JP3172026B2 - Easy adhesion polyester film - Google Patents
Easy adhesion polyester filmInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
ィルムに関し、更に詳しくは接着性、耐ブロッキング
性、耐削れ性等に優れ、かつ帯電性の少ない易接着性ポ
リエステルフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily-adhesive polyester film, and more particularly to an easily-adhesive polyester film having excellent adhesion, blocking resistance, abrasion resistance and the like, and having a low chargeability.
【0002】[0002]
【従来の技術】二軸配向ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに代表される二軸配向ポリエステルフィルムは、
その優れた物理的、化学的特性の故に特に磁気記録媒体
のべースフィルムとして広く用いられている。そして、
最近では磁性層との接着性向上、および磁気テープ製造
の工程簡略化(生産効率化)の目的から、二軸配向ポリ
エステルフィルムに易接着層を塗布した易接着性ポリエ
ステルフィルムがその主流になりつつある。2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films represented by biaxially oriented polyethylene terephthalate films are:
Due to its excellent physical and chemical properties, it is widely used especially as a base film for magnetic recording media. And
Recently, for the purpose of improving the adhesiveness with the magnetic layer and simplifying the process of producing the magnetic tape (improving the production efficiency), the easily-adhesive polyester film obtained by applying the easily-adhesive layer to the biaxially oriented polyester film is becoming mainstream. is there.
【0003】また磁気テープの製造では、生産性向上の
目的から、工程の高速化、また塗布方式をダイコータ化
の方向にシフトしてきている。そしてこのシフトは削れ
性の観点から、ベースフィルムまた塗布磁性層にとっ
て、より厳しい(削れやすい)条件となっている。また
帯電の点からも、工程の高速化はより帯電しやすい方向
となっている。In the production of magnetic tapes, the speed of the process has been increased and the coating method has been shifted to use a die coater in order to improve productivity. This shift is a more severe (easy to cut) condition for the base film and the coated magnetic layer from the viewpoint of the cutability. Also, from the viewpoint of charging, the speeding up of the process is in the direction of easier charging.
【0004】この工程でのベースフィルムの削れ粉は、
ドロップアウト(D/O)の原因や、磁性層塗工時の塗
布筋の原因となり、一方磁性層の削れは、直接的または
ニ次的にD/Oの原因となる。また帯電性の悪化は、削
れ粉あるいは外部異物をベースフィルムに付着させやす
くなり、付着異物によるD/Oの原因となる。特に、磁
気記録媒体は高密度記録化してきており、より小さな付
着異物や塗布欠点でもD/Oに原因になるようになって
きた。[0004] The shavings of the base film in this step are:
The cause of dropout (D / O) and the cause of coating streaks at the time of coating the magnetic layer, while the shaving of the magnetic layer directly or quadratically causes the D / O. Further, the deterioration of the charging property makes it easy for the shaving powder or external foreign matter to adhere to the base film, and causes D / O due to the foreign matter. In particular, high-density recording has been performed on magnetic recording media, and even smaller adhered foreign substances and coating defects have caused D / O.
【0005】このような観点から、易接着性ポリエステ
ルフィルムとして、優れた接着性、耐ブロッキング性、
耐削れ性を有し、かつ帯電性の少ない特性を有する易接
着性ポリエステルフィルムが要求されるようになった。[0005] From these viewpoints, as an easily adhesive polyester film, excellent adhesion, blocking resistance,
There has been a demand for an easily-adhesive polyester film having abrasion resistance and having a property of low chargeability.
【0006】接着性の付与については、これまで種々の
易接着剤が検討され、かつ提案されているが、その目的
とするところは、接着性、ブロッキング性、塗工性等の
バランスにあり、耐削れ性の観点からは、充分な検討、
対策がなされていない。Various easy adhesives have been studied and proposed for imparting adhesiveness, but the purpose is to balance adhesiveness, blocking properties, coating properties and the like. From the viewpoint of abrasion resistance,
No measures have been taken.
【0007】一方、プレーン品(易接着剤が塗布されて
いないフィルム)のベースフィルムについては、耐削れ
性の点から、各種滑剤や表面性が種々検討され、提案さ
れてきた。しかし、その上に易接着剤層を塗布した場合
の耐削れ性については、易接剤が金属ロールあるいはダ
イコータ等に直接接触するがゆえに、プレーン品の削れ
性とはかなり挙動が異なっており、また磁性層の耐削れ
性に関してはベースフィルム中の滑剤あるいは表面性の
観点からのみでは改良は困難であった。On the other hand, various types of lubricants and surface properties have been studied and proposed for plain base films (films to which no easy-adhesive is applied) from the viewpoint of abrasion resistance. However, regarding the abrasion resistance when an easy-adhesive layer is applied thereon, since the easy-adhesive directly contacts the metal roll or the die coater, the behavior is considerably different from the sharpness of the plain product, Further, it was difficult to improve the abrasion resistance of the magnetic layer only from the viewpoint of the lubricant in the base film or the surface properties.
【0008】また、帯電性の改善については、ベースフ
ィルムに導電性物質を練り込んだり易接着剤層に帯電防
止剤を入れた導電性フィルムが提案されてきたが、耐削
れ性の点からは充分な特性が得られていない。In order to improve the chargeability, a conductive film in which a conductive material is kneaded into a base film or an antistatic agent is added to an easily adhesive layer has been proposed, but from the viewpoint of abrasion resistance. Sufficient characteristics have not been obtained.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記問題
点を解決すべく鋭意研究した結果、ベースのポリエステ
ルフィルムと易接着剤層とを特定の組成とし、これらを
組合せることにより、優れた接着性、耐ブロッキング
性、耐削れ性を有し、かつ帯電性の少ない特性を有する
易接着性ポリエステルフィルムを得ることのできること
を見出し、本発明に至った。The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the base polyester film and the easy-adhesive layer have a specific composition, and by combining them, the excellent properties can be obtained. The present inventors have found that it is possible to obtain an easily-adhesive polyester film having improved adhesiveness, blocking resistance, and abrasion resistance, and having a property of low chargeability.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
(A)耐熱性高分子粒子と(B)アルミナ粒子および/
又はコロイダルシリカ粒子とを含有する二軸配向ポリエ
ステルフィルムの少なくとも片面に、(C)分子内にス
ルホン酸塩基を5〜18mol%(全ジカルボン酸成分
当り)有し、かつ二次転移点が50〜85℃の水性ポリ
エステル樹脂と(D)該水性ポリエステル樹脂100重
量部に対して5〜200重量部の平均粒径10〜200
nmのコロイド粒子を主成分とする塗布層を設け、該層
の厚み(nm)とコロイド粒子(D)の平均粒径(n
m)が下式(1)を満足し、そして該フィルムの表面粗
さSRzが50〜500nmであることを特徴とする易
接着性ポリエステルフィルムである。That is, the present invention provides (A) heat-resistant polymer particles and (B) alumina particles and / or
Alternatively, on at least one surface of the biaxially oriented polyester film containing colloidal silica particles, (C) 5 to 18 mol% of sulfonic acid groups in the molecule (per total dicarboxylic acid components), and a secondary transition point of 50 to 85 ° C. aqueous polyester resin and (D) an average particle size of 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the aqueous polyester resin.
The thickness of the layer (nm) and the average particle size (n) of the colloid particles (D) are provided.
m) satisfies the following formula (1), and the surface roughness SRz of the film is 50 to 500 nm.
【0011】[0011]
【数2】0.3≦(塗布層の厚み/コロイド粒子の平均
粒径)≦3.0───(1) 本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を
主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエステルである。かかるポリエステル
は実質的に線状であり、そしてフィルム形成性、特に溶
融成形によるフィルム形成性を有する。0.3 ≦ (thickness of coating layer / average particle size of colloidal particles) ≦ 3.0─── (1) The polyester in the present invention is composed of an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol. Is a polyester having a main glycol component. Such polyesters are substantially linear and have film-forming properties, especially by melt-forming.
【0012】芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ア
ンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid and the like. Can be mentioned.
【0013】脂肪族グリコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチルグリコール、ヘキサメチル
グリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数2
〜10のポリメチレングリコールあるいはシクロヘキサ
ンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることが
できる。Examples of the aliphatic glycol include those having 2 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethyl glycol, hexamethyl glycol, decamethylene glycol and the like.
And alicyclic diols such as polymethylene glycol or cyclohexane dimethanol.
【0014】本発明におけるポリエステルとしては、ア
ルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレ
ートを主たる構成成分とするものが好ましく用いられ
る。As the polyester in the present invention, those containing alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main component are preferably used.
【0015】かかるポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン─2,6─ナフタ
レート、全ジカルボン酸成分の80モル%以上がテレフ
タル酸及び/又は2,6─ナフタレンジカルボン酸であ
り、全グリコール成分の80モル%以上がエチレングリ
コールである共重合体が好ましい。その際全酸成分の2
0モル%以下は、テレフタル酸及び/又は2,6─ナフ
タレンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸であ
ることができ、また例えばアジピン酸、セバチン酸等の
如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサン─1,4─ジ
カルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸であることができ
る。また、全グリコール成分の20モル%以下は、エチ
レングリコール以外の上記グリコールであることがで
き、また例えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2─
ビス(4─ヒドロキシフェニル)プロパン等の如き芳香
族ジオール;1,4─ジヒドロキシジメチルベンゼンの
如き芳香環を有する脂肪族ジオール;ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等の如きポリアルキレングリコール(ポリ
オキシアルキレングリコール)等であることもできる。Among these polyesters, in particular, polyethylene terephthalate, polyethylene {2,6} naphthalate, terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid account for at least 80 mol% of all dicarboxylic acid components, and 80% of total glycol components. A copolymer in which at least mol% is ethylene glycol is preferred. At that time, 2 of all acid components
0 mol% or less can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and also aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, etc .; It can be an alicyclic dicarboxylic acid such as 4-dicarboxylic acid. Further, 20 mol% or less of the total glycol component can be the above-mentioned glycol other than ethylene glycol. For example, hydroquinone, resorcinol, 2,2─
Aromatic diols such as bis (4-hydroxyphenyl) propane; aliphatic diols having an aromatic ring such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene; polyalkylene glycols (polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.) Oxyalkylene glycol) and the like.
【0016】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω─
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸成分を、ジカルボン酸成分とオキシカルボン
酸成分の総量に対して20モル%以下の量で共重合した
ものも包含される。The polyester in the present invention includes:
For example, aromatic oxyacids such as hydroxybenzoic acid, ω─
Also included are those obtained by copolymerizing an oxycarboxylic acid component such as an aliphatic oxyacid such as hydroxycaproic acid in an amount of 20 mol% or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component.
【0017】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対して
2モル%以下の量で、三官能以上のポリカルボン酸成分
又はポリヒドロキシ化合物成分、例えばトリメリット
酸、ペンタエリスリトール等を共重合したものも包含さ
れる。Further, the polyester in the present invention includes:
A tri- or higher functional polycarboxylic acid component or a polyhydroxy compound component such as trimellitic acid or pentaerythritol may be used in a substantially linear range, for example, an amount of 2 mol% or less based on the total acid component. Polymerized ones are also included.
【0018】上記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。The above polyesters are known per se and can be produced by a method known per se.
【0019】上記ポリエステルとしては、ο─クロロフ
ェノール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が0.4〜約0.9のものが好ましい。As the above-mentioned polyester, those having an intrinsic viscosity of 0.4 to about 0.9 measured at 35 ° C. as a solution in o-chlorophenol are preferred.
【0020】本発明において、二軸配向ポリエステルフ
ィルム中に含有させる粒子は(A)耐熱性高分子粒子と
(B)アルミナ粒子および/又はコロイダルシリカ粒子
とを含むものである。これらの粒子の組合わせによって
耐削れ性に優れたフイルムが得られる。これら粒子には
他の粒子を加えてもよいが、他の粒子同士の組合せや、
粒子(A)又は粒子(B)と他の粒子の組合せでは十分
な耐削れ性が得られない。In the present invention, the particles contained in the biaxially oriented polyester film include (A) heat-resistant polymer particles and (B) alumina particles and / or colloidal silica particles. By combining these particles, a film having excellent abrasion resistance can be obtained. Other particles may be added to these particles, but combinations of other particles,
The combination of the particles (A) or the particles (B) and other particles does not provide sufficient abrasion resistance.
【0021】前記耐熱性高分子粒子(A)は窒素ガス雰
囲気下での5%加熱減温度が310℃以上、さらには3
30℃以上、特に350℃以上のポリマーからなる粒子
が好ましい。かかる粒子の例としてはシリコーン樹脂粒
子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、テ
フロン粒子、ポリイミド粒子等を挙げることができる。
なかでもシリコーン樹脂粒子が好ましい。The heat-resistant polymer particles (A) have a 5% heat reduction temperature of 310 ° C. or more in a nitrogen gas atmosphere,
Particles composed of a polymer having a temperature of 30 ° C. or higher, particularly 350 ° C. or higher are preferred. Examples of such particles include silicone resin particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene particles, Teflon particles, polyimide particles and the like.
Among them, silicone resin particles are preferred.
【0022】この耐熱性高分子粒子(A)の平均粒径は
0.3〜1.2μm、さらには0.4〜0.8μmであ
ることが好ましく、また添加量はポリエステルに対し
て、0.005〜0.3重量%、さらには0.01〜
0.15重量%、特に0.02〜0.05重量%である
ことが好ましい。The average particle size of the heat-resistant polymer particles (A) is preferably from 0.3 to 1.2 μm, more preferably from 0.4 to 0.8 μm. 0.005 to 0.3% by weight, more preferably 0.01 to
It is preferably 0.15% by weight, particularly preferably 0.02 to 0.05% by weight.
【0023】この耐熱性高分子粒子(A)は、さらに、
下記式(2)で表される体積形状係数(f)が0.4〜
π/6の範囲にあることが好ましい。The heat-resistant polymer particles (A) further include
The volume shape factor (f) represented by the following equation (2) is 0.4 to
It is preferably in the range of π / 6.
【0024】[0024]
【数3】f=V/D3 ─────(2) ここで、f=体積形状係数 V=粒子の平均体積(μm3 ) D=粒子の平均最大径(μm)である。F = V / D 3 ───── (2) where f = volume shape factor V = average particle volume (μm 3 ) D = average maximum particle size (μm)
【0025】また、前記アルミナ粒子(B)は種々の結
晶形態をとりうるが、なかでもα、θ、γ型から選ばれ
る1種以上の結晶形態をとるものが好ましく、就中θ型
結晶形態のもの、あるいはγ型結晶形態に小割合のα型
結晶形態が含まれているもが好ましい。かかるアルミナ
粒子はその製法によって特に限定されるものでなく、従
来から知られている方法で製造することができる。The alumina particles (B) can have various crystal forms, but preferably have at least one crystal form selected from the α, θ, and γ types, and particularly the θ type crystal form. Or a crystal form in which a small proportion of the α-form crystal form is contained in the γ-form crystal form is preferable. Such alumina particles are not particularly limited by the manufacturing method, and can be manufactured by a conventionally known method.
【0026】前記コロイダルシリカ粒子(B)は粒体重
量比100〜3000ppmのNaを含有するものが好
ましい。Naの含有量が上記範囲外になると耐スクラッ
チ性の改良効果が劣ったり、フィルム中での粒子の独立
存在率が低下し、耐削れ性が悪化し易い。このコロイダ
ルシリカ粒子の製造については硅酸Naを出発原料とし
て透析法、電気分解法、塩析出法及びイオン交換樹脂に
より活性シリカゾルを作り、次いで重合する方法等があ
るが、得られる粒子の均一性からイオン交換樹脂─重合
法が最も好ましい。The colloidal silica particles (B) preferably contain 100 to 3000 ppm of Na by weight. When the content of Na is out of the above range, the effect of improving scratch resistance is poor, the independent existence ratio of particles in the film is reduced, and the abrasion resistance is likely to be deteriorated. For the production of the colloidal silica particles, there are methods such as a dialysis method, an electrolysis method, a salt precipitation method, and a method of producing an active silica sol by using an ion exchange resin using sodium silicate as a starting material, followed by polymerization, and the like. The most preferred is an ion exchange resin polymerization method.
【0027】アルミナ粒子および/又はコロイダルシリ
カ粒子(B)の平均粒径は0.02〜0.3μm、さら
に0.05〜0.25μmであることが好ましく、また
添加量はポリエステルに対して、0.05〜1.0重量
%、さらに0.1〜0.5重量%、特に0.15〜0.
4重量%であることが好ましい。The average particle size of the alumina particles and / or colloidal silica particles (B) is preferably from 0.02 to 0.3 μm, more preferably from 0.05 to 0.25 μm. 0.05 to 1.0% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, especially 0.15 to 0.5% by weight.
Preferably, it is 4% by weight.
【0028】本発明において、耐熱性高分子粒子とアル
ミナ粒子および/又はコロイダルシリカ粒子をポリエス
テルと緊密に混合するには、これらの粒子を、ポリエス
テルの重合前若しくは重合中に添加し反応釜中で混練す
ればよく、または重合終了後ペレタイズするときあるい
はシート状に溶融押出する際押出機中で該ポリエステル
と十分に混練すればよい。In the present invention, in order to mix the heat-resistant polymer particles and the alumina particles and / or the colloidal silica particles with the polyester intimately, these particles are added before or during the polymerization of the polyester, and the mixture is added to the reaction vessel. The polyester may be kneaded, or may be sufficiently kneaded with the polyester in an extruder when pelletizing after completion of polymerization or when melt extruding into a sheet.
【0029】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、基本的には、上記のポリエステルより公知の方法に
よって製造することができる。すなわち、溶融されたポ
リエステルを押出機によりシート状に押出し、冷却固化
させ、次いで逐次又は同時二軸延伸し、さらに緊張下又
は制限収縮下で熱処理する。必要な場合には上記熱処理
フィルムを再熱処理する方法により製造することができ
る。The biaxially oriented polyester film of the present invention can be basically produced from the above polyester by a known method. That is, the melted polyester is extruded into a sheet by an extruder, solidified by cooling, then sequentially or simultaneously biaxially stretched, and further heat-treated under tension or limited shrinkage. If necessary, the heat-treated film can be produced by a method of re-heating.
【0030】例えば融点(Tm:℃)ないし(Tm+7
0)℃の温度でポリエステルを溶押して固有粘度0.3
5〜0.9dl/gの未延伸フィルムを得、該未延伸フ
ィルムを一軸方向(縦方向又は横方向)に(Tg─1
0)〜(Tg+70)℃の温度(但し、Tg:ポリエス
テルのガラス転移温度)で2.5〜5.0倍の倍率で延
伸し、次いで上記延伸方向と直角方向(一段目延伸が縦
方向の場合には、二段目延伸は横方向となる)にTg
(℃)〜(Tg+70)℃の温度で2.5〜5.0倍の
倍率で延伸することで製造できる。この場合、面積延伸
倍率は9〜22倍、更には12〜22倍にするにが好ま
しい。For example, the melting point (Tm: ° C.) to (Tm + 7)
0) The polyester is melted at a temperature of ° C. to have an intrinsic viscosity of 0.3.
An unstretched film of 5 to 0.9 dl / g is obtained, and the unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) (Tg─1
0) to (Tg + 70) ° C. (however, Tg: glass transition temperature of polyester) at a magnification of 2.5 to 5.0 times, and then in a direction perpendicular to the above-mentioned stretching direction (the first-stage stretching is the longitudinal direction). In the case, the second stretching is in the transverse direction).
It can be produced by stretching at a temperature of (° C.) to (Tg + 70) ° C. at a magnification of 2.5 to 5.0 times. In this case, the area stretching ratio is preferably 9 to 22 times, more preferably 12 to 22 times.
【0031】更に、二軸配向フィルムは、(Tg+7
0)℃〜Tm(℃)の温度で熱固定することができる。
例えばポリエチレンテレフタレートフィルムについては
190〜230℃ で熱固定することが好ましい。熱固
定時間は例えば1〜60秒である。Further, the biaxially oriented film has (Tg + 7
0) It can be heat-set at a temperature of from 0 ° C. to Tm (° C.).
For example, a polyethylene terephthalate film is preferably heat-set at 190 to 230 ° C. The heat fixing time is, for example, 1 to 60 seconds.
【0032】本発明において、二軸配向ポリエステルフ
ィィルムの少なくとも片面に設ける湿布層(易接着層)
は(C)分子内にスルホン酸塩基を5〜18mol%
(全ジジカルボン酸成分当り)有し、かつ二次転移点が
50〜85℃の水性ポリエステル樹脂(水溶性ないし水
分散性のポリエステル樹脂)と(D)コロイド粒子を主
成分とする層である。In the present invention, the poultice layer (adhesive layer) provided on at least one side of the biaxially oriented polyester film
Is (C) 5-18 mol% of sulfonic acid groups in the molecule
A layer mainly composed of an aqueous polyester resin (water-soluble or water-dispersible polyester resin) having a second transition point of 50 to 85 ° C. (per total didicarboxylic acid component) and (D) colloid particles.
【0033】前記水性ポリエステル樹脂(C)中のスル
ホン酸塩基は─SO3 M(ここで、Mは─SO3 と同当
量の金属原子、アンモニュウム基又は第4級アミンであ
る)で表わされる基が好ましく、この割合は、全ジカル
ボン酸成分当たり、5〜18mol%、好ましくは8〜
15mol%、特に好ましくは9〜12mol%であ
る。この割合が5mol%未満ではポリエステル樹脂の
水分散性や塗工性が悪くなり、他方18mol%を超え
ると接着性や、耐ブロッキング性が低下する。The sulfonate group in the aqueous polyester resin (C) is a group represented by ─SO 3 M (where M is a metal atom, an ammonium group or a quaternary amine in an equivalent amount to ─SO 3 ) The ratio is preferably 5 to 18 mol%, preferably 8 to 8 mol%, based on all dicarboxylic acid components.
It is 15 mol%, particularly preferably 9 to 12 mol%. If this proportion is less than 5 mol%, the water dispersibility and coatability of the polyester resin will be poor, while if it exceeds 18 mol%, the adhesion and blocking resistance will be reduced.
【0034】ポリマー分子内にスルホン酸塩基を導入す
るには、スルホン酸塩基を有する=官能性化合物、例え
ば5─Naスルホイソフタル酸、5─アンモニウムスル
ホイソフタル、4−Naスルホイソイソフタル酸、4−
メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、2−Naスル
ホイソフタル酸、5−Kスルホイソフタル酸、4−Kス
ルホイソフタル酸、2−Kスルホテレフタル酸等のスル
ホン酸塩基を有すジカルボン酸成分、To introduce a sulfonate group into the polymer molecule, a functional compound having a sulfonate group, for example, 5-Na sulfoisophthalic acid, 5-ammonium sulfoisophthalic acid, 4-Na sulfoisoisophthalic acid,
A dicarboxylic acid component having a sulfonic acid group such as methylammonium sulfoisophthalic acid, 2-Na sulfoisophthalic acid, 5-K sulfoisophthalic acid, 4-K sulfoisophthalic acid, and 2-K sulfoterephthalic acid;
【0035】[0035]
【化1】 Embedded image
【0036】等のスルホン酸塩基を有するジヒドロキシ
化合物成分などを用いることが好ましい。これらの中ス
ルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が好ましく、ま
たこれらは2種以上を用いることができる。It is preferable to use a dihydroxy compound component having a sulfonic acid group. Among these, a dicarboxylic acid component having a sulfonate group is preferable, and two or more of these can be used.
【0037】前記水性ポリエステル樹脂を構成する酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
2,6─ナフタレンジカルボン酸、4,4’─ジフェニ
ルジカルボン酸、1,4─シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、ダイマー酸等を例示することができる。これ
らの成分は2種以上を用いることがきる。更に、これら
成分と共にマレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の如
き不飽和多塩基酸やp─ヒドロキシ安息香酸、p─(β
─ヒドロキシエトキシ)安息香酸等の如きヒドロキシカ
ルボン酸を小割合用いることができる。不飽和多塩基酸
成分やヒドロキシカルボン酸成分の割合は高々10mo
l%、好ましくは5mol%以下である。またジヒドロ
キシ化合物成分としては、エチレングリコール、1,4
─ブタンジール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,6─ヘキサンジオール、1,4─シクロヘ
キサンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロ
ールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テト
ラメチレンオキシド)グリコール、ビスフェノールAの
アルキレンオキシド付加物等を例示することができる。
これら成分は2種以上を用いることができる。As the acid component constituting the aqueous polyester resin, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid,
Examples thereof include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and dimer acid. Two or more of these components can be used. Further, together with these components, unsaturated polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like, p-hydroxybenzoic acid, p─ (β
Hydroxycarboxylic acids such as (hydroxyethoxy) benzoic acid can be used in small proportions. The proportion of unsaturated polybasic acid component or hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mo
1%, preferably 5 mol% or less. As the dihydroxy compound component, ethylene glycol, 1,4
─butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, poly (ethylene oxide) Examples thereof include glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
Two or more of these components can be used.
【0038】前記水性ポリエステル樹脂は二次転移点
(DSC法)が50〜85℃、好ましくは60〜80
℃、更に好ましくは65〜75℃である。この二次転移
点が50℃未満では耐削れ性や耐ブロッキング性が低下
し、他方85℃を超えると接着性や塗工性が低下する。The aqueous polyester resin has a secondary transition point (DSC method) of 50 to 85 ° C., preferably 60 to 80 ° C.
° C, more preferably 65-75 ° C. If the secondary transition point is less than 50 ° C., the abrasion resistance and blocking resistance decrease, while if it exceeds 85 ° C., the adhesiveness and coatability decrease.
【0039】前記水性ポリエステル樹脂はポリエステル
の製造法として知られている方法で製造することができ
る。その際、ジカルボン酸成分及びジヒドロキシ化合物
成分の種類、割合を上述したポリマー特性から適宜選択
するとよい。また水性ポリエステル樹脂の数平均分子量
は自由に選び得るが、5000〜28000が好まし
い。The aqueous polyester resin can be produced by a method known as a method for producing polyester. At this time, the types and proportions of the dicarboxylic acid component and the dihydroxy compound component may be appropriately selected from the above-mentioned polymer characteristics. The number average molecular weight of the aqueous polyester resin can be freely selected, but is preferably from 5,000 to 28,000.
【0040】また、前記コロイド粒子(D)としては、
例えば酸化珪素(コロイダルシリカを含む)、酸化ス
ズ、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、カオリン、タルク、カーボン、炭化珪素、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、金属コロイド等の無機不活性粒
子があげられるが、なかでもコロイダルシリカが好まし
い。またシリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、
架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロ
ン粒子、ポリイミド粒子等の有機不活性粒子があげられ
る。The colloid particles (D) include:
Examples include inorganic inert particles such as silicon oxide (including colloidal silica), tin oxide, zirconium oxide, titanium oxide, aluminum oxide, kaolin, talc, carbon, silicon carbide, calcium carbonate, barium sulfate, and metal colloid. Among them, colloidal silica is preferred. In addition, silicone resin particles, cross-linked acrylic resin particles,
Organic inert particles such as cross-linked polystyrene particles, cross-linked polyester particles, Teflon particles, and polyimide particles are exemplified.
【0041】前記コロイド粒子(D)の平均粒径は10
〜200nm、好ましくは30〜150nm、更に好ま
しくは50〜120nmである。この平均粒径が10n
m未満では粒子が小さすぎて、耐ブロッキング性や磁性
層の耐削れ性に対する効果が充分発揮できず、他方20
0nmを超えると粒子が削れ落ちやすくなり、ベースの
耐削れ性が悪くなる。さらにこのコロイド粒子(D)
は、前記式(2)で表わされる体積形状係数(f)が
0.4〜π/6の範囲にあることが好ましい。The average particle size of the colloid particles (D) is 10
200200 nm, preferably 30-150 nm, more preferably 50-120 nm. This average particle size is 10n
If it is less than m, the particles are too small to exert sufficient effects on blocking resistance and abrasion resistance of the magnetic layer.
If it exceeds 0 nm, the particles are easily chipped off, and the chipping resistance of the base deteriorates. The colloid particles (D)
It is preferable that the volume shape factor (f) represented by the formula (2) is in the range of 0.4 to π / 6.
【0042】前記コロイド粒子(D)の配合量は、前記
水性ポリエステル樹脂100重量部に対して、5〜20
0重量部、好ましくは10〜100重量部、更に好まし
くは20〜70重量部である。この量が5重量部未満で
は耐ブロッキング性や磁性層の耐削れ性に対する効果が
充分発揮ず、他方200重量部を超えると粒子が凝集し
やすくなり、ベースの耐削れ性が悪くなる。The amount of the colloidal particles (D) is 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the aqueous polyester resin.
0 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 70 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect on the blocking resistance and the abrasion resistance of the magnetic layer will not be sufficiently exhibited, while if it exceeds 200 parts by weight, the particles will easily aggregate and the abrasion resistance of the base will be poor.
【0043】易接着層形成の塗液、好ましくは水性塗液
には必要に応じて、他の樹脂、帯電防止剤、滑剤、充填
剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、
易接剤の耐熱性、耐ブロッキング性を向上させる為にメ
ラミン、エポキシ、アジリジン化合物等の架橋剤等を添
加し得る。水性塗液には少量の有機溶剤が含まれていて
もよい。If necessary, other resins, antistatic agents, lubricants, fillers, coloring agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, surfactants may be added to the coating liquid for forming the easily adhesive layer, preferably the aqueous coating liquid. ,
In order to improve the heat resistance and blocking resistance of the easy contacting agent, a crosslinking agent such as melamine, epoxy, and aziridine compound may be added. The aqueous coating liquid may contain a small amount of an organic solvent.
【0044】塗液の固形分濃度は任意に決められるが、
1〜15wt%、好ましくは2〜12wt%、更に好ま
しくは4〜10wt%である。The solid content concentration of the coating solution can be arbitrarily determined.
It is 1 to 15 wt%, preferably 2 to 12 wt%, and more preferably 4 to 10 wt%.
【0045】Wetの塗布量は、特に限定されないが、
走行するフィルム(一軸フィルム)1m2当り0.5〜
30gが好ましく、さらには1〜20gが好ましく、ま
たDry後の塗布厚みは20〜200nm、更に30〜
150nm、特に40〜120nmが好ましい。The amount of Wet applied is not particularly limited.
Traveling film (single film) 1m 2 per 0.5
The thickness is preferably 30 g, more preferably 1 to 20 g, and the coating thickness after Dry is 20 to 200 nm, and more preferably 30 to 200 g.
150 nm, especially 40 to 120 nm, is preferred.
【0046】また、Dry後の易接着層の塗布厚み(n
m)はコロイド粒子の平均粒径(nm)と次式(1)の
関係をFurther, the coating thickness (n
m) represents the relationship between the average particle size (nm) of the colloid particles and the following equation (1).
【0047】[0047]
【数4】0.3≦(塗布層の厚み/コロイド粒子の平均
粒径)≦3.0───(1) 好ましくは次式(3)の関係を0.3 ≦ (thickness of coating layer / average particle size of colloid particles) ≦ 3.03 (1) Preferably, the relationship of the following formula (3) is satisfied.
【0048】[0048]
【数5】0.4≦(塗布層の厚み/コロイド粒子の平均
粒径)≦2.0───(3) 更に好ましくは次式(4)の関係を0.4 ≦ (thickness of coating layer / average particle size of colloid particles) ≦ 2.0─── (3) More preferably, the relationship of the following formula (4) is satisfied.
【0049】[0049]
【数6】0.5≦(塗布層の厚み/コロイド粒子の平均
粒径)≦1.5───(4) 満足する。(塗布層の厚み/コロイド粒子の平均粒径)
が0.3未満であると、粒子が削れ落ちやすく、ベース
の耐削れ性が悪くなり、他方3.0を超えると耐ブロッ
キング性や磁性層の耐削れ性に対する効果が充分発揮で
きない。0.5 ≦ (thickness of coating layer / average particle size of colloid particles) ≦ 1.5─── (4) (Thickness of coating layer / Average particle size of colloid particles)
Is less than 0.3, the particles are liable to be scraped off and the abrasion resistance of the base is deteriorated. On the other hand, when it is more than 3.0, the effects on the blocking resistance and the abrasion resistance of the magnetic layer cannot be sufficiently exhibited.
【0050】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレー
コート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテン
コート法などを単独又は組み合わせて運用するとよい。As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like may be used alone or in combination.
【0051】塗液の塗布は二軸配向ポリエステルフィル
ムに施してもよいが、縦一軸延伸ポリエステルフィルム
に施すのが好ましい。The coating solution may be applied to a biaxially oriented polyester film, but is preferably applied to a vertically uniaxially stretched polyester film.
【0052】水性塗液を塗布した一軸延伸ポリエステル
フィルムは、乾燥され、横延伸、所望により再縦延伸、
次いで熱固定処理等の工程に導かれる。例えば水性塗液
を塗布した縦一軸延伸ポリエステルフィルムは、ステン
ターに導かれて横延伸、所望により再縦延伸、及び熱固
定される。この間塗布液は乾燥し、フィルム上に連続皮
膜を形成する。乾燥は横延伸前或いは横延伸時に行うと
良い。The uniaxially stretched polyester film coated with the aqueous coating solution is dried, stretched in the horizontal direction, and optionally stretched again in the longitudinal direction.
Next, it is led to a step such as a heat setting treatment. For example, a longitudinally uniaxially stretched polyester film coated with an aqueous coating solution is guided to a stenter and is horizontally stretched, if desired, re-longitudinal stretched, and thermally fixed. During this time, the coating solution dries and forms a continuous film on the film. Drying may be performed before or during the transverse stretching.
【0053】本発明における易接着性ポリエステルフィ
ルムは、表面粗さSRzが50〜500nm、好ましく
は100〜400nm、更に好ましくは150〜300
nmである。この表面粗さSRZ が50nm未満では金
属ロールに対するベースの耐削れ性が悪くなり、他方5
00nmを超えるとダイコータに対するベースの耐削れ
性が悪くなる。The easily adhesive polyester film of the present invention has a surface roughness SRz of 50 to 500 nm, preferably 100 to 400 nm, and more preferably 150 to 300 nm.
nm. If the surface roughness SR Z is less than 50 nm, the abrasion resistance of the base against the metal roll is deteriorated.
If it exceeds 00 nm, the base will have poor abrasion resistance to the die coater.
【0054】本発明における易接着性ポリエステルフィ
ルムは表面粗さRaについては特に限定されないが、磁
気記録媒体のベースフィルムとして用いる時には、電磁
変換特性の観点から、40nm以下、さらには20nm
以下、特に15nm以下が好ましい。The surface roughness Ra of the easily adhesive polyester film in the present invention is not particularly limited. However, when used as a base film of a magnetic recording medium, from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics, it is preferably 40 nm or less, more preferably 20 nm.
The thickness is particularly preferably 15 nm or less.
【0055】本発明における易接着性ポリエステルフィ
ルムの厚みは磁気テープ用としては4〜100μmの範
囲が好ましく、またフロッピーディスク用としては25
〜100μmが好ましい。The thickness of the easily adhesive polyester film in the present invention is preferably in the range of 4 to 100 μm for magnetic tapes, and 25 to 100 μm for floppy disks.
100100 μm is preferred.
【0056】本発明の易接着性ポリエステルフィルムは
種々の被覆物、例えばUVインキ、オフセットインキ、
ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料、磁性塗料等に対して
高い接着性を示し、特に磁性塗料に強い接着性を示し、
かつ粘着性のない良好な耐ブロッキング性を示す。また
易接層の耐削れ性にすぐれ、例えば、磁性塗料塗布工程
中での削れ粉の発生もほとんどなく、更に帯電性が低い
ことから、わずかに発生した削れ粉や外部異物もフィル
ムにほとんど吸着することもなく、ドロップアウト(D
/O)の少ない磁気記録媒体が得られる。この低帯電性
は、フロッピーディスク等の如く、フィルム両面に易接
着層を設けたときに特に発揮される。The easily adhesive polyester film of the present invention can be used for various coatings such as UV ink, offset ink,
High adhesion to chemical matte paint, diazo paint, magnetic paint, etc., especially strong adhesion to magnetic paint,
And it shows good blocking resistance without tackiness. In addition, the easy-to-contact layer has excellent abrasion resistance. For example, since there is almost no shavings generated during the coating process of magnetic paint, and the chargeability is low, little shavings and extraneous foreign substances are almost absorbed by the film. Without dropout (D
/ O) is obtained. This low charging property is particularly exhibited when an easy-adhesion layer is provided on both surfaces of the film, such as a floppy disk.
【0057】本発明における物性値および特性は、以下
の如く測定したものである。 (1)二次転移点 DSCを用いて昇温速度20℃/分で測定し、ポリエス
テル樹脂の二次転移点を求める。 (2)粒子の平均粒径 島津製作所製CP─50型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー(Centrifugal
Particle Size Analyser)を
用いて測定する。得られる遠心沈降曲線を基に算出した
各粒径の粒子とその存在量との積算曲線から、50マス
パーセントに相当する粒径を読み取り、この値を上記平
均粒径とする(Book「粒度測定技術」日刊工業新聞
社発行、1975年、頁242〜247参照)。The physical property values and characteristics in the present invention are measured as follows. (1) Secondary transition point The secondary transition point of the polyester resin is determined by using a DSC at a heating rate of 20 ° C./min. (2) Average particle size of particles CP # 50 Centrifugal Particle Size Analyzer manufactured by Shimadzu Corporation (Centrifugal)
The measurement is performed using a Particle Size Analyzer. The particle size corresponding to 50% by mass is read from the integrated curve of the particles of each particle size and its abundance calculated on the basis of the obtained centrifugal sedimentation curve, and this value is defined as the above average particle size (Book "particle size measurement Technology, published by The Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242 to 247).
【0058】(3)表面粗さSRz 三次元粗さ計(小坂研究所製)を用いて、針径2μm
R、針圧30mg、測定長さ1mm、サンプリングピッ
チ2μm、カットオフ0.25mm、縦方向拡大率2万
倍、横方向拡大率200倍、走査本数100本の条件に
て、二軸配向ポリエステルフィルムの表面の突起のプロ
ファイルを三次元的にイメージさせる。こうして得られ
たプロファイルについて突起の高い順から5点、及び谷
の低い順から5点取り、両者(突起と谷)それぞれの高
さ平均値を求め、その差をSRZ と定義する。(3) Surface roughness SRz Needle diameter 2 μm using a three-dimensional roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratories)
R, stylus pressure 30 mg, measurement length 1 mm, sampling pitch 2 μm, cutoff 0.25 mm, vertical magnification 20,000 times, horizontal magnification 200 times, biaxially oriented polyester film under the conditions of 100 scanning lines A three-dimensional image of the profile of the protrusions on the surface of. 5 points for the thus obtained profile from high protrusions order and 5 keeping score from a low order of valleys, determined both (projections and valleys) respective heights average value, defines the difference between SR Z.
【0059】(4)ブレード削れ 図1に示した装置を用いて、1/2インチ幅にスリット
したサンプルフィルムをブレード(米国GKI製工業用
カミソリ試験機用ブレード)刃先に6度の角度であたる
ように張力300g、走行速度100m/分で40m走
行させ、ブレード刃先に付着する削れ粉量で耐削れ性を
評価する。(4) Blade Sharpening Using the apparatus shown in FIG. 1, a sample film slit to a half inch width is directed at a 6 ° angle to a blade (a blade for an industrial razor testing machine manufactured by GKI, USA). The blade is run for 40 m at a tension of 300 g and a running speed of 100 m / min, and the abrasion resistance is evaluated based on the amount of shaving powder adhering to the blade edge.
【0060】この評価法は磁気テープ製造における塗布
工程でのダイコータ削れ粉発生とよく対応している。This evaluation method corresponds well to the generation of shaving powder of a die coater in a coating step in the production of a magnetic tape.
【0061】<判定> ◎:削れ粉がわずかに付着している ○:削れ粉が少し付着している △:削れ粉がやや多く付着している ×:削れ粉がかなり付着している<Judgment> :: The shaving powder is slightly adhered. ○: The shaving powder is slightly adhered. △: The shaving powder is slightly adhered. ×: The shaved powder is considerably adhered.
【0062】(5)金属ピン削れ 図2に示した装置を用いて、1/2インチ幅にスリット
したサンプルフィルムを6φのSUS固定ピン(表面粗
さRa=15nm)に巻付け角30度であたるように張
力300g、走行速度100m/分で40m走行させ、
SUS固定ピンに付着する削れ粉量で耐削れ性を評価す
る。(5) Sharpening of Metal Pin Using the apparatus shown in FIG. 2, a sample film slit to a 1/2 inch width was wound around a 6φ SUS fixing pin (surface roughness Ra = 15 nm) at a winding angle of 30 °. Run for 40m at a tension of 300g and running speed of 100m / min.
The abrasion resistance is evaluated based on the amount of shaving powder adhering to the SUS fixing pin.
【0063】この評価法はフィルムおよび磁気テープ製
造工程における金属ロール(パスロール)削れ粉発生と
よく対応している。This evaluation method corresponds well to the generation of metal roll (pass roll) shavings in the film and magnetic tape manufacturing processes.
【0064】<判定> ◎:削れ粉がほとんど付着していない ○:削れ粉が少し付着している △:削れ粉がやや多く付着している ×:削れ粉がかなり付着している<Judgment> :: Little shavings adhered. ○: A little shavings adhered. △: A little shavings adhered. ×: Shaved powder considerably adhered.
【0065】(6)走行摩擦帯電 図3に示した装置を用いて、1/2インチ幅にスリット
したサンプルフィルムを6φのSUS固定ピン(表面粗
さRa=15nm)に巻付け角105度であたるように
張力100g、走行速度2m/分で20m走行させ、ピ
ン摩擦後のフィルム表面電位を表面電位計(TREK社
製 MODEL 341−JX)にて測定する。(6) Running Friction Charging Using the apparatus shown in FIG. 3, a sample film slit to a 1/2 inch width was wound around a 6φ SUS fixing pin (surface roughness Ra = 15 nm) at a winding angle of 105 °. The film is run for 20 m at a tension of 100 g and a running speed of 2 m / min, and the surface potential of the film after pin friction is measured with a surface electrometer (Model 341-JX manufactured by TREK).
【0066】この評価法はフィルムおよび磁気テープ製
造工程における金属ロール(パスロール)でのフィルム
帯電とよく対応している。This evaluation method corresponds well to film charging with a metal roll (pass roll) in the film and magnetic tape manufacturing processes.
【0067】<判定> ◎:フィルム表面電位(絶対値)が1kv未満 ○:フィルム表面電位(絶対値)が1kv以上〜2kv
未満 △:フィルム表面電位(絶対値)が2kv以上〜3kv
未満 ×:フィルム表面電位(絶対値)が3kv以上<Judgment> :: Film surface potential (absolute value) is less than 1 kv :: Film surface potential (absolute value) is 1 kv or more to 2 kv
Less than Δ: Film surface potential (absolute value) is 2 kv or more to 3 kv
Less than ×: Film surface potential (absolute value) is 3 kv or more
【0068】(7)接着性(MAG傷評価) サンプルフィルムの塗布面に下記評価磁性塗料をマイヤ
ーバーで乾燥後の厚さが、約4μmになるように塗布
し、100℃で3分間乾燥する。その後60℃で24時
間エージングする。(7) Adhesion (Evaluation of MAG scratches) The following magnetic coating was applied to the coated surface of the sample film using a Meyer bar so that the thickness after drying was about 4 μm, and dried at 100 ° C. for 3 minutes. . Thereafter, aging is performed at 60 ° C. for 24 hours.
【0069】[評価磁性塗料]固形分換算で、 ポリエステル樹脂 バイロン20SS 30重量部 (東洋紡製) 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックA 10重量部 (積水化学製) 分散剤 レシオンP 3重量部 (理研ビタミン製) 磁性剤 CTX−970 260重量部 (戸田工業製) をメチルエチルケトン/トルエン/メチルイソブチルケ
トン混合溶媒に溶解して30%液とし、サンドグライン
ダーで2時間分散する。その後架橋剤のコロネートL
12重量部(固形分換算)を添加し、よく撹拌して磁性
塗料を得る。[Evaluation magnetic coating material] Polyester resin Byron 20SS 30 parts by weight (manufactured by Toyobo) PVC / vinyl acetate resin Esrec A 10 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical) Dispersant Ratio P 3 parts by weight (manufactured by Riken Vitamin) ) 260 parts by weight of a magnetic agent CTX-970 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) is dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene / methyl isobutyl ketone to make a 30% liquid, and dispersed by a sand grinder for 2 hours. Then the crosslinking agent Coronate L
12 parts by weight (in terms of solid content) are added, and the mixture is stirred well to obtain a magnetic paint.
【0070】こうして得られた磁性塗料塗布面を剛性の
高い繊維(ケブラ一糸)を張ったスクラッチテスターで
1kgの荷重下で引っかき、磁性塗料塗布面の傷を評価
する。The magnetic paint-coated surface thus obtained was scratched under a load of 1 kg with a scratch tester stretched with highly rigid fibers (Kevlar yarn), and the scratches on the magnetic paint-coated surface were evaluated.
【0071】この評価法は磁気テープ製造における磁性
層塗布後の磁性面の削れ(MAG傷)とよく対応してい
る。This evaluation method corresponds well to the abrasion (MAG scratch) of the magnetic surface after the application of the magnetic layer in the production of a magnetic tape.
【0072】<判定> ◎:MAGが全くはがれていない ○:MAGがすこしはがれている △:MAGがかなりはがれている ×:MAGが完全にはがれている<Judgment> :: MAG is not peeled at all :: MAG is slightly peeled △: MAG is considerably peeled ×: MAG is completely peeled
【0073】(8)塗工性 易接着層を設けたフィルムの塗布面を目視で観察し、塗
布斑を評価する。(8) Coatability The coating surface of the film provided with the easy-adhesion layer is visually observed, and the coating unevenness is evaluated.
【0074】<判定> ◎:塗布斑はほとんどない ○:塗布斑がすこしある △:塗布斑がやや多い ×:塗布斑がかなり多い<Judgment> :: Almost no coating spots :: Some coating spots Δ: Slightly high spots ×: Quite a lot of spots
【0075】[0075]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples.
【0076】[実施例1]ジメチルテレフタレートとエ
チレングリコールとを、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを、重合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤
として亜燐酸を、さらに滑剤として平均粒径0.6μm
のシリコーン樹脂粒子0.03重量%及び平均粒径0.
15μmのθ型結晶のアルミナ粒子0.2重量%を添加
して常法により重合し、固有粘度(オルソクロロフェノ
ール、35℃)0.62のポリエチレンテレフタレート
を得た。Example 1 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and an average particle size of 0.6 μm as a lubricant
0.03% by weight of silicone resin particles and an average particle size of 0.
To the mixture was added 0.2% by weight of alumina particles of 15 μm θ-type crystals and polymerized by a conventional method to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.62.
【0077】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを170℃で3時間乾燥後押出機ポッパーに供給し、
溶融温度280〜300℃で溶融し、この溶融ポリマー
を1mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s
程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押出し、1
050μmの未延伸フィルムを得た。The polyethylene terephthalate pellets were dried at 170 ° C. for 3 hours and then supplied to an extruder popper.
Melt at a melting temperature of 280-300 ° C, pass this molten polymer through a 1 mm slit die for surface finishing 0.3 s
Extruded on a rotating cooling drum with a surface temperature of 20 ° C.
An unstretched film of 050 μm was obtained.
【0078】このようにして得られた未延伸フィルムを
75℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で15
mm上方より900℃の表面温度のIRヒータ−1本に
て加熱して、3.7倍に延伸し、急冷した後、テレフタ
ル酸─5Naスルホイソフタル酸(11mol%)─エ
チレングリコールージエチレングリコール共重合ポリエ
ステル樹脂(二次転移点(Tg)=70℃)100重量
部と平均粒径80nmのコロイダルシリカ50重量部お
よび界面活性剤としてHLB12.8のポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーレル8重量部からなる組成の水
系塗液(固形分濃度:6.0wt%)を一軸延伸フィル
ムの両面に、リバースコータで二軸延伸後の乾燥塗布厚
みが60nm(固形分換算)になるように塗布し、10
5℃にて横方向に3.8倍に延伸した。得られた二軸延
伸フィルムを220℃の温度で5秒間熱固定し、75μ
mの厚さの二軸配向易接着性ポリエステルフィルムを得
た。このフィルムの特性を表1に示す。The unstretched film thus obtained was preheated at 75 ° C., and further cooled between low-speed and high-speed rolls.
mm, heat it with an IR heater with a surface temperature of 900 ° C from above, stretch 3.7 times, cool rapidly, and copolymerize terephthalic acid, 5Na sulfoisophthalic acid (11 mol%), and ethylene glycol diethylene glycol. A composition comprising 100 parts by weight of a polyester resin (secondary transition point (Tg) = 70 ° C.), 50 parts by weight of colloidal silica having an average particle size of 80 nm, and 8 parts by weight of a polyoxyethylene nonyl phenyl ether having an HLB of 12.8. A water-based coating solution (solid content: 6.0 wt%) was applied to both surfaces of a uniaxially stretched film by a reverse coater so that the dry coating thickness after biaxial stretching was 60 nm (solid content conversion),
The film was stretched 3.8 times in the transverse direction at 5 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat-set at a temperature of 220 ° C. for 5 seconds,
Thus, a biaxially oriented polyester film having a thickness of m was obtained. Table 1 shows the properties of this film.
【0079】[実施例2〜3、比較例1〜5]実施例1
における滑剤粒子を表1、2に示す滑剤粒子に変更し、
さらに粒子(A)は平均粒径を0.2〜1.5μm、添
加量を0.005〜0.5wt%の範囲で、また粒子
(B)は平均粒径を0.02〜0.3μm、添加量を
0.05〜1.0wt%の範囲で、得られたフィルムの
表面粗さSRzが表1、2に示した値になるよう調整し
た以外は、実施例1と同様にして二軸配向易接着性ポリ
エステルフィルムを得た。これらのフィルムの特性を表
1、表2に示す。[Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 5] Example 1
Was changed to the lubricant particles shown in Tables 1 and 2,
Further, the particle (A) has an average particle diameter of 0.2 to 1.5 μm, the addition amount is in the range of 0.005 to 0.5 wt%, and the particle (B) has an average particle diameter of 0.02 to 0.3 μm. In the same manner as in Example 1 except that the addition amount was in the range of 0.05 to 1.0 wt%, and the surface roughness SRz of the obtained film was adjusted to the values shown in Tables 1 and 2. An axially-oriented adhesive polyester film was obtained. Tables 1 and 2 show the properties of these films.
【0080】[実施例4〜5、比較例6〜9]実施例1
における水性ポリエステル樹脂のかわりに表1、2に示
す樹脂組成およびた二次転移点に調整したポリエステル
樹脂を用いる以外は、実施例1と同様にして二軸配向易
接着性ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルム
の特性を表1、表2に示す。[Examples 4 and 5, Comparative Examples 6 and 9] Example 1
Was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition shown in Tables 1 and 2 and the polyester resin adjusted to the secondary transition point were used instead of the aqueous polyester resin in Example 1. Tables 1 and 2 show the properties of these films.
【0081】[実施例6〜7、比較例10〜15]実施
例1におけるコロイド粒子の平均粒径、重量比率、およ
び塗布厚みを表1、3に示す値にした以外は、実施例1
と同様にして二軸配向易接着性ポリエステルフィルムを
得た。これらのフィルムの特性を表1、3に示す。Examples 6 and 7, Comparative Examples 10 and 15 Example 1 was repeated except that the average particle size, weight ratio, and coating thickness of the colloidal particles in Example 1 were set to the values shown in Tables 1 and 3.
In the same manner as in the above, a biaxially oriented easy-adhesive polyester film was obtained. The properties of these films are shown in Tables 1 and 3.
【0082】[0082]
【表1】 [Table 1]
【0083】[0083]
【表2】 [Table 2]
【0084】[0084]
【表3】 [Table 3]
【0085】これらの表から明らかなように、本発明に
よるものは、優れた接着性、耐ブロッキング性を有する
とともに優れた耐削れ性を有し、かつ帯電性の少ない特
性を有し、特に磁気記録媒体用ベースフィルムとして有
用なものである。As is clear from these tables, the composition according to the present invention has excellent adhesiveness and blocking resistance, has excellent abrasion resistance, and has low chargeability. It is useful as a base film for recording media.
【0086】[0086]
【発明の効果】本発明の易接着性ポリエステルフィルム
は、優れた接着性、耐ブロッキング性耐削れ性を有し、
かつ帯電性の少ない特性を有しており、特に磁気記録媒
体用フィルムとして優れた特性を有している。The easily adhesive polyester film of the present invention has excellent adhesiveness, blocking resistance and abrasion resistance,
In addition, the film has characteristics of low chargeability, and particularly has excellent characteristics as a film for a magnetic recording medium.
【図1】ブレード削れ評価装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a blade scraping evaluation device.
【図2】金属ピン削れ評価装置の概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a metal pin scraping evaluation device.
【図3】対金属ピンとの走行摩擦帯電の測定装置の概略
図である。FIG. 3 is a schematic view of an apparatus for measuring running frictional electrification with a metal pin.
【符号の説明】 1 巻出しリール 2 テンションコントローラー 3,5,6,8,9,11 フリーローラー 4 テンション検出機(入口) 7 ブレード 7’SUS固定ピン 10 テンション検出機(出口) 12 ガイドローラー 13 巻取りリール 14 フィルム表面電位計[Description of Signs] 1 Unwinding reel 2 Tension controller 3, 5, 6, 8, 9, 11 Free roller 4 Tension detector (entrance) 7 Blade 7'SUS fixing pin 10 Tension detector (exit) 12 Guide roller 13 Take-up reel 14 Film surface electrometer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 輝夫 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平5−179032(JP,A) 特開 平5−84880(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Teruo Takahashi 3-37-19 Koyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture Inside the Sagamihara Research Center, Teijin Limited (56) References JP-A-5-179032 (JP, A) Hei 5-84880 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08J 7/04
Claims (8)
ナ粒子および/又はコロイダルシリカ粒子とを含有する
二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
(C)分子内にスルホン酸塩基を5〜18mol%(全
ジカルボン酸成分当たり)有し、かつ二次転移点が50
〜85℃の水性ポリエステル樹脂と、(D)該水性ポリ
エステル100重量部に対して5〜200重量部の、平
均粒径10〜200nmのコロイド粒子を主成分とする
塗布層を設け、該層の厚み(nm)とコロイド粒子
(D)の平均粒径(nm)が下式(1)を満足し、そし
て該フィルムの表面粗さSRzが50〜500nmであ
ることを特徴とする易接着性ポリエステルフィルム。 【数1】 0.3≦(塗布層の厚み/コロイド粒子の平均粒径)≦3.0───(1)1. At least one surface of a biaxially oriented polyester film containing (A) heat-resistant polymer particles and (B) alumina particles and / or colloidal silica particles,
(C) 5-18 mol% (per total dicarboxylic acid component) of sulfonic acid groups in the molecule, and the secondary transition point is 50
An aqueous polyester resin having a mean particle size of 10 to 200 nm; and (D) an aqueous polyester resin having a mean particle size of 10 to 200 nm based on 100 parts by weight of the aqueous polyester. An easily adhesive polyester, wherein the thickness (nm) and the average particle size (nm) of the colloidal particles (D) satisfy the following formula (1), and the film has a surface roughness SRz of 50 to 500 nm. the film. 0.3 ≦ (thickness of coating layer / average particle size of colloid particles) ≦ 3.03 (1)
脂粒子である請求項1記載の易接着性ポリエステルフィ
ルム。2. The easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein (A) the heat-resistant polymer particles are silicone resin particles.
0.3〜1.2μmであり、かつ含有量が0.005〜
0.3重量%である請求項1又は2記載の易接着性ポリ
エステルフィルム。3. The heat-resistant polymer particles (A) have an average particle diameter of 0.3 to 1.2 μm and a content of 0.005 to 0.005.
3. The easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein the amount is 0.3% by weight.
ナ粒子である請求項1記載の易接着性ポリエステルフィ
ルム。4. The polyester film according to claim 1, wherein the (B) alumina particles are alumina particles of θ-type crystals.
ルシリカ粒子の平均粒径が0.02〜0.3μmであ
り、かつ含有量が0.05〜1.0重量%である請求項
1又は4記載の易接着性ポリエステルフィルム。5. The method according to claim 1, wherein (B) the alumina particles and / or the colloidal silica particles have an average particle size of 0.02 to 0.3 μm and a content of 0.05 to 1.0% by weight. 4. The easily adhesive polyester film according to 4.
である請求項1記載の易接着性ポリエステルフィルム。6. The easily adhesive polyester film according to claim 1, wherein (D) the colloidal particles are colloidal silica.
脂粒子であり、(B)アルミナ粒子がθ型結晶のアルミ
ナ粒子であり、そして(D)コロイド粒子がコロイダル
シリカである請求項1記載の易接着性ポリエステルフィ
ルム。7. The method according to claim 1, wherein (A) the heat-resistant polymer particles are silicone resin particles, (B) the alumina particles are θ-type alumina particles, and (D) the colloidal particles are colloidal silica. Easily adhesive polyester film.
ン酸塩基が─SO3M(ここで、Mは─SO3 と同当量
の金属原子、アンモニウム基又は第4級アミンを示す)
で表わされる基である請求項1記載の易接着性ポリエス
テルフィルム。8. The sulfonate group in the aqueous polyester resin (C) is ─SO 3 M (where M represents a metal atom, an ammonium group or a quaternary amine in an equivalent amount to ─SO 3 ).
The easily adhesive polyester film according to claim 1, which is a group represented by the formula:
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JP00888794A JP3172026B2 (en) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | Easy adhesion polyester film |
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JPH07214738A JPH07214738A (en) | 1995-08-15 |
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ID=11705196
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- 1994-01-28 JP JP00888794A patent/JP3172026B2/en not_active Expired - Lifetime
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