KR100271575B1

KR100271575B1 - 연승용 로프

Info

Publication number: KR100271575B1
Application number: KR1019950052435A
Authority: KR
Inventors: 가네요시 가토; 요시지로 오야이즈
Original assignee: 모치즈키 노부히코; 이하라케미칼 고교가부시키가이샤
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-20
Publication date: 2000-11-15
Also published as: KR960023496A; JPH08172988A; JP3515623B2; TW322408B

Abstract

경화시의 경도의 쇼어 A70~쇼어 D80인 합성수지를 로프에 함침시키는 것으로, 내마모성이 매우 우수하기 때문에 장기간의 사용이 가능하다. 게다가 로프 전체의 성상으로는 종래부터 사용되고 있는 로프와 동등하거나 그 이상의 유연성도 유지하고 있으며, 용이하게 굽힌 상태를 유지하거나, 원으로 할 수 있다. 더구나 피치가 배어나오거나 끈적거리지 않고, 연승용 로프로서 작업성도 우수하다.

Description

[발명의 명칭]

연승용 로프

[발명의 상세한 설명]

(산업상의 이용분야)

본 발명은 예를 들면 원양어업 또는 연안어업에 있어서 행해지고 있는 연승어업(延繩漁業)에 사용되는 연승용 로프에 관한 것이다.

종래부터 연승어업은 어구 규모도 크고 원양 다랑어 연승의 간승(幹繩)이 100~150Km 나되고, 연안에서 사용되는 것이라도 100Km 짜리도 드물지 않다.

이 연승용 로프로서, 종래부터 비닐론, 테트론, 나일론등의 섬유 또는 그 로프에 보풀이 있는 필라멘트사를 배치한 로프 등이나. 로프에 피치를 함침시킨 연승용 로프가 사용되고 있었다.

또, 연승용은 아니나 아라미드섬유 등으로 이루어지는 심재(芯材) 주위를 폴리에스테르 등의 보호재로 피복하고, 이 보호재에 액상의 폴리우레탄수지를 함침시킨 고강도로프 및 그 로프에 다시 용융 폴리우레탄폴리머를 피복시킨 고강도로프의 제조방법이 제안되어 있다(일본 특허출원 공개번호, 특개소 63-112785호).

그러나, 상기 종래예의 비닐론 등의 섬유 또는 필라멘트사를 배치한 로프로는, 간승을 양승기(揚繩機)로 양승할 때, 선체 또는 양승기 등에 간승이 스쳐서 조작중에 손상을 입거나, 다랑어 등의 큰 고기가 다수 걸려서 양승기에 고접압이 걸릴 경우 등에 마모가 심하고 간승이 절단되는 문제가 있었다. 이 문제의 대응책으로서 상기 종래예의 피치를 함침시킨 연승용 로프가 사용되고 있었으나, 사용한 피치가 배어나와 끈적거리는 등의 점에서 작업성에 문제가 많을 뿐더러 연승용 로프로서는 내마모성도 아직 충분한 것이 아니었다.

또, 상기 고강도로프 제조법(상기 특개소 63-112785호 공보)에서 얻어지는 로프는, 로프 내부에의 수분 침투를 막아 수분에 의한 로프 열화를 방지하는 효과는 있으나, 로프 자체의 복원력이 강하고 유연성이 결핍되는 결점이 있었다.

연승용 로프 자체의 성상으로서, 양승기로 양승하여 좁은 갑판 위로 감아올릴 때에 지장없이 작업을 행하기 위해서는 유연하고 복원력이 약한 것이 요구된다. 따라서, 상기 제조법으로 얻어지는 고강도로프는, 양승하여 갑판상에 감아올릴 때에 로프가 원형이 되기 어렵고, 로프가 얽히는 등의 작업상의 문제가 생기기 때문에 좁은 갑판에서 작업할 필요가 있는 연승용 로프로 이용하기는 곤란하였다.

(발명의 목적 및 개요)

본 발명은 종래의 로프에서 보이는 문제점을 해결하고, 작업성 및 내마모성이 우수한 연승용 로프를 제공함을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하고자 예의 연구를 거듭한 결과, 의외로 로프에 특정경도를 갖는 합성수지를 함침시킴으로써 종래의 문제점이 해결되는 것을 확인하여 이 식견에 의거하여 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 하기 (1)항~(10)항에 기재한 연승용 로프를 제공하는 것이다.

(1) 로프에 경화시의 경도가 쇼어 A70~쇼어 D80인 합성수지를 함침시킨 것을 특징으로 하는 연승용 로프.

(2) 합성수지가 폴리우레아(우레탄)수지, 폴리우레탄수지, 아크릴수지, 페놀수지 및 에폭시수지에서 선택되는 것임 (1)항 기재의 연승용 로프.

(3) 합성수지가 폴리우레아(우레탄) 수지 및 폴리우레탄수지에서 선택되는 것인 (1)항 기재의 연승용 로프.

(4) 합성수지가 폴리우레아(우레탄) 수지인 (1)항 기재의 연승용 로프.

(5) 폴리우레아(우레탄) 수직, 일반식

(식중, A는 산소원자 또는 이미노기를 함유하고 평균분자량 200이상의 불포화 결합을 함유할 수 있는 폴리알킬렌, 폴리알킬렌에테르 또는 폴리알킬렌폴리에스테르를 나타낸다. m은 1~3은 정수(整數)를 나타내고, n은 2~4의 정수를 나타내고, x는 평균치로서, 0~0.4의 수를 나타낸다.)

로 나타내는 아민화합물 또는/그 아민화합물 및 방향족 폴리아민으로 되는 아민성분과, 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시켜서 얻어지는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 프레폴리머 및 폴리이소시아네이트로 되는 이소시아네이트 성분을 반응시켜서 이루어지는 폴리우레아(우레탄) 탄성중합체인(4)항 기재의 연승용 로프.

(6) 방향족 폴리아민이 디아미노디페닐메탄계의 방향족 아민, 산소원자 또는 황원자 함유 방향족 디아민, 아미노벤조산에스테르계 방향족 디아민, 톨루엔디아민계의 방향족 디아민, 디아미노디페닐프로판계의 방향족 디아민, 및 방향족 테트라민에서 선택되는 1종 이상을 사용하는 것인 (5)항 기재의 연승용 로프.

(7) 함침이 불활성 유기용매로 1~50중량%의 용액 또는 분산액으로 한 합성수지를 사용하여 행해지는 것인 (1)항 내지 (6)항의 어느 한항에 기재된 연승용 로프.

(8) 합성수지가 폴리우레아(우레탄)탄성중합체를 사용하여 행해지는 것인 (7)항 기재의 연승용 로프.

(9) 불활성 유기 용매가 지방족 케톤, 방향족 탄화수소, 비프로톤성 극성용매, 및 지방산 에스테르에서 선택되는 1종 또는 그 이상을 사용하는 것인 (7) 내지 (8)항의 어느 한항 기재의 연승용 로프.

(10) 함침이 상온에서 행해지는 것인 (1)항 내지 (9)항의 어느 한항 기재의 연승용 로프.

이하, 본 발명의 연승용 로프에 대하여 상세히 설명한다.

우선, 본 발명의 연승용 로프 제조에 사용되는 로프 및 합성수지에 대하여 설명한다.

본 발명의 연승용 로프는 로프에 함성수지를 함침시켜서 되는 것으로, 본 발명에서 사용 가능한 로프로는, 통상의 연승용 로프에 사용되고 있는 것도 포함하여 천연섬유 또는 합성 섬유의 로프이다.

구체적으로는, 천연섬유의 로프로서, 마닐라마나 사이잘(sisal)마의 로프등을 예시할 수 있다. 또, 합성수지의 로프로서, 폴리비닐, 폴리아미드, 폴리에스테르 등의 로프나, 이 합성섬유와 아라미드 섬유 등의 고강도섬유와의 복합섬유의 로프등을 각각 예시할 수 있다.

본 발명에서 사용가능한 합성수지로는, 경화시의 경도가 쇼오 A70~쇼어 D80, 바람직하게는 쇼어 A80~쇼어 D60 범위에 드는 것이면 된다. 쇼어 A70보다 경도가 낮은 합성수지는 내마모성이 불충분하고, 쇼어 D80보다 경도가 높은 합성수지는 로프 표면이 취약하여 벗겨지거나 로프 전체로서 유연성이 없어져서 작업성 저하 등의 사태를 초래하므로 바람직하지 않다.

상기 경도 범위에 들어가도록 제조된 것이면 어떤 종류의 수지라도 사용가능하나, 이중에서도 원료입수가 용이한 점이나 가소제 등의 사용에 의해 간편하게 목적하는 경도를 달성할 수 있는 등의 관점에서 폴리우레아(우레탄) 수지, 폴리우레탄수지, 아크릴수지, 페놀수지 및 에폭시수지가 바람직하다.

또한, 취급하기 쉬운 점이나 경도조정의 용이성, 탄성 성질을 갖는 것을 제조할 수 있는 등의 관점에서 폴리우레안(우레탄) 수지 및 폴리우레탄수지가 보다 바람직하다.

그 중에서도 폴리우레아(우레탄)수지는 상온경화성이고, 이소시아네이트 성분중의 이소시아네이트기가 수분이나 수산기보다 먼저 아미노기와 반응하여 우레아결합의 형성에 소비되기 때문에 탄산가스 발생이 일어나기 어렵고, 특히 바람직한 수지로서 예시될 수 있다.

이하, 본 발명의 연승용 로프에 사용되는 합성수지의 대표적 예로서, 폴리우레아(우레탄) 수지에 대하여 설명하는데, 이 이외의 수지도 가령 가소제나 각종 필러(filler)를 병용하여 경도 조정을 행하는 등, 적절히 그 합성수지 또는 그 합성수지의 원료 성분 등의 성상에 맞춘 방법에 의해 본 발명의 연승용 로프 제조에 사용하면 된다.

그 폴리우레아(우레탄) 수지는 아민 성분과 이소시아네이트 성분을 반응시킨 것이다.

그 아민 성분은 일반식(1) 으로 나타내는 아민 화합물/ 또는 일반식(1) 으로 나타내는 아민 화합물 및 방향족 폴리아민으로 되는 것이다.

여기서, 일반식(1) 으로 나타내는 아민 화합물로는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜비스(4- 아미노벤조에이트),폴리에틸렌글리콜비스(2- 아미노벤조에이트), 폴리에틸렌글리콜비스(3- 아미노벤조에이트), 폴리테라메틸렌글리콜비스(4- 아미노벤조에이트), 폴리테라메틸렌글리콜비스(2- 아미노벤조에이트), 폴리프로필렌글리콘비스(4-아미노벤조에이트), 폴리프로필렌글리콜비스(2-아미노벤조에이트), 폴리(옥시에틸렌- 옥시프로필렌) 글리콜비스(4- 아미노벤조에이트), 폴리옥시부틸렌글리콜비스(4- 아미노벤조에이트), 폴리프로필렌에테르글리세롤트리스(4- 아미노벤조에이트), 폴리프로필렌에테르펜타에리트리톨테트라키스(4- 아미노벤조에이트), 폴리옥시에틸렌비스(4- 아미노벤조아미드), 폴리옥시프로필렌비스(4- 아미노벤조아미드), 폴리옥시프로필렌(3,5- 디아미노벤조아미드), 등을 들 수 있다.

이들 화합물은 항상 중심부의 폴리알킬렌 함유부 (일반식(1) 중의 A)의 평균분자량이 200이상의 범위에 드는 것이다.

또, 방향족 폴리아민은 그 방향족 고리에 할로겐원자, 알킬기, 트리풀루오로메틸기,알톡시카르보닐기 등의 임의의 치환기가 도입되어 있어도 좋다.

이와 같은 방향족 폴리아민의 예로는, 4,4'- 메틸렌비스아닐린, 4,4'-메틸렌비스(2- 클로로아닐린), 4,4'- 메틸렌비스(2,3- 디클로로아닐린) (TCDAM), 4,4'- 메틸렌비스(2,5- 디클로로아닐린), 4,4'- 메틸렌비스(2- 메틸아닐린), 4,4'- 메틸렌비스(2-에틸아닐린), 4,4'-메틸렌비스(2- 이소프로필아닐린), 4,4'- 메틸렌비스 (2,6- 디메틸아닐린), 4,4'- 메틸렌비스(2- 에틸-6- 메틸아닐린), 4,4'-메틸렌비스 (2- 글로로-6- 메틸아닐린), 4,4'-메틸렌비스(2- 글로로-6- 에틸아닐린), 4,4'- 메틸렌비스(3- 클로로-2,6- 디에틸아닐린), 4,4'- 메틸렌비스(2- 트리플루오로메틸아닐린), 4,4'- 메틸렌비스(2- 메톡시카르보닐아닐린) 등의 디아미노디페닐메탄계의 방향족 디아민; 4,4'- 디아미노디페닐술폰, 4,4'- 디아미노-3,3'- 디클로로디페닐술폰, 비스(4- 아미노페녹시페닐) 술폰, 1,2- 비스(2- 아미노페닐티오) 에탄, 비스[2-(2-아미노페닐티오) 에틸] 테레프탈레이트 등의 산소원자 또는 황원자 함유 방향족 디아민;1,3- 프로판디올비스(4- 아미노벤조에이트). 1,4- 부탄디올비스(4- 아미노벤조에이트), 디에틸렌글리콜비스(4- 아미노벤조에이트), 트리에틸렌글리콜비스(4- 아미노벤조에이트), 4- 클로로-3,5- 디아미노벤조산이소프로필, 4- 클로로-3,5- 디아미노벤조산이소부틸 등의 아미노벤조산에스테르계 방향족 디아민; 2,4- 톨루엔디아민, 2,6- 톨루엔디아민, 3,5- 디에틸-2,4- 톨루엔디아민, 3,5- 디에틸-2,6- 톨루엔디아민, 3,5- 디메틸티오-2,4-톨루엔디아민, 3,5- 디메틸티오-2,6- 톨루엔디아민 등의 톨루엔디아민계의 방향족 디아민; 2,2-비스(4- 아미노페닐) 프로판, 2,2-비스(4- 아미노-3- 메틸페닐) 프로판, 2,2-비스(4- 아미노-3- 에틸페닐) 프로판, 2,2-비스(4- 아미노-3- 이소프로필페닐) 프로판, 2,2-비스(4- 아미노-3,5- 디메틸페닐) 프로판, 2,2-비스(4- 아미노-3,5- 디에틸페닐) 프로판, 2,2-비스(4- 아미노-3,5- 디이소프로필페닐) 프로판, 2,2-비스(4- 아미노-3- 에틸-5- 메틸페닐) 프로판 등의 디아미노디페닐프로판계의 방향족 디아민:3,3'-디아미노벤조페논, m- 또는 p- 크실릴렌디아민 등의 방향족 디아민; 3,3',4,4'-테트라이미노디페닐에테르, 3,3',4,4'-테트라아미노비페닐 등의 방향족 테트라민 등을 들 수 있다.

이들 방향족 폴리아민은 단독으로, 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.

이 방향족 폴리아민의 비율은 소망하는 물성, 작업성 등에 따라 다르나, 사용하는 아민성분 [일반식(1)으로 나타내는 아민화합물 또는/ 일반식(1)으로 나타내는 아민 및 방향족 폴리아민의 혼합물] 중, 통상 0~50중량%, 더욱 바람직하게는 0~15중량% 이다. 그 이소시아네이트 성분은 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시켜서 얻어지는 말단에 이소시아네이트를 갖는 프레폴리며 및 폴리이소시라네이트로 되는 것이다.

여기서 폴리이소시아네이트로는, 예를 들면 헥사메틸렌디이소시라네이트 (HMDI), 2,2,4- 트리메틸헥사메틸렌디이소시라네이트, 1,3,6- 헥사메틸렌트리이소시라네이트, 시클로헥산디이소시라네이트, 2,4- 톨일렌디이소시라네이트(2,4-TDI), 2,6- 톨일렌디이소시라네이트(2,6-TDI), 2,4-TDI와 2,6-TDI 의 혼합물, 2,4- 톨일렌디이소시라네이트의 2량체, 크실릴렌디이소시라네이트(XDI) 메타크실릴렌디이소시라네이트(MXDI), 테트라메틸크실릴렌디이소시라네이트, m-페닐렌디이소시라네이트, 4,4'- 비페닐디이소시라네이트, 디페닐에테르-4,4'-디이소시라네이트, 3,3'- 디톨루엔-4,4'- 디이소시라네이트(TODI), 디아니시딘디이소시라네이트(DADI), 4,4' - 디페닐메탄디이소시라네이트(MDI), 액상 MDI, 3,3'- 디메틸-4,4'- 디페닐메탄디이소시라네이트, 1,5- 나프탈렌디이소시라네이트(NDI), 트리페닐메탄트리이소시라네이트(TTI)등, 폴리우레탄 탄성중합체 제조에 통상 사용되고 있는 임의의 폴리이소시라네이트를 들 수 있다.

또, 프레폴리머로는 상기 폴리이소시라네이트에 일반식

H_n-A (2)

(식중 A 및 n 은 상기와 같은 뜻은 나타낸다.)

로 나타내는 폴리올을 소정량 반응시켜 얻어지는 양 말단에 이소시라네이트를 갖는 반응 생성물을 사용할 수 았다.

그 폴리우레아(우레탄) 수지의 조제에 있어서의 아민성분과 이소시아네이트 성분의 비율은 이소시라네이트(-NCO)와 아미노기(-NH₂)의 몰비(-NCO/-NH₂)가 통상 0.9~1.5범위, 바람직하게는 1.0~1.3 범위가 좋다.

이같이 하여 얻어지는 폴리우레아(우레탄)수지는 쇼어 A70 이상 쇼어 D80이하의 경도로 조정하기도 용이하다. 또, 얻어지는 폴리우레아(우레탄) 수지는 많은 경우 탄성 성질도 가지고 있고, 로프에 함침시킨 경우에 그 성능을 잘 발휘할 수 있고, 본 발명의 연승용 로프에 사용하는데는 적합하다.

상기의 그 폴리우레아(우레탄) 수지의 조제에 있어서는, 통상은 필요없으나 경우에 따라 촉매를 사용할 수도 있다. 그 촉매로는 아민성분 [상기 일반식(1)으로 나타내는 아민화합물 또는/일반식(1)으로 나타내는 아민화합물 및 방향족 폴리아민의 혼합물]에 용해되는 것이 바람직하다.

이와 같은 촉매로서 예를 들면 트리에틸렌디아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 헥사메틸렌테트라민, N-알킬모르폴린, N-펜타메틸디에틸렌트리아민, N-헥사메틸트리에틸렌테트라민, N,N-디에틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸라이릴아민, N,N-디메틸피페리딘, N,N-디메틸피페라진, N,N,N',N'-테트라메틸렌에틸디아민, N,N,N',N'-테트라메틸프로팥디아민, N,N,N',N'-테트라메틴-1,3-부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥사메틸렌디아민, N,N,N',N",N'-펜타메틸디에틸렌트리아민, 트리스(디메틸아미노메틸) 페놀, N,N',N"-트리스(디알킬아미노알킬)헥사히드로-s-트리아민, 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]-운데센(DBU), 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]-운데센메틸암모늄메토술파이트 등의 제3급 아민류나 아지리딘일화합물 등을 들 수 있다.

또, 기타 촉매로서 유기금속촉매가 사용되고, 이와 같은 것으로서 루이스산 촉매, 예를 들면 테트라-n-부틸주석, 트리-n-부틸주석아세테이트, n-부틸주석트리클로라이드, 트리메틸주석하이드로옥사이드, 디메틸주석디클로라이드, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디-2-에틸헥소에이트, 스타나스옥토에이트 등의 유기주석 화합물, 아세틸아세톤아연착체, 아세틸아세톤알루미늄착체, 아세틸아세톤코발트착체 등과 같은 아세틸아세톤금속착체, 나프텐산아연, 나프텐산납, 카프릴산납, 나프텐산코발트 등과 같은 나프텐산금속염, 페닐수은아세테이트, 페닐수은올레에이트, 페닐수은옥토에이트, 페닐수은나프토에이트 등과 같은 유기수은 화합물, 납옥토에이트, 납나프타네이트 등과 같은 유기납화합물, 유기보레이트에스테르의 염기성 금속염 및 유기붕소화합물, 탄소수 2~12의 카르복실산의 알칼리금속염(아세트산칼륨, 프로피온산칼륨, 2-에틸헥산칼륨, 벤조산나트륨 등), 탄소수 13이상의 카르복실산의 알칼리금속염(올레산나트륨, 리놀레산칼륨 등), 나트륨페놀레이트와같은 카르복실산 이외의 약산 알칼리금속염 등의 염기성 물질, 나트륨메톡시드, 벤질트리메틸암모늄하이드로옥사이드, 수산화나트륨이나 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 등의 강염기성 물질, 살리실 알데히드와 칼륨의 킬레이트 화합물로 대표되는 킬레이트 화합물 또는 조촉매(페놀류, 에폭시드화합물, 알킬카보네이트류 등) 등을 들 수 있다.

촉매는 단독으로, 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.

촉매를 사용할 경우의 사용량은 상기 아민성분 [일반식(1)으로 나타내는 아민화합물 또는/일반식(1)으로 나타내는 아민화합물 및 방향족 폴리아민의 혼합물] 100중량부에 대하여 0.01~5중량부, 바람직하게는 0.05~3중량부이다.

또한, 상기 일반식(1)으로 나타내는 아민화합물은 일본 특허출원 공고번호, 특공소 60-32641호 공보, 및 일본 특허출원 공개번호, 특개소 56-135514호, 특개소 61-126124호 공보 기재의 방법에 의해 제조할 수 있다. 즉, 일반식(2)으로 나타내는 폴리올화합물 또는 말단아미노기 함유 폴리올 화합물과 n등량의 o-, m- 또눈 p-니트로벤조일클로라이드 또는 디 도는 트리니트로벤조일클로라이드를 탈염산제 존재하에 반응시켜서 얻는 니트로 화합물을 통상의 방법으로 환원하거나, 또는 일반식(2)으로 나타내는 폴리올화합물 또는 말단 아미노기 합유 폴리올화합물과, n 등량의 이사토산 무수물을 반응시킴으로써 얻어진다.

이어서, 본 발명의 연승용 로프 제조에 있어서의 합성수지의 함침에 대하여 설명한다.

본 발명의 연승용 로프 제조에 사용되는 합성수지는 불활성 유기용매로 용해또는 분산시켜서 1중량%~50중량, 바람직하게는 10중량~40중량%의 용액 또는 분산액으로 한 것을 사용하여 로프에 함침시키는 것이 바람직하다.

여기서, 불활성 유기용매로는, 지방족 케톤이 사용가능하고, 예를 들면 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 메틸프로필케톤 등을 들 수 있다. 또, 방향족 탄화수소도 사용가능하고, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 등을 들 수 있다. 또한 비프로톤성 극성용매도 사용가능하고, 예를 들면 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드 등을 사용할 수 있다. 그리고 또, 지방산 에스테르도 사용가능하고, 예를 들면 아세트산 에틸에스테르, 아세트산 메틸에스테르, 부탄산 메틸에스테르 등을 들 수 있다.

또한, 상기 용매는 1종 이상의 용매를 혼합하여 사용하여도 된다.

이 본 발명의 연승용 로프 제조에 사용되는 합성수지의 용액 또는 분산액 조제에 대하여, 폴리우레아(우레탄) 수지를 예롤 설명하면, 예를 들면, <1>우선 불활성 유기용매를 준비해두고, 상기 아민성분과 이소시아네이트성분을 교반하면서 별도로 가하는 방법이나, 또는 <2> 상기 아민성분과 이소시아네이트성분을 별도로 불활성 유기용매에 용해해두고, 사용시에 각 용액을 혼합하는 방법에 의해 조제할 수 있고, 본 발명에 있어서는 어느 방법에 의하여도 상관없다.

그리고, 실제로 로프에 합성수지를 함침시켜서 본 발명의 연승용 로프를 제조하는 방법을 폴리우레아(우레탄) 수지를 사용할 경우를 예로 설명하면, 예를 들면, [1] 상기 폴리우레아(우레탄) 수지의 용액 또는 분산액을 채운 저조(貯槽)내에 로프를 침지하고, 소정시간(조건에도 따르나 예를 들면 1~5분 정도)을 경과하면 로프를 끌어올려 여분의 폴리우레아(우레탄) 수지를 제거하고 연승용 로프를 얻는 방법(일반제조법)이나, [2] 폴리우레아(우레탄) 수지의 용액 또는 분산액을 채운 저조내를 로프 시단(始端)에서 소정시간(조건에도 따르나 예를 들면 1~5분 정도)걸려 통과시킨 다음, 로프를 감는 연속적 방법(연속 제조법)을 들 수 있다.

본 발명의 연승용 로프 제조에 있어서, 로프에 합성수지를 함침시킬 때의 합성수지의 함침량은 얻어지는 연승용 로프의 내마모성이나 전체 성상에 크게 영향을 미친다.

여기서, 함침량은 로프와 함침딘 폴리우레아(우레탄) 수지의 중량비로 나타내는 함침률로 볼 수 있고, 그 함침률은 하기 계산식에 의해 구할 수 있다. 본 발명의 목적을 달성하기 위한 바람직한 함침률은 사용하는 합성수지나 로프종류, 로프굵기, 및 목적하는 작업성 등의 조건에도 따르고 하여, 일률적으로 말할 수는 없으나, 합성수지로서 가령 폴리우레아(우레탄) 수지를 사용하고, 로프로서 비닐론로프(4mmΦ)를 사용할 경우는 0.01~0.5, 바람직하게는 0.05~0.3을 적당한 함침률 범위로서 예시할 수 있다.

또한, 본 발명의 연승용 로프 제조에 있어서는 가소제, 각종 필러, 산화방지제, 자외선 흡수제, 착색방지제, 가수분해방지제, 방미제(防微劑), 난연화제, 착색제, 증량제, 충전제 등을 적절히 첨가할 수 있다.

(발명의 효과)

본 발명의 연승용 로프는 내마모성이 대단히 우수하기 때문에 장기간 사용이 가능하다.

게다가 로프 전체의 성상으로는 종래부터 사용되고 있는 로프와 동등하거나 그 이상으로 유연성도 유지하고 있어, 용이하게 굽힌 상태를 유지하거나 원으로 할 수 있다. 그러나, 종래의 연승용 로프와 같이 피치가 배어나오거나 끈적거리거나 하는 일은 없으며, 연승용 로프로서 작업성도 우수하다.

(발명의 실시예의 상세한 설명)

이하, 실시예와 비교예에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

로프로서 시판되고 있는 비닐론로프[(주)구라레 제, 4mmΦ]를 사용하여 폴리우레아 탄성중합체 {이하라 케미칼 고교(주) 제의 폴리테트라메틸렌글리콜비스(4-아미노벤조에이트)]와 액상 MDI를 사용한 것}을 일괄제조법(용매; 메틸에틸케톤, 폴리우레아 탄성중합체농도; 30중량%, 처리시간; 3분)에 의해 함침시킨 후, 건조시켜서 로프 A로 하였다(함침률 0.21).

얻어진 로프 A는 하기 방법에 의해 내마모성, 작업성 및 로프성상을 평가하였다.

그 결과를 표 1에 나타낸다.

[내마모성 평가]

내마모성 평가시험

이하에 제시하는 시험기 및 조건을 이용하여 시험에 사용한 로프가 절단되기까지의 스트로크수를 계측하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.

시험기 종류 : 로프마모시험기

마모자(磨耗子) : 마름모형 경질마무리 150mm 지름 #24(100r.p.m)

스트로크수 : 50스트로크/min(작동중 25cm)

회전수 : 25회/min

하중 : 7kg

[작업성 평가]

배어남과 끈적거림의 평가

로프를 손으로 대고, 실제로 작업할 때의 배어나옴이나 끈적거림이 있는지 여부에 대하여 조사하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.

[로프 성상의 평가]

로프의 유연성과 복원력 평가

길이 1~2m의 로프를 양손에 잡고, 휘거나, 펴거나, 오그라뜨리거나, 원으로 하거나 하여 실제로 연승 어업에 종사하고 있는 어선 승선원 (어부) 5명(X₁~X₅)에게 유연성, 복원력에 대하여 종래 사용되어 오던 연승용 로프(로프 E)를 기준으로 하여 하기 기준으로 평가하게 하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.

[유연성]

0 : 로프 E보다 유연성이 높다.

△ : 로프 E와 동일 정도의 유연성이다.

× : 로프 E보다 유연성이 낮다.

[복원력]

0 : 로프 E보다 유연성이 약하다.

△ : 로프 E와 동일 정도의 복원력이다.

× : 로프 E보다 복원력이 강하다.

또한, 내마모성, 작업성, 복원력 등을 종합적으로 판단하여, 이것도 종래 사용되던 연승용 로프(로프 E)를 기준으로 하여 각 로프의 연승용 로프로서의 적성을 하기 기준으로 판단하게 하였다. 그 결과도 표 1에 함께 나타낸다.

[연승용 로프로서의 적성]

0 : 로프 E보다 적합하다.

△ : 로프 E와 동일 정도의 적성이다.

× : 로프 E보다 적성이 낮다.

또, 함침에 사용한 수지를 별도 경화시켰을 때 얻어지는 경도를 단순히 「경도」라 하여 표 1에 함께 기재하였다.

[표 1]

[실시예 2]

폴리우레아 탄성중합체 대신 폴리우레아우레탄 탄성중합체 [별도로 제조한 수산기가가 20KOHmg/g, 아민가가 75KOHmg/g의 폴리테트라메틸렌글리콜비스(4-아미노벤조에이트)와 액상 MDI를 사용하여 제조한 것/을 사용한 것 이외는 실시예 1과 같이 행하여 로프 B를 얻었다(함침률 0.20). 얻어진 로프 B는 실시예 1과 동일하게 평가하였다.

[실시예 3]

폴리우레아 탄성중합체[엘라스머 1000과 큐아민(이하라 케미칼 고교(주) 제 방향족 폴리아민]의 중량비가 90:10이 되도록 조제한 아민성분과 액상 MDI를 사용하여 제조한 것]를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 행하여 로프 C를 얻었다(함침률 0.23).

얻어진 로프C는 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.

[실시예 4]

로프로서 케이라섬유를 심재로 한 시판의 로프(4mmΦ)를 사용하여 실시예 1과 같은 폴리우레아 탄성중합체를 일괄제조법으로 함침시킨 후, 건조시켜서 연승용 로프 D로 하였다(함침률 0.19). 얻어진 로프 D는 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.

[비교예 1]

실시예 1의 폴리우레아 탄성중합체 대신 피치 [상품명 : 코피코트, 도요유키 (주) 제]를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하여 연승용 로프 E를 얻었다(함침률 0.20). 얻어진 로프 E는 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.

[비교예 2]

실시예 1의 폴리우레아 탄성중합체 대신 엘라스머 1000과 4,4'-메틸렌비스 (2-클로로 아닐린)의 중량비가 20:80이 되도록 조제한 아민성분과 α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트와 헥사메틸렌디이소시아네이트 환상 트리머와 -이소시아나토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트 환상 트리머의 중량비가 26:26:78이 되도록 조제한 이소시아네이트 성분을 사용하여 제조한 폴리우레아 탄성중합체를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하여 연승용 로프 F를 얻었다(함침률 0.20).

얻어진 로프 F는 실시예 1과 동일하게 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.

Claims

경화시의 경도의 쇼어 A70~쇼어 D80인 합성수지를 로프에 함침시키는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제1항에 있어서, 합성수지가 폴리우레아(우레탄) 수지, 폴리우레탄수지, 아크릴수지, 페놀수지 및 에폭시수지로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제1항에 있어서, 합성수지가 폴리우레아(우레탄) 수지 및 폴리우레탄수지로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제1항에 있어서, 합성수지가 폴리우레아(우레탄) 수지인 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제4항에 있어서, 폴리우레아(우레탄)수지가, 일반식

(식중, A는 산소원자 또는 이미노기를 함유하고 평균분자량 200이상의 불포화 결합을 함유할 수 있는 폴리알킬렌, 폴리알킬렌에테르 또는 폴리알킬렌폴리에스테르를 나타낸다. m은 1~3은 정수(整數)를 나타내고, n은 2~4의 정수를 나타내고, x는 평균치로서, 0~0.4의 수를 나타낸다.) 로 나타내는 아민화합물 또는/그 아민화합물 및 방향족 폴리아민으로 되는 아민성분과, 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시켜서 얻어지는 말단에 이소시아네이트기를 갖는 프레폴리머 및 폴리이소시아네이트로 이루어지는 이소시아네이트 성분을 반응시켜서 이루어지는 폴리우레아(우레탄) 탄성중합체인 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제5항에 있어서, 방향족 폴리아민이 디아미노디페닐메탄계의 방향족 디아민, 산소원자 또는 황원자 함유 방향족 디아민, 아미노벤조산 에스테르계 방향족 디아민, 톨루엔 디아민계의 방향족 디아민, 디아미노디페닐프로판계의 방향족 디아민, 및 방향족 테트라민으로부터 선택되는 1종 또는 그 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제1항 내지 제6항중 어느 한항에 있어서, 함침이, 불활성 유기용매이고 1~50중량%의 용액 또는 분산액인 합성수지를 사용하여 행해지는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제7항에 있어서, 합성수지가 폴리우레아(우레탄) 탄성중합체를 사용하여 행해지는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제7항에 있어서, 불활성 유기용매가 지방족 케톤, 방향족 탄화수소, 비프로톤성 극성용매, 및 지방산 에스테르로부터 선택되는 1종 또는 그 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.
제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제6항, 제8항 또는 제9항에 있어서, 함침이 상온에서 행해지는 것을 특징으로 하는 연승용 로프.