to 40 parts by weight of sPS and 55 to 60 parts by weight of EVA.

실시예28-35: 수지 조성물 4Example 28-35 Resin Composition 4

상기 조성에 해당되는 추가 실험을 실시하기 위하여 유리섬유(GF)를 30중량부 부가하였고, 그 결과를 표 7에 나타내었다.30 parts by weight of glass fiber (GF) was added to carry out additional experiments corresponding to the composition, and the results are shown in Table 7.

표 7에서와 같이 고무성분 EVA와 GF로만 이루어진 조성물보다 sPS, SEBS, PPO 및 sPS-MA가 첨가되는 수지 조성물이 최고의 충격강도를 나타내었다. 즉 EVA는 신디오탁틱 폴리스티렌의 새로운 충격보강용 고무성분이며, 기존의 충격보강용 소재인 SEBS 보다 더 경제적으로 적용할 수 있음을 알 수 있었다.As shown in Table 7, the resin composition added with sPS, SEBS, PPO and sPS-MA showed the highest impact strength than the composition consisting of the rubber components EVA and GF only. That is, EVA is a new impact reinforcing rubber component of syndiotactic polystyrene, and it can be seen that it can be applied more economically than the existing impact reinforcing material SEBS.

본 발명은 신디오탁틱 폴리스티렌 무수말레인산(sPS-MA) 및 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 무수말레인산(SEBS-MA)을 상용화제로 적용하고, 디아민 화합물 또는 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)와 같은 극성 폴리머를 부가함으로써 계면성질이 향상되어 혼화성이 우수하며 충격강도가 향상된 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention applies syndiotactic polystyrene maleic anhydride (sPS-MA) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene maleic anhydride (SEBS-MA) as compatibilizers and adds a polar polymer such as a diamine compound or ethylene vinyl acetate (EVA) As a result, the interfacial property is improved to have excellent miscibility and to provide a syndiotactic polystyrene resin composition having improved impact strength.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (10)

(A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS) 50∼95 중량부;(A) 50-95 parts by weight of syndiotactic polystyrene (sPS); (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B1), 폴리프로필렌(PP)(B2) 및 에틸렌/프로필렌/디엔고무(EPDM)(B3)로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 2∼20 중량부;(B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS) (B 1 ), polypropylene (PP) (B 2 ) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) (B 3 ) 2 to 20 parts by weight of the compound; (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C1), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-폴리스티렌(EPDM-g-PS)(C2), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-무수말레인산(EPDM-g-MA)(C3) 및 폴리프로필렌-그라프트-무수말레인산(PP-g-MA)(C4)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 1∼10 중량부;(C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) (C 1 ), ethylene / propylene / diene rubber-graft-polystyrene (EPDM-g-PS) (C 2 ), ethylene / propylene / 1-10 weight compound selected from the group consisting of diene rubber-graft-maleic anhydride (EPDM-g-MA) (C 3 ) and polypropylene-graft-maleic anhydride (PP-g-MA) (C 4 ) part; (D) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 1∼10 중량부;(D) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 1∼10 중량부; 및(E) 1 to 10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA); And (F) 디아민 화합물 0.02∼20 중량부;(F) 0.02-20 weight part of diamine compounds; 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance, characterized by consisting of. 제1항에 있어서, (G) 유리섬유(GF)가 5∼30 중량부의 양으로 더 부가되는 것을 특징으로 하는 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 1, wherein (G) glass fiber (GF) is further added in an amount of 5 to 30 parts by weight. (A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS) 50∼95 중량부;(A) 50-95 parts by weight of syndiotactic polystyrene (sPS); (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B1), 폴리프로필렌(PP)(B2) 및 에틸렌/프로필렌/디엔고무(EPDM)(B3)로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 2∼20 중량부;(B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS) (B 1 ), polypropylene (PP) (B 2 ) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) (B 3 ) 2 to 20 parts by weight of the compound; (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C1), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-폴리스티렌(EPDM-g-PS)(C2), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-무수말레인산(EPDM-g-MA)(C3) 및 폴리프로필렌-그라프트-무수말레인산(PP-g-MA)(C4)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 1∼10 중량부;(C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) (C 1 ), ethylene / propylene / diene rubber-graft-polystyrene (EPDM-g-PS) (C 2 ), ethylene / propylene / 1-10 weight compound selected from the group consisting of diene rubber-graft-maleic anhydride (EPDM-g-MA) (C 3 ) and polypropylene-graft-maleic anhydride (PP-g-MA) (C 4 ) part; (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 1∼10 중량부; 및(E) 1 to 10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA); And (F) 디아민 화합물 0.02∼20 중량부;(F) 0.02-20 weight part of diamine compounds; 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance, characterized by consisting of. 제3항에 있어서, (G) 유리섬유(GF)가 5∼30 중량부의 양으로 더 부가되는 것을 특징으로 하는 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 3, wherein (G) glass fiber (GF) is further added in an amount of 5 to 30 parts by weight. (A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS) 50∼95 중량부;(A) 50-95 parts by weight of syndiotactic polystyrene (sPS); (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA)(C1), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-폴리스티렌(EPDM-g-PS)(C2), 에틸렌/프로필렌/디엔고무-그라프트-무수말레인산(EPDM-g-MA)(C3) 및 폴리프로필렌-그라프트-무수말레인산(PP-g-MA)(C4)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 1∼10 중량부;(C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) (C 1 ), ethylene / propylene / diene rubber-graft-polystyrene (EPDM-g-PS) (C 2 ), ethylene / propylene / 1-10 weight compound selected from the group consisting of diene rubber-graft-maleic anhydride (EPDM-g-MA) (C 3 ) and polypropylene-graft-maleic anhydride (PP-g-MA) (C 4 ) part; (D) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 2∼10 중량부;(D) 2 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 1∼10 중량부;(E) 1 to 10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA); (F) 디아민 화합물 0.02∼20 중량부; 및(F) 0.02-20 weight part of diamine compounds; And (H) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 6∼90 중량부;(H) 6 to 90 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA); 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance, characterized by consisting of. 제5항에 있어서, (G) 유리섬유(GF)가 5∼30 중량부의 양으로 더 부가되는 것을 특징으로 하는 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.The syndiotactic polystyrene resin composition according to claim 5, wherein (G) glass fiber (GF) is further added in an amount of 5 to 30 parts by weight. 제1항 내지 제6항의 어느 한 항에 있어서, 핵제, 적하방지제, 충격보강제, 가공조제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 염료 및 황산염, 석면, 탈크, 실리카, 및/또는 세라믹과 같은 무기 충진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the nucleating agent, anti-dripping agent, impact modifier, processing aid, heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, pigment, dye and sulfate, asbestos, talc, silica, and / or ceramic Syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance, further comprising the same inorganic filler. (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 2∼93 중량부;(A) 2-93 parts by weight of syndiotactic polystyrene; (B) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(B1), 폴리프로필렌(PP)(B2) 및 에틸렌/프로필렌/디엔고무(EPDM)(B3)로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물 0.01∼10 중량부;(B) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (SEBS) (B 1 ), polypropylene (PP) (B 2 ) and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM) (B 3 ) 0.01 to 10 parts by weight of the compound; (D) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 2∼10 중량부;(D) 2 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); (E) 신디오탁틱 폴리스티렌-무수말레인산(sPS-MA) 0.01∼10 중량부;(E) 0.01 to 10 parts by weight of syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA); (G) 유리섬유(GF) 1∼50 중량부; 및(G) 1 to 50 parts by weight of glass fiber (GF); And (H) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 5∼90 중량부;(H) 5-90 parts by weight of ethylene vinyl acetate (EVA); 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance, characterized by consisting of. 제8항에 있어서, 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌-무수말레인산(SEBS-MA) (C1) 2∼10 중량부와 디아민 화합물(F) 0.02∼20 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.The impact resistance according to claim 8, further comprising 2 to 10 parts by weight of hydrogenated styrene / butadiene / styrene-maleic anhydride (SEBS-MA) (C 1 ) and 0.02 to 20 parts by weight of the diamine compound (F). This excellent syndiotactic polystyrene resin composition. 제8항 또는 제9항에 있어서, 핵제, 적하방지제, 충격보강제, 가공조제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 염료 및 황산염, 석면, 탈크, 실리카, 및/또는 세라믹과 같은 무기 충진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.10. The inorganic filler according to claim 8 or 9, which is a nucleating agent, anti-dripping agent, impact modifier, processing aid, heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, pigment, dye and sulfate, asbestos, talc, silica, and / or ceramic Syndiotactic polystyrene resin composition excellent in impact resistance, further comprising a.
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