KR100249546B1 - Polyester film having low electrostatic and high adhesion properties - Google Patents
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Abstract
100 내지 170 ℃ 의 연화점을 가지며, 공중합체 성분으로서 전체 디카르복실산 화합물 (성분 A) 의 0.01 몰 % 이상 및 0.5 몰 % 이하의 양으로 술폰산 금속 염 기-함유 화합물을 함유하는 수-분산성 폴리에스테르 수지(1) 및 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르(2) 또는 그의 혼합물 및 폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물 블럭 공중합체 (성분 B) 로 필수적으로 구성된 저 대전성 및 고 접착성을 가지며 그의 하나 이상의 면위에 생성된 초벌막을 갖는 폴리에스테르 필름. 상기 접착 폴리에스테르 필름은 저 대전성 및 고 내열성을 가지며 자기 기록 매체용 베이스 필름으로서 유용하다.Water-dispersible having a softening point of 100 to 170 ° C. and containing sulfonic acid metal salt group-containing compound in an amount of at least 0.01 mol% and not more than 0.5 mol% of the total dicarboxylic acid compound (component A) as copolymer component. Low chargeability and high adhesion, consisting essentially of polyester resin (1) and polyethylene oxide-monoalkyl ether (2) or mixtures thereof and polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer (component B); Polyester film which has a primitive film produced | generated above. The adhesive polyester film has low chargeability and high heat resistance and is useful as a base film for magnetic recording media.
Description
본 발명은 저 대전성 및 고 접착성을 갖는 폴리에스테르 필름에 관한 것이며, 더욱 상세하게는, 그의 표면에 내열성 및 코팅특성이 우수하며 저 대전성 및 고 접착성을 가지는 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film having low chargeability and high adhesion, and more particularly, to a polyester film having excellent heat resistance and coating properties on its surface and having low chargeability and high adhesion.
폴리에스테르 필름은 우수한 화학 및 물리적 특성 때문에 (자기 기록 매체, 그래픽재료, 인쇄재료, 포장재료, 전자재료등과 같은) 광범위한 분야에서 사용된다. 그러나, 폴리에스테르 필름은 고 결정도를 가지며 충분한 필름특성을 개발하기 위해 그의 응용 목적을 충족시키는 표면 특성이 제공되어야 한다.Polyester films are used in a wide range of fields (such as magnetic recording media, graphic materials, printing materials, packaging materials, electronic materials, etc.) because of their excellent chemical and physical properties. However, polyester films have high crystallinity and must be provided with surface properties to meet their application purpose in order to develop sufficient film properties.
폴리에스테르 필름에 접착성을 제공하기 위한 수단으로서, 수성 분산액과 같은 접착 폴리에스테르수지 수용액을 적용하여 접착막(초벌층)을 생성시키는 것이 제안되고 보충되었다. 예를들어, 초벌층을 0.5 몰 % 이상의 술폰산 염기를 갖는 친수성 폴리에스테르수지 수용액을 중합체의 분자에 도입하여 생성시키는 것은 공지이다. 그러나, 상기 친수성 폴리에스테르수지는 낮은 2 차 전이점(Tg) 및 낮은 내습열성을 갖는 단점이 있다. 그리고, 계면활성제를 더 첨가하여 수용액 또는 코팅 단계를 안정화시키지만, 내열성은 상기 계면활성제에 의해 악화되어, 결과적으로 폴리에스테르수지는 불량한 코팅특성을 가진다.As a means for providing adhesiveness to the polyester film, it has been proposed and supplemented to apply an adhesive polyester resin aqueous solution such as an aqueous dispersion to produce an adhesive film (primary layer). For example, it is known to introduce a hydrophilic aqueous solution of a polyester resin having a sulfonic acid base of 0.5 mol% or more into a molecule of a polymer by forming the priming layer. However, the hydrophilic polyester resin has a disadvantage of having a low secondary transition point (Tg) and low moisture heat resistance. Further, the surfactant is further added to stabilize the aqueous solution or the coating step, but the heat resistance is deteriorated by the surfactant, and as a result, the polyester resin has poor coating properties.
딱딱한 성분을 도입하여 폴리에스테르수지의 2 차 전이점(Tg) 을 증가시키는 것이 효과적이다. 상기 경우에, 접착성은 더 낮아지기 쉽고 친수성질은 수지의 용해도가 감소되는 결과로 낮아진다.It is effective to introduce a hard component to increase the secondary transition point (Tg) of the polyester resin. In this case, the adhesion tends to be lower and the hydrophilicity is lowered as a result of the decrease in the solubility of the resin.
JP-A 63-115747 호(본원에 사용된 용어"JP-A" 는 "미심사 공고 공보된 일본 특허 출원" 을 의미한다)는 우수한 반 대전성을 가지고, 전체 디카르복실산 성분 기재 0.5 내지 15 몰 % 의 양으로 술폰산 금속 염 기-함유 디카르복실산을 함유하는 혼합 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분으로 이루어진 수불용성 폴리에스테르 공중합체(A) 및 HO-(R1O)n-(R2O)m-H (식중, n 및 m 은 6 내지 1,200 의 정수이고, R1 및 R2는 동일하지 않으며 그들중 하나는 3 개 이상의 탄소원자를 갖는 알킬렌기 또는 아릴렌기라는 조건일 때, 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬렌기이다)에 의해 표현된 공중합체(B) 의 혼합물로 이루어진, 그의 하나이상의 면에 생성된 초벌층을 가지는 투명한 열가소성수지 적층 필름을 개시하고 있다.JP-A 63-115747 (the term " JP-A " as used herein means " Japanese Patent Application, published as an unexamined publication) " Water-insoluble polyester copolymers (A) and HO- (R consisting of a mixed dicarboxylic acid component and a glycol component containing sulfonic acid metal salt group-containing dicarboxylic acids in an amount of 15 mol%OneO)n-(R2O)m-H (wherein n and m are integers from 6 to 1,200, R isOne And R2Are not the same and one of them is a mixture of copolymers (B) represented by an alkylene group having 3 or more carbon atoms or an arylene group, and an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms) A transparent thermoplastic resin laminated film having a primitive layer produced on at least one surface thereof is disclosed.
그러나, 상기 적층 필름은 만족할만한 반 대전성을 가지지 못하며, 상기 공중합체는 낮은 HLB(친수성-친유성 균형) 때문에 낮은 접착성을 가지기 쉽다.However, the laminated film does not have satisfactory antistatic properties, and the copolymer is likely to have low adhesion due to low HLB (hydrophilic-lipophilic balance).
따라서 본 발명의 첫째 목적은 저 대전성 및 고 접착성을 갖는 초벌층을 가진 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.Therefore, the first object of the present invention is to provide a polyester film having a primitive layer having low chargeability and high adhesion.
본 발명의 둘째 목적은 내열성이 우수한 초벌층을 갖는 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.A second object of the present invention is to provide a polyester film having a primitive layer having excellent heat resistance.
본 발명의 셋째 목적은 폴리에스테르 필름의 표면에 코팅 필름을 균일하게 생성시킬 수 있으며 우수한 코팅 가공성을 가진 초벌층을 제공하는 것이다.A third object of the present invention is to provide a coating layer that can produce a coating film uniformly on the surface of a polyester film and has excellent coating processability.
본 발명의 다른 목적은 가열 롤과 접촉시에 운동특성이 우수한 초벌층을 갖는 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polyester film having a primitive layer having excellent kinetic properties upon contact with a heating roll.
본 발명의 다른 목적은 자기 기록 매체로 사용하는 데 적합한 접착 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an adhesive polyester film suitable for use as a magnetic recording medium.
본 발명의 발명자들에 의해 수행된 연구에 따르면, 본 발명의 상기 목적은 100 내지 170 ℃ 의 연화점을 가지며, (1) 공중합체 성분으로서 전체 디카르복실산 화합물의 0.01 내지 0.5 몰 % 의 양으로 술폰산 금속 염 기-함유 화합물을 함유하는 수-분산성 폴리에스테르수지 (성분 A) 및 (2) 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르 또는 그와 폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물 블럭 공중합체의 혼합물 (성분 B) 로 필수적으로 구성된 초벌층이 하나이상의 면위에 생성된 것을 특징으로 하는, 저 대전성 및 고 접착성을 가지는 폴리에스테르 필름에 의해 달성될 수 있다는 것을 알았다.According to a study carried out by the inventors of the present invention, the above object of the present invention has a softening point of 100 to 170 ° C, and (1) in the amount of 0.01 to 0.5 mol% of the total dicarboxylic acid compound as a copolymer component. With water-dispersible polyester resins (component A) and (2) polyethylene oxide-monoalkyl ethers or mixtures thereof with polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymers (component B) containing sulfonic acid metal salt group-containing compounds It has been found that an essentially composed first layer can be achieved by a polyester film having low chargeability and high adhesion, characterized in that it is produced on at least one side.
본 발명은 하기에서 상세하게 설명된다.The invention is described in detail below.
도 1 은 필름 표면의 운동 마찰 계수 (μk) 를 측정하기 위한 통상적인 장치를 나타내는 도식이다.1 is a schematic representation of a conventional apparatus for measuring the coefficient of kinetic friction (μk) of a film surface.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>
1 : 미권취 릴1: unwinding reel
2 : 인장 조절기2: tension regulator
3, 5, 6, 8, 9 및 11 : 자유 로울러3, 5, 6, 8, 9 and 11: free rollers
4 : 인장 장력계 (입구)4: tensile tension meter (inlet)
7 : 스테인레스 스틸 SUS304 로 만들어진 고정 핀7: fixed pin made of stainless steel SUS304
10 : 인장 장력계 (출구)10: tensile tension meter (outlet)
12 : 가이드 로울러12: guide roller
13 : 권취 릴13: winding reel
본 발명에서, 베이스 필름으로서 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르는 주요 산 성분으로서 방향족 디카르복실산 및 주요 글리콜 성분으로서 지방족 글리콜로 이루어진 폴리에스테르이다. 폴리에스테르는 실질적으로 선형이고 필름-생성특성, 상세하게는 용융성형에 의한 필름-생성특성을 가진다.In the present invention, the polyester constituting the polyester film as the base film is a polyester composed of aromatic dicarboxylic acid as the main acid component and aliphatic glycol as the main glycol component. Polyesters are substantially linear and have film-producing properties, in particular film-producing properties by melt molding.
폴리에스테르를 생성하는 방향족 디카르복실산 화합물의 실예는 테레프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 이소프탈산, 디페녹시 에탄 디카르복실산, 디페닐 디카르복실산, 디페닐 에테르 디카르복실산, 디페닐 술폰 디카르복실산, 디페닐 케톤 디카르복실산, 안트라센 디카르복실산등을 포함한다.Examples of aromatic dicarboxylic acid compounds that produce polyesters include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxy ethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, di Phenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, and the like.
지방족 글리콜 성분의 실예는 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜 및 데카메틸렌 글리콜과 같은 2 내지 10 개의 탄소원자를 갖는 폴리메틸렌 글리콜 ; 시클로헥산 디메탄올등을 포함한다.Examples of aliphatic glycol components include polymethylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol; Cyclohexane dimethanol and the like.
본 발명에서, 주요 성분으로서 알킬렌 테레프탈레이트 및/또는 알킬렌 나프탈레이트로 이루어진 폴리에스테르가 폴리에스테르로서 사용하기에 바람직하다.In the present invention, polyesters consisting of alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as the main component are preferred for use as polyester.
상기 폴리에스테르중, 특히 바람직한 것은 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 및 테레프탈산 및/또는 전체 디카르복실산 화합물의 80 몰 % 이상의 양의 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 및 전체 글리콜 성분의 80 몰 % 이상의 양의 에틸렌 글리콜로 이루어진 공폴리에스테르이다. 전체 산 성분의 20 몰 % 이하는 테레프탈산 및/또는 2,6-나프탈렌 디카르복실산이외의 상기 방향족 디카르복실산 ; 아디프산 및 세바신산과 같은 지방족 디카르복실산 ; 시클로헥산-1,4-디카르복실레이트와 같은 지환족 디카르복실산등일 수 있다. 전체 글리콜 성분의 20 몰 % 이하는 에틸렌 글리콜이외의 상기 글리콜 ; 히드로퀴논, 레솔신 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 ; 1,4-디히드록시디메틸 벤젠과 같은 방향족 고리를 갖는 지방족 디올 ; 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라메틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜 (폴리옥시알킬렌 글리콜)등일 수 있다.Of these polyesters, particularly preferred are 2,6-naphthalene dicarboxylate and total glycol in amounts of at least 80 mole% of polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate and terephthalic acid and / or total dicarboxylic acid compounds. Copolyesters consisting of ethylene glycol in an amount of at least 80 mole% of the components. 20 mole% or less of the total acid component is the aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid; Aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylate and the like. 20 mol% or less of all glycol components is said glycol other than ethylene glycol; Hydroquinone, resorcin and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane; Aliphatic diols having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethyl benzene; Polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol.
본 발명에서 사용된 폴리에스테르는 전체 디카르복실산 성분 및 옥시카르복실산 성분의 20 몰 % 이하의 양으로 히드록시벤조산에 의해 구현화된 방향족 옥시산 또는 ω-히드록시카프로산에 의해 유형화된 지방족 옥시산과 같은 옥시카르복실산으로써 공중합된 공중합체를 포함한다.The polyesters used in the present invention are aliphatic typed by aromatic oxyacids or ω-hydroxycaproic acids embodied by hydroxybenzoic acid in amounts of up to 20 mole% of the total dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component. Copolymers copolymerized with oxycarboxylic acids such as oxyacids.
또한 본 발명에서 사용된 폴리에스테르는 폴리카르복실산 성분 또는 실질적으로 선형인 양으로, 예를들어, 전체 산성분의 2 몰 % 이하의 양으로 트리멜리트산 또는 펜타에리트리톨과 같은 3 개이상의 관능기를 갖는 폴리히드록시 화합물 성분으로 이루어진 공중합체를 포함한다.The polyesters used in the present invention may also contain at least three functional groups, such as trimellitic acid or pentaerythritol, in a polycarboxylic acid component or in a substantially linear amount, for example in an amount of up to 2 mole% of the total acid component. It includes a copolymer consisting of a polyhydroxy compound component having a.
폴리에스테르는 그자체로서 공지되어 있고 그자체로서 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는 폴리에스테르는 o-클로로페놀 용액에서 35 ℃ 에서 측정된, 약 0.4 내지 0.9 의 고유점도를 가진다.Polyesters are known per se and can be prepared by methods known per se. Preferably the polyester has an intrinsic viscosity of about 0.4 to 0.9, measured at 35 ° C. in o-chlorophenol solution.
본 발명에서 불활성 무기 입자 또는 가교된 중합체 입자를 윤활제로서 폴리에스테르내에 단독으로 또는 원하는 조합으로 함유할 수 있다. 불활성 무기 입자의 바람직한 예는 카올린, 탄산칼슘, 실리카, 산화 알루미늄 (알루미나)등을 포함한다. 가교된 중합체의 바람직한 예는 가교된 실리콘수지, 가교된 폴리스티렌수지, 가교된 아크릴수지등을 포함한다. 바람직하게는 폴리에스테르가 제조될 때, 예를들어, 에스테르 교환반응 방법을 사용할 때 에스테르 교환반응 동안 또는 중축합반응 동안 원하는 단계에서, 또는 직접 중합반응 방법을 사용할 때 원하는 단계에서, 글리콜내에 상기 입자들을 슬러리로서 반응 시스템에 첨가한다. 윤활제의 평균 입자 크기는 바람직하게는 0.005 내지 2 ㎛ 또는 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1.8 ㎛ 이다. 첨가된 윤활제의 양은 바람직하게는 0.01 내지 2 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 1.5 중량 % 이다.Inert inorganic particles or crosslinked polymer particles in the present invention may be contained alone or in desired combinations in the polyester as lubricant. Preferred examples of inert inorganic particles include kaolin, calcium carbonate, silica, aluminum oxide (alumina) and the like. Preferred examples of the crosslinked polymer include crosslinked silicone resins, crosslinked polystyrene resins, crosslinked acrylic resins and the like. Preferably, when the polyester is prepared, for example at the desired stage during the transesterification or polycondensation when using the transesterification process, or at the desired stage when using the direct polymerization process, the particles in the glycol Are added to the reaction system as a slurry. The average particle size of the lubricant is preferably 0.005 to 2 μm or more preferably 0.01 to 1.8 μm. The amount of lubricant added is preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.03 to 1.5% by weight.
본 발명에서 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 이축 배향 필름이다. 필름의 두께는 바람직하게는 3 내지 20 ㎛ 이다. 또한, 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 450 ㎏/mm2이상 또는 2,000 ㎏/mm2이하의 이축 방향에서 영(Young) 모듈을 가진다.In the present invention, the polyester film is preferably a biaxially oriented film. The thickness of the film is preferably 3 to 20 mu m. In addition, the polyester film preferably has a Young module in the biaxial direction of 450 kg / mm 2 or more or 2,000 kg / mm 2 or less.
폴리에스테르 필름의 제조 방법이 특별히 제한되어 있지 않다고 하더라도, 폴리에스테르 필름을 어떤 통상의 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.Although the manufacturing method of a polyester film is not specifically limited, A polyester film can be manufactured by any conventionally well-known method.
본 발명에서, 베이스 필름으로서 폴리에스테르 필름의 한면 또는 양면상에 생성된 초벌층은 하기의 성분 A 및 B 로 실질적으로 구성된다 :In the present invention, the first layer formed on one or both sides of the polyester film as the base film is substantially composed of the following components A and B:
성분 A : 전체 디카르복실산 화합물의 0.01 몰 % 이상 및 0.5 몰 % 이하의 양으로 술폰산 금속 염 기-함유 화합물을 함유하는 수-분산성 폴리에스테르수지.Component A: Water-dispersible polyester resin containing sulfonic acid metal salt group-containing compound in an amount of at least 0.01 mol% and not more than 0.5 mol% of the total dicarboxylic acid compound.
성분 B :(i) 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르 (성분 B-1) 또는 (ii) 성분 B-1 및 폴리에틸렌 산화물-프로필렌 산화물 블럭 공중합체(성분 B-2)의 혼합물.Component B: A mixture of (i) polyethylene oxide-monoalkyl ether (component B-1) or (ii) component B-1 and polyethylene oxide-propylene oxide block copolymer (component B-2).
본 발명의 초벌층에서 상기 수-분산성 폴리에스테르수지 (성분 A)는 공중합체 성분으로서 전체 디카르복실산 화합물의 0.01 몰 % 이상, 0.5 몰 % 이하, 바람직하게는 0.04 내지 0.3 몰 % 의 양으로 술폰산 금속 염 기-함유 화합물을 함유한다. 상기 화합물의 공중합 비율이 0.01 몰 % 이하이면, 수지의 수 분산성 및 코팅 용액의 안정성은 극단적으로 나빠진다. 0.5 몰 % 이상이면, 생성필름은 높은 대전성을 가질 것이다. 결과적으로, 본 발명의 폴리에스테르 필름의 특징적 특질인 저 대전성을 수득할 수 없다.In the primary layer of the present invention, the water-dispersible polyester resin (component A) is an amount of 0.01 mol% or more, 0.5 mol% or less, preferably 0.04 to 0.3 mol% of the total dicarboxylic acid compound as a copolymer component. And sulfonic acid metal salt group-containing compounds. When the copolymerization ratio of the compound is 0.01 mol% or less, the water dispersibility of the resin and the stability of the coating solution are extremely bad. If it is 0.5 mole% or more, the resulting film will have high chargeability. As a result, low chargeability, which is a characteristic feature of the polyester film of the present invention, cannot be obtained.
술폰산 금속 염 기-함유 화합물의 바람직한 예는 (술폰산 나트륨기, 술폰산 리튬기, 술폰산 칼륨기, 술폰산 암모늄기, 술폰산 포스핀 폴리알킬기등과 같은)술폰산 염 기를 갖는 디카르복실산을 포함한다. 그의 특정 예는 5-소듐 술포이소프탈레이트, 5-포타슘 술포프탈레이트, 5-소듐 술포테레프탈레이트, 5-포타슘 술포테레프탈레이트등을 포함한다.Preferred examples of sulfonic acid metal salt group-containing compounds include dicarboxylic acids having sulfonic acid salt groups (such as sodium sulfonate groups, lithium sulfonate groups, potassium sulfonate groups, ammonium sulfonate groups, sulfonic acid phosphine polyalkyl groups and the like). Specific examples thereof include 5-sodium sulfoisophthalate, 5-potassium sulfophthalate, 5-sodium sulfoterephthalate, 5-potassium sulfoterephthalate, and the like.
상기 수-분산성 폴리에스테르수지 (A)를 구성하는 디카르복실산 화합물의 바람직한 예는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 헥사히드로테레프탈산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 페닐인단디카르복실산, 아디프산, 세바신산, 트리멜리트산등을 포함한다. 전체 디카르복실산 화합물의 30 내지 100 몰 %, 바람직하게는 35 내지 90 몰 % 의 양으로 수-분산성 폴리에스테르수지는 초벌층에 고 내열성을 제공한다.Preferred examples of the dicarboxylic acid compound constituting the water-dispersible polyester resin (A) include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4'-di Phenyldicarboxylic acid, phenylindandicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid and the like. The water-dispersible polyester resin in an amount of 30 to 100 mol%, preferably 35 to 90 mol% of the total dicarboxylic acid compound provides high heat resistance to the primary layer.
성분 A 로서 폴리에스테르수지를 구성하는 글리콜 성분의 바람직한 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산 디메탄올, 디메틸올프로피온산, 글리세린, 트리메틸올프로판, 알킬렌 산화물을 가진 비스페놀 A 의 첨가물등을 포함한다. 이들을 2 개이상의 조합으로서 사용할 수 있다.Preferred examples of the glycol component constituting the polyester resin as component A include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexane dimethanol, dimethylol Additives of bisphenol A with propionic acid, glycerin, trimethylolpropane, alkylene oxide and the like. These can be used as a combination of two or more.
상기 수-분산성 폴리에스테르수지 (성분 A) 를 통상의 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 수-분산성 폴리에스테르수지(성분 A) 의 수평균 분자 중량은 바람직하게는 3,000 내지 30,000, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 15,000 이다. 수-분산성 폴리에스테르수지 (성분 A) 를 수 분산물로서 사용하여 코팅 용액을 제조하더라도, 평균 입자 크기는 수십 nm 가 바람직하다.The water-dispersible polyester resin (component A) can be produced by a conventional known method. The number average molecular weight of the water-dispersible polyester resin (component A) is preferably 3,000 to 30,000, more preferably 5,000 to 15,000. Although the coating solution is prepared using the water-dispersible polyester resin (component A) as the water dispersion, the average particle size is preferably several tens of nm.
성분 A 의 바람직한 예는 2,6-나프탈렌디카르복실산의 30 내지 99.06 몰 %, 이소프탈산의 0 내지 69.7 몰 % 로 구성된 디카르복실산, 및 0.04 내지 0.3 몰 % 의 5-소듐 술포이소프탈레이트로 구성된 디카르복실산 및 40 내지 100 몰 % 의 에틸렌 글리콜 및 0 내지 60 몰 % 의 프로필렌 산화물 (1 내지 10 몰 첨가물) 을 가진 비스페놀 A 첨가물로 구성된 글리콜 성분으로 이루어진 수-분산성 폴리에스테르를 포함한다.Preferred examples of component A include 30 to 99.06 mole% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, dicarboxylic acid consisting of 0 to 69.7 mole% of isophthalic acid, and 0.04 to 0.3 mole% 5-sodium sulfoiso Water-dispersible polyesters consisting of a dicarboxylic acid consisting of phthalates and a glycol component consisting of 40-100 mol% ethylene glycol and bisphenol A additives with 0-60 mol% propylene oxide (1-10 mol additive) Include.
본 발명의 초벌층을 구성하는 성분 B 는 성분 B-1 또는 성분 B-1 및 성분 B-2 의 혼합물이다.Component B constituting the primary layer of the present invention is component B-1 or a mixture of component B-1 and component B-2.
성분 B-1 은 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르, 바람직하게는 알킬부에서 모노알킬 에테르가 8 내지 18 개의 탄소원자를 갖는 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르이다. 성분 B-1 은 바람직하게는 5 내지 15 개의 에틸렌 산화물 회수 단위를 가진다. 성분 B-1 은 하기 화학식 1 에 의해 표현되는 에테르 화합물이다 :Component B-1 is a polyethylene oxide-monoalkyl ether, preferably a polyethylene oxide-monoalkyl ether in which the monoalkyl ether in the alkyl moiety has from 8 to 18 carbon atoms. Component B-1 preferably has 5 to 15 ethylene oxide recovery units. Component B-1 is an ether compound represented by formula
(식중, R 은 8 내지 18 개의 탄소원자를 갖는 알킬기이고, q 는 3 내지 15 의 숫자이다).(Wherein R is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and q is a number from 3 to 15).
상기 화학식 1 에서, R 로 표현된 알킬기는 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소원자를 갖는 제 1 또는 제 2 알킬이다. 상기 알킬의 바람직한 예는 옥틸, 라우릴, 미리스틸, 펜타데실, 스테아릴등을 포함하고, 12 내지 14 개의 탄소원자를 갖는 알킬이 특별히 바람직하다. q 는 바람직하게는 5 내지 9 의 숫자이다. 상기 화학식 1 에서, R 로 표현된 알킬기는 친유성질을 제공하는 성분으로서 기능을 하고 에틸렌 산화물 단위[-(C2H4O)q-H]는 친수성질을 제공하는 성분으로서 기능을 한다. 따라서, 알킬기의 탄소 수에 따라, 소위, 에틸렌 산화물의 첨가 중합도가 작을수록(즉, q 는 작은수이다) 친유성질은 더 커지며, 에틸렌 산화물의 첨가 중합도가 클수록(즉, q 는 큰수이다) 친수성질이 더 커진다. R 은 12 내지 14 개의 탄소원자를 갖는 알킬기이고 q 는 5 내지 9 의 숫자인 에테르 화합물은 특히 상기 성질들사이의 균형을 맞춘다는 점에서 바람직하다.In Formula 1, the alkyl group represented by R is preferably first or second alkyl having 8 to 18 carbon atoms. Preferred examples of the alkyl include octyl, lauryl, myristyl, pentadecyl, stearyl and the like, with alkyl having 12 to 14 carbon atoms being particularly preferred. q is preferably a number from 5 to 9. In Chemical Formula 1, the alkyl group represented by R functions as a component providing a lipophilic property and the ethylene oxide unit [-(C 2 H 4 O) q -H] functions as a component providing a hydrophilic property. Thus, depending on the carbon number of the alkyl group, the lower the degree of addition polymerization of ethylene oxide (ie q is a smaller number), the greater the lipophilic property, and the higher the degree of addition polymerization of ethylene oxide (ie, q is a larger number) The nature is greater. Ether compounds in which R is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms and q is a number from 5 to 9 are particularly preferred in that they balance the above properties.
성분 B 로서 상기 성분 B-1 단독으로 사용할 수 있다. 그러나, 성분 B-1 을 폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물 블럭 공중합체 (성분 B-2) 과 혼합하여 사용할 수 있다. 성분 B-2 로서 폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물 블럭 공중합체는 양쪽 말단에서 하기 화학식 2 로 표현된 폴리에틸렌 산화물 단위를 갖는 블럭 공중합체이다.As component B, the component B-1 can be used alone. However, component B-1 can be used in combination with a polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer (component B-2). The polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer as component B-2 is a block copolymer having polyethylene oxide units represented by the following general formula (2) at both ends.
상기 화학식 2 에서, m 은 20 내지 80 이고, (n+p) 는 바람직하게는 80 내지 600, 더욱 바람직하게는 100 내지 600 이고, n 및 p 는 각각 바람직하게는 20 이상이다.In Formula 2, m is 20 to 80, (n + p) is preferably 80 to 600, more preferably 100 to 600, n and p are each preferably 20 or more.
폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물 블럭 공중합체 (성분 B-2) 에서 폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물의 비율을 원하는 수치로 조절할 수 있다고 하더라도, 폴리에틸렌 산화물 단위의 비율은 50 내지 90 중량 % 의 범위, 더욱 바람직하게는 70 내지 86 중량 % 이다. 블럭 공중합체의 수 평균 분자량은 바람직하게는 5,000 내지 30,000 이다.Although the ratio of polyethylene oxide-polypropylene oxide in the polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer (component B-2) can be adjusted to a desired value, the proportion of polyethylene oxide units is in the range of 50 to 90% by weight, more preferably Is 70 to 86% by weight. The number average molecular weight of the block copolymer is preferably 5,000 to 30,000.
본 발명의 초벌층에서 성분 A 및 성분 B 의 함량은 각각 93 내지 70 중량 % 및 7 내지 30 중량 % 이며, 특히 바람직하게는 90 내지 80 중량 % 및 10 내지 20 중량 % 이다. 성분 A 의 양이 93 중량 % 이상이면, 코팅 필름 생성 특성이 불량할 것이며, 70 중량 % 이하이면, 초벌층의 접착성이 낮아질 것이다. 성분 B 의 양이 7 중량 % 이하이면, 코팅 필름 생성 특성이 낮아질 것이며, 대전성이 불충분할 것이다. 반면에, 성분 B 의 양이 30 중량 % 이상이면, 수득된 필름의 접착, 반-블럭특성 및 내열성이 불리하게 악화될 것이다.The contents of component A and component B in the primary layer of the present invention are 93 to 70% by weight and 7 to 30% by weight, respectively, particularly preferably 90 to 80% by weight and 10 to 20% by weight. If the amount of component A is 93% by weight or more, the coating film forming property will be poor, and if it is 70% by weight or less, the adhesion of the primary layer will be low. If the amount of component B is 7 wt% or less, the coating film forming property will be low, and the chargeability will be insufficient. On the other hand, if the amount of component B is 30% by weight or more, the adhesion, anti-blocking properties and heat resistance of the obtained film will be deteriorated adversely.
본 발명의 초벌층에서 성분 B 는 B-1 단독 또는 성분 B-1 또는 성분 B-2 의 혼합물이다. 따라서, 성분 B-1 대 성분 B-2 의 비는 10:1 내지 2:8, 바람직하게는 10:0 내지 1:2 이다.In the first layer of the present invention, component B is B-1 alone or a mixture of component B-1 or component B-2. Thus, the ratio of component B-1 to component B-2 is 10: 1 to 2: 8, preferably 10: 0 to 1: 2.
본 발명에서, 폴리에스테르 베이스 필름의 표면상에 생성된 초벌층은 0.005 내지 1 ㎛, 바람직하게는 0.01 내지 0.7 ㎛ 이 두께를 가진다. 초벌층의 표면 거칠기는 중심 선 평균 거칠기 (Ra) 에 대해 0.002 내지 0.02 ㎛, 바람직하게는 0.004 내지 0.01 ㎛ 이다. 초벌층 표면의 중심 선 평균 거칠기 (Ra) 가 0.002 ㎛ 이하이면, 필름 가공 단계에서 조작특성이 악화될 것이고, 0.02 ㎛ 이상이면, 필름이 자기 기록 매체에 사용될 때, 전자자기 전환특성이 불리하게 악화될 것이다.In the present invention, the primary layer produced on the surface of the polyester base film has a thickness of 0.005 to 1 mu m, preferably 0.01 to 0.7 mu m. The surface roughness of the first layer is 0.002 to 0.02 µm, preferably 0.004 to 0.01 µm with respect to the center line average roughness Ra. If the center line average roughness (Ra) of the surface of the first layer is 0.002 µm or less, the operating characteristics will deteriorate in the film processing step, and if 0.02 µm or more, the electron-magnetic conversion characteristics deteriorate adversely when the film is used in a magnetic recording medium. Will be.
본 발명자에 의해 수행된 연구에서 성분 A 대 성분 B 의 비에 따라 그리고 성분 B, 성분 B-1 단독으로 또는 성분 B-1 및 성분 B-2 의 혼합물에 따라 수득된 접착 폴리에스테르 필름의 특성에서 약간의 차이가 있다는 것을 알았다. 작동성 또는 내열성중에서 원하는 특성을 필름이 자기 기록 매체로서 사용될 때 상기 차이를 이용하여 달성할 수 있다.In the properties carried out by the inventors in the properties of the adhesive polyester film obtained according to the ratio of component A to component B and according to component B, component B-1 alone or a mixture of component B-1 and component B-2 I noticed a slight difference. Desired properties in operability or heat resistance can be achieved by using the above difference when the film is used as a magnetic recording medium.
즉, 93 내지 70 중량 % 의 성분 A 및 성분 B 로서 7 내지 30 중량 % 의 성분 B-1 단독으로 이루어진 초벌층이 생성될 때, 65 ℃ 및 105 ℃ 에서 가열할 때 운동 마찰 계수를 갖는 접착 폴리에스테르 필름을 수득한다. 특히 바람직하게는, 초벌층이 90 내지 75 중량 % 의 성분 A 및 10 내지 25 중량 % 의 성분 B-1 로 이루어질 때, 65 ℃ 및 105 ℃ 에서 가열되는 시간에서 0.10 내지 0.65 의 운동 마찰 계수를 갖는 접착 폴리에스테르 필름이 수득된다. 따라서, 성분 B-1 이 성분 B 로서 사용될 때 및 상기 비에서 성분 A 와 혼합될 때, 65 ℃ 및 105 ℃ 에서 가열되는 시간에서 작은 운동 마찰 계수를 갖는 필름이 수득된다. 따라서, 높은 속도에서 쉽게 조작될 수 있는 폴리에스테르 필름이 수득된다.That is, when a priming layer composed of 93 to 70 wt% of component A and 7 to 30 wt% of component B-1 alone is produced, an adhesive poly having a kinetic friction coefficient when heated at 65 ° C. and 105 ° C. Obtain an ester film. Particularly preferably, when the first layer consists of 90 to 75% by weight of component A and 10 to 25% by weight of component B-1, it has a coefficient of kinetic friction of 0.10 to 0.65 at the time of heating at 65 ° C and 105 ° C. An adhesive polyester film is obtained. Thus, when component B-1 is used as component B and when mixed with component A in the above ratio, a film having a small coefficient of kinetic friction at time heated at 65 ° C. and 105 ° C. is obtained. Thus, a polyester film is obtained that can be easily manipulated at high speeds.
초벌층을 성분 B 로서 성분 B-1 및 성분 B-2 를 사용하여 생성할 때, 즉, 초벌층이 각각, 93 내지 80 중량 %, 10 내지 2 중량 % 및 15 내지 5 중량 % 의 비에서 성분 A, 성분 B-1 및 성분 B-2 로서 이루어질 때, 상대적으로 높은 140 내지 170 ℃ 의 연화점 및 우수한 내열성을 갖는 접착 폴리에스테르 필름이 수득된다. 상기 경우에, 성분 A, 성분 B-1 및 성분 B-2 의 비가 각각 90 내지 80 중량 %, 7 내지 3 중량 % 및 13 내지 7 중량 % 일 때, 수득된 초벌층은 더욱 바람직한 146 내지 165 ℃ 의 연화점을 가지고 접착성 코팅 가공성이 우수하다.When the first layer is produced using component B-1 and component B-2 as component B, that is, the first layer comprises components at ratios of 93 to 80% by weight, 10 to 2% by weight and 15 to 5% by weight, respectively. When composed as A, component B-1 and component B-2, an adhesive polyester film having a relatively high softening point of 140 to 170 ° C. and good heat resistance is obtained. In this case, when the ratio of component A, component B-1 and component B-2 is 90 to 80% by weight, 7 to 3% by weight and 13 to 7% by weight, respectively, the obtained first layer is more preferably 146 to 165 캜. It has a softening point of and has excellent adhesive coating processability.
본 발명의 초벌층을 코팅 용액을 미연신 폴리에스테르 필름, 연신 폴리에스테르 필름 또는 이축 배향된 필름에 적용하여 필름을 건조시켜 제공한다. 상기 필름중에서, 코팅은 바람직하게는 길이 방향으로 연신된 단일축 배향된 필름상에서 수행한다. 상기 경우에, 코팅 후, 필름을 사선 방향으로 연신할 수 있으며, 그런 경우 길이 또는 사선 방향으로 더 재연신할 수 있다. 연신 그자체를 통상적으로 공지된 방법에 의해 통상적으로 공지된 조건 하에서 수행할 수 있다. 예를들어, 필름을 이축 방향에서, 2.5 이상, 바람직하게는 3.0 이상의 연신비에서 연신하거나 또는 8 이상, 바람직하게는 8 내지 30 의 면적 연신비에서 연신한다.The first layer of the present invention is applied by applying a coating solution to an unstretched polyester film, a stretched polyester film or a biaxially oriented film to provide a film by drying. Among the films, the coating is preferably carried out on a monoaxially oriented film drawn in the longitudinal direction. In this case, after coating, the film can be drawn in the diagonal direction, in which case it can be further redrawn in the length or diagonal direction. The stretching itself can be carried out under commonly known conditions by conventionally known methods. For example, the film is drawn in a biaxial direction at a draw ratio of at least 2.5, preferably at least 3.0, or at an area draw ratio of at least 8, preferably from 8 to 30.
코팅 용액의 고형함량 (초벌 코팅 용액) 은 바람직하게는 0.5 내지 30 중량 %, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량 % 이다. 상기 코팅 용액은 불활성 미립자, 열 안정제 등을 원하는 바대로 함유할 수 있으며, 또한 수-분산성 폴리에스테르 수지 (성분 A), 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르 (성분 B-1) 및 폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물 블럭 공중합체 (성분 B-2) 를 더 함유할 수 있다.The solids content of the coating solution (primary coating solution) is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 15% by weight. The coating solution may contain inert fine particles, heat stabilizers and the like as desired, and may also contain water-dispersible polyester resins (component A), polyethylene oxide-monoalkyl ethers (component B-1) and polyethylene oxide-polypropylene. It may further contain an oxide block copolymer (component B-2).
초벌층을 갖는 상기 수득된 적층 폴리에스테르 필름은 우수한 코팅 및 접착성, 내열성 및 저 대전성을 가지며 특히 자기 기록 매체용 기본 물질로서 유용하다.The obtained laminated polyester film having the primary layer has excellent coating and adhesion, heat resistance and low chargeability, and is particularly useful as a base material for magnetic recording media.
실시예Example
하기 실시예는 본 발명을 더 설명한다. 특성 수치는 하기 방법에 따라 측정 하였다.The following examples further illustrate the invention. The characteristic value was measured according to the following method.
1. 접착성1.adhesive
하기 평가를 위한 코팅물을 Meyer 바로써 폴리에스테르 필름 (초벌층의 표면) 상에 적용하여 건조 후에 필름의 두께를 약 4 ㎛ 가 되게하고난 다음, 100 ℃ 에서 3 분간 건조 시켰다. 이후에, 필름을 24 시간 동안 60 ℃에서 숙성시킨다음, 폭 12.7 mm 및 길이 15-cm 의 Scotch Tape No. 600 (3M 사 제품) 을 공기가 테이프와 필름 사이에 들어가지 않게하는 방법으로 필름에 부착시켰다. JIS C2701 (1975) 에서 지정된 수동 하중 롤로써 테이프를 필름에 단단히 압착시키고, 테이프의 폭을 잘라낸다. 필름을 180 ℃ 의 각으로 벗겨내어 박리력을 측정한다.The coating for the following evaluation was applied onto a polyester film (surface of the primitive layer) with a Meyer bar to make the film thickness about 4 μm after drying and then dried at 100 ° C. for 3 minutes. Thereafter, the film was aged at 60 ° C. for 24 hours, and then Scotch Tape No. 12.7 mm wide and 15-cm long. 600 (manufactured by 3M) was attached to the film in such a way that no air entered between the tape and the film. The tape is firmly pressed onto the film with a manual load roll specified in JIS C2701 (1975), and the width of the tape is cut out. The film is peeled off at an angle of 180 ° C. and the peel force is measured.
○ : 50 g 이상○: 50 g or more
△ : 30 g 이상 50 g 이하△: 30 g or more and 50 g or less
× : 30 g 이하×: 30 g or less
(평가용 코팅)(Evaluation coating)
고형 함량의 측면에서,In terms of solids content,
(1) 25 중량 부의 우레탄수지(Nippon Polyurethane 사의 Nipporan 2304)(1) 25 parts by weight of urethane resin (Nipporan 2304 from Nippon Polyurethane)
(2) 50 중량 부의 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트수지(Sekisui Chemical 사의 S-Lec A)(2) 50 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate resin (S-Lec A from Sekisui Chemical)
(3) 1 중량 부의 분산제(Riken Vitamin 사의 Resin P)(3) 1 part by weight of dispersant (Resin P from Riken Vitamin)
(4) 500 중량 부의 자성제(Toda Chemical 사의 CTX-860)(4) 500 parts by weight of magnetic agent (CTX-860 from Toda Chemical)
들을 메틸 에틸 케톤의 혼합 용매에 용해시켜 40 % 의 용액을 제조하고 2 시간 동안 모래 분쇄기로써 분산시켰다. 그후, (고형 함량에 대해) 25 중량 부의 가교제(Coronate L) 를 첨가하고 잘 교반하여 자성 코팅물을 수득하였다.Were dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone to prepare a 40% solution and dispersed with a sand mill for 2 hours. Thereafter, 25 parts by weight of crosslinker (Coronate L) (for solid content) was added and stirred well to obtain a magnetic coating.
2. Young's 모듈러스Young's Modulus
필름을 폭 10 mm 및 길이 150 mm 의 표본 조각으로 자르고, 10 mm/min 의 인장 속도 및 500 mm/min 의 급송 속도로, 인스트론(Instron)형 일반 인장력 시험기를 사용하여 간격 100 mm 마다 중간에서 맞물리도록 인장시켰다.The film is cut into 10 mm wide and 150 mm long sample pieces, with a tensile speed of 10 mm / min and a feed rate of 500 mm / min, medium to 100 mm intervals using an Instron-type general tensile tester. Tensioned to engage.
Young's 모듈러스를 수득된 부하-신장 곡선의 상승부의 탄젠트로부터 계산하였다.Young's modulus was calculated from the tangent of the rise of the obtained load-extension curve.
3. 중심 선 평균 거칠기 (Ra)3. Center Line Average Roughness (Ra)
챠트 (필름 표면 거칠기 곡선) 를 Kosaka Laboratories 사의 트레이서(tracer)형 표면 거칠기 측정기를 사용하여 2 ㎛ 의 침 반경 및 30 ㎎ 의 트레이서 부하와 같은 조건에서 연신하였다. 그의 중심 선 방향에서 측정된 길이 L 을 필름 표면 거칠기 곡선으로부터 발췌하고, 발췌된 부분의 중심 선을 X 축으로 하고, 수직크기 방향을 Y 축으로하여 거칠기 곡선을 Y=f(X) 으로 나타낸다. 하기 식으로 주어진 Ra[㎛]를 필름 표면의 중심 선 평균 거칠기로서 정의한다.The chart (film surface roughness curve) was drawn using a tracer type surface roughness gauge manufactured by Kosaka Laboratories under conditions such as a needle radius of 2 μm and a tracer load of 30 mg. The length L measured in the direction of the center line is extracted from the film surface roughness curve, and the roughness curve is represented by Y = f (X) with the center line of the extracted portion as the X axis and the vertical size direction as the Y axis. Ra [μm] given by the following formula is defined as the center line average roughness of the film surface.
4. 가열시에 운동 마찰 계수(μk)4. Kinetic friction coefficient at heating (μk)
상기를 도 1 에 나타난 장치를 사용하여, 하기의 방법으로 측정하였다. 도 1 에서, 참고 숫자 1 은 미권취 릴, 2 는 인장 조절기, 3, 5, 6, 8, 9 및 11 은 자유 로울러, 4 는 인장 장력계 (입구), 7 은 스테인레스 스틸 SUS304 (외경 : 5 mm φ)로 만들어진 고정 핀, 10 은 인장 장력계 (출구), 12 는 가이드 로울러 및 13 은 권취 릴이다.The above was measured by the following method using the apparatus shown in FIG. In Fig. 1, reference numeral 1 is an unwound reel, 2 is a tension regulator, 3, 5, 6, 8, 9 and 11 are free rollers, 4 is a tension tension meter (inlet), 7 is stainless steel SUS304 (OD: 5 mm pin), 10 is a tensile tension meter (outlet), 12 is a guide roller and 13 is a winding reel.
1/2 인치 폭으로 자른 폴리에스테르 필름의 초벌층의 면을 90°의 각 [θ=(90/180)π(반경)] 에서 가열기에 의해 65℃ 또는 105℃ 에서 가열된 고정 핀 7 (표면 거칠기 : 10 nm)과 접촉시키고 2 m/min 의 속도로 움직이게(마찰) 한다. 입구에서 인장 T1을 인장 조절기 2 에서 30 g 으로 채택하고 필름을 40 m 가동한 후 출구에서 인장 (T1: g) 을 측정한다. 최대 인장을 T2(g) 으로 표현하고, 운동 마찰 계수(μk) 를 하기식으로부터 계산한다.Fixing pin 7 (surface) heated at 65 ° C. or 105 ° C. by a heater at an angle [θ = (90/180) π (radius)] of 90 ° with the surface of the priming layer of the polyester film cut to 1/2 inch width Roughness: 10 nm) and move (friction) at a speed of 2 m / min. Tensile T 1 at the inlet is taken to 30 g in tension regulator 2 and the film is run 40 m and the tension (T 1 : g) is measured at the outlet. The maximum tension is expressed by T 2 (g), and the kinetic friction coefficient (k) is calculated from the following equation.
μk=1/θㆍlogㆍT2/30μk = 1 / θ and log and T 2/30
5. 대전성5. Daejeon
폴리에스테르 필름 (10 ㎛ × 500 mm × 3,000 mm) 을 23 ℃ 의 대기온도 × 75 % RH 의 대기에서 150 m/min 의 속도로 재권취시키고 수득된 롤의 박리 대전성 양을 Hugel Electronics 사의 Model-203 디지탈 전기 측정 기구를 사용하여 측정한다.The polyester film (10 μm × 500 mm × 3,000 mm) was rewound at a speed of 150 m / min in an atmosphere of 23 ° C. × 75% RH, and the amount of peeling chargeability of the obtained roll was measured by Model- of Hugel Electronics. Measure using 203 digital electrical measuring instrument.
○ : 2.5 kv 이하○: 2.5 kv or less
△ : 2.5 내지 50 kv△: 2.5 to 50 kv
× : 5.0 kv 이상×: 5.0 kv or more
6. 연화점 (고리 및 볼 방법)6. Softening point (ring and ball method)
초벌층 생성용 코팅 용액의 건조-고형 생성물을 제조하고 JIS K-3531-1960 에 따라 그의 연화점을 측정한다. 글리세린을 가열욕으로서 사용하고 약 5℃/min 의 속도로 승온시키며 가열한다.A dry-solid product of the coating solution for producing the first layer is prepared and its softening point is measured according to JIS K-3531-1960. Glycerin is used as a heating bath and heated at a rate of about 5 ° C./min.
7. 내열성7. Heat resistance
폴리에스테르 필름은 그의 초벌층이 110℃ 에서 가열되고 2 ㎏/㎠ 의 닙(nip) 압력에서 4 m/min 의 회전 표면 속도를 갖는 가열 롤과 접촉시키고, 롤의 표면을 40 분후 평가한다.The polyester film is brought into contact with a heating roll whose primary layer is heated at 110 ° C. and has a rotating surface speed of 4 m / min at a nip pressure of 2 kg / cm 2, and the surface of the roll is evaluated after 40 minutes.
○ : 롤의 표면에 이물질이 관찰되지 않는다.○: No foreign matter is observed on the surface of the roll.
△ : 롤의 표면에 이물질이 약간 관찰된다.(Triangle | delta): A foreign material is slightly observed on the surface of a roll.
× : 롤의 표면에 이물질이 다량으로 관찰된다.X: A large amount of foreign matter is observed on the surface of the roll.
8. 코팅특성의 평가8. Evaluation of coating properties
초벌 코팅 용액을 필름에 적용할 때, 필름의 코팅 표면을 관찰하여 코팅이 균일하게 적용되는 지를 육안으로 평가한다.When applying the priming coating solution to the film, the coating surface of the film is observed to visually assess whether the coating is applied uniformly.
○ : 점 또는 줄무늬가 관찰되지 않는다.○: No spots or streaks are observed.
△ : 몇개의 점 또는 줄무늬가 관찰된다.(Triangle | delta): Several points or streaks are observed.
× : 다량의 점 또는 줄무늬가 관찰된다.X: A large amount of spots or streaks are observed.
9. 코팅 용액 안정성9. Coating Solution Stability
초벌 코팅 용액을 3 일간 60℃ 로 유지시키고 침전물이 생성되는지를 관찰한다.The initial coating solution is kept at 60 ° C. for 3 days and the precipitate is observed.
○ : 침전물이 관찰되지 않는다.(Circle): A deposit is not observed.
△ : 약간의 침전물이 관찰된다.(Triangle | delta): Some sediment is observed.
× : 다량의 침전물이 관찰된다.X: A large amount of precipitate is observed.
0.62 의 고유점도를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 미연신 시이트를 길이 방향으로 2.3 배를 연신한다음, 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분(40 몰 %), 이소프탈산 성분(59.95 몰 %), 5-소듐 술포이소프탈레이트 성분(0.05 몰 %), 에틸렌 글리콜 성분(70 몰 %), 및 4 몰 프로필렌 산화물(30 몰%) 을 갖는 비스페놀 A 및 15 중량 % 의 폴리에틸렌 산화물-모노알킬(12 내지 14 개의 탄소원자를 갖는 알킬 혼합물) 에테르 (수평균 분자량 : 약 500, 알킬기 : 12 내지 14 개의 탄소원자를 갖는 알킬 혼합물) 의 첨가물로 구성된 85 중량 % 의 수-분산성 폴리에스테르 수지 (수평균 분자량 : 약 23,500) 로 이루어진 조성물의 2 중량 % 수용액을 롤 코우터로써 시이트의 한면에 적용하였다. 이후에, 건조하는 동안 사선 방향으로 3.7 배로 시이트를 연신하고, 길이 방향으로 2.3 배를 더 연신하여 220 ℃ 에서 가열하여 10 ㎛ 두께 필름을 수득하였다. 초벌층의 필름 두께는 0.015 ㎛ 였다. 필름은 0.005 ㎛ 의 표면 거칠기를 가지고 길이 방향으로 830 ㎏/㎟ 의 Young's 모듈러스를 가졌다. 필름의 특성은 표 1 에 나타낸다.2.3 times the length of the unstretched sheet of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 in the longitudinal direction, followed by 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component (40 mol%), isophthalic acid component (59.95 mol%), 5 Bisphenol A with 15% by weight of polyethylene oxide-monoalkyl (12 to 14) with sodium sulfoisophthalate component (0.05 mol%), ethylene glycol component (70 mol%), and 4 mol propylene oxide (30 mol%) 85% by weight of water-dispersible polyester resin (number average molecular weight: about 23,500) consisting of an additive of ether (number average molecular weight: about 500, alkyl group: alkyl mixture having 12 to 14 carbon atoms) A 2 wt% aqueous solution of the composition consisting of) was applied to one side of the sheet as a roll coater. Thereafter, the sheet was stretched 3.7 times in the diagonal direction during drying, 2.3 times more in the longitudinal direction and heated at 220 ° C. to obtain a 10 μm thick film. The film thickness of the primary layer was 0.015 μm. The film had a surface roughness of 0.005 μm and had Young's modulus of 830 kg / mm 2 in the longitudinal direction. The properties of the film are shown in Table 1.
실시예 2 및 3 및 비교예 1 내지 4Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1-4
코팅 조성물의 성분비를 표 1 에서와 같이 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1 의 절차를 반복하였다. 비교예 2 는 폴리에틸렌 산화물-폴리옥시프로필렌 공중합체를 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르 대신에 계면활성제로서 사용한 것을 제외하고는 실시예 2 와 동일하다. 수득된 필름의 특성은 표 1 에 나타낸다.The procedure of Example 1 was repeated except that the composition ratio of the coating composition was changed as in Table 1. Comparative Example 2 is the same as Example 2 except that the polyethylene oxide-polyoxypropylene copolymer is used as a surfactant instead of the polyethylene oxide-monoalkyl ether. The properties of the obtained film are shown in Table 1.
실시예 4Example 4
초벌 코팅 용액의 제조 :Preparation of the first coating solution:
약 10,000 의 수 평균 분자량을 갖고 40 몰 % 의 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분, 59.95 몰 % 의 이소프탈산 성분, 0.05 몰 % 의 5-소듐 술포이소프탈레이트 성분, 70 몰 % 의 에틸렌 글리콜 성분 및 4 몰 프로필렌 산화물의 가진 비스페놀 A 의 30 몰 % 의 첨가물로 이루어진 82.5 중량 % 의 수-분산성 폴리에스테르 수지(성분 A) ;40 mole% 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 59.95 mole isophthalic acid component, 0.05 mole% 5-sodium sulfoisophthalate component, 70 mole% ethylene glycol with a number average molecular weight of about 10,000 82.5 weight% of water-dispersible polyester resin (component A) which consists of a component and 30 mol% addition of bisphenol A with 4 mol propylene oxide;
5 중량 % 의 (수평균 분자량 : 약 500, 알킬기 : 12 내지 14 개의 탄소원자를 갖는 알킬 혼합물) 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르 (성분 B-1) ; 및5% by weight (number average molecular weight: about 500, alkyl group: alkyl mixture having 12 to 14 carbon atoms) polyethylene oxide-monoalkyl ether (component B-1); And
폴리에틸렌 산화물 (80 중량 %) 및 폴리프로필렌 산화물 (20 중량 %) (수평균 분자량 : 약 23,500) 로 이루어진 12.5 중량 % 의 블럭 공중합체(성분 B-2) 를 사용하고 물을 매개물로 하여 충분히 블렌드하여 10 중량 % 의 고형 함량을 가진 초벌 수성 코팅 용액을 제조하였다.12.5% by weight of a block copolymer (component B-2) consisting of polyethylene oxide (80% by weight) and polypropylene oxide (20% by weight) (number average molecular weight: about 23,500) was used and sufficiently blended with water as a medium. A primary aqueous coating solution with a solids content of 10% by weight was prepared.
접착 폴리에스테르 필름의 제조 :Preparation of Adhesive Polyester Film:
0.62 의 고유점도를 가진 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 미연신 시이트를 길이 방향으로 2.3 배로 연신하고 상기 초벌 수용액을 롤 코우터로써 상기 시이트의 한면에 적용하였다. 이후, 건조 동안에 시이트를 사선 방향으로 3.7 배를 연신하고, 길이 방향으로 2.3 배를 더 연신하고난 다음, 220 ℃ 에서 가열하여 10 ㎛ 두께 필름을 수득하였다. 초벌층의 필름 두께는 0.015 ㎛ 였다. 필름의 특성은 표 2 에 나타낸다.An unstretched sheet of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was stretched 2.3 times in the longitudinal direction and the initial aqueous solution was applied to one side of the sheet as a roll coater. Thereafter, the sheet was stretched 3.7 times diagonally, 2.3 times longer in the longitudinal direction, and then heated at 220 ° C. to obtain a 10 μm thick film during drying. The film thickness of the primary layer was 0.015 μm. The properties of the film are shown in Table 2.
실시예 5 내지 7 및 비교예 5 내지 7Examples 5-7 and Comparative Examples 5-7
폴리에스테르수지 성분의 양을 85 중량 %로 바꾸고 코팅 조성물의 비를 표 2 에 나타난 바대로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 5 의 절차를 반복하였다. 수득된 필름의 특성을 표 2 에 나타낸다.The procedure of Example 5 was repeated except that the amount of polyester resin component was changed to 85% by weight and the ratio of coating composition was changed as shown in Table 2. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
본 발명의 접착 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지에서 특정량의 술폰산 금속 염 기를 가지며 특정 비율에서 폴리에틸렌 산화물-모노알킬 에테르 또는 그의 혼합물 및 폴리에틸렌 산화물-폴리프로필렌 산화물 블럭 공중합체로 이루어진 조성물을 초벌층으로서 사용하는 것을 특징으로 한다. 이에 따라, 우수한 내열성, 고 접착 및 저 대전성 및 향상된 코팅 가공성을 가진 폴리에스테르 필름을 제공한다. 따라서, 상기 필름은 자기 기록 매체용 베이스 필름으로서 우수한 특성을 가진다.The adhesive polyester film of the present invention has a specific amount of sulfonic acid metal salt groups in the polyester resin, and at a specific ratio, a composition consisting of polyethylene oxide-monoalkyl ether or a mixture thereof and a polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer is used as a base layer. Characterized in that. This provides a polyester film with excellent heat resistance, high adhesion and low chargeability and improved coating processability. Therefore, the film has excellent properties as a base film for magnetic recording media.
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