KR100293752B1 - Method for treating waste or waste plastic material - Google Patents

Method for treating waste or waste plastic material Download PDF

Info

Publication number
KR100293752B1
KR100293752B1 KR1019950704263A KR19950704263A KR100293752B1 KR 100293752 B1 KR100293752 B1 KR 100293752B1 KR 1019950704263 A KR1019950704263 A KR 1019950704263A KR 19950704263 A KR19950704263 A KR 19950704263A KR 100293752 B1 KR100293752 B1 KR 100293752B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
depolymerization
gas
waste
phase
condensate
Prior art date
Application number
KR1019950704263A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR960701970A (en
Inventor
롤프홀리그하우스
클라우스니이만
마틴루프
Original Assignee
훼페 울리히, 린드너 볼프강
베바 오엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE4311034A priority Critical patent/DE4311034A1/en
Priority to DEP4311034.7 priority
Application filed by 훼페 울리히, 린드너 볼프강, 베바 오엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 훼페 울리히, 린드너 볼프강
Priority to PCT/EP1994/000954 priority patent/WO1994022979A1/en
Publication of KR960701970A publication Critical patent/KR960701970A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100293752B1 publication Critical patent/KR100293752B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/005Coking (in order to produce liquid products mainly)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONAGEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B57/00Other processes not covered before; Features of destructive distillation processes in general
    • C10B57/04Other processes not covered before; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition
    • C10B57/06Other processes not covered before; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition containing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/002Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste

Abstract

펌핑할수 있는 그리고 휘발성의 상으로 변형되는 사용된 재료의 해중합에 의하여 화학적인 원재료와 액체 연료성분을 회복하기 위하여 중고 또는 폐 플라스틱 재료를 가공하기 위하여 하나의 공정이 공개 되었다.A process has been disclosed for the processing of used or waste plastic materials to recover chemical raw materials and liquid fuel components by depolymerization of used materials that can be transformed into a pumpable and volatile phase.
휘발상은 기체상 및 응축물 또는 표준통상 공정에 의하여 정련된 응축가능한 해중합 제품으로 분리된다. 휘발상이 분리되지마자 잔류하는 펌핑가능한 상은 액상수소화, 기화, 저온탄화 또는 상기 공정의 조합에 돌려진다.The volatile phase is separated into gaseous and condensate or condensable depolymerized products refined by standard process. As soon as the volatile phase is separated off, the remaining pumpable phase is subjected to liquid hydrogenation, vaporization, low temperature carbonization or a combination of the above processes.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]
폐물 또는 폐 플라스틱 재료를 처리하기 위한 방법Method for treating waste or waste plastic material
[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention
본 발명은 화학 시동 재료 및 액체 연료 성분을 추출할 목적으로 폐물 또는 폐 플라스틱 재료를 처리하기 위한 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for treating waste or waste plastic material for the purpose of extracting chemical starting materials and liquid fuel components.
본 발명은 탄소 함유 재료를 수소화 처리하기 위한 방법에 기초가 되며, 이것에 의해 중합체 특히 분쇄되거나 또는 용해된 형태의 중합체 폐물은 비등점이 높은 오일에 첨가되고, 이러한 혼합물은 연료 성분 및 화학 시동 재료를 추출하기 위하여 수소의 존재로 수소화 처리되기 쉽다(참조. DD 254 207 A1).The present invention is based on a method for the hydrotreating of carbon-containing materials, whereby polymer waste, in particular in the form of ground or dissolved polymer wastes, is added to oils with high boiling points, and such mixtures are used to prepare fuel components and chemical starting materials. It is easy to hydrogenate in the presence of hydrogen for extraction (see DD 254 207 A1).
증가된 압력과 상승된 온도하에 있는 캐리어에서 해중합 처리에 의하여 중고 타이어, 고무 및/또는 다른 플라스틱 재료를 액체, 기체 및 고체 제품으로 전환하기 위한 방법이 DE-A-25 30 229에 기재되어 있다. 특히, 이산화 황, 카본 블랙 또는 이와 비슷한 것과 같은 유해성 물질이 대기중에 도달되지 않는다. 예를 들면, 수소화 제품으로부터 재순환 오일로 분쇄되고 혼합된 후, 중고 타이어는 분해 및 수소화 반응을 촉진시키는 물질이 존재하여 150 바의 수소압 및 450℃의 온도에서 수소가 첨가되는 수소화 반응기로 들어간다.A method for converting used tires, rubber and / or other plastic materials into liquid, gaseous and solid products by depolymerization in a carrier under increased pressure and elevated temperature is described in DE-A-25 30 229. In particular, no hazardous substances such as sulfur dioxide, carbon black or the like reach the atmosphere. For example, after being crushed and mixed into recycle oil from a hydrogenated product, the used tire enters a hydrogenation reactor where hydrogen is added at a hydrogen pressure of 150 bar and a temperature of 450 ° C. in the presence of a substance that promotes decomposition and hydrogenation reactions.
DE-A-2 205 001은 폐 물질 및 가황처리되지 않은 고무의 열 처리에 대한 방법이 기술되며, 이것에 의해 상기 폐 물질의 반응 온도에서 변하기 쉬운 보조상이 존재하여 250℃ 내지 450℃의 온도에서 분해된다.DE-A-2 205 001 describes a method for the thermal treatment of waste material and unvulcanized rubber, whereby an auxiliary phase, which is variable in the reaction temperature of the waste material, is present at temperatures from 250 ° C. to 450 ° C. Decompose
또한, 가스 오일 범위에서 끊는점을 갖는 탄화수소가 기초가 된 액체 제품 및 충전재 재료로서 재사용될 수 있는 카본 블랙을 추출할 목적으로 중고 타이어의 수소화를 고려하여, 1974년 6월 러버 에이지(Rubber Age)에 있는 로널드에이취. 워크(Ronald H. Wolk), 마이클 씨, 쉐르베나크(Michael C. Chervenak) 및 카르민 에이. 바티스타(Carmine A. Battista)에 의한 논문 27 내지 38 페이지가 참조되었다.In addition, in June 1974, Rubber Age, in consideration of the hydrogenation of used tires, with the aim of extracting carbon black, which can be reused as a hydrocarbon-based liquid product and filler material in the gas oil range. Ronald H. in Ronald H. Wolk, Michael C. Chervenak and Carmin A. Reference is made to pages 27 to 38 of the paper by Carmine A. Battista.
또한, 중합체 폐물 특히 폐물 고무는 원유의 처리로부터 잔류 제품에 용해되는 방법이 공지되어 있다. 결과로서 생기는 혼합물은 그 다음에 코크스를 생산하기 위한 코우킹 공정에 따르게 된다. 이렇게 함으로써, 기체 및 액체 제품이 얻어진다. DD O 144 171에 있으서, 후자는 적절한 처리를 한 후 연료 성분으로 적당해 질 수 있는 것으로 기술된다.It is also known to dissolve polymer waste, in particular waste rubber, from residual oil from the treatment of crude oil. The resulting mixture is then subjected to a coking process for producing coke. In this way, gas and liquid products are obtained. In DD O 144 171, the latter is described as being able to be suitable as fuel components after proper treatment.
DD 254 207에 따른 공정에 있어서, 수소화 시동 제품에서의 중합체 농도는 예를 들면 0.01 내지 20 질량 %사이이다. 용해되거나 또는 현탁된 중합체를 갖는 중유(heavy oil)의 결합 수소화 처리는 수소화가 현탁된 촉매와 함께 또는 현탁된 촉매없이 튜브 반응기내에서 실시되는 수소화 공정에 대하여 제한되어야 한다. 반응기가 고정된 베드에서 촉매를 사용하여 동작된다면, 중합체의 사용은 특히 중합체가 반응기로 들어가기 전에 약 420℃까지 가열하는 단계에서 이미 해중합되는 중합체가 사용될 때 제한된 정도로만 가능했을 것이다.In the process according to DD 254 207, the polymer concentration in the hydrogenation starting product is for example between 0.01 and 20 mass%. The combined hydrogenation of heavy oils with dissolved or suspended polymers should be limited to the hydrogenation process where hydrogenation is carried out in a tube reactor with or without suspended catalyst. If the reactor was operated using a catalyst in a fixed bed, the use of the polymer would have been possible to a limited extent, especially when polymers already depolymerized were used, especially in the step of heating the polymer to about 420 ° C. before entering the reactor.
이러한 점에서, 폐 플라스틱 재료를 처리하기 위한 방법에서의 목적은 오일 정련 장치에서 전형적인 중유 변환 공정으로 폐 플라스틱 재료의 20 질량 % 까지만 첨가하여 제한하지 않아야 한다는 것이다.In this respect, the purpose in the method for treating waste plastic material is that it is not limited to the addition of up to 20 mass% of waste plastic material as a typical heavy oil conversion process in an oil refinery.
플라스틱을 포함하는 폐품의 화학적 변환에 있어서, 염소 함유 플라스틱 재료는 동시에 처리되어야 한다는 다른 문제가 발생한다. 기술 공정의 상태에 따른 해중합 동안 기체 상태 분해 제품의 형태로 나타나는 부식성 할로겐 수소화물은 특별히 주의깊은 측정을 필요로 한다.In the chemical conversion of waste products comprising plastics, another problem arises that the chlorine-containing plastic material must be processed simultaneously. Corrosive halide hydrides in the form of gaseous decomposition products during depolymerization according to the state of the technical process require special careful measurements.
폐물 또는 폐 플라스틱 재료는 부분적으로 안료, 금속 및 충전재와 같은 제 2 무기 성분의 적지 않은 양을 포함하여, 이것은 어떤 해중합 공정에서 예를들면 해중합 제품의 재처리로 단점을 야기시키는 다른 문제가 발생한다.The waste or waste plastic material partly contains a small amount of second inorganic components such as pigments, metals and fillers, which leads to other problems which lead to disadvantages in some depolymerization processes, for example reprocessing of depolymerized products. .
따라서, 본 발명의 목적은 이러한 성분에 견딜 수 있는 방법을 제공하기 위한 것이다. 상기 성분은 각 단계에서 질을 높이며, 이것은 재처리 공정으로 보내질 수 있으며, 여기에서 이러한 성분이 견뎌지는 반면 제 2 무기 성분이 제거되는 다른 단계는 덜 복잡한 재처리 절차를 필요로 한다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method capable of withstanding such components. The components are of high quality at each stage, which can be sent to a reprocessing process, where other stages with which these components are tolerated while the second inorganic component is removed require less complex reprocessing procedures.
다른 목적은 릴리프가 필요한 처리량에 관하여 저온 탄화, 기화 또는 액상 수소화와 같은 복잡하고 자본 집약적인 공정 단계에 제공되거나 또는 상기 단계가 더욱 활용될 수 있는 것을 포함한다.Other objects include that relief may be provided to complex and capital intensive process steps, such as low temperature carbonization, vaporization or liquid phase hydrogenation, or that the steps may be further utilized.
본 발명은 화학적 시동 재료 및 액체 연료 성분을 추출하기 위하여 폐물 또는 폐 플라스틱 재료를 처리하기 위한 방법에 있어서, 펌핑될 수 있는 상 및 휘발성 상을 생성하기 위하여 상기 시동 재료를 해중합하고, 상기 휘발성 상을 기체 상 및 응축물로 분리하고, 응축가능한 해중합 생성물은 오일 정련 장치에 일반적인 표준 절차에 종속적이고, 휘발성 상을 분리한 후에 펌핑되고 남아 있는 상은 액상 수소화, 가스화, 저온 탄화 또는 상기 절차 단계의 결합에 종속적이다.The present invention relates to a method for treating a waste or waste plastic material to extract chemical starting materials and liquid fuel components, wherein the starting material is depolymerized to produce a pumpable phase and a volatile phase, and the volatile phase The gas phase and condensate are separated and the condensable depolymerization product is subject to standard procedures common to oil refineries, and the pumped and remaining phase after separating the volatile phase is subjected to liquid phase hydrogenation, gasification, low temperature carbonization or a combination of the above process steps. Is dependent.
상기 공정에서, 펌핑될 수 있고 점성의 해중합 생성물을 포함하는 결과로서 생기는 기체 해중합 제품(가스), 결과로서 생기는 응축가능한 해중합 제품(응축물) 및 액상(해중합체)이 별도의 부분적인 유체 흐름으로 보내지며, 상기 응축물 및 해중합체는 단독으로 작업된다. 이점에 관하여, 공정 파라미터가 선택되는 것이 바람직하므로 최대로 가능한 응축물의 양이 생성된다.In the process, the resulting gas depolymerized product (gas), the resulting condensable depolymerized product (condensate) and the liquid phase (depolymer), which can be pumped and comprise a viscous depolymerized product, are separated into separate partial fluid streams. And the condensate and depolymerizer work alone. In this regard, it is preferred that the process parameters be chosen so that the maximum possible amount of condensate is produced.
또한, 본 발명의 유리한 발전은 종속항에 기재된다.Advantageous developments of the invention are also described in the dependent claims.
본 공정에서 사용되는 플라스틱 재료는 예를 들면, 그 중에서도 특히 듀알레 시스템 독일 게엠베하(DSD)에 의한 폐 수집물로부터의 혼합 부분이다. 상기 혼합 부분은 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리스틸렌, ABS와 같은 중합체 혼합물 및 다응축 제품을 포함한다. 플라스틱 재료의 생산으로부터의 폐물, 플라스틱 재료의 상업용 포장 페물, 잔유물 플라스틱 처리 산업으로부터의 잔유물 및 혼합되고 혼합되지 않은 순수 부분이 또한 사용될 수 있으며, 상기 플라스틱 재료 폐물의 화학 성분은 본 공정에서 사용되기 위한 적합성의 기준으로 결정적인 것은 아니다. 또한, 적당한 시동 재료는 탄성 중합체, 특수한 고무 제품 또는 적절하게 분쇄된 형태의 폐 타이어를 포함한다.The plastic material used in this process is, for example, the mixing portion from the waste collection, among others, in particular by the Duale system German GmbH (DSD). The mixing portion includes, for example, polymer mixtures such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, ABS and polycondensation products. Wastes from the production of plastic materials, commercial packaging waste of plastic materials, residues residues from the plastics processing industry, and mixed and unmixed pure portions may also be used, wherein the chemical composition of the plastic material wastes is intended for use in the present process. It is not critical to the criterion of conformity. Suitable starting materials also include elastomers, specialty rubber products, or waste tires in suitably ground form.
폐물 및 폐 플라스틱 재료는 예를 들면, 형상화된 부품, 층상물품, 복합재료, 포일 또는 시트로부터 또는 합성 섬유로부터 추출된다. 할로겐을 함유하는 플라스틱 재료의 실시예는 단지 수 개의 중요 그룹 부재로 지칭되는 염화 폴리에틸렌(PEC), 폴리염화비닐(PVC), 폴리염화비닐리덴(PVDC), 클로로프렌 고무이다. 특히 황을 포함하는 플라스틱 재료에서, 예를 들면 황 브리지와 교차결합된 폴리술폰(polysulphones) 또는 고무는, 폐 타이어에서와 같이, 플라스틱 성분 및 금속 성분으로 먼저 분쇄되어 분류하기 위해 적절한 장치가 이용된다면, 대량으로 얻어지고 화학 시동 재료 또는 연료 성분을 추출하기 위한 해중합 및 다른 처리에 적당하다. 대부분의 공정에서 수소를 첨가하는 이러한 예비 처리 단계 또는 화학적 변환 공정 동안에 얻어지는 설피딕 황(sulphidic sulplur)은 폐가스로 되고, 염화수소로 된 것처럼 상기 폐가스는 분리되어 다른 공정으로 향하게 된다.Waste and waste plastic materials are for example extracted from shaped parts, layered articles, composites, foils or sheets or from synthetic fibers. Examples of halogen-containing plastic materials are polyethylene chloride (PEC), polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), chloroprene rubber, referred to only as a few important group members. Particularly in plastic materials containing sulfur, for example polysulphones or rubber crosslinked with sulfur bridges, if a suitable device is used to sort and classify first into plastic and metal components, such as in waste tires It is obtained in large quantities and is suitable for depolymerization and other processing to extract chemical starting materials or fuel components. In most processes the sulfidic sulfur obtained during this pretreatment step or chemical conversion process, which adds hydrogen, becomes waste gas and, as hydrogen chloride, the waste gas is separated and directed to another process.
플라스틱 합성 재료, 탄성 중합체, 또한 변형된 원료는 본 공정에서 사용될 수 있는 폐물 및 폐 플라스틱 재료에 포함된다. 상술한 중합체에 추가하여, 상기 변형된 원료는 특히 펄스 및 종이와 같은 셀룰로오스에 기초되는 생성물뿐만 아니라 두로플라스틱(duroplastics) 및 중첨가 화합물과 같은 구입 품목뿐만 아니라 반제품, 개별 부품, 구조 부품, 포장재, 저장 및 이송 컨테이너를 포함한다. 또한, 상기 반제품은 부분적으로 금속 코팅을 포함할 수 있는 적층 시트뿐만 아니라 슬라브, 판 및 기판(인쇄 회로 기판)을 포함하며, 다른 생성물이 사용되는 경우와 같이, 필요할 경우, 0.5 내지 50mm의 입자 또는 부분 크기로 예비 분쇄 후에 적절한 분리 공정에 의하여 금속 성분, 유리 또는 세라믹 성분으로 분리될 수 있다.Plastic synthetic materials, elastomers, and modified raw materials are included in the waste and waste plastic materials that can be used in the present process. In addition to the polymers described above, the modified raw materials are not only products based on cellulose, in particular pulses and paper, but also semi-finished products, individual parts, structural parts, packaging materials, as well as purchased items such as duroplastics and polyaddition compounds. Storage and transport containers. In addition, the semifinished product includes slabs, plates and substrates (printed circuit boards) as well as laminated sheets, which may partially contain a metal coating, and particles of 0.5 to 50 mm, if necessary, such as when other products are used, or After preliminary grinding to a partial size, it can be separated into metallic, glass or ceramic components by appropriate separation processes.
일반적으로, 상기 폐물 및 폐 플라스틱은 안료와 같은 제 2 무기 성분, 유리 섬유, 산화 티탄 또는 산화아연와 같은 충전재, 화염 방지제, 안료를 함유하는 인쇄용 잉크, 카본 블랙 및 예를 들면 알루미늄 원소와 같은 금속을 포함한다. 예를 들면 DSD에 의한 수집물로부터의 다양한 성분의 혼합물 및 배치(batches)로 얻어질 수 있는 상술한 폐물 및 폐 플라스틱 재료는 제 2 무기 성분의 10 질량 % 까지, 선택적으로 20 질량 % 까지 포함할 수 있다. 상기 플라스틱 재료 혼합물은 예를 들면 작은 입자 또는 칩 또는 이와 비슷한 것으로서 분쇄되거나 균일하게 미리 정해진 형태로 본 공정에서 일반적으로 사용된다.Generally, the wastes and waste plastics contain a second inorganic component such as pigment, glass fibers, fillers such as titanium oxide or zinc oxide, flame retardants, printing inks containing pigments, carbon black and metals such as for example aluminum elements. Include. The waste and waste plastic materials described above, which can be obtained, for example, from mixtures and batches of various components from the collection by DSD, may comprise up to 10 mass%, optionally up to 20 mass% of the second inorganic component. Can be. Such plastic material mixtures are generally used in the process, for example, as small particles or chips or the like, crushed or uniformly in a predetermined form.
해중합 공정 생성물은 원칙적으로 3가지의 주요 생성물의 유체 흐름이다.The depolymerization process product is in principle a fluid flow of three main products.
1.) 성분 및 각각의 요구사항에 따라 사용되는 플라스틱 재료의 혼합물에 관하여 15 내지 85 질량 % 사이의 해중합체는 액상 수소화, 가압 기화 및/또는 저온 탄화(열분해)로 보내지는 부분 생성물의 유체 흐름으로 나누어질 수 있다.1.) Fluid flow of the partial product sent to liquid hydrogenation, pressurization vaporization and / or low temperature carbonization (pyrolysis) between 15 and 85 mass% relative to the components and the mixture of plastic materials used according to their requirements. Can be divided into
여기에서 수반되는 것은 끊는점이 480℃ 보다 큰 현저하게 중탄화수소이며, 이것은 알루미늄 포일, 안료, 충전재 및 유리 섬유와 같은 폐물 및 폐 플라스틱 재료에 의한 본 공정으로 투입되는 모든 비활성 물질을 포함한다.What is involved here is a markedly heavy hydrocarbon with a break point greater than 480 ° C., which includes all inert materials introduced into the process by waste and waste plastic materials such as aluminum foils, pigments, fillers and glass fibers.
2.) 사용되는 플라스틱 재료의 혼합물에 관하여 바람직하게 10 내지 80 질량 % 의 양인 응축물은 25℃ 내지 250℃ 사이의 범위에서 비등하고 유기 결합 염소를 약 1000 ppm까지 포함할 수 있다.2.) Condensates, preferably in amounts of 10 to 80 mass% with respect to the mixture of plastic materials used, boil in the range between 25 ° C. and 250 ° C. and may contain up to about 1000 ppm of organic bound chlorine.
상기 응축물은 예를 들면 고정 베드의 상업용 Co-Mo 또는 Ni-Mo 촉매로 수소화처리함으로써 고품질의 합성 원유로 변환될 수 있거나 또는 이것은 탄화수소를 함유하는 기초 물질로서, 염소를 수용하는 화학 기술 공정 또는 전형적인 오일 정유 공정에 직접 투입될 수 있다.The condensate can be converted to high quality synthetic crude oil, for example by hydrotreating with a fixed bed commercial Co-Mo or Ni-Mo catalyst or it is a basic material containing hydrocarbon, which is a chemical technology process containing chlorine or It can be added directly to a typical oil refinery process.
3.) 사용되는 플라스틱 재료의 혼합물에 관하여 약 5 내지 20 질량 % 의 양인 가스는 메탄, 에탄, 프로판 및 부탄 이외에도 원칙적으로 염화수소 및 휘발성의 탄화수소 화합물과 같은 기체 할로겐 수소화물을 포함할 수 있다.3.) Gases in an amount of from about 5 to 20 mass% with respect to the mixture of plastic materials used may, in addition to methane, ethane, propane and butane, in principle contain gaseous halide hydrides such as hydrogen chloride and volatile hydrocarbon compounds.
염화수소는 30 % 의 수용성 염산을 추출하기 위하여 가스 유체 흐름으로 부터 예를 들면 물에 의하여 세척될 수 있다. 잔류 가스는 액상 수소화 또는 수소화 처리기내에서의 수소화 처리로 유기 결합 염소가 제거될 수 있고 예를 들면 정련 가스 처리 유닛으로 보내질 수 있다.Hydrogen chloride can be washed by, for example, water from the gas fluid stream to extract 30% aqueous hydrochloric acid. The residual gas may be freed of organic bound chlorine by liquid treatment or by hydrogenation in a hydrotreater and sent to, for example, a refinery gas treatment unit.
다른 공정 동안에, 개별 제품 유체 흐름 특히 응축물은 예를 들면 에틸렌설비에서 올레핀의 생산을 위한 시동 재료로서 원료의 재활용을 위한 관점에서 연속적으로 채택될 수 있다.During other processes, individual product fluid streams, in particular condensates, can be adopted continuously in view of the recycling of the raw materials, for example as starting material for the production of olefins in ethylene plants.
본 발명에 따른 공정의 장점은, 폐물 및 폐 플라스틱의 제 2 무기 성분이 액상에서 고품질화되는 반면, 상기 성분을 포함하지 않는 응축물이 덜 복잡한 공정에 의하여 처리된다는 것에 있다. 특히 온도 및 높은 비율의 응축물이 생성되고 다른 한편으로 액상으로부터 점성의 해중합체가 상기 공정의 조정하에서 펌핑될 수 있는 상태로 유지되는 것이 가능하다. 이러한 관점에서, 유용한 접근은 평균 잔류 시간을 갖는 10℃ 온도에서의 증가가 휘발성 상으로 통과하는 제품의 수율에서 50 % 보다 높은 증가를 초래하는 것이다. 2개의 전형적인 온도에 관하여 잔류 시간의 의존성이 제 3 도에 도시된다.An advantage of the process according to the invention is that the second inorganic components of the waste and waste plastics are of high quality in the liquid phase, while the condensates containing no such components are treated by a less complex process. In particular, it is possible to produce temperatures and high proportions of condensate and, on the other hand, to remain viscous depolymers from the liquid phase, which can be pumped under the control of the process. In this regard, a useful approach is that an increase at 10 ° C. temperature with an average residence time results in an increase of more than 50% in the yield of the product passing into the volatile phase. The dependence of the residence time with respect to two typical temperatures is shown in FIG.
또한, 촉매의 첨가, 수증기에 의한 박리, 가벼운 비등화 또는 탄화수소가스, 난류 교반 또는 상부로의 펌핑 공정에 대한 다른 바람직한 특징에 의하여 응축물의 수율을 최적화하는 것이 가능하다.It is also possible to optimize the yield of the condensate by addition of catalyst, stripping with water vapor, light boiling or other desirable features for hydrocarbon gas, turbulent agitation or pumping to the top.
해중합 공정에서 사용되는 플라스틱 재료의 총량에 관하여 약 50 질량 % 또는 그 이상의 응축물 수율이 본 공정에 대하여 일반적이다. 따라서, 가압 기화, 액상 수소화 및 저온 탄화(열분해)의 비용이 많이 드는 공정 단계에서 상당한 비용 절감이 실현되는 것이 유리하다.A yield of about 50 mass% or more of condensate relative to the total amount of plastic material used in the depolymerization process is common for this process. Thus, it is advantageous to realize substantial cost savings in the costly process steps of pressurized vaporization, liquid phase hydrogenation and low temperature carbonization (pyrolysis).
본 발명에 따른 공정을 위해 해중합에 바람직한 온도 범위는 150 내지 470℃이다. 특히 적당한 범위는 250 내지 450℃이다. 잔류 시간은 0.1 내지 20시간이 될 수 있다. 1시간 내지 10시간의 범위가 일반적으로 적당하다. 압력은 본 발명에 따른 공정에서 중요하지 않은 값이다. 따라서, 예를 들면 공정에 관련된 이유로 휘발성 성분이 배출될 때, 부분 진공으로 실시되는 공정에 바람직하다. 높은 압력은 더 많은 장치를 필요로 하지만, 상대적으로 높은 압력도 또한 가능하다. 압력은 0.01 내지 300 바, 특히 0.1 내지 100 바의 범위내에 있는 것이 일반적이다. 상기 공정은 예를 들면 약 2 바까지의 평균 압력 또는 약간 높은 압력에서 수행되는 것이 바람직하며, 이것은 장치와 관련된 비용을 확실히 감소시킨다. 가능한 한 완전히 해중합체를 탈가스화시키기 위하여 및 다른 응축물 비를 증가시키기 위하여, 상기 공정은 약 0.2 바로 떨어진 부분 진공에서 실시되는 것이 유리하다.The preferred temperature range for depolymerization for the process according to the invention is 150 to 470 ° C. Especially suitable range is 250-450 degreeC. The residence time can be 0.1 to 20 hours. A range of 1 hour to 10 hours is generally suitable. Pressure is an insignificant value in the process according to the invention. Thus, for example, when a volatile component is discharged for reasons related to the process, it is preferable to a process carried out in partial vacuum. Higher pressures require more equipment, but relatively high pressures are also possible. The pressure is generally in the range from 0.01 to 300 bar, in particular from 0.1 to 100 bar. The process is preferably carried out at an average pressure or slightly higher pressure, for example up to about 2 bar, which certainly reduces the costs associated with the apparatus. In order to completely degass the depolymer as much as possible and to increase the other condensate ratio, the process is advantageously carried out in a partial vacuum just about 0.2 apart.
해중합은 촉매 예를 들면 염화 알루미늄과 같은 루이스 산, 과산화수소와 같은 기를 형성하는 물질, 또는 금속 화합물 예를 들면 중금속 염 용액을 포함시킨 제올라이트를 첨가하여 수행되는 것이 가능하다.The depolymerization can be carried out by adding a catalyst such as Lewis acid such as aluminum chloride, a substance forming a group such as hydrogen peroxide, or a zeolite containing a metal compound such as a heavy metal salt solution.
또한, 해중합은 예를 들면 기계적 교반기에 의하여 반응기의 내용물을 펌핑함으로써 난류 조건하에서 실시될 수 있다. 공정의 다른 바람직한 실시예는 비활성 기체, 시동 재료 및 해중합 생성물 예를 들면 N2, CO2, CO 및 탄화수소에 관하여 본질적으로 비활성인 가스하에서의 해중합을 수반한다. 또한, 상기 공정은 질소, 수증기 및 탄화수소 가스와 같은 박리용 가스 및 박리용 증기를 주입하여 실시될 수 있다.Depolymerization can also be carried out under turbulent conditions, for example by pumping the contents of the reactor with a mechanical stirrer. Another preferred embodiment of the process involves depolymerization under gas that is essentially inert with respect to inert gases, starting materials and depolymerization products such as N 2 , CO 2 , CO and hydrocarbons. In addition, the process may be carried out by injecting a stripping gas and stripping steam, such as nitrogen, water vapor and hydrocarbon gas.
원칙적으로, 상기 공정의 이러한 단계에서 수소의 첨가를 필요로 하지 않는 공정의 장점으로 생각될 수 있다.In principle, it can be thought of as an advantage of a process that does not require the addition of hydrogen at this stage of the process.
사용된 유기 캐리어, 즉 캐리어 폐물, 유기 액체의 버려진 생산 배치, 사용된 오일 및 원유 정련 공정으로부터의 분류물 예를 들면 부서지기 쉬운 잔유물은 액체 보조상 즉 캐리어 또는 캐리어 혼합물로 적당하다.Organic carriers used, ie carrier wastes, abandoned production batches of organic liquids, used oils and fractions from crude oil refining processes such as brittle residues are suitable as liquid auxiliary phases, ie carriers or carrier mixtures.
그러나, 캐리어 또는 외부 오일 및 재순환된 내부 오일의 첨가를 필요없게 하는 것이 또한 가능하다.However, it is also possible to eliminate the addition of carrier or external oil and recycled internal oil.
해중합 공정은 종래의 반응기 예를 들면, 압력 및 온도와 같이 대응하는 공정 파라미터로 설계되는 외부 순환을 갖는 교반기의 용기 반응기로 수행될 수 있으며, 이것의 용기 재료는 형성될 수 있는 염화수소와 같은 산 화합물에 견딘다. 특히, 해중합이 촉매의 첨가로 발생될 때, 이러한 목적에 적합하고 중유 또는 오일 정련으로부터의 잔유물의 비스브레이킹(visbreaking)에 사용되는 "유닛 작업" 공정이 고려될 수 있다. 이것은 본 발명에 따른 공정의 요구사항에 따라 적합해지는 시설에 필요할 수 있다. 상기 공정 단계는 연속적인 동작에 유리하게 설계되며, 즉 플라스틱 재료가 해중합 반응기의 액상에 연속적으로 공급되고, 해중합체 및 상층물이 연속적으로 배출된다.The depolymerization process can be carried out in a conventional reactor, for example a vessel reactor of an agitator having an external circulation designed with corresponding process parameters such as pressure and temperature, the vessel material of which is an acid compound such as hydrogen chloride which can be formed. Withstands In particular, when depolymerization takes place with the addition of a catalyst, a "unit operation" process suitable for this purpose and used for the visbreaking of the residue from heavy oil or oil refining can be considered. This may be necessary for a facility to be adapted according to the requirements of the process according to the invention. The process step is advantageously designed for continuous operation, that is, the plastic material is continuously supplied to the liquid phase of the depolymerization reactor, and the depolymer and supernatant are continuously discharged.
저온 탄화, 액상 수소화 또는 기화의 연속적인 재처리 단계와 비교하여, 장치와 관련된 비용이 해중합 공정에 비하여 상대적으로 낮다. 특히, 상기 공정이 보통의 압력, 즉 0.2 내지 2 바의 범위에서 수행될 때, 이것이 정확해진다. 수소화 예비 처리와 비교하여, 장치와 관련된 비용이 현저하게 낮다. 해중합 공정의 최적 조절에 있어서, 연속적인 공정 단계는 50 % 또는 그 이상으로 경감될 수 있다. 공지되고 비교적 간단한 공정에 의해 가치있는 제품으로 변환될 수 있는 높은 비율의 탄화수소가 해중합을 하는 동안에 동시에 형성된다.Compared to the continuous reprocessing step of low temperature carbonization, liquid phase hydrogenation or vaporization, the costs associated with the apparatus are relatively low compared to the depolymerization process. In particular, this is correct when the process is carried out at normal pressure, ie in the range of 0.2 to 2 bar. Compared with the hydrogenation pretreatment, the costs associated with the device are significantly lower. In optimal control of the depolymerization process, the continuous process step can be reduced by 50% or more. High proportions of hydrocarbons that can be converted into valuable products by known and relatively simple processes are formed simultaneously during depolymerization.
가스 및 응축물을 분리한 후, 해중합체는 이것이 펌핑될 수 있고 이러한 상태에서 연속적인 공정 단계와 좋은 충전재를 구성하는 상태가 유지되므로 취급하기에 간단하다.After separating the gas and the condensate, the depolymer is simple to handle as it can be pumped and in this state is maintained to constitute a continuous process step and good filler.
본 발명에 있어서, 해중합체 및 응축물은 개별적으로 제조된다.In the present invention, the depolymer and the condensate are produced separately.
응축가능한 해중합 생성물은 고정 베드의 입자로 된 촉매상에서 수소화 정련 공정에 종속적인 것이 바람직하다. 따라서, 응축물은 예를 들면 10 내지 250 바의 부분 수소압에서 및 200 내지 430℃의 온도에서 상업용 니켈/몰리브덴 또는 코발트/몰리브덴 접촉을 이용하는 종래의 수소 처리법에 따르게 될 수 있다. 이러한 관점에 있어서, 혼입된 재 성분 또는 코크스를 형성하는 성분을 차단하기 위한 안내 베드는 얻어진 응축물의 성분에 따라 상부에 제공되는 것이 유리하다. 일반적인 경우와 같이, 접촉부는 고체 저부에 배열되고 응축물의 유체 방향은 바닥으로부터 수소화 처리되는 칼럼(column)의 두부 방향으로 또는 역시 그 반대 방향으로 제공될 수 있다. 할로겐 수소화물, 황화 수소 및 이와 비슷한 것과 같은 산 성분을 제거하기 위하여, 물, 알칼리 화합물 및 부식 방지제가 적절한 분리기의 응축부로 공급된다면 유리할 것이다.The condensable depolymerization product is preferably dependent on the hydrorefining process on a catalyst of particles of a fixed bed. Thus, the condensate can be subjected to conventional hydrogen treatment using commercial nickel / molybdenum or cobalt / molybdenum contacts, for example at partial hydrogen pressures of 10 to 250 bar and at temperatures of 200 to 430 ° C. In this respect, it is advantageous to provide a guide bed for blocking the entrained ash component or coke forming component depending on the component of the condensate obtained. As in the general case, the contacts can be arranged at the bottom of the solid and the fluid direction of the condensate can be provided in the direction of the head of the column being hydrotreated from the bottom or vice versa. In order to remove acid components such as halogen hydrides, hydrogen sulfide and the like, it would be advantageous if water, alkaline compounds and corrosion inhibitors were fed to the condensation section of a suitable separator.
응축가능한 해중합 생성물 또는 응축물은 수소화 처리되는 공정 대신에 이동하는 촉매 베드 상에서 또는 유동성의 촉매 베드 내에서 수소화 정련 공정에 따르게 된다.The condensable depolymerization product or condensate is subjected to a hydrorefining process on a moving catalyst bed or in a fluid catalyst bed instead of the process being hydrotreated.
수소화 처리기를 통과한 후, 해중합으로부터 생기는 응축물은 예를 들면 증기 분류 유닛을 위한 우수한 충전재이다.After passing through the hydrotreatment, the condensate resulting from the depolymerization is a good filler, for example for a steam fractionation unit.
예를 들면 수소화 처리기에서 얻어지는 액체 생성물은 연료 성분을 얻기 위한 합성 원유로서 일반적인 정련 설비에서 더 가공되거나 또는 예를 들면 에틸렌을 제조하기 위한 화학 시동 재료로서 에틸렌 설비에서 사용된다.For example, the liquid product obtained in the hydrotreater is further processed in ordinary refining plants as synthetic crude oil for obtaining fuel components or used in ethylene plants as chemical starting materials for producing ethylene, for example.
수소화 처리 공정 동안에 제조되는 기체 성분은 예를 들면 증기 재형성을 위한 충전재 첨가에 적합하다.The gaseous components produced during the hydrotreating process are suitable, for example, for the addition of fillers for steam reforming.
다른 바람직한 실시예에 있어서, 해중합체의 적어도 부분 유체 흐름은 가압 기화에 종속적이다.In another preferred embodiment, the at least partial fluid flow of the depolymer is dependent on pressurization vaporization.
원칙적으로, 모든 유동성 베드의 가스 발생기(Texaco, Shell, Prenflo), 고정 베드의 가스 발생기(Lurgi, Espag) 및 지위(Ziwi) 가스 발생기는 가압 기화를 위한 장치에 적합하다. 특히, 이것은 화염 반응으로 탄화수소의 부분 산화에 의하여 오일 기화 공정으로 연소실에서 수행되는 것과 같이, 공정은 산소에 의한 탄화수소의 열분해에 적당하다. 반응은 촉매없이 자동 열조절된다.In principle, gas generators (Texaco, Shell, Prenflo) of all flowable beds, gas generators (Lurgi, Espag) and Ziwi gas generators of fixed beds are suitable for devices for pressurized gasification. In particular, the process is suitable for pyrolysis of hydrocarbons by oxygen, as is carried out in the combustion chamber in an oil vaporization process by partial oxidation of hydrocarbons in a flame reaction. The reaction is automatically thermoregulated without a catalyst.
가압 기화 동안에 얻어지고 CO 및 H2ㄸ또또 를 포함하는 천연 가스는 합성 가스로 이용할 수 있거나 수소를 제조하는데 사용될 수 있다.Natural gas obtained during pressurized vaporization and comprising CO and H 2 vatto can be used as synthesis gas or used to produce hydrogen.
다른 바람직한 실시예에 있어서, 해중합체의 적어도 부분 유체 흐름은 액상 수소화 공정으로 향하게 된다. 액상 수소화는 특히 높은 비율의 액체 탄화수소가 해중합체로부터 생성될 때 바람직하다. 벤젠을 제조하기 위하여 및 선택적으로 원유로부터 디젤 오일을 제조하기 위하여 액상 수소화 공정의 적용에 관한 설명에 관하여, 독일 특허 No 933 826가 참조된다.In another preferred embodiment, the at least partial fluid flow of the depolymer is directed to a liquid phase hydrogenation process. Liquid phase hydrogenation is particularly preferred when a high proportion of liquid hydrocarbons are produced from the depolymer. For a description of the application of the liquid phase hydrogenation process for producing benzene and optionally for producing diesel oil from crude oil, reference is made to German Patent No. 933 826.
펌핑될 수 있도록 그런 상태에 있는 액체 점성 해중합체의 액상 수소화 공정은 예를 들면 필요할 경우 300 바의 압력이 가해진 후에 광물성 오일이 풍부한 부서지기 쉬운 잔유물이 혼합되도록 수행되고, 수소화 가스가 첨가된다. 예열할 목적으로, 반응 재료는 직렬로 연결된 열교환기를 통과하고 여기에서 예를 들면 고온 분리기의 상층물과 같은 생성물의 유체 흐름에 대하여 열교환이 일어난다.The liquid phase hydrogenation process of the liquid viscous depolymer in such a state so that it can be pumped is carried out such that, for example, if necessary, a pressure of 300 bar is mixed so that the mineral oil-rich brittle residue is mixed and a hydrogenation gas is added. For the purpose of preheating, the reactant material passes through a series of connected heat exchangers where heat exchange takes place with respect to the fluid flow of the product, for example the supernatant of the high temperature separator.
일반적으로 400℃로 예열처리되는 반응 혼합물은 원하는 반응 온도로 가열되고 그 다음에 액상 수소화 공정이 일어나는 반응기 또는 반응기 캐스케이드 (cascade)로 들어가게 된다.The reaction mixture, which is generally preheated to 400 ° C., is heated to the desired reaction temperature and then enters the reactor or reactor cascade in which the liquid phase hydrogenation process takes place.
하부에 연결된 고온 분리기에 있어서, 반응 온도에서 기체 상태인 성분의 액체 및 고체 성분으로부터의 분리는 공정의 압력하에서 일어난다. 또한, 상기 액체 및 고체 성분은 제 2 무기 성분을 포함한다.In the high temperature separator connected at the bottom, the separation from the liquid and solid components of the gaseous components at the reaction temperature takes place under the pressure of the process. The liquid and solid components also include a second inorganic component.
비교적 중유 성분은 제 1 단계로 분리기에서 기체 부분으로 분리되고 팽창된 후 대기압 증류기로 향하게 될 수 있다.The relatively heavy oil component may be separated into the gaseous portion in the separator in the first stage and expanded and then directed to an atmospheric distillation.
먼저, 하부 분리 시스템에서, 공정 가스는 상기 작업에서 응축되지 않았던 부분으로부터 제거되며, 공정 가스는 가스 세척 절차에서 회복되고 시스템 가스로서 재순환된다. 예를 들면 다른 냉각 후에, 고온 분리기 생성물의 잔유물은 공정물이 제거되고 다른 재처리를 위한 대기압 칼럼으로 향하게 된다.First, in the bottom separation system, the process gas is removed from the portion that has not condensed in the operation, and the process gas is recovered in the gas cleaning procedure and recycled as the system gas. For example, after other cooling, the residue of the hot separator product is removed from the process and directed to an atmospheric column for further reprocessing.
고온 분리기로부터의 액체 배출은 2개의 단계로 확장되는 것이 유리하며, 임의의 잔류 오일을 분리하기 위하여 진공 증류에 영향을 받기 쉽다. 또한, 제 2 무기 성분을 포함하는 농축된 잔유물은 합성 가스를 제조할 목적으로 액체 또는 고체 형태로 기화 장치에 보내질 수 있다.The liquid discharge from the hot separator is advantageously extended in two stages and is susceptible to vacuum distillation in order to separate any residual oil. In addition, the concentrated residue comprising the second inorganic component may be sent to the vaporization apparatus in liquid or solid form for the purpose of producing the synthesis gas.
제 2 무기 성분을 포함하는 각각의 경우에 있어서, 액상 수소화 공정에서 얻어진 잔유물(고온 분리기의 잔유물) 및 해중합체의 저온 탄화 공정에서 얻어진 저온 탄화 코크스는 다른 열 공정 단계에 이용될 수 있으며, 여기에서 이것에 의해 얻어지고 제 2 무기 성분을 포함하는 잔유물은 금속을 회수할 목적으로 제조될 수 있다.In each case comprising the second inorganic component, the residue obtained in the liquid phase hydrogenation process (residue of the high temperature separator) and the low temperature carbonized coke obtained in the low temperature carbonization process of the depolymer can be used for other thermal process steps, where The residue obtained thereby and comprising the second inorganic component can be prepared for the purpose of recovering the metal.
액상 수소화 공정으로부터 추출된 경유 및 중질유 부분은 올레핀 및 방향족 화합물과 같은 연료 또는 플라스틱 재료 물질을 생산하기 위한 중요한 원료로서 일반적인 정유 설비에서 사용될 수 있다. 액상 수소화 공정으로부터의 상기 생성물은 저장의 안정성을 갖지 못할 경우, 이것은 응축물 또는 응축가능한 성분을 위한 본 공정에서 제공되는 수소화 처리법에 종속적이다.The light oil and heavy oil fractions extracted from the liquid phase hydrogenation process can be used in general refineries as an important raw material for producing fuel or plastic material materials such as olefins and aromatics. If the product from the liquid phase hydrogenation process does not have stability of storage, it is dependent on the hydrogenation treatment provided in the process for condensate or condensable components.
본 발명에 따른 공정의 바람직한 실시예는 펌핑될 수 있도록 그런 상태에 있는 점성의 해중합체가 가압 기화 작업으로 안내될 부분의 유체 흐름으로 향해지고 액상 수소화 공정으로 향해지는 유동 생성물은 기화 작용 기체상태의 응축 가능한 해중합 제품을 분리한 후에 분류된다.A preferred embodiment of the process according to the invention is that the viscous depolymer in such a state so that it can be pumped is directed to the fluid flow of the portion to be directed to the pressurization vaporization operation and the flow product directed to the liquid phase hydrogenation process is condensed in the gaseous gas phase. Possible depolymerization products are classified after separation.
본 발명에 있어서, 펌핑될 수 있도록 그런 상태에 있는 수소화 처리 단계에서 응축가능한 성분의 분리 작업과 함께 가압 기화 작용 및 액상 수소화 공정 및 선택적으로 열분해로 향하게 되는 부분 유체 흐름으로의 분류는 상당히 향상된 설비의 이용도를 가져온다. 장치는 고체 연료의 가압 기화를 위하여 또는 산소를 이용한 탄화수소의 열분해를 위하여 개발되어 왔던 경우에, 또는 고압하에서 탄소를 함유하는 재료의 액상 수소화를 위한 설비에서, 수반되는 것은 자본 집약적인 설비 부품의 문제가 되며, 이것의 처리 용량은 투입된 재료 즉 본 공정에서 응축물의 유체 흐름으로 미리 분리되고 비교적 원만한 공정의 조건하에서 수소화 처리 유닛내에서 별도의 재처리에 종속적인 것과 같은 충전재로부터 벗어날 때 최적으로 사용된다.In the present invention, the separation into condensable components in the hydrotreatment step in such a state that it can be pumped, together with the pressurization vaporization and liquid hydrogenation processes and optionally the fractionation into partial fluid streams directed to pyrolysis, results in a significantly improved installation of the plant. Brings Utilization The apparatus has been developed for pressurized vaporization of solid fuels or for pyrolysis of hydrocarbons with oxygen, or in installations for the liquid phase hydrogenation of carbon containing materials under high pressure, which is a problem of capital intensive equipment components. Its processing capacity is optimally used when it is separated from the input material, i.e. the filler, which is previously separated by the fluid flow of condensate in the process and subject to separate reprocessing in the hydrotreating unit under the conditions of a relatively smooth process. .
본 공정의 다른 바람직한 선택은 적어도 한 부분의 유체 흐름의 해중합체는 저온 탄화 가스에 영향을 받게 되며, 이것에 의해 저온 탄화 가스, 저온 탄화타르 및 저온 탄화 코크스를 추출한다.Another preferred option of the present process is that the depolymerizer of at least one part of the fluid flow is subjected to low temperature carbonization gas, thereby extracting low temperature carbon gas, low temperature carbide and low temperature carbonized coke.
해중합 동안 기체 형태 또는 수용성 용액의 형태로 얻어지는 응축가능한 염화수소는 재료의 사용을 위한 관점에서 개별적인 사용으로 향하게 될 수 있다. 해중합 생성물의 성분이 아니며, 기체 상태로 통과되고 액체 생성물의 수율로 응축가능하고 유기 염소 화합물 및 황을 함유하고 질소를 함유하는 화합물을 포함하는 나머지 부분은 헤테로 원자, 염소, 황, 질소 또는 심지어 산소도 제거되며, 이것은 액상 수소화 공정 과정에서 또는 여기에 연관된 잔유물 재처리 공정에서 수소 화합물로 분리된다.The condensable hydrogen chloride obtained in gaseous form or in the form of an aqueous solution during depolymerization can be directed to individual use in terms of the use of the material. The remaining portion, which is not a component of the depolymerization product, is passed in the gaseous state and is condensable in the yield of the liquid product and contains compounds containing organic chlorine compounds and sulfur and containing nitrogen are hetero atoms, chlorine, sulfur, nitrogen or even oxygen It is also removed and it is separated into hydrogen compounds in the liquid phase hydrogenation process or in the residue reprocessing process associated therewith.
상기 공정으로 들어가는 폐 플라스틱 재료의 많은 할로겐 함량으로 인하여, 세척 작업으로 배출되는 기체 해중합 생성물을 받는 것이 유리하며, 이것에 의해 특히 형성되는 할로겐 수소화물은 수용성 할로겐 수소 산의 형태로 분리되고 재료의 활용을 위하여 안내될 수 있다.Due to the high halogen content of the waste plastic material entering the process, it is advantageous to receive the gas depolymerization product discharged from the washing operation, in which the halogen hydrides formed in particular are separated in the form of water soluble halogen hydrogen acids and the utilization of the material Can be guided for.
할로겐 수소화물과 같은 산 성분이 선택적으로 제거될 수 있는 기체의 해중합 생성물은 충전된 할로겐 가스 또는 액상 수소화 공정의 할로겐 시스템 가스로 공급되는 것이 바람직하다. 동일한 것이 저온 탄화 동안에 분리되는 저온 탄화 가스에 관하여도 동일하다.The depolymerization product of the gas, in which acid components such as halogen hydride can be selectively removed, is preferably supplied as charged halogen gas or halogen system gas of the liquid phase hydrogenation process. The same applies to the low temperature carbonization gas which is separated during the low temperature carbonization.
해중합의 조합, 바람직하게 생성된 증류 성분에 대한 수소화 처리법, 액상 수소화법, 기화(부분 산화) 및/또는 액상 해중합체의 저온 탄화의 결과로서, 용량에 관한 한, 특히 기술적으로 까다롭고 복잡하지만 무기 성분을 수용하는 하기 처리 단계를 감소시키는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 공정은 충전된 플라스틱 재료의 재활용을 위한 높은 가능성을 제공한다.As a result of the combination of depolymerization, preferably hydroprocessing, distillation (partial oxidation), and / or low temperature carbonization of the liquid depolymerization of the resultant distillation components, in terms of capacity, in particular technically difficult and complex but inorganic It is possible to reduce the following treatment steps to receive the components. The process according to the invention offers a high possibility for the recycling of filled plastic materials.
따라서, 상술된 공정 단계의 적절한 조합에 있어서, 상기 공정으로 들어가는 플라스틱 재료에 포함된 유기 탄소에 대한 실제적으로 완전한 물질의 사용을 성취하는 것이 가능하다. 대부분의 경우에, 채워진 플라스틱 폐물에 포함되는 탄소 체인(chains) 또는 탄화수소 체인이 얻어지고 재료가 사용되는 것이 가능하다. 나머지 무기 성분은 재활용 예를 들면 금속의 재생과 같이 재활용을 위하여 안대될 수 있다. 또한, 적어도 부분적으로 액상 수소화 공정에서의 촉매로서 기본 형태로 이것을 다시 사용하는 것이 가능하다.Thus, in a suitable combination of the above-described process steps, it is possible to achieve the use of a substantially complete material for the organic carbon contained in the plastic material entering the process. In most cases, it is possible for carbon chains or hydrocarbon chains to be included in the filled plastic waste to be obtained and for the material to be used. The remaining inorganic components can be shrouded for recycling, for example for the recycling of metals. It is also possible, at least in part, to use it again in its basic form as a catalyst in a liquid phase hydrogenation process.
해중합 장치의 주요 설비 부품, 수소화 처리기, 가압 가스화 유닛, 액상 수소화 유닛, 저온 탄화 유닛 및 가스 해중합 생성물을 재처리하기 위한 설비 부품을 갖는 본 발명에 따른 공정은 제 1 도에 개략적으로 도시된다. 제 1 도에 있어서, 저온 탄화 유닛을 포함하는 설비 배치는 선택적인 설비 부품으로서 점선으로 표시된다. 결합된 물질의 유체 흐름에 대한 분포는 표시된 공급 라인의 배열에 의하여 개략적으로 도시된다. 제 1 도에서의 참조 번호는 다음의 의미를 갖는다.The process according to the invention with the main plant parts of the depolymerization device, the hydrotreatment unit, the pressurized gasification unit, the liquid phase hydrogenation unit, the low temperature carbonization unit and the plant parts for reprocessing the gas depolymerization product is schematically illustrated in FIG. In FIG. 1, a plant arrangement comprising a low temperature carbonization unit is indicated by dashed lines as an optional plant component. The distribution of the combined material's fluid flow is shown schematically by the arrangement of the indicated feed lines. Reference numerals in FIG. 1 have the following meanings.
1. 해중합 반응기1. Depolymerization reactor
2. 수소화 처리기2. Hydrogenation Processor
3. 액상 수소화 유닛3. Liquid Hydrogenation Unit
4. 가스 유닛4. Gas unit
5. 저온 탄화 설비5. Low temperature carbonization plant
6. 폐 플라스틱 재료6. waste plastic materials
7. 부서지기 쉬운 잔유물(short residue)7. Short residue
8. 염산8. Hydrochloric acid
9. 가스(메탄, 에탄, 프로판, 수소 등)9. Gases (methane, ethane, propane, hydrogen, etc.)
10. 응축물10. Condensate
11. 해중합체11. Depolymer
12. 가스(메탄, 에탄, 프로판, H2S, NH3, H2등)(예를 들면 증기 재형성 유닛으로)12. Gases (methane, ethane, propane, H 2 S, NH 3 , H 2, etc.) (eg to steam reforming unit)
13. 합성 원유 Ⅱ(예를 들면 올레핀 설비로)13. Synthetic crude oil Ⅱ (eg with olefin plant)
14. 합성 가스(CO/H2)14. Syngas (CO / H 2 )
15. 슬래그, 카본 블랙(예를 들면 금속을 재생하기 위한 유닛으로)15. Slag, carbon black (for example as a unit for reclaiming metal)
16. 가스(메탄, 에탄, 프로판, H2S, NH3, H2등)(예를 들면 증기 재형성 유닛으로)16. Gases (methane, ethane, propane, H 2 S, NH 3 , H 2, etc.) (eg to steam reforming unit)
17. 합성 원유 Ⅰ(예를 들면 정련 장치로)17. Synthetic crude oil I (eg with refining unit)
18. 수소화 잔유물(예를 들면 가스화 유닛으로)18. Hydrogenation Residues (eg by gasification unit)
19. 가스(예를 들면 액상 수소화 유닛으로)19. Gas (e.g. with liquid hydrogenation unit)
20. 타르(예를 들면 액상 수소화 유닛으로)20. Tar (for example as a liquid hydrogenation unit)
21. 코크스(예를 들면 가스화 유닛으로)21. Coke (eg with gasification unit)
제 1 도에 따른 설비 배치를 위한 양적인 모델은 상술한 채워진 물질을 위하여 다음과 같이 모범적인 실시예로 주어진다.A quantitative model for plant arrangement according to FIG. 1 is given in the following exemplary embodiment for the above filled material.
적당히 분쇄되고, 선택적으로 세척되고 건조된, 폐 플라스틱 재료는 해중합 반응기(1)에 연속적으로 공급되고, 상기 해중합 반응기(1)는 압력을 가열하며, 교반하고 유지하기 위한 장치와, 결합된 입구 및 출구 밸브와, 레벨을 제어하기 위한 측정 및 제어 장치에 설치된다.Waste plastic material, suitably crushed, optionally washed and dried, is continuously fed to the depolymerization reactor (1), the depolymerization reactor (1) having a device for heating, stirring and maintaining pressure, combined inlets and An outlet valve and a measurement and control device for controlling the level.
전형적인 실시예에 있어서, 총 반응 생성물에 관하여, 50.0 질량 %의 해중합체, 40.0 질량 %의 응축물, 5.0 질량 %의 가스 염화 수소 및 5.0 질량 %의 다른 가스가 배출된다. 응축물은 수소화 처리기(2)로 향하게 되고, 이것으로부터 35.0 질량 %의 합성 원유 및 5.0 질량 %의 가스 반응 생성물이 상부로 배출되며, 합성 원유는 올레핀 설비로 공급되고 가스 반응 생성물은 증기 재형성 유닛으로 공급된다.In a typical embodiment, with respect to the total reaction product, 50.0 mass% depolymer, 40.0 mass% condensate, 5.0 mass% gas hydrogen chloride and 5.0 mass% other gas are withdrawn. The condensate is directed to the hydrotreater 2, from which 35.0 mass% of synthetic crude oil and 5.0 mass% of gas reaction product are discharged to the top, the synthetic crude oil is fed to the olefin plant and the gas reaction product is steam reforming unit. Supplied by.
해중합체 중에서, 25 질량 %는 액상 수소화 유닛(3)으로 들어가고 나머지 25 중량 %는 가스화 유닛(4)으로 들어간다. 25 질량 %의 부서지기 쉬운 잔유물은 재순환 유체 흐름으로서 액상 수소화 유닛(3)으로 들어간다. 증기 재형성 유닛으로 들어가는 10 질량 %의 가스 반응 생성물, 종래의 정련 설비로 들어가는 40.0 질량 %의 합성 원유 및 가스화 유닛(4)으로 들어갈 수 있는 5.0 질량 %의 잔유물이 배출된다. 전형적인 작업방법에 있어서, 가스화 유닛으로부터의 반응 생성물은 24.0 질량 %의 합성 가스 및 약 1.0 질량 %의 재를 함유하는 카본 블랙을 포함한다.In the depolymer, 25 mass% enters the liquid hydrogenation unit 3 and the remaining 25 weight% enters the gasification unit 4. 25 mass% of brittle residue enters the liquid phase hydrogenation unit 3 as a recycle fluid stream. 10 mass% of gas reaction product entering the steam reforming unit, 40.0 mass% of synthetic crude oil entering the conventional refining plant and 5.0 mass% residue which can enter the gasification unit 4 are discharged. In a typical method of operation, the reaction product from the gasification unit comprises carbon black containing 24.0 mass% of synthesis gas and about 1.0 mass% of ash.
대안으로, 반응기(1)로부터 해중합체의 생성물 유체 흐름은 부분적으로 열분해 코크스, 저온 탄화 타르 및 저온 탄화 가스를 얻기 위한 열분해 설비 또는 저온 탄화 설비(5)로 들어간다. 열분해 코크스는 가스화 유닛으로 들어가고 저온 탄화 타르 및 저온 탄화 가스는 액상 수소화 유닛으로 향하게 된다.Alternatively, the product fluid flow of the depolymer from reactor 1 enters into a pyrolysis plant or a low temperature carbonization plant 5 to obtain partially pyrolysis coke, low temperature carbonized tar and low temperature carbonized gas. The pyrolysis coke enters the gasification unit and the low temperature carbonized tar and low temperature carbonized gas are directed to the liquid phase hydrogenation unit.
해중합체에서 농축된 제 2 무기 성분은 다음의 재처리로 더 농축된다. 해중합체가 가스화 유닛으로 들어가게 되면, 제 2 무기 성분은 배출된 슬래그에서 결과적으로 발견된다. 액상 수소화에서, 이것은 수소화 잔류물 및 저온 탄화 코크스에서의 저온 탄화에 포함된다. 수소화 잔유물 및/또는 저온 탄화 코크스가 가스화 유닛으로 또한 들어간다면, 본 발명에 따른 공정에 들어간 모든 제 2 무기 성분은 가스가 된 슬래그의 형태로 재처리 과정을 통과한다.The second inorganic component concentrated in the depolymer is further concentrated by the next reprocessing. As the depolymer enters the gasification unit, the second inorganic component is consequently found in the discharged slag. In liquid phase hydrogenation, this is included in hydrogenation residues and low temperature carbonization in low temperature carbonized coke. If the hydrogenated residue and / or low temperature carbonized coke also enters the gasification unit, all the second inorganic components entering the process according to the invention are subjected to a reprocessing process in the form of gaseous slag.
제 2 도는 가스 및 응축가능한 해중합 생성물을 위하여 결합된 재처리 부분을 포함하는 해중합 설비로 폐물 및 폐 플라스틱 재료를 위한 공급 부분의 바람직한 설계를 도시한다. 제 2 도에서의 참조 번호는 다음의 의미를 갖는다.2 shows a preferred design of the feed portion for waste and waste plastic material with a depolymerization plant comprising a reprocessing portion combined for gas and condensable depolymerization product. Reference numerals in FIG. 2 have the following meanings.
1. 폐 플라스틱 재료를 위한 사일로(Silo)1. Silos for Waste Plastic Materials
2. 해중합 반응기2. Depolymerization reactor
3. 노3. furnace
4. 순환 펌프4. Circulation pump
5. 서스펜션 펌프5. Suspension Pump
6. 충전 콘테이너6. Filling container
7. 고압 펌프7. High pressure pump
8. 응축기8. Condenser
9. 염산 세척기9. Hydrochloric Acid Washer
10. 가스10. Gas
11. 정수(fresh water)11.fresh water
12. 수용성 염산12. Water Soluble Hydrochloric Acid
13. 응축물(예를 들면 수소화 처리기로의)13. Condensate (eg to hydrotreatment)
14. 부서지기 쉬운 잔유물14. Fragile Remnants
15. 해중합체/부서지기 쉬운 잔유물의 혼합물(예를 들면 액상 수소화 설비로의)15. Mixtures of depolymerizers / fragile residues (eg to liquid hydrogenation plants)
16. 운반 수단16. Means of transport
폐물 및 폐 플라스틱은 운반 수단(16)을 통하여 사일로(1)에 도달한 다음 반응기(2)에 도달한다. 반응기 내용물은 순환 펌프(4) 및 노(3)를 포함하는 순환 시스템에 의하여 가열된다. 이러한 순환으로부터, 유체 흐름은 서스펜션 펌프(5)를 거쳐서 배출되며, 유체 흐름은 충전 컨테이너(6)에서 부서지기 쉬운 잔유물과 혼합되며, 이것은 공급 라인(14)를 거쳐서 공급된 다음 고압 펌프(7)를 거쳐서 다른 처리 수단으로 향하게 된다. 반응기(2)에서 형성되는 가스 및 응축가능한 부분은 응축기(8)로 향하여 분리된다. 염산 세척기(9)를 통과한 후에, 세척된 가스(10)는 다른 이용처로 향하게 된다. 전에 포함된 산 성분은 수용성 염산(12)의 형태로 세척한 후에 제거된다. 응축기(8)에 침전된 응축물은 상기 응축기로부터 다른 이용처로 향하게 된다.The waste and waste plastics reach the silo 1 via the conveying means 16 and then to the reactor 2. The reactor contents are heated by a circulation system comprising a circulation pump 4 and a furnace 3. From this circulation, the fluid flow is discharged via the suspension pump 5, and the fluid flow is mixed with the brittle residue in the filling container 6, which is supplied via the supply line 14 and then the high pressure pump 7 It is directed to other processing means via. The gas and condensable portion formed in the reactor 2 are separated towards the condenser 8. After passing through the hydrochloric acid scrubber 9, the washed gas 10 is directed to another location. The acid component previously included is removed after washing in the form of water-soluble hydrochloric acid (12). The condensate precipitated in the condenser 8 is directed from the condenser to another location.
[실시예 1]Example 1
폐 플라스틱 재료의 해중합Depolymerization of Waste Plastic Materials
8mm의 평균 입자 지름을 갖는 혼합되고 덩어리진 플라스틱 재료 입자는 5t/h의 속도로 교반기의 용기 반응기로 연속적이고 공압식으로 들어가며, 이것은 80㎥의 용량을 지니며 150㎥/h의 용량을 갖는 순환 시스템에 설치된다. 혼합된 플라스틱 재료는 독일의 듀알레 시스템에 의한 국내 수집으로부터의 재료이고 8 %의 PVC를 일반적으로 포함한다.Mixed and agglomerated plastic material particles with an average particle diameter of 8 mm enter the continuous and pneumatically into the vessel reactor of the stirrer at a rate of 5 t / h, which has a capacity of 80 m 3 and a circulation system of 150 m 3 / h Is installed on. Mixed plastic materials are materials from domestic collection by the German Duale system and generally comprise 8% of PVC.
플라스틱 재료 혼합물은 360℃ 및 420℃사이의 온도로 반응기에서 해중합된다. 이렇게 함으로써, 4개의 부분이 형성되고 이것의 양적 분포는 반응기의 온도의 계수로서 다음의 표에 설정된다.The plastic material mixture is depolymerized in the reactor at a temperature between 360 ° C and 420 ° C. By doing so, four parts are formed and their quantitative distribution is set in the following table as a coefficient of temperature of the reactor.
Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
T 가스 응축물 해중합체 HCLT Gas Condensate Depolymerizer HCL
[℃] [질량%] [질량%] [질량%] [질량%][° C] [mass%] [mass%] [mass%] [mass%]
360 4 13 81 2360 4 13 81 2
380 8 27 62 3380 8 27 62 3
400 11 39 46 4400 11 39 46 4
420 13 47 36 4420 13 47 36 4
해중합체 유체 흐름(Ⅲ)은 연속적으로 배출되고 광물성 오일에 많은[원문대로] 부서지기 쉬운 잔유물과 함께 다른 분해를 위한 액상 수소화 설비로 향해진다. 해중합체의 점성은 175℃에서 200mPas 이었다.The depolymerized polymer stream (III) is continuously discharged and directed to the liquid hydrogenation plant for other decomposition with a large number of (crusally) brittle residues in the mineral oil. The viscosity of the depolymer was 200 mPas at 175 ° C.
분리된 설비에서, 탄화수소 응축물(유체 흐름 Ⅱ)이 응축되고 수소화 처리기에서 적절한 다른 처리를 위하여 향해진다. 기체 형태의 염화수소(유체 흐름 Ⅳ)는 물에 의해서 수취되고 30 %의 수용성 염산으로서 배출된다. 탄화수소 가스(유체 흐름 Ⅰ)는 조절을 위해 액상 수소화 설비로 향해진다.In a separate plant, the hydrocarbon condensate (fluid stream II) is condensed and directed for appropriate other treatments in the hydrotreater. Hydrogen chloride (fluid stream IV) in gaseous form is received by water and discharged as 30% aqueous hydrochloric acid. Hydrocarbon gas (fluid stream I) is directed to the liquid hydrogenation plant for conditioning.
[실시예 2]Example 2
응축물의 탈염화처리Desalination of Condensate
플라스틱 재료 혼합물(DSD 국내 수집)로부터 400 내지 420℃ 사이의 온도에서 얻어지는 해중합 설비로부터의 응축물은 암모니아 용액으로 세척함으로써 HCl이 제거된다. 따라서, 이것은 400 ppm의 염소 함량을 갖는다.The condensate from the depolymerization plant obtained at a temperature between 400 and 420 ° C. from the plastic material mixture (DSD domestic collection) is HCl removed by washing with ammonia solution. Thus, it has a chlorine content of 400 ppm.
따라서, 이러한 응축물은 연속적으로 작동하는 장치에서 촉매 탈염 공정에 종속적이다. 이렇게 함으로써, 제 1 단계로서 응축물이 50 바(bar)로 응축된 다음 수소는 가스/응축물이 1000 1/kg의 비율로 부착되도록 보내진다. 혼합물이 가열되고 고정상의 반응기에 의하여 NiMo 촉매상에서 반응된다. 반응기를 통과한 후에, 반응 혼합물은 암모니아수로 냉각되므로 형성된 염산은 수용성 상으로 완전히 통과된다. 반응 혼합물을 팽창시키기 전에, 기상/액상 분리가 실시되므로 이것은 기상 및 액상을 각각 팽창시키는 것이 가능하다. 팽창된 후에, 액상은 수용성 상과 유기 상으로 분리된다.Thus, this condensate is dependent on the catalytic desalination process in a continuously operating apparatus. By doing so, as a first step the condensate is condensed at 50 bar and then hydrogen is sent to attach the gas / condensate at a rate of 1000 1 / kg. The mixture is heated and reacted on a NiMo catalyst by means of a fixed bed reactor. After passing through the reactor, the reaction mixture is cooled with ammonia water so that the hydrochloric acid formed is passed completely through the aqueous phase. Before expanding the reaction mixture, it is possible to expand the gas phase and the liquid phase, respectively, since gas phase / liquid phase separation takes place. After expansion, the liquid phase separates into an aqueous phase and an organic phase.
양에 관한 한, 투입된 응축물의 90 질량 % 보다 많은 양으로 표시되는 유기 상은 선택된 반응 조건에 따라서 다음의 염소 함량[PPM] 을 나타낸다.Regarding the amount, the organic phase expressed in an amount of more than 90 mass% of the condensate charged exhibits the following chlorine content [PPM] according to the selected reaction conditions.
온도[℃] WHSV [kg 오일/kg 촉매/h]Temperature [℃] WHSV [kg oil / kg catalyst / h]
0.5 1 20.5 1 2
370 - <1 3370-<1 3
390 3 <1 <1390 3 <1 <1
410 <1 <1410 <1 <1
모든 반응 조건하에서, 이런 응축물의 등급은 원유 정련 장치의 공급 명세를 충족시키고 상기 정련 장치에서 상부 증류부로 또는 특수 처리 설비(예를들면, 증기 분해 설비)로 향하게 된다.Under all reaction conditions, this grade of condensate meets the supply specifications of the crude oil refinery and is directed from the refinery to the upper distillation unit or to a special treatment plant (eg steam cracking plant).

Claims (10)

  1. 화학적 시동 재료 및 액체 연료 성분을 추출하기 위하여 폐물 또는 폐 플라스틱 재료를 처리하기 위한 방법에 있어서, 펌핑될 수 있는 상 및 휘발성 상을 생성하기 위하여 상기 시동 재료를 해중합하고; 상기 휘발성 상을 기체 상 및 응축물로 분리하고, 응축가능한 해중합 생성물은 오일 정련 장치에 일반적인 표준 절차에 종속적이고, 휘발성 상을 분리한 후에 펌핑되고 남아 있는 상은 액상 수소화, 가스화, 저온 탄화 또는 상기 절차단계의 결합에 종속적인 것을 특징으로 하는 방법.CLAIMS 1. A method for treating waste or waste plastic material to extract chemical starting material and liquid fuel components, the method comprising: depolymerizing the starting material to produce a pumpable phase and a volatile phase; The volatile phase is separated into a gas phase and a condensate, and the condensable depolymerization product is subject to the standard procedure common to oil refining equipment, and the phase remaining and pumped after separating the volatile phase is liquid hydrogenation, gasification, low temperature carbonization or the above procedure. Method dependent on the combination of steps.
  2. 제1항에 있어서, 해중합 공정은 0.01 내지 300 바의 압력, 바람직하게는 0.1 내지 100 바, 특히 0.2 내지 2 바의 압력, 150 내지 470℃, 바람직하게는 250 내지 450℃의 온도 및 0.1 내지 10h, 바람직하게는 0.5 내지 5h의 잔류 시간에서 수행되고, 본 공정에 투입되는 플라스틱 재료 혼합물에 관한 각각의 경우에, 1) 15 내지 85.0 질량 % 의 중합체, 2) 10.0 내지 80.0 질량 % 의 응축물 및 3) 5.0 내지 20.0 질량 % 가스 혼합물의 양으로 3 부분 유체 흐름이 배출되는 것을 특징으로 하는 방법.The depolymerization process according to claim 1, wherein the depolymerization process is carried out at a pressure of from 0.01 to 300 bar, preferably from 0.1 to 100 bar, in particular from 0.2 to 2 bar, from 150 to 470 ° C, preferably from 250 to 450 ° C and from 0.1 to 10h. , Preferably in each case relating to a plastic material mixture which is carried out at a residence time of 0.5 to 5 h and is subjected to the process, 1) 15 to 85.0 mass% of polymer, 2) 10.0 to 80.0 mass% of condensate and 3) a three-part fluid stream is withdrawn in an amount of 5.0 to 20.0 mass% gas mixture.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 해중합 공정은 촉매의 첨가에 의해서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.The process according to claim 1 or 2, wherein the depolymerization process is carried out by addition of a catalyst.
  4. 제1항에 있어서, 상기 해중합 공정은 난류 조건하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the depolymerization process is performed under turbulent conditions.
  5. 제1항에 있어서, 상기 해중합 공정은 비활성 가스하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the depolymerization process is performed under inert gas.
  6. 제1항에 있어서, 상기 해중합 공정은 질소, 수증기, 탄화수소를 함유하는 가스 또는 다른 저비등점 분류물과 같은 박리 매체의 적용으로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.The process according to claim 1, wherein the depolymerization process is carried out by application of a stripping medium such as nitrogen, water vapor, a gas containing hydrocarbons or other low boiling fractions.
  7. 제1항에 있어서, 액체 보조상은 공정으로 투입되는 폐물 또는 폐 플라스틱 재료에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the liquid auxiliary phase is added to the waste or waste plastics material introduced into the process.
  8. 제1항에 있어서, 상기 응축가능한 해중합 생성물은 고정 베드의 촉매상에서 수소화 정련 공정에 종속적인 것을 특징으로 하는 방법.The process of claim 1, wherein the condensable depolymerization product is subject to a hydrorefining process on a catalyst of a fixed bed.
  9. 제1항에 있어서, 상기 응축가능한 해중합 생성물 또는 응축물은 이동하는 베드 촉매상에서 또는 유동성 베드 촉매상에서 수소화 정련 공정에 종속적인 것을 특징으로 하는 방법.The process of claim 1, wherein the condensable depolymerization product or condensate is subject to a hydrorefining process on a moving bed catalyst or on a fluidized bed catalyst.
  10. 제1항에 있어서, 염화수소와 같은 산 성분을 제거하기 위한 세척 절차를 삽입하는 기체 해중합 생성물은 액상 수소화 공정으로 들어가게 되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the gas depolymerization product, which incorporates a washing procedure to remove acid components such as hydrogen chloride, enters the liquid phase hydrogenation process.
KR1019950704263A 1993-04-03 1994-03-25 Method for treating waste or waste plastic material KR100293752B1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4311034A DE4311034A1 (en) 1993-04-03 1993-04-03 Process for the extraction of chemical raw materials and fuel components from old or waste plastic
DEP4311034.7 1993-04-03
PCT/EP1994/000954 WO1994022979A1 (en) 1993-04-03 1994-03-25 Process for processing used or waste plastic material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960701970A KR960701970A (en) 1996-03-28
KR100293752B1 true KR100293752B1 (en) 2001-10-24

Family

ID=6484696

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950704263A KR100293752B1 (en) 1993-04-03 1994-03-25 Method for treating waste or waste plastic material
KR1019970702191A KR100390236B1 (en) 1993-04-03 1995-10-02 How to recycle synthetic raw materials and fuel components from pre-owned synthetic resin or waste synthetic resin

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970702191A KR100390236B1 (en) 1993-04-03 1995-10-02 How to recycle synthetic raw materials and fuel components from pre-owned synthetic resin or waste synthetic resin

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5849964A (en)
EP (1) EP0692009B1 (en)
JP (2) JP3385025B2 (en)
KR (2) KR100293752B1 (en)
CN (1) CN1049237C (en)
AT (1) AT153692T (en)
AU (1) AU681652B2 (en)
BG (1) BG62572B1 (en)
CA (1) CA2158032A1 (en)
CZ (1) CZ292837B6 (en)
DE (3) DE4311034A1 (en)
DK (1) DK0692009T3 (en)
ES (1) ES2104375T3 (en)
FI (1) FI954685A (en)
GR (1) GR3024422T3 (en)
HU (1) HU218853B (en)
NO (1) NO953758L (en)
NZ (1) NZ265043A (en)
PL (1) PL178639B1 (en)
RU (1) RU2127296C1 (en)
SK (1) SK280953B6 (en)
UA (2) UA39203C2 (en)
WO (1) WO1994022979A1 (en)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3462216B2 (en) * 1994-10-04 2003-11-05 デル グリューネ プンクト デュアレス システム ドイチランド アクチェンゲゼルシャフト Method for recovering synthetic raw materials and fuel components from spent or waste synthetic resin
DE4323320C2 (en) * 1993-07-06 2003-05-08 Hendrickx Heinz Process for the separation, cleaning, sorting and recycling of mixtures and / or composites of plastics with one another and / or with other materials with solvent processes
DE4328188C2 (en) * 1993-08-21 1996-04-18 Hoechst Ag Process for the production of synthesis gas
DE4344311A1 (en) * 1993-12-23 1995-06-29 Linde Ag Process and device for the thermal depolymerization of plastics
DE4428355A1 (en) * 1994-05-20 1996-02-15 Veba Oel Ag Device for the depolymerization of old and waste plastics
DE19504595A1 (en) * 1995-02-11 1996-08-14 Basf Ag Process for the joint hydrogenation of hydrocarbon-containing gases and condensates
DE19516379A1 (en) * 1995-05-04 1996-11-07 Veba Oel Ag Process for processing old or waste plastics
NL1006179C2 (en) * 1997-05-30 1998-12-01 Alcoa Nederland Bv Method for processing material from aluminum and plastic.
HU218968B (en) * 1997-12-05 2001-01-29 Tvk-Ecocenter Kft. Process for conversion of assorted plastic waste
NL1007710C2 (en) * 1997-12-05 1999-06-08 Gibros Pec Bv Method for processing waste or biomass material.
KR100322663B1 (en) * 2000-03-20 2002-02-07 곽호준 Continuous Preparing Method for Gasoline, Kerosene and Diesel Using Waste Plastics and System thereof
US6958373B2 (en) * 2000-07-27 2005-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Transformation of polymers to useful chemicals oxidation
DE10049377C2 (en) * 2000-10-05 2002-10-31 Evk Dr Oberlaender Gmbh & Co K Catalytic generation of diesel oil and petrol from hydrocarbon-containing waste and oils
PL351272A1 (en) * 2001-12-19 2003-06-30 Igor Skworcow Method of and an apparatus for obtaining ronnage carbon and engine fuel while processing used tyres and other polymeric wastes
US6703535B2 (en) 2002-04-18 2004-03-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for upgrading fischer-tropsch syncrude using thermal cracking and oligomerization
US6774272B2 (en) 2002-04-18 2004-08-10 Chevron U.S.A. Inc. Process for converting heavy Fischer Tropsch waxy feeds blended with a waste plastic feedstream into high VI lube oils
US6822126B2 (en) * 2002-04-18 2004-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Process for converting waste plastic into lubricating oils
DE10356245B4 (en) * 2003-12-02 2007-01-25 Alphakat Gmbh Process for the production of diesel oil from hydrocarbon-containing residues and an apparatus for carrying out this process
EA010464B1 (en) * 2004-02-26 2008-08-29 Игорь Антонович Рожновский Apparatus for processing carbon-containing wastes
US9096801B2 (en) 2004-03-14 2015-08-04 Future Energy Investments Pty Ltd Process and plant for conversion of waste material to liquid fuel
DE102004038220B4 (en) 2004-08-05 2009-07-23 Proton Technology Gmbh I.Gr. Thermal biomass oiling
DE102005010151B3 (en) * 2005-03-02 2006-09-14 Clyvia Technology Gmbh Process for the catalytic depolymerization of hydrocarbon-containing residues and apparatus for carrying out this process
AP2676A (en) * 2006-08-01 2013-05-30 Vwp Waste Proc Ltd Recycling of waste material
US8193403B2 (en) * 2006-08-24 2012-06-05 Agilyx Corporation Systems and methods for recycling plastic
US7758729B1 (en) * 2006-08-24 2010-07-20 Plas2Fuel Corporation System for recycling plastics
WO2008055149A2 (en) * 2006-10-30 2008-05-08 University Of Utah Research Foundation Blending plastic and cellulose waste products for alternative uses
ITBO20070104A1 (en) * 2007-02-21 2008-08-22 Kdvsistemi Brevetti S R L Apparatus for the production of synthetic fuel
US20080295390A1 (en) * 2007-05-04 2008-12-04 Boykin Jack W System for the production of synthetic fuels
US7626062B2 (en) 2007-07-31 2009-12-01 Carner William E System and method for recycling plastics
ITBO20070770A1 (en) * 2007-11-22 2009-05-23 Vuzeta Brevetti S R L Method and apparatus for the treatment of waste materials
DE102008003837B4 (en) * 2008-01-04 2010-10-07 Wolf Eberhard Nill Process for the purification of organic residues in a preliminary stage of the thermolysis and apparatus for carrying out the process
AT516129T (en) 2008-01-25 2011-07-15 Ekotoner Ltd Method and apparatus for the treatment of toner containers and cartridges as dangerous office waste for the purposes of recycling
GB0801787D0 (en) * 2008-01-31 2008-03-05 Reclaim Resources Ltd Apparatus and method for treating waste
DE102008021629B4 (en) * 2008-04-25 2017-09-14 Technische Werke Ludwigshafen Ag Apparatus for the production of raw materials, fuels and fuels from organic substances
US20090299110A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Moinuddin Sarker Method for Converting Waste Plastic to Lower-Molecular Weight Hydrocarbons, Particularly Hydrocarbon Fuel Materials, and the Hydrocarbon Material Produced Thereby
PL218781B1 (en) 2009-05-25 2015-01-30 Bl Lab Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Method for production of high-quality hydrocarbon products from waste plastics and a system for the method for production of high-quality hydrocarbon products from waste plastics
FR2946054B1 (en) * 2009-06-02 2012-09-28 Alfyma Ind Process for transforming rubber granulates to produce semi-active carbonization and plasticizer
IE86375B1 (en) * 2009-12-22 2014-04-09 Cynar Plastics Recycling Ltd Conversion of waste plastics material to fuel
US8192586B2 (en) 2010-03-31 2012-06-05 Agilyx Corporation Devices, systems, and methods for recycling plastic
EP2553005A4 (en) * 2010-03-31 2013-12-25 Agilyx Corp Systems and methods for recycling plastic
WO2011131793A2 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 Regenerative Sciences Patents Limited Method and system for hydrocarbon extraction
US8664458B2 (en) * 2010-07-15 2014-03-04 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Method for producing waxes and grease base stocks through catalytic depolymerisation of waste plastics
WO2012010223A1 (en) * 2010-07-19 2012-01-26 Rl Finance System and method for thermal conversion of carbon based materials
RU2556934C2 (en) * 2010-08-26 2015-07-20 Ахд Вадьонкезелё Эш Таначадо Кфт, Method for thermal decomposition of polyvinylchloride waste
US8969638B2 (en) 2010-11-02 2015-03-03 Fina Technology, Inc. Depolymerizatin of plastic materials
US8480880B2 (en) 2011-01-18 2013-07-09 Chevron U.S.A. Inc. Process for making high viscosity index lubricating base oils
MY150550A (en) * 2011-07-22 2014-01-30 Shamsul Bahar Bin Mohd Nor Thermal de-polymerization process of plastic waste materials
DE202011105051U1 (en) 2011-08-31 2011-10-28 Georg Bogdanow Plant for the conversion of valuable materials
DE102011111526B4 (en) 2011-08-31 2014-06-26 Georg Bogdanow Process for the conversion of valuable materials
WO2014106650A2 (en) 2013-01-03 2014-07-10 EZER, Argun Methods and apparatuses for the thermal depolymeriaztion of hydrocarbon-containing starting material
US10000715B2 (en) 2013-01-17 2018-06-19 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Catalytic depolymerisation of polymeric materials
MX362467B (en) 2013-04-06 2019-01-18 Agilyx Corp Systems and methods for conditioning synthetic crude oil.
PL229433B1 (en) 2014-09-05 2018-07-31 Realeco Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Mineral additive, preferably to be used in the process of continuous processing of plastic scrap, method in which this additive is used and the said additive and the device for the execution of this method
WO2016142809A1 (en) * 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. A robust integrated process for conversion of waste plastics to final petrochemical products
WO2016142805A1 (en) * 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. Process for dechlorination of hydrocarbon streams and pyrolysis oils
WO2016142808A1 (en) * 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. An integrated process for conversion of waste plastics to final petrochemical products
WO2016142806A1 (en) * 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. Process for hydrocracking of hydrocarbon streams and pyrolysis oils
WO2016142807A1 (en) * 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. Process for preparation of hydrocracking catalyst for use in hydrocracking of hydrocarbon streams
PL3040638T3 (en) 2015-07-23 2018-08-31 Hoval Aktiengesellschaft Heat transfer pipe and boiler comprising one such heat transfer pipe
RU2617213C2 (en) * 2015-08-18 2017-04-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тверской государственный технический университет" (ТвГТУ) Method of utilisation of polymer wastes by method of low-temperature catalytic pyrolysis
US10472487B2 (en) 2015-12-30 2019-11-12 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Reactor for continuously treating polymeric material
CN108779398A (en) 2016-02-13 2018-11-09 绿色颂歌再生科技有限公司 Polymer modified asphalt with wax additive
MX2018011492A (en) 2016-03-24 2019-02-20 Greenmantra Recycling Tech Ltd Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers.
US10865348B2 (en) * 2016-07-13 2020-12-15 Sabic Global Technologies B.V. Process which does simultaneous dehydrochlorination and hydrocracking of pyrolysis oils from mixed plastic pyrolysis while achieving selective hydrodealkylation of C9+ aromatics
WO2018025103A1 (en) * 2016-08-01 2018-02-08 Sabic Global Technologies, B.V. Dechlorination of mixed plastics pyrolysis oils using devolatilization extrusion and chloride scavengers
JP2019527758A (en) * 2016-08-01 2019-10-03 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ Catalytic process simultaneously with pyrolysis of mixed plastics and dechlorination of pyrolysis oil
EP3565870B1 (en) * 2017-01-06 2021-03-03 Smart Tire Recycling, Inc. Continuous recycling of rubber and organic polymers using supercritical water oxidation closed system
ES2696756A1 (en) 2017-07-17 2019-01-17 Hidalgo Navas Jeronimo Procedure for recovery and transformation of ABS plastic (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
CN108203588B (en) * 2018-01-30 2021-02-09 中国石油大学(华东) Method for treating waste tire by nitrogen atmosphere low-temperature pyrolysis
US10723858B2 (en) 2018-09-18 2020-07-28 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Method for purification of depolymerized polymers using supercritical fluid extraction
DE102019001696A1 (en) * 2019-03-11 2020-09-17 Olaf Heimbürge Plant and process for the catalytic production of diesel oils from organic materials

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE597086C (en) * 1932-08-24 1934-05-16 Ig Farbenindustrie Ag Process for the production of high molecular weight hydrogenation products of natural or synthetic rubber, cyclo-rubber, polymerization products of olefins, natural or synthetic resins or similar high polymer substances of solid or highly viscous to lubricating oil-like nature
DE2530229A1 (en) * 1975-07-07 1977-01-27 Helmut Dr Ing Wuerfel Tyre, rubber and or plastic waste depolymerisation - in solvent at high temps. and press. pref. with hydrogenation
US4384150A (en) * 1981-08-20 1983-05-17 Lyakhevich Genrikh D Method of making either a softener for rubber mixtures or a furnace fuel oil
FR2512032B1 (en) * 1981-09-01 1983-12-16 Bruss Ti Kirova Process for obtaining a softener for rubber and fuel oil mixtures
DE3442506C2 (en) * 1984-11-22 1987-04-16 Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff Ag, 5000 Koeln, De
DE3602041C2 (en) * 1986-01-24 1996-02-29 Rwe Entsorgung Ag Improved process for processing carbon-containing waste
US5079385A (en) * 1989-08-17 1992-01-07 Mobil Oil Corp. Conversion of plastics
US5070109A (en) * 1989-12-20 1991-12-03 Rubber Waste, Inc. Recovery of hydrocrabon products from elastomers
DE4129885A1 (en) * 1990-12-06 1993-03-11 Georg Menges Reprocessing powders and granulates - from polymeric wastes, by mixing with starting materials and treating
ES2090494T3 (en) * 1991-03-05 1996-10-16 Bp Chem Int Ltd Cracking of polymers.
DE4107046A1 (en) * 1991-03-06 1992-09-10 Menges Georg Method for using organic wastes contg. macromolecules
US5158983A (en) * 1991-10-04 1992-10-27 Iit Research Institute Conversion of automotive tire scrap to useful oils

Also Published As

Publication number Publication date
DE4435238A1 (en) 1996-04-11
UA48954C2 (en) 2002-09-16
NO953758L (en) 1995-09-22
CZ292837B6 (en) 2003-12-17
AT153692T (en) 1997-06-15
US5849964A (en) 1998-12-15
KR100390236B1 (en) 2003-10-04
WO1994022979A1 (en) 1994-10-13
CN1049237C (en) 2000-02-09
RU2127296C1 (en) 1999-03-10
BG62572B1 (en) 2000-02-29
KR970706371A (en) 1997-11-03
SK280953B6 (en) 2000-10-09
FI954685A0 (en) 1995-10-02
DK0692009T3 (en) 1997-07-14
JP3385025B2 (en) 2003-03-10
HU9502874D0 (en) 1995-11-28
UA39203C2 (en) 2001-06-15
CZ254695A3 (en) 1996-03-13
DE59402926D1 (en) 1997-07-03
SK121695A3 (en) 1996-05-08
KR960701970A (en) 1996-03-28
NZ265043A (en) 1997-06-24
PL178639B1 (en) 2000-05-31
CA2158032A1 (en) 1994-10-13
JP2003129066A (en) 2003-05-08
GR3024422T3 (en) 1997-11-28
AU681652B2 (en) 1997-09-04
DK692009T3 (en)
JPH08508520A (en) 1996-09-10
HU218853B (en) 2001-02-28
PL310893A1 (en) 1996-01-08
EP0692009A1 (en) 1996-01-17
AU6536194A (en) 1994-10-24
DE4311034A1 (en) 1994-10-06
CN1120347A (en) 1996-04-10
NO953758D0 (en) 1995-09-22
BG100108A (en) 1996-07-31
FI954685A (en) 1995-10-02
FI954685D0 (en)
EP0692009B1 (en) 1997-05-28
ES2104375T3 (en) 1997-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20190256781A1 (en) Process and plant for conversion of waste material to liquid fuel
JP5346036B2 (en) Upgrade method for heavy and high waxy crude oil without hydrogen supply
RU2352616C2 (en) Method for processing of heavy charge, such as heavy base oil and stillage bottoms
US5386070A (en) Pyrolysis of polystyrene - polyphenylene oxide to recover styrene and useful products
US4618735A (en) Process and apparatus for the conversion of sludges
JP4866351B2 (en) Process for direct coal liquefaction
EP0221679B1 (en) Process of producing liquid hydrocarbon fuels from biomass
EP0182309B1 (en) Process for the hydrotreatment of carbon-containing wastes of primarily synthetic origin
EP0067580B1 (en) An integrated catalytic coal devolatilisation and steam gasification process
US4118281A (en) Conversion of solid wastes to fuel coke and gasoline/light oil
Siddiqui et al. Catalytic coprocessing of waste plastics and petroleum residue into liquid fuel oils
US4770764A (en) Process for converting heavy hydrocarbon into more valuable product
US4422927A (en) Process for removing polymer-forming impurities from naphtha fraction
US3997425A (en) Process for the liquefaction of coal
US4075079A (en) Process for the production of hydrocarbons from coal
US3018242A (en) Production of hydrogen-enriched hydrocarbonaceous liquids
KR100352669B1 (en) Waste processing method
US6454932B1 (en) Multiple stage ebullating bed hydrocracking with interstage stripping and separating
CN101962560B (en) Extraction method of direct coal liquefaction residues and application of extracts
US3622498A (en) Slurry processing for black oil conversion
US7425315B2 (en) Method to recapture energy from organic waste
CA1105864A (en) Manufacture of hydrocarbon oils by hydrocracking of coal
CA1209075A (en) Molten salt hydrotreatment process
US4810365A (en) Hydrogenation of mineral oils contaminated with chlorinated hydrocarbons
EP0132612B1 (en) Process for the production of liquid hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee