KR100285612B1

KR100285612B1 - 살균제

Info

Publication number: KR100285612B1
Application number: KR1019920024856A
Authority: KR
Inventors: 루드비크미테르마이어; 빌헬름루에스
Original assignee: 더블류. 하링, 지. 보이롤; 노바티스 아게
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1992-12-17
Publication date: 2001-05-02
Also published as: SK279332B6; US5403844A; US5567705A; SK374792A3; CA2085714A1; PL173377B1; KR930011820A; ATE136728T1; DK0548025T3; JP2753932B2; EP0548025B1; NZ245508A; PL297040A1; ES2086716T3; ZA929824B; EP0548025A1; CZ284834B6; GR3019667T3; IL104116A0; CZ374792A3

Abstract

특정 트리아졸 살진균제(성분(Ⅰ))와 4-시클로프로필-6-메틸-N-페닐-2-피리미딘아민(성분(Ⅱ))의 혼합물은 진균 감염에 대해 상승 증가 활성을 갖는다. 또한 성분(I)과 (Ⅱ)는 개별적으로 연속해서 작물에 투여될 수 있다.

Description

[발명의 명칭]

살균제

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 상승 증가 작용을 갖는 살진균성 2-성분 혼합물, 및 이들 혼합물을 작물 보호에 사용하는 방법에 관한 것이다.

성분(Ⅰ)은

A) 1-[2-(2,4-디클로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 상품명 프로피코나졸(참조문헌 : GB-1 522 657호);

B) 1-{2-[2-클로로-4-(4-클로페녹시)-페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, 상품명 디페노코나졸(참조문헌 : GB-2 098 607호);

C) α-[2-(4-클로로페닐)에틸]-α-(1,1-디메틸에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에티올, 상품명 테부코나졸(참조 문헌 : EP-A-40 345호);

D) 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)-부탄-2-올, 상품명 트리아디멘올(참조 문헌 : 독일 특허 공개 2 324 010호);

E) 1-[3-(2-클로로페닐)-2(4-플루오로페닐)옥시란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 코드명 BAS-480-F(참조 문헌 : EP-A-196 038호);

F) α-(4-클로로페닐)-α-(1-시클로프로필에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 상품명 시프로코나졸(참조 문헌 : US-4 664 696호);

G) 4-(4-클로로페닐)-2-페닐-2-(1,2,4-트리아졸-1-일메틸)-부티로니트릴, 추천 상품명 펜부코나졸(참조 문헌 : EP-A-251 775호);

H) α-(2-플루오로페닐)-α-(4-플루오로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 상품명 플루트리아폴(참조 문헌 : EP-A-15 756호);

J) α-부틸-α-(2,4-디클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 상품명 헥사코나졸(참조 문헌 : GB-2 119 653호); 및

K) 1-{[비스(4-플루오로페닐)메틸실릴]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, 상품명 플루실라졸(참조 문헌 : US-4 510 136호)로 부터 선정된, 트리아졸 계열 또는 그의 염 또는 금속 착물중 하나로부터의 에르고스테린 생합성 저해제이다.

성분(Ⅱ)은 하기 일반식(Ⅱ)의 2-아닐리노피리미딘, 4-시클로프로필-6-메틸-N-페닐-2-피리미딘아민 또는 그의 염 또는 금속 착물(참조 문헌 : EP-A-310 550호)이다;

일반적(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 염을 제조하는데 사용될 수 있는 산의 예로서 하기와 같은 것을 언급할 수 있다; 플루오르화수소산, 염산, 브롬화수소산 또는 요오드화수소산 같은 할로겐화수소산, 및 황산, 인산, 질산 및 아세트산, 틀리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산, 프로피온산, 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 포름산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 또는 1,2-나프탈렌디술폰산 같은 유기 산.

용어 염은 2가지 기본적인 성분(Ⅰ)과 (Ⅱ)의 금속 착물도 포함한다. 이들 착물은 한가지 성분에만 또는 다르게는 독립적으로 두 성분 모두에 적용될 수 있다. 두 가지 활성성분 (Ⅰ)과 (Ⅱ)가 서로 합쳐져서 복합 착물을 형성하는 금속 착물을 제조할 수도 있다.

금속 착물은 그 기본이 되는 유기 분자와 무기 또는 유기 금속 염, 예컨대 칼슘 및 마그네슘 같은 ⅡA족 원소 및 알루미늄, 주석 또는 납 같은 ⅢA 및 IVA족 원소 및 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 등과 같은 IB 내지 VⅢB족 원소의 할로겐화물, 질산염, 황산염, 인산염, 아세트산염, 트리플루오로아세트산염, 트리클로로아세트산염, 프로피온산염, 타르타르산염, 술폰산염, 살리실산염, 벤조산염 등으로 구성된다. 4주기의 B족 원소가 바람직하다. 금속은 가정할 수 있는 다양한 원자가로 존재할 수 있다. 금속 착물은 단핵 또는 다핵일 수 있다. 즉, 이들은 트리아졸 성분(Ⅰ)과 아닐리노피리미딘(Ⅱ)의 전술한 복합 착물의 경우와 같이 1개 이상의 유기 잔기를 리간드로서 함유할 수 있다.

트리아졸 성분(Ⅰ)은 입체 이성질체 형태로 또는 라세미체로서 존재할 수 있다. 성분(ⅠC) 및 (ⅠG) 내지 (ⅠJ)는 2개의 입체 이성질체를 형성할 수 있는 한편, 나머지 성분(ⅠA)(프로피코나졸), (ⅠB)(디페노코나졸), (ⅠD)(트리아디멘올), (ⅠE)(BAS-480-F) 및 (ⅠF)(시프로코나졸) 각각에 있어서는 4개의 입체 이성질체가 가능하다. 이들 제제중 하나의 상이한 이성질체 형은 그 살진균 활성이 상이할 수 있다. 프로피코나졸의 경우, 2개의 시스 이성질체, 즉 트리아졸릴메틸기 및 프로필기가 디옥솔란 고리의 동일한 쪽에 있는 이들 거울상 이성질체가 바람직하다. BAS-480-F의 경우, 2개의 Z(=시스) 거울상 이성질체가 바람직하다.

실질 사용시, 자유 염기로서 또 라세미체 형태로 활성성분(I) 및 (Ⅱ)를, 또한 살충제, 살진드기제, 살선충제, 제초제, 생장 조절제 및 비료 같은 다른 농약 활성성분을 사용하는 것이 유리하며, 특히 다른 살균제를 첨가할 수 있다.

근년, 소위 에르고스테린 생합성 저해제, 즉 진균의 세포막에서 발견될 수 있는 에르고스테린의 생합성을 저해하는 것이 그 살진균 작용의 기초가 되는 제제가 시장에서의 점유율을 높여가고 있다. 통상적으로, 분자내에 1H-1,2,4-트리아졸 라디칼을 함유하는 살진균제는 이 과정에서 14-C 탈메틸화 저해제(=DMI)로서 작용한다. 그러나, 어떤 지역에서는 트리아졸을 기재로 하는 제제의 장기 사용으로 인해 감수성이 감소된 진균 종이 발견되었다.

최근, 성분(Ⅰ)과 아닐리노피리미딘(Ⅱ)의 혼합물이 살진균 작용 면에서 부가적인 활성을 나타낼 뿐만 아니라 트리아졸 살진균제에 대해 감수성이 감소된 진균의 경우에도 명백한 상승 증가 활성을 나타내는 것을 알아내었다.

그러므로, 본 발명은 당해 기술을 본질적으로 심화시킨 것이다.

본 발명은 2-성분 혼합물 뿐만 아니라 진균으로 감염되거나 또는 진균에 의해 위협받는 지역을 순서대로 또는 동시에 a) 성분(Ⅰ) 또는 그의 (금속) 염중 하나 및 b) 일반식(Ⅱ)의 활성성분 또는 그의 염으로 처리하는 것을 포함하는 진균 방제법에 관한 것이다. 이 때, 염은 두가지 활성성분이 모두 산 라디칼에 연결되어 있거나 또는 금속 착물의 경우 중심 금속 양이온에 연결되어 있는 방식으로 선정될 수 있다.

두가지 활성성분의 유리한 혼합비는 (Ⅰ):(Ⅱ) = 10:1 내지 1:20, 바람직하게는 (I):(Ⅱ) = 6:1 내지 1:6이다. 순수한 활성성분의 혼합비가 (Ⅰ):(Ⅱ) = 1:1 내지 1:6, 예컨대 2:5, 1:3, 1:4 또는 1:6인 혼합물이 통상적으로 유리하다.

본 발명에 따른 활성성분 혼합물(Ⅰ+Ⅱ)은 작물을 보호하는데 매우 유리한 치료, 예방 및 전신 살진균 특성을 갖는다. 제공되는 활성성분 혼합물은 광범위한 유용작물에서 식물 또는 식물의 일부(열매, 꽃, 잎, 줄기, 괴경, 뿌리)에서 발생하는 미생물을 함유 또는 살상시키는데 사용될 수 있으며, 심지어는 새로 생겨나는 식물 부분도 이러한 미생물에 의해 해를 입지 않게 된다. 이것은 특히 트리아졸 계열의 살진균제에 대해 감수성이 감소된 미생물에 투여된다.

활성성분 혼합물은 하기 부류에 포함되는 식물병원성 진균에 대해 효과적이다: 자낭균류[예 : 벤투리아(Venturia), 포도스파에라(Podosphaera), 에리시페(Erysiphe), 모닐리니아(Monilinia), 운시눌라(Uncinula)]; 담자균류[예 : 헤밀레이아(Hemileia), 리조크토니아(Rhizoctonia), 푸씨니아(Puccinia)]; 불완전균류[예 : 보트리티스(Botrytis), 헬민토스포륨(Helminthosporium), 린코스포륨(Rhynchosporium), 푸사륨(Fusarium), 셉토리아(Septoria), 세르코스포라(Cercospora), 알테르나리아(Alternaria), 피리쿨라리아(Pyricularia) 및 특히 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)], 활성성분 혼합물은 전신적으로 작용한다. 이들은 또한 토양-발생 식물병원성 진균 및 진균 감염으로부터 보호하기 위하여 종자(열매, 괴경, 낟알) 및 삽수를 처리하는 종자-드레싱제로서도 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 활성성분 혼합물은 이들이 환경면에서 온화하고 특히 식물에 해가 없다는 사실을 그 특징으로 한다.

본 명세서에 기재되어 있는 내용의 표적작물은 본 발명의 영역 내에서 예컨대 다음과 같은 식물 종이다: 곡물(밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 소굼 및 관련 종); 사탕무우(제당용 및 사료용 사탕무우); 이과, 핵과 및 연과(사고, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 나무딸기 및 블랙베리); 콩과식물(콩, 편두, 완두콩, 대두); 오일 작물(오일 종자 평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유 식물, 카카오, 땅콩); 오이 작물(호박, 오이, 멜론); 섬유식물(삼, 아마, 대마, 황마); 감귤류 과일(오렌지, 레몬, 그레이프프룻, 탄저린); 다양한 야채(시금치, 양상치, 아스파라거스, 양배추 종, 당근, 양파, 토마토, 감자, 벨 후추); 라우라세아에(아보카도, 신나몬, 장뇌) 또는 옥수수, 담배, 견과, 커피, 사탕수수, 차, 포도나무, 호프, 무사세아에 및 천연 라텍스 식물 같은 식물, 및 관상수(꽃, 관목, 낙엽수 및 구과식물 같은 침엽수), 이 목록은 제한적인 의미가 아니다.

일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 활성성분 혼합물은 통상 배합물의 형태로 사용된다. 일반식(Ⅰ)의 활성성분 및 일반식(Ⅱ)의 활성성분은 필요한 경우 다른 담체, 계면활성제 또는 제형기술 분야에서 편리하게 사용되는 투여-향상 첨가제와 함께 동시에 또는 동일한 날에 연속해서 처리될 식물 또는 지역에 투여될 수 있다.

적합한 담체 및 첨가제는 고체 또는 액체일 수 있으며, 제형기술 분야에서 유용한 성분, 예컨대 천연 또는 재생 무기물질, 용매, 분산제, 습윤제, 첩착제, 증점제, 결합제 또는 비료이다.

이들 활성성분 (Ⅰ) 및 (Ⅱ)중 적어도 하나를 포함하는 활성성분 혼합물을 투여하는 바람직한 방법은 식물의 지상부위, 특히 잎에 투여하는 것이다(엽면 투여), 투여 횟수 및 투여율은 병원체의 생물학적 및 기후 환경에 따라 달라진다. 다르게는, 액제 제제로 식물의 서식지를 적시거나 또는 활성성분을 고체 형태(예컨대 과립제의 형태)로 토양에 혼입시킴으로써(토양 투여) 뿌리를 통해 토양을 거쳐 활성성분이 식물에 도달할 수 있다(전신 작용). 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 화합물은 또한 활성성분의 액체 제제로 연속해서 낟알을 침지시키거나 또는 이미 혼합시킨 습윤 또는 건조 제제 1층을 도포시킴으로써 종자에 투여될 수 있다(피복). 뿐만 아니라, 특수한 경우, 예를 들어 싹 또는 꽃을 처리하는 경우에는 다른 투여방법으로 이들을 식물에 투여할 수 있다.

화합물의 배합물은 순수한 활성성분으로서, 또는 바람직하게는 제형기술 분야에서 편리하게 사용되는 보조제와 함께 사용된다. 따라서 이들은 공지방식으로 가공되어 예를 들면 유화 농축액, 도포가능한 페이스트, 직접 분무 또는 희석가능한 용액, 희석 유제, 습윤성 분말, 가용성 분말, 살포제, 과립제 또는 중합체 성분중의 캡슐제로 된다. 분무, 원자화, 살포, 흩뿌리기, 솔질하기 또는 붓기 같은 투여방법 및 조성물의 성질은 의도하는 목적 및 주위 환경에 적합하도록 선정된다. 활성성분 혼합물의 바람직한 투여율은 일반적으로 50g 내지 2kg AI/ha, 특히 100g 내지 1000g AI/ha, 바람직하게는 250g 내지 850g AI/ha이다.

공지 방식으로, 예를 들어 활성성분을 효력증진제[예 : 용매, 고체 담체 및 적절한 경우 표면-활성 화합물(계면활성제)]와 긴밀하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써 배합물을 제조한다.

용매로서 가능한 것은 다음과 같은 것이다: 방향족 탄화수소, 바람직하게는 C₈내지 C₁₂분획, 예컨대 크실렌 혼합물 또는 치환된 나프탈렌; 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트 같은 프탈산 에스테르; 시클로헥산 또는 파라핀 같은 지방족 탄화수소; 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 같은 알코올과 글리콜 및 그의 에테르와 에스테르; 시클로헥산온 같은 케톤; N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭사이드 또는 디메틸포름아미드 같은 강한 극성 용매; 및 에폭시드화된 코코넛유 또는 대두유 같은 에폭시드화되거나 또는 에폭시드화되지 않은 식물유; 또는 물.

예컨대 살포제 및 분산성 분말에 사용되는 고체 담체는 통상적으로 방해석 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 애터펄자이트 같은 분쇄된 천연 광물이다. 물리적 특성을 개선시키기 위하여, 고분산 실리카 또는 고분산 흡착성 중합체를 첨가할 수 있다. 과립제용으로 가능한 분말화된 흡착성 담체는 다공형, 예컨대 경석, 파쇄 벽돌, 세피얼라이트 또는 벤토나이트이며, 적합한 비흡착성 담체는 예컨대 방해석 또는 모래이다. 뿐만 아니라, 다수의 예비분쇄된 무기 또는 유기물질, 특히 백운석 또는 분쇄된 식물 잔류물을 사용할 수 있다.

적합한 표면-활성 화합물은 제형될 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ) 활성성분의 성질에 따라 양호한 유화, 분산 및 습윤 특성을 갖는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제이다. 계면활성제는 계면활성제의 혼합물도 의미한다.

제형기술 분야에서 통상적으로 사용되는 계면활성제는 하기 문헌에 기재되어 있다:

-"Mc Cutcheon`s Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Clen Rock, New Jersey, 1988.

-엠. 및 제이. 애쉬, "Encyclopedia of Surfactants", Vol, Ⅰ-Ⅲ, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

투여를 촉진시키는 특히 유리한 보조제는 세팔린 및 레시틴 계열의 천연 또는 합성 인지질, 예컨대 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세롤, 리솔레시틴이다.

통상적으로, 농약 제제는 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 활성성분 0.1 내지 99%, 특히 0.1 내지 95%, 고체 또는 액체 첨가제 99.9 내지 1%, 특히 99.9 내지 5%, 및 계면활성제 0 내지 25%, 특히 0.1 내지 25%를 포함한다.

시판되는 제품으로서는 농축 조성물이 더욱 바람직한 반면, 최종 소비자는통상 희석 조성물을 사용한다.

이러한 (농)약품은 본 발명의 일부이다.

하기 실시에는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는 것이며, "활성성분"은 화합물(Ⅰ) 및 화합물(특정 혼합비)을 의미한다.

[습윤성 분말] a) b) c)

활성성분[(Ⅰ):(Ⅱ)=2:3(a), 1:1(b), 1:6(c)] 25% 50% 75%

리그닌술폰산나트륨 5% 5% -

라우릴황산나트륨 3% - 5%

디이소부틸나프탈렌술폰산나트륨 - 6% 10%

옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 - 2% -

(에틸렌 옥사이드 7 내지 8몰)

고분산 실리카 5% 10% 10%

카올린 62% 27% -

활성성분을 첨가제와 완전히 혼합하고 혼합물을 적합한 밀에서 완전히 분쇄시킨다. 이렇게 하여, 물로 희석시킴으로써 목적하는 농도의 현탁액을 얻을 수 있는 습윤성 분말을 제조한다.

[유화 농축액]

활성성분[(Ⅰ):(Ⅱ)=2:5] 10%

옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 3%

(에틸렌 옥사이드 4 내지 5몰)

도데실벤젠술폰산칼슘 3%

피마자유 폴리글리콜 에테르 4%

(에틸렌 옥사이드 35몰)

시클로헥산온 30%

크실렌 혼합물 50%

물로 희석시킴으로써 이 농축액으로부터, 작물 보호에 사용될 수 있는 희석 유제를 제조할 수 있다.

[살포제] a) b) c)

활성성분[(Ⅰ):(Ⅱ)=1:4(a), 1:5(b) 및 1:1(c)] 5% 6% 4%

활석 95% - -

카올린 - 94% -

분쇄된 광물 - - 96%

활성성분을 담체와 혼합하고 적합한 밀에서 혼합물을 분쇄시킴으로써 즉시 사용가능한 살포제를 수득한다. 이러한 분말은 건조-드레싱 종자용 조성물로서 사용될 수 있다.

[압출 과립제]

활성성분[(Ⅰ):(Ⅱ)=2:3] 15%

리그닌술폰산나트륨 2%

카르복시메틸셀룰로오스 1%

카올린 82%

활성성분을 첨가제와 혼합하고, 혼합물을 분쇄시키고 물로 습윤시킨다. 이 혼합물을 압출시킨 후 기류에서 건조시킨다.

[피복 과립제]

활성성분[(Ⅰ):(Ⅱ)=3:5] 8%

폴리에틸렌 글리콜(분자량 200) 3%

카올린 89%

혼합기에서, 미세하게 분쇄된 활성성분을 폴리에틸렌 글리콜로 습윤시킨 카올린에 균일하게 도포한다. 이러한 방식으로, 분진없이 피복된 과립제를 수득한다.

[현탁 농축액]

활성성분[(Ⅰ):(Ⅱ)=3:7] 40%

프로필렌 글리콜 10%

노닐페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 6%

(에틸렌 옥사이드 15몰)

리그닌술폰산나트륨 10%

카르복시메틸 셀룰로오스 1%

실리콘유(75% 수성 유제 형태) 1%

물 32%

미세하게 분쇄된 활성성분을 첨가제와 긴밀하게 혼합한다. 이렇게 하여, 물로 희석시킴으로써 목적하는 농도로 희석된 현탁액을 제조할 수 있는 현탁농축액을 수득한다. 이 희석액을 분무하고, 이러한 희석액을 붓거나 또는 이러한 희석액에 살아있는 식물 또는 식물 증식 물질을 침지시킴으로써, 살아있는 식물 및 식물 증식 물질을 처리하여 미생물 감염으로부터 보호할 수 있다.

[생물학적 실시예]

활성성분 배합물의 살진균 활성이 개별적으로 투여된 활성성분의 총 활성을 초과하는 경우에는 언제나 살진균제의 상승작용이 존재하는 것이다.

예컨대 2가지 살진균제의 주어진 활성성분 배합물에서 추정되는 활성(E)은 소위 COLBY 식에 따르며 하기와 같이 계산될 수 있다(COLBY, LR. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, 페이지 20-22, 1967)(LIMPEL 일행, 1062 "Weeds control by ... certain combinations". Proc. NEWCL, Vo1. 16, 페이지 48-53):

(g of AS/ha = 헥타아르당 활성성분의 그램수)

X = pg of AS/ha에서 살진균제(Ⅰ)의 % 활성

Y = qg of AS/ha에서 살진균제(Ⅱ)의 % 활성

E= p+qg of AS/ha의 투여율에서 살진균제(Ⅰ+Ⅱ)의 추정 활성(부가 작용)인 경우, Colby의 식은 다음과 같다:

실측된 활성(0)이 추정 활성을 초과하는 경우, 이 배합물은 그 활성이 초부가적이다. 즉, 상승 효과가 존재한다.

[실시예 1] : 겨울밀에서 "백분병"에 대한 작용

[방법]

온실에서 직경 16㎝의 화분에 겨울밀 작물 품종 "Barnina" 약 20그루를 20℃ 및 60% 상대습도에서 12시간동안 또 밤동안에는 10℃ 및 80% 상대습도에서 재배한다. 재배 초기에(EC 21), DMI 살진균제에 대해 감수성이 감소된 Erysiphe graminis f.sp.tritici를 작물에 접종시킨다.

접종시킨지 3일 후에, 분무붐을 사용하여 개별적인 활성성분 또는 살진균제 혼합물을 수성 현탁액 형태로 투여율 500리터 물/ha로 야외 조건하에 투여한다. 투여한지 4일 또는 11일 후 접종하는 동안 잎 부분의 감염 변화를 평가한다(주요 감염의 평가). 15개 실험을 각각 3회씩 반복한다.

표 1a 및 2a에 나타낸 투여율을 이용한다.

(ⅠA)(=프로피코나졸)와 (Ⅱ)로 구성된 혼합물을 사용하여 다음 결과를 얻는다:

볼 수 있는 바와 같이, 7일 및 14일 후에 실험번호 9 내지 15에서 상당히 상이한 혼합비로 상승 증가 살진균 활성을 얻는다.

[실시예 2] : "셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)"(밀)에 대한 활성

[방법]

물 리터당 건조 효모 1g, 밀가루 20g 및 한천 20g으로 구성된 영양 배지가 있는 한천판에서 셉토리아 노도룸을 2주동안 재배한다. 포자형성을 유도하기 위하여, 진균을 밀알로 채워진 용기에 넣고 8℃에서 4주간 배양시킨다(16시간을 하루로 가정함). 형성된 포자를 물로 세척하고 여과한 다음 현탁액의 농도를 10000포자/ml(미소적정판에서의 농도)로 조정한다.

살진균제 및 살진균제 혼합물의 활성을 측정하기 위하여 96개의 웰이 있는 미소적정판을 사용한다. Hamilton 피펫을 사용하여 10000포자/ml 및 세균감염을 방지하기 위한 스트렙토마이신 황산염 200ppm을 함유하는 PDB 매질(감자 덱스트로스 액체배지) 180㎕를 각 웰에 옮겨담는다. 각 웰을 적당하게 희석된 살진균제 용액 20㎕로 보충시킨다. 이 미소적정판을 암흑하 20℃에서 7일간 배양시킨다. 각 농도를 10회씩 반복한다. 각 시료의 진균 성장을 595nm에서 광도계로 평가하고, 각 살진균제 시료의 활성을 COLBY 식에 의해 계산한다.

표 2a 및 2b로부터 볼 수 있는 바와 같이, 그 자체로서는 양이 너무나 적어 거의 아무런 효과도 내지 않는 미량의 트리아졸을 첨가함으로써 활성성분(Ⅱ)의 활성이 상당히 증가할 수 있다.

[실시예 3] : 드레크슬레라 테레스(Drechslera teres)에 대한 활성

방법 :

드레크슬레라 테레스 종을 17 내지 21℃에서 V8 한천상에서 3주일동안 배양한다(인위적으로 16시간을 하루로 함). 포자를 멸균수로 세척해내고 여과한 다음, 현탁액을 10000포자/ml의 농도로 조정한다.

96개 웰이 있는 미소적정판을 사용한다. Hamilton 피펫을 사용하여, 10000포자/ml 및 스트렙토마이신 황산염 200ppm을 함유하는 SMB 매질(Sabonrand Maltose Broth) 180㎕를 각 웰에 채운다. 시험할 살진균제 용액 20㎕ 분량을 첨가한다. 판을 암흑하 20℃에서 5일동안 배양한다.

이 기간 후, 각 웰의 흡광도를 595nm에서 분광계로 측정하고 활성을 계산한다. 각 농도를 10회씩 반복한다.

[실시예 4] : 알테르나리아 솔라니(Alternaria solani)에 대한 활성

방법 :

20% V8 한천상에서 알테르나리아 종을 암흑하 22℃에서 1주일간 배양한다.

살진균 활성을 시험하기 위하여, 농도가 약간씩 차이가 나도록 활성성분을 V8 한천에 혼입시키고, 페트리 접시에서의 그 표면에 알테르나리아 솔라니를 접종시킨다. 각 농도를 4회씩 반복한다. 7일 후, 진균의 방사상 성장 또는 그의 저해를 결정한다.

유사하게, 1-[3-(2-클로로페닐)-2-(4-플루오로페닐)옥시란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸(화합물(ⅠE)=BAS 480-F) 및 다른 트리아졸 유도체를 4-시클로프로필-6-메틸-N-페닐-2-피리미딘아민과의 혼합물 형태로 사용하는 경우에도 활성이 상당히 증가된다.

이들 경우에 있어서, 바람빅한 혼합비(중량 기준)는 다음과 같다:

(ⅠB):(Ⅱ) = 3:1 내지 1:8 (ⅠG):(Ⅱ) = 3:1 내지 1:12

(ⅠC):(Ⅱ) = 2:1 내지 1:6 (ⅠH):(Ⅱ) = 3:1 내지 1:8

(ⅠD):(Ⅱ) = 5:1 내지 1:5 (ⅠJ):(Ⅱ) = 5:1 내지 1:10

(ⅠE):(Ⅱ) = 2:1 내지 1:8 (ⅠK):(Ⅱ) = 2:1 내지 1:8

(IF):(Ⅱ) = 5:1 내지 1:10

백분병 종 뿐만 아니라 수균증 및 진드기병, 줄기 파손, 잎 반점(예컨대 셉토리아(Septoria) 또는 전체 반점 종), 회색 곰팡이 및 다른 병원균에 대해서도 활성이 눈에 띄게 증가된다.

Claims

성분(Ⅰ)이

A) 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일 메틸]-1H-1,2,4-트리아졸;

C) α-[2-(4-클로로페닐)에틸]-α-(1,1-디메틸에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올;

F) α-(4-클로로페닐)-α-1-(1-시클로프로필에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올; 및

J) α-부틸-α-(2,4-디클로로페닐)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올

또는 각각의 경우 그의 염 또는 금속 착물로부터 선정되고 성분(Ⅱ)가 하기 일반식(Ⅱ)의 4-시클로프로필-6-메틸-N-페닐-2-피리미딘아민 또는 그의 염 또는 금속 착물인, 성분(Ⅰ)으로서 트리아졸 계열의 에르고스테린 생합성 저해제를 또 성분(Ⅱ)로서 2-아닐리노피리미딘 유도체를 기재로 하는 살진균 2-성분 조성물;
제1항에 있어서, 중량비 (Ⅰ): (Ⅱ)가 10:1 내지 1:20인 조성물.
제2항에 있어서, 중량비 (Ⅰ): (Ⅱ)가 6:1 내지 1:6인 조성물.
제3항에 있어서, 중량비 (Ⅰ): (Ⅱ)가 1:1 내지 1:6인 조성물.
제1항에 있어서, 성분(Ⅰ)으로서 프로피코나졸, 즉 화합물(ⅠA)를 사용하는 조성물.
제1항에 있어서, 성분(Ⅰ)으로서 테부코나졸, 즉 화합물(ⅠC)를 사용하는 조성물.
제1항에 있어서, 성분(Ⅰ)으로서 시프로코나졸, 즉 화합물(ⅠF)를 사용하는 조성물.
제1항에 있어서, 성분(Ⅰ)으로서 헥사코나졸, 즉 화합물(ⅠJ)를 사용하는 조성물.
제1항에 따른, 성분(Ⅰ) 및 성분(Ⅱ)을 사용하여, 진균으로 감염된 지역 또는 진균으로 감염되기 쉬운 지역을 순서대로 또는 동시에 처리하는 것을 포함하는, 진균 방제법.
제9항에 있어서, 성분(ⅠA), 즉 프로피코나졸을 사용하는 방법.
제9항에 있어서, 성분(ⅠC), 즉 테부코나졸을 사용하는 방법.
제9항에 있어서, 성분(ⅠF), 즉 시프로코나졸을 사용하는 방법.
제9항에 있어서, 성분(ⅠJ), 즉 헥사코나졸을 사용하는 방법.