KR100286236B1 - 리그노 셀룰로오스 물질의 펄프 제조시 안트라퀴논 필요량을 감소시키기 위한 첨가 조성물 및 방법 - Google Patents

리그노 셀룰로오스 물질의 펄프 제조시 안트라퀴논 필요량을 감소시키기 위한 첨가 조성물 및 방법 Download PDF

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Abstract

종이 또는 판지의 제조에 이용되는 셀룰로오스 펄프를 제조하기 위해, 목재 칩과 같은 리그노 셀룰로오스 원료의 탈리그닌화를 위한 개선된 제조 예비 보조 조성물과 방법이 개시되는데, 여기서 목재 칩을 결정된 펄프 수율의 달성을 위해 포함된 안트라퀴논과 같은 환식 케토 화합물의 일정한 양과 함께 알칼리 펄프 제조액으로 폐쇄반응관에서 처리하고, 개선점은 안트라퀴논의 감소량에 부가하여, 적어도 하나의 알킬 알콜 알콕시레이트 및 리시놀산과 12-히드록시 스테아르산으로 구성된 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르로 이루어지는 계면활성제 혼합물을 상기 알칼리 펄프 제조액에 첨가함에 의한 상기 수율을 달성하는데 요구되는 안트라퀴논 양의 감소로 이루어진다.

Description

리그노 셀룰로오스 물질의 펄프 제조시 안트라퀴논 필요량을 감소시키기 위한 첨가 조성물 및 방법{ADDITIVE COMPOSITION AND PROCESS FOR REDUCING ANTHRAQUINONE REQUIREMENTS IN PULPING OF LIGNOCELLULOSIC MATERIAL}
본 발명은 목재와 같은 리그노 셀룰로오스 물질을 크라프트 또는 황산염 알칼리 펄프제조법으로 탈리그닌화하기 위한 개선된 첨가 조성물 및 방법에 관한 것이다. 더 상세하게는, 본 발명은 향상된 수율을 허용하는 환식 케토 화합물(바람직하게는 안트라퀴논)을 함유하는 크라프트 펄프제조액으로의 리그노셀룰로오스 물질 탈리그닌화에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 상기 향상된 수율이 적어도 하나의 알킬 알콜 알콕시레이트 및 리시놀산과 12-히드록시 스테아르산으로 구성된 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르로 이루어지는 계면활성제 혼합물의 함유를 통해 감소된 안트라퀴논 수준에서 달성되는, 상기 첨가 조성물 및 방법의 개선에 관한 것이다.
1970년대 중반에, 안트라퀴논을 알칼리 펄프제조액에 펄프제조 첨가제로서 사용하는 유리한 방법이 발견됨으로써 목재 펄프 제조를 위한 리그노 셀룰로오스 물질의 탈리그닌화에 현저한 진보가 있었다. 이러한 안트라퀴논의 사용법의 초기 공개 명세서 가운데 미국 특허 번호 3,888,727은 리그노 셀룰로오스 물질을 안트라퀴논 황산을 함유하는 알칼리 펄프 제조액으로 처리하고 이후 산소 탈리그닌화하는 방법을 교시하였다. 그러나, 더 상세하게는 미국 특허 번호 4,012,280은 환경적으로 바람직한 소다 펄프 제조법의 빈약한 경제성은 펄프 제조 첨가제로서 안트라퀴논을 포함시킴으로써 환경적으로 더 유해한(향기의 관점에서) 크라프트 방법과 경쟁할 정도로 개선될 수 있다는 것을 교시하였다. 비록 셀룰로오스 펄프의 향상된 수율과 증가된 탈리그닌화율의 이점( 저 에너지 소비와 고 재료처리량을 허용함)이 나타났지만, 개선된 저 오염 가능한 소다법의 사용은 진보되지 않았다. 첫째로, 안트라퀴논을 사용하지 않는 크라프트법과 생산력으로 경쟁하는 소다법에 비교적 비싼 안트라퀴논을 포함시키는 것은 그 경제적 경쟁성을 감소시켰다. 둘째로, 또한 안트라퀴논의 이점은 크라프트 또는 폴리술피드 펄프 제조액을 사용하는 방법과 같은 다른 (이미 더 상업적으로 사용되는) 펄프 제조법에서도 얻어졌다.
미국 특허 번호 4,213,821에 개시된 바와 같이, 안트라퀴논은 또한 알칼리 펄프 제조액에서뿐만 아니라, 중성 황산염 펄프 제조액 (미국 특허 번호 5,139,617에 개시된 특례)에서 목재 칩을 증해하는데도 이점이 있다는 것이 곧 발견되었다. 안트라퀴논의 이점을 최대화하는 방법이 미국 특허 번호 4,217,439; 4,178,861; 및 4,310, 383에 개시되어 있다. 또한, 안트라퀴논의 취급곤란성, 물 불용성, 미세분말 형태 등에 기인하여 펄프 제조액에서의 분산을 용이하게 하는 발견이 미국 특허 번호:4,248,663; 4,384,921; 및 4,574,032에 개시된다. 안트라퀴논 사용의 한 가지 단점은 증해관에서 관석 문제를 야기하는 경향이 있다는 것이다. 이 문제를 극복하는 방법은 미국 특허 번호 :4,481,073 및 4,561,935에 개시되어 있다. 최종적으로, 안트라퀴논의 비교적 높은 코스트의 결과로서, 화학 제품의 회수 및 재생 방법이 미국 특허 번호:4,197,168 및 4,310,383에 개시되어 있다.
상기한 진보들에도 불구하고, 안트라퀴논 펄프 제조의 이점(주로 에너지의 감소 및 수율을 개선시키는 화학 조건)을 개선하고 그 단점(주로 코스트 및 장비 관석)을 감소할 필요가 남아 있다. 한 접근 방법은 안트라퀴논의 일부분을 사용에 수반되는 단점을 제공하지 않으면서 안트라퀴논의 상당한 이점을 제공하였던 첨가제로 대치하는 것일 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기한 이점뿐만 아니라 적어도 10% 감소된 안트라퀴논으로 상기 수율을 달성하는 것을 허용하는 조성물과 방법으로 소정 수율의 셀룰로오스 펄프의 제조에 안트라퀴논과 함께 펄프 제조액으로 리그노 셀룰로오스 원료의 탈리그닌화를 위한 향상된 펄프 제조 첨가 조성물과 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적은 목재 칩을, 결정된 펄프 수율의 달성을 위해 포함되는 안트라퀴논과 같은 환식 케토 화합물의 일정한 양과 함께 펄프 제조액으로 폐쇄반응관에서 처리하는 종이 또는 판지의 제조에서의 사용을 위한 셀룰로오스 펄프를 제조하기 위해 목재 칩과 같은 리그노 셀룰로오스 원료의 탈리그닌화를 위한 개선된 첨가 조성물과 개선된 방법인 본발명에 의해 달성되는데, 개선점은 안트라퀴논의 감소량에 부가하여, 적어도 하나의 알킬 알콜 알콕시레이트 및 리시놀산과 12-히드록시 스테아르산으로 구성된 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르로 이루어지는 계면활성제 혼합물을 상기 알칼리 펄프 제조액에 첨가함에 의한 상기 수율을 달성하는데 요구되는 안트라퀴논 양의 감소로 이루어진다.
본 발명의 개선된 공정은 (1) 결정된 펄프 수율을 달성하기 위해, 처리가 약 0.5분 내지 약 480분 동안 약 150℃ 내지 약 200℃의 최고 온도에서 행해지고, 리그노 셀룰로오스 물질을 폐쇄반응관에서 나프토퀴논, 안트라퀴논, 안트론, 페난트렌퀴논, 상기 퀴논들의 알킬, 알콕시, 및 아미노 유도체, 6,11-디옥소-1H-안트라 [1,2-c]피라졸, 안트라퀴논-1,2-나프타크리돈, 7,12-디옥소-7,12-디히드로안트라[1,2-b]피라진, 1,2-벤즈안트라퀴돈 및 10-메틸렌 안트론으로 구성되는 군으로부터 선정된 환식 케토 화합물 첨가제를 포함하는 알칼리 펄프 제조액으로 처리하는 단계, (2) 개선점은 알칼리 펄프 제조액에 첨가되어 상기 수율을 달성하는데 요구되는 안트라퀴논 양의 감소로 이루어지고, 환식 케토 화합물의 감소량에 부가하여 계면활성제 혼합물은 적어도 하나의 알킬 알콜 알콕시레이트 및 리시놀산과 12-히드록시 스테아르산으로 구성된 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르로 이루어져서 탈리그닌화된 셀룰로오스 물질의 결정된 수율을 얻도록 리그노 셀룰로오스 물질로부터 펄프 제조액을 물 또는 리그노 셀룰로오스 물질에 불활성인 수용액으로 치환하는 단계들로 이루어진다.
상기 두 단계에 의해 제조된 탈리그닌화된 셀룰로오스 물질은 또 다른 처리없이 사용되거나 종래의 표백단계를 거칠 수도 있다.
처리되는 리그노 셀룰로오스 물질이 목재일 때는 처음에는 칩의 형태로 전환된다. 이 단계는 리그노 셀룰로오스 물질이 섬유상일 때는 요구되지 않는다.
리그노 셀룰로오스 물질은 단계 (1) 및 (2) 사이에서 정해될 수 있다. 정해는 단일 원반 또는 이중 원반 정해기와 같은 공지의 장비로 실행될 수 있다.
본 발명의 방법은 침엽수 또는 낙엽수 종의 어느 목재라도 탈리그닌화하는데 사용될 수 있다. 소나무, 가문비나무, 및 봉숭아와 같은 종류는 침엽수를 의미한다. 자작나무, 미루나무, 동양산 미루나무, 단풍나무, 너도밤나무, 및 오크와 같은 종류는 낙엽수를 의미한다.
계면활성제 혼합물의 알킬 알콜 알콕시레이트 성분은 바람직하게는 C4-C30이다. 알킬 알콜 알콕시레이트는 알콜을 반응시킴으로써 제조되는데, 이것은 직쇄 또는 분지쇄를 가질 수 있고 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 그것들의 조합물로부터 선정된 약 5몰 내지 약 100몰의 1차 알콜 또는 2차 알콜일 수 있다. 특히 바람직한 알킬 알콜 알콕시레이트는 23몰의 에틸렌 옥사이드로 제조된 올레일 알콜 에톡시레이트이다.
리시놀산 및 히드록시 스테아르산의 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르 군의 일원은 글리세린, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 그 중합체, 마니톨, 소르비톨의 군으로부터 선정된 글리콜의 에스테르를 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 그것들의 조합물의 군으로부터 선정된 약 5몰 내지 약 100몰의 알킬렌 옥사이드로 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 리시놀산은 피마자유의 주성분(∼90%)이므로, 비록 유리산 형태보다는 트리글리세라이드로 존재할지라도, 피마자유는 요구된 리시놀산의 에스테르의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르를 형성하도록 직접적으로 알콕시화될 수 있다. 따라서, 이 군의 바람직한 일원은 리시놀산 트리글리세라이드 에톡시레이트이다.
미국 특허 번호 5,298,120 및 5,501,769는 펄프 제조 균일성과 펄프 수율을 향상시키기 위해 폴리옥시알킬렌 글리콜의 지방산 에스테르를 이용하는 목재 펄프 제조를 개시한다. 이러한 에스테르가 원하는 성과를 내는 반면, 고온에서 가열되는 강알칼리 용액에서 사용될 때는 분자에서의 고유 약점이 있다. 에스테르는 분해되어 지방산 알칼리 금속염 및 에스테르를 형성하는데 사용되는 폴리알킬렌 글리콜 양자를 형성할 것이다. 이렇게, 요구되는 에스테르가 되는 것을 중지시킨다. 또한, 유익한 결과가 개시된 화합물에 의해 산출되지 않고 오히려 사실은 유익한 결과가 이 분해의 생성물에 의해 감소된다.
이것은 목재 펄프 제조에 사용되는 강하고, 뜨거운 알칼리 용액에서 우수한 성능을 나타낼 수 있는, 주장된 알킬 알콜 폴리알킬렌 글리콜 에테르 및 리시놀산 트리글리세라이드(피마자유의)의 폴리알킬렌 글리콜 에테르에서는 그러하지 않다. 리시놀산 트리글리세라이드의 폴리알킬렌 글리콜 에테르의 에스테르가 분해될 때, 결과로서 생성되는 분자는 계면활성제이고, 펄프 제조 용액에서 기능을 갖는 리시놀산의 폴리알킬렌 글리콜 에테르의 나트륨염이 될 것이다. 리시놀산의 폴리알킬렌 글리콜 에테르의 나트륨염의 존재는 펄프 제조 공정이 완성됨에 따라 뜨거운 알칼리 펄프 제조 용액에서 알킬 알콜 폴리알킬렌 글리콜 에테르를 용해하는 것을 도울 것이다. 다른 계면활성제의 용해는 매우 유리한데 왜냐하면, 그렇지않으면, 이러한 계면활성제가 용액으로부터 침전되어 덜 유용하게 될 것이기 때문이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 올레일 알콜 에톡시레이트를 리시놀산 트리글리세라이드 에톡시레이트와 각각 약 4:1 내지 약 1:4(바람직하게는 약 1:2)의 중량비로 화합함으로써 제조되는 마이크로에멀션이다. 알칼리 펄프 제조에 이용되는 안트라퀴논과의 화합을 위해, 조성물의 수용액이 약 10% 내지 약 30%(바람직하게는 약 20%)의 물과 혼합함으로써 순수 비스코스 용액을 제공하면서 제조된다. 이 용액은 안트라퀴논의 수분산액과 화합될 때 차례로 물로 희석되어 약 10% 내지 약 30%(바람직하게는 약 12.5%)의 활성액을 형성한다. 본 발명의 계면활성제 조성물은 약 5 내지 약 20의 HLB, 바람직하게는 약 8 내지 약 16의 HLB를 나타내야 한다. 계면활성제 조성물의 성분들의 화합으로, 평균 입자 크기 약 0.5 내지 약 10㎛, 바람직하게는 약 1 내지 약 4㎛ 그리고 가장 바람직하게는 2㎛이하를 나타내는 마이크로에멀션이 형성된다.
안트라퀴논과 관찰된 상승 작용을 수행하는 적절한 평균입자 크기의 마이크로에멀션이 형성되었다는 증거는 주위 온도에서 두 성분이 화합하자 마자, 투명한 용액이 형성되고, 약 82℃(180℉)까지 가열되자 마자, 용액이 흐린 푸르스름한 색깔로 변한다는 것이다.
환식 케토 화합물, 바람직하게는 안트라퀴논은 그것들이 증해관에 첨가되기 전에 본 발명의 계면활성제 화합물과 화합되는 수분산액으로서 제조된다. 안트라퀴논 분산액은 바람직하게는 분산제의 첨가에 의해 그리고 습식 분쇄나 제분에 의해 물에서 약 6 내지 약 10 ㎛의 평균 입자 크기로 안트라퀴논을 축소시킴에 의해 제조된다. 바람직한 분산제는 리그노술폰산 나트륨이 될 수 있다.
비록 계면활성제 조성물과 안트라퀴논 분산액이 분리되어 증해액에 첨가될 수 있지만, 이러한 첨가 전에 그것들이 화합되어 단일 수성혼합물로 첨가되는 것이 바람직하다. 계면활성제 마이크로에멀션은 안트라퀴논 입자를 코팅하는 역할을 하고 안트라퀴논의 혼합물과 펄프 제조액이 빠른 속도로 목재 칩에 침투하여 더 능률적으로 완전하게 포화시키는 것을 허용한다. 현저하게 더 적은 안트라퀴논을 이용하여 원하는 카파가(kappa number)와 낮은 불합격품을 얻어내는 것을 초래하는 것이 바로 이 메커니즘이 계획하는 바이다.
본 발명의 방법과 조성물의 이점은 다음 실시예에서 보여진다.
실시예 1
비교 목적으로, 59,090kg(65 습윤 톤)의 침엽수 목재 칩을, 목재에 대한 비율 약 3.45로 평균 약 4,909kg(약, 10,800파운드)의 활성 알칼리액을 제공하는 크라프트 알칼리 펄프 제조액으로 가득 찬 펄프 제조 증해관으로 로딩(loading)하고, 그후 50% 안트라퀴논 분산액(오븐 건조된 목재 칩의 중량에 기초하여 0.08 중량%) 의 22.7kg(50 습윤 파운드)을 첨가한다. 증해관 내용물을 최대 온도 166℃(332℉)까지 가열하고 목재 칩을 카파가 91까지 79분 동안 증해하였다. 증해는 54%의 수율 및 10%의 불합격품을 산출하였다.
실시예 2
안트라퀴논의 이점을 향상시키는 부가적인 증해 보조제로서 사용되는, 본 발명의 계면활성제의 여러 시료들을 제조하였고 마이크로에멀션 성능에 대해 평가하였다. 비율을 변화시키면서, 23몰 에틸렌 옥사이드로 제조된 올레일 알콜 에톡시레이트를 리시놀산 트리글리세라이드 에톡시레이트 및 물과 화합하였다. 각 경우에, 성분들을 함께 혼합하자마자, 투명한 비스코스 용액이 형성되었다.
시료 A:
올레일 알콜 에톡시레이트- 23몰 EO 20중량부
리시놀산 트리글리세라이드 에톡시레이트 60중량부
물 20중량부
시료 B:
올레일 알콜 에톡시레이트- 23몰 EO 40중량부
리시놀산 트리글리세라이드 에톡시레이트 40중량부
물 20중량부
시료 C:
올레일 알콜 에톡시레이트- 23몰 EO 60중량부
리시놀산 트리글리세라이드 에톡시레이트 20중량부
물 20중량부
각 시료는 물로 12.5중량%로 희석하였고 82℃(180℉)로 가열하였다. 주위 온도에서 모든 희석된 시료는 투명 용액을 산출하였고, 82℃(180℉)에서 각 시료는 흐린 푸르스름한 색깔로 변하였다.
실시예 3
0.08% 안트라퀴논 대신에 실시예 2로부터 시료 A의 계면활성제 혼합물로 구성된 증해 보조제를 오븐 건조 목재 칩에 기초하여 0.06 중량%로 하고 안트라퀴논을 목재 칩이 첨가되는 동안 백액(白液)을 동시에 증해관으로 주입할 때 백액에 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1의 공정을 다시 행하였다; 침지 사이클을 완수하자, 카파가 90을 갖는 펄프가 10% 이하의 불합격품으로 제조되었다.
실시예 1에서 안트라퀴논 단독의 성능에 비교해 볼 때, 증해 보조제(본 발명의 펄프제조액을 이용한) 25%에 의한 감소가 낮은 카파가와 현저하게 낮은 불합격품 수준을 산출했다는 것이 주목된다. 더욱이, 비교가 개별적인 증해 보조제의 각각의 안트라퀴논 함량에 기초하여 이루어질 때, 적어도 50%의 요구되는 안트라퀴논의 감소가 본 발명의 계면활성제 조성물에 의해 허용된다.
더 적은 안트라퀴논을 갖는 증해 보조제를 사용하는 다른 장점들은 다음을 포함한다:
1. 증발기 튜브상의 관석 형성과 튜브 막힘이 감소하는 경향;
2. 톨유 정제장치의 문제점을 줄이고 톨유 상단부의 오염을 감소시키는 감소된 톨원유의 오염.
본 발명이 여기에 참고로 다양한 특정 물질과, 과정, 및 실시예들을 기술하고 예시하였지만, 본 발명이 특정한 물질, 물질들의 화합, 및 그 목적을 위해 선정된 과정들에 제한되는 것이 아니라는 것이 이해되어져야 한다. 본 분야의 숙련자에게 이해될 것처럼 이러한 상세한 많은 변형이 사용될 수 있다.
본 발명의 첨가조성물과 방법을 이용한 셀룰로오스 펄프 제조는 높은 수율을 달성하고 증해관의 관석 형성을 감소시킨다.

Claims (24)

  1. 리그노 셀룰로오스 원료의 탈리그닌화시에 펄프 제조액에 첨가하기 위한 안트라퀴논으로 구성되는 개선된 목재 펄프 제조 보조 조성물에 있어서, 적어도 하나의 알킬 알콜 알콕시레이트 및 리시놀산과 12-히드록시 스테아르산으로 구성되는 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르로 이루어지는 계면활성제 혼합물의 첨가를 특징으로 하는 개선된 목재 펄프 제조 보조 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 알킬 알콜 알콕시레이트가 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 그것들의 조합물로 구성되는 산화물 군의 일원으로 하나 이상의 C4-C30알킬 알콜을 반응시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, C4-C30알킬 알콜이 코코야자유, 야자핵유 및 석유로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 리시놀산 및 히드록시 스테아르산으로 구성된 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르가 글리세린, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 그 중합체, 마니톨 및 소르비톨로 구성된 군으로부터 선정된 글리콜의 에스테르를 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 그것들의 조합물의 군으로부터 선정된 약 5몰 내지 약 100몰의 알킬렌 옥사이드와 반응시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 요구되는 환식 케토 화합물의 감소량이 50%까지인 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 요구되는 환식 케토 화합물의 감소량이 25%까지인 것을 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 환식 케토 화합물이 나프토퀴논, 안트라퀴논, 안트론, 페난트렌퀴논, 상기 퀴논들의 알킬, 알콕시, 및 아미노 유도체, 6,11-디옥소-1H-안트라 [1,2-c]피라졸, 안트라퀴논-1,2-나프타크리돈, 7,12-디옥소-7,12-디히드로안트라[1,2-b]피라진, 1,2-벤즈안트라퀴논 및 10-메틸렌 안트론으로 구성되는 화합물의 군으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  8. 제 5 항에 있어서, 환식 케토 화합물 및 계면활성제 혼합물이 수성 혼합물을 통해 각각 10:1 내지 1:10의 비율로 알칼리 펄프 제조액에 동시에 도입되는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  9. 제 2 항에 있어서, C4-C30알킬 알콜이 직쇄 또는 분지쇄를 갖는 1차 알콜 및 2차 알콜 및 그것들의 조합물로 구성된 군으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  10. 제 2 항에 있어서, 일원을 5 내지 100몰의 양으로 반응시키는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 일원이 에틸렌 옥사이드인 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 알칼리 펄프 제조액이 수산화 나트륨, 탄산 나트륨 및 황화 나트륨으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 개선된 조성물.
  13. 결정된 펄프 수율을 달성하기 위해 포함된 환식 케토 화합물의 일정한 양과 알칼리 펄프 제조액으로 폐쇄반응관에서 리그노 셀룰로오스 원료를 처리하는 것으로 이루어지는 종이 또는 판지의 제조에서의 사용에 적합한 셀룰로오스 펄프의 제조에서 리그노 셀룰로오스 원료의 탈리그닌화를 위한 개선된 방법에 있어서, 적어도 하나의 알킬 알콜 알콕시레이트 및 리시놀산과 12-히드록시 스테아르산으로 구성된 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르로 이루어지는 계면활성제 혼합물을 상기 알칼리 펄프 제조액에 첨가함에 의한 상기 수율을 달성하는데 요구되는 환식 케토 화합물 양의 감소를 특징으로 하는 리그노 셀룰로오스 원료의 탈리그닌화를 위한 개선된 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 알킬 알콜 알콕시레이트가 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 그것들의 조합물로 구성된 산화물 군의 일원과 하나 이상의 C4-C30알킬 알콜을 반응시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, C4-C30알킬 알콜이 코코야자유, 야자핵유 및 석유로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  16. 제 13 항에 있어서, 리시놀산 및 12-히드록시 스테아르산으로 구성된 군으로부터 선정된 산의 에스테르의 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르가 글리세린, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 그 중합체, 마니톨, 소르비톨로 구성된 군으로부터 선정된 글리콜의 에스테르를 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 그것들의 조합물의 군으로부터 선정된 약 5몰 내지 약 100몰의 알킬렌 옥사이드와 반응시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  17. 제 13 항에 있어서, 요구되는 환식 케토 화합물의 감소량이 50%까지인 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  18. 제 17 항에 있어서, 요구되는 환식 케토 화합물의 감소량이 25%까지인 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  19. 제 13 항에 있어서, 환식 케토 화합물이 나프토퀴논, 안트라퀴논, 안트론, 페난트렌퀴논, 상기 퀴논들의 알킬, 알콕시, 및 아미노 유도체, 6,11-디옥소-1H-안트라 [1,2-c]피라졸, 안트라퀴논-1,2-나프타크리돈, 7,12-디옥소-7,12-디히드로안트라[1,2-b]피라진, 1,2-벤즈안트라퀴논 및 10-메틸렌 안트론으로 구성되는 화합물의 군으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  20. 제 19 항에 있어서, 환식 케토 화합물 및 계면활성제 혼합물이 수성 혼합물을 통해 각각 10:1 내지 1:10의 비율로 알칼리 펄프 제조액에 동시에 도입되는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  21. 제 14 항에 있어서, C4-C30알킬 알콜이 직쇄 또는 분지쇄를 갖는 1차 알콜 및 2차 알콜 및 그것들의 조합물로 구성된 군으로부터 선정되는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  22. 제 14 항에 있어서, 일원을 5 내지 100몰의 양으로 반응시키는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  23. 제 22 항에 있어서, 일원이 에틸렌 옥사이드인 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
  24. 제 13 항에 있어서, 알칼리 펄프 제조액이 수산화 나트륨, 탄산 나트륨 및 황화 나트륨으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 개선된 방법.
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