KR100236740B1 - Corrosion inhibitor for lithiumbromide absorbent - Google Patents
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Abstract
본 발명의 목적은 공조기기의 흡수 용액으로 사용되는 흡수제 내에 기기의 금속재료에 대한 내식 효과를 높이기 위해 첨가되는 부식 억제제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기존에 사용되고 있는 크롬계 성분의 부식 억제제는 환경 오염물질의 품목에 해당되므로 이의 대체 물질인 몰리브덴계와 BTA(Benzotriazole)를 적정량 혼합함으로써 흡수식 냉·난방기의 부식 억제 효과를 기존 제품 보다 더욱 향상시킬 뿐만 아니라 환경 오염도 방지할 수 있는 부식 억제제에 관한 것이다.An object of the present invention relates to a corrosion inhibitor which is added in the absorbent used as an absorbent solution of an air conditioner to increase the corrosion resistance of the metal material of the device. The present invention relates to a corrosion inhibitor that can improve the corrosion inhibitory effect of an absorption type air conditioner and an air conditioner by preventing the environmental pollution by further mixing an appropriate amount of molybdenum-based and BTA (Benzotriazole), which is a contaminant item. .
본 발명의 구성은 흡수제에 첨가되는 몰리브덴계와 BTA를 적정량 혼합한 부식 억제제로써 Li2MoO4농도 범위 0∼0.1wt%와 BTA 0∼0.2wt%농도 범위를 혼합한 것이다.The constitution of the present invention is a corrosion inhibitor in which a proper amount of molybdenum-based and BTA added to the absorbent is mixed, and a concentration range of 0 to 0.1 wt% of Li 2 M O O 4 and 0 to 0.2 wt% of BTA is mixed.
Description
본 발명은 공조기기중 리듐브로마이드를 흡수 용액으로 사용되는 흡수제 내에 기기의 금속 재료에 대한 내식 효과를 높이기 위해 첨가되는 리듐브로마이드 흡수제용 부식 억제제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기존에 사용되고 있는 크롬계 성분의 부식 억제제는 환경 오염 물질의 품목에 해당되므로 이의 대체 물질인 몰리브덴계와 BTA(Benzotriazole)를 적정량 혼합함으로써 흡수식 냉·난방기의 부식 억제 효과를 기존 제품 보다 더욱 향상시킬 뿐만 아니라 환경 오염도 방지할 수 있는 리듐브로마이드 흡수제용 부식 억제제에 관한 것이다.The present invention relates to a corrosion inhibitor for a lithium bromide absorbent, which is added in the air conditioner to increase the corrosion resistance to the metal material of the device in the absorbent used as the absorption solution of lithium bromide. Corrosion Inhibitor is an item of environmental pollutant, so it can improve the corrosion suppression effect of absorption type air conditioner and air conditioner by preventing the environmental pollution by further mixing the appropriate amount of molybdenum and BTA (Benzotriazole). A corrosion inhibitor for a lithium bromide absorbent.
일반적으로, 흡수식 냉·난방기의 원리는 열을 주 에너지로 사용하는 것으로 흡수 용액의 물성은 리듐브로마이드 62wt% 수용액은 40℃에서 5mmHg의 수중기압을 나타낸다.In general, the principle of the absorption air-cooler is to use heat as the main energy, the physical properties of the absorbent solution, the aqueous solution of lithium bromide 62wt% of the aqueous solution shows a water pressure of 5mmHg at 40 ℃.
또한, 실내 온도 조절을 위한 공조기기인 흡수식 냉·난방기는 한 대로 냉방과 난방을 동시에 할 수 있고 전기 대신 가스나 기름을 동력원으로 이용하므로 경제적이며 물을 냉매로 사용하기 때문에 대기 오염의 문제가 없는 장점이 있어 최근 그 수요가 급증하고 있는 품목이다.In addition, the absorption type air conditioner for controlling the temperature of the room is capable of cooling and heating at the same time. It is economical because gas or oil is used as a power source instead of electricity, and water is used as a refrigerant, so there is no problem of air pollution. In recent years, the demand is soaring.
상기와 같은 흡수식 냉·난방기의 구조는 저온부 동체와 고온부 동체를 분리할 수 있으며 저온부 동체는 증발기, 흡수기 등으로 구성되어 있으며, 고온부의 동체는 고온 재생기와 가스를 연소시키는 연소 장치로 구성되어 있으며 또한, 이들 주요기기 외에 펌프, 추기 장치, 용량 제어 장치, 보완 장치, 제어반 및 필요한 계기가 부착되어 있다.The structure of the absorption air-cooler as described above can separate the low temperature body and the high temperature body and the low temperature body is composed of an evaporator, an absorber, etc., and the body of the high temperature part is composed of a high temperature regenerator and a combustion device for burning gas. In addition to these main appliances, pumps, bleeding devices, capacity control devices, complementary devices, control panels and necessary instruments are attached.
증발기에는 전열관 내로 냉수가 흐르고 관 외부로 냉매가 산포되어져 이 냉매의 증발로 인하여 냉수가 만들어진다.In the evaporator, cold water flows into the heat pipe and refrigerant is dispersed outside the pipe to form cold water due to evaporation of the refrigerant.
일반 공조용에서 냉수 출구 온도는 통상 7℃이다. 이 경우 증발기 내의 압력은 6∼7mmHg abs 정도로서 냉매 증발 온도는 4∼5℃로 된다.In general air conditioning, the cold water outlet temperature is usually 7 ° C. In this case, the pressure in the evaporator is about 6 to 7 mmHg abs and the refrigerant evaporation temperature is 4 to 5 ° C.
흡수기내에서는 관내를 냉각수가 흐르고 관 외면에 산포된 용액을 냉각하므로서 용액의 증기 분압을 내려 증발기로부터의 냉매 증기를 흡수하는 것이다.In the absorber, cooling water flows through the tube and cools the solution scattered on the outer surface of the tube to lower the partial pressure of the vapor of the solution to absorb the refrigerant vapor from the evaporator.
용액의 농도가 높으면 높을수록 또 냉각수 온도가 낮으면 낮을수록 흡수 능력은 커지지만 용액의 결정에 대한 염려가 따르게 되는 것이다.The higher the concentration of the solution and the lower the coolant temperature, the greater the absorption capacity, but concern about the solution's crystallization.
또한, 고온 재생기는 노통 구조의 연소실이 설치되어 있고 저온 열교환기를 거쳐 들어온 희용액을 버너로 연소가열시켜 농축액을 재생하는 것이다.In addition, the high temperature regenerator is provided with a combustion chamber having a furnace structure, and regenerates the concentrated liquid by burning and heating the rare solution introduced through the low temperature heat exchanger with a burner.
고온 재생기내의 흡수 용액을 최고 150∼160℃(압력 550∼710mmHg)까지 액온이 상승되어 냉매 증기를 발생시키고 농도가 올라가면서 중간 용액 농도인 61.5wt%가 된다.The liquid temperature of the absorbent solution in the high temperature regenerator is raised up to 150-160 ° C (pressure 550-710mmHg) to generate the refrigerant vapor and increase the concentration to 61.5 wt% as an intermediate solution concentration.
아울러 저온 재생기에서는 고온 재생기에서 1차 농축되어진 중간 온도 용액을 고온 재생기에서 발생된 냉매 증기를 열원으로 다시 농축, 재생시켜서 냉매 증기를 발생시킨 후 농용액을 만든다.In addition, in the low temperature regenerator, the intermediate temperature solution first concentrated in the high temperature regenerator is concentrated and regenerated by regenerating the refrigerant vapor generated in the high temperature regenerator as a heat source to generate the refrigerant vapor, and then to produce a concentrated solution.
관내에서는 고온 재생기로부터의 발생된 냉매 증기가 흐르고, 관 바깥에는 고온 재생기로부터 고온 열교환기를 거쳐 유입되는 중간 농도액이 침적되는 것이다.In the tube, the refrigerant vapor generated from the high temperature regenerator flows, and the intermediate concentration liquid flowing into the outside of the tube from the high temperature regenerator through the high temperature heat exchanger is deposited.
관내에서 응축된 냉매는 압력차에 의해 응축기로 들어간다.The refrigerant condensed in the tube enters the condenser by the pressure difference.
응축기에서는 저온 재생기에서 발생된 냉매 증기가 관내를 흐르는 냉각수에 의해 냉각이 되어 응축된 후 냉매액이 되어 저온 재생기 관내에 응축된 냉매액과 응축기내에서 합류되어 증발기로 들어가는 것이다.In the condenser, the refrigerant vapor generated in the low temperature regenerator is cooled and condensed by the cooling water flowing in the tube, and then becomes a refrigerant liquid, and the refrigerant liquid condensed in the low temperature regenerator tube and condensed in the condenser enters the evaporator.
또한, 용액 열교환기의 작용은 저온 열교환기와 고온 열교환기의 2 가지가 있다. 흡수기로부터 고온 재생기, 저온 재생기를 순환하는 흡수 용액 사이클 순환로에 있어 열 효율의 향상을 꾀하고 연료 소비량을 절감시키는 것이다.In addition, there are two functions of the solution heat exchanger, the low temperature heat exchanger and the high temperature heat exchanger. In the absorption solution cycle circuit circulating from the absorber to the high temperature regenerator and the low temperature regenerator, the thermal efficiency is improved and the fuel consumption is reduced.
흡수기로부터 고온 재생기로 향하는 희용액은 액온이 낮지만 용액 열교환기를 거치는 동안에 저온 및 고온 재생기로부터의 농용액 및 중간 농도액과를 열교환기를 거쳐 가열되어 온도가 올라간 상태로 고온 재생기에 보내어지게 되는 것이다.The rare solution from the absorber to the high temperature regenerator is low in liquid temperature, but is passed through the heat exchanger with the concentrated solution and the intermediate concentration solution from the low temperature and high temperature regenerator during the solution heat exchanger, and is sent to the high temperature regenerator in a state where the temperature is raised.
희용액의 용액 열교환기에 있어 온도 상승이 큰 폭만큼 고은 재생기에서의 용액 가열량(연료 소비량)이 적게되는 것이다.The solution heating amount (fuel consumption) in the silver regenerator is reduced as much as the temperature rise in the solution heat exchanger of the rare solution is large.
이와 같은 흡수식 냉·난방기에 있어서 종래에 사용되고 있는 부식 억제제로는 크롬계, 몰리브덴계 및 질산계의 무기물계 부식 억제제로서 이들 부식 억제제는 특히 크롬계의 경우는 환경 오염의 문제가 있으며 몰리브덴계는 리듐브로마이드에 대한 낮은 용해도로 인한 저온에서의 결정 석출로 흡수식 냉·난방기의 효율 및 부식 억제 효과를 저하시킴과 또한, 질산계의 경우는 크롬계나 몰리브덴계에 비하여 금속 재료에 대한 부식 억제 기능이 현격히 떨어지는 문제점이 있었다.Corrosion inhibitors conventionally used in such absorption air conditioners include chromium-based, molybdenum-based, and nitrate-based inorganic corrosion inhibitors. These corrosion inhibitors have a problem of environmental pollution, especially in the case of chromium-based, and molybdenum-based lithium. Crystal precipitation at low temperatures due to low solubility in bromide reduces the efficiency and corrosion inhibitory effects of absorption type air conditioners and in addition, in the case of nitric acid, the corrosion inhibition function of metal materials is significantly lower than that of chromium or molybdenum. There was a problem.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로서, 그 목적은 공조기기의 흡수제 용액에 첨가되어 금속 재료의 부식 억제제를 기존에 사용되고 있는 환경 오염 물질을 환경 친화 물질로 대체하여 환경 부담을 최소화시키고 내식 성능도 더욱 향상시킬 수 있는 리듐브로마이드 흡수제용 부식 억제제를 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, the object of which is to add to the absorbent solution of the air conditioner to replace the environmental inhibitors of the existing environmental pollutants with environmentally friendly materials to minimize the environmental burden It is to provide a corrosion inhibitor for a lithium bromide absorbent which can improve the corrosion resistance and further improve the corrosion resistance.
본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여 주체인 몰리브덴계와 BTA (Benzo triazol e)를 일정 비율 혼합한 부식 억제제를 개발함으로써 기존의 부식 억제제들에 비하여 방식 효과를 높여 흡수식 냉·난방기의 부식을 방지하여 기기의 수명 연장과 흡수 능력 향상을 도모하는 리듐브로마이드 흡수제용 부식 억제제를 제공함에 의해 달성된다.In order to achieve the above object, the present invention develops a corrosion inhibitor in which a main ratio of molybdenum-based and BTA (Benzo triazol e) is mixed to prevent corrosion of an absorption air conditioner by increasing the anticorrosive effect compared to conventional corrosion inhibitors. By providing a corrosion inhibitor for a lithium bromide absorbent which aims to prolong the life of the device and improve its absorption capacity.
제1도는 일반적인 흡수식 냉방기의 전체 구성도.1 is a general configuration of a general absorption air conditioner.
제2도는 본 발명의 실험 장치를 나타낸 개략단면도.2 is a schematic cross-sectional view showing the experimental apparatus of the present invention.
제3도는 본 발명에 따른 실험 결과도.3 is an experimental result according to the present invention.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings
10 : 반응기 12 : 가스 포집기10
14 : 수준기 16 : 교반기14
18 : 플러그 20 : 콘덴서18: plug 20: condenser
22 : 온도계 24 : 리듐브로마이드22: thermometer 24: lithium bromide
26 : 테프론 28, 28′ : 연결호스26: Teflon 28, 28 ′: connecting hose
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 구성 및 작용을 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention with reference to the accompanying drawings.
제1도는 일반적인 흡수식 냉방기의 전체 구성도를 나타낸 것으로서, 흡수식 냉·난방기에 사용되는 흡수제로는 최고 160℃, 64wt%의 온도와 농도로 유지되는 리듐브로마이드(LiBr) 수용액이 사용되는데, 이는 금속 재료에 대한 부식성이 크므로 부식 억제제를 첨가하여 주어야 하며 또한, 냉·난방기의 주요 재료는 저탄소강, 구리 및 구리/니켈 합금으로 형성되어 있다.1 is a general diagram of a general absorption air conditioner. As an absorbent used in an absorption air conditioner, an aqueous solution of lithium bromide (LiBr), which is maintained at a temperature and concentration of up to 160 ° C. and 64 wt%, is used. Corrosion resistance is high, and corrosion inhibitor must be added. Also, the main materials of air conditioners are made of low carbon steel, copper and copper / nickel alloy.
제2도는 본 발명의 실험 장치를 나타낸 개략단면도를 도시한 것으로서, 반응기(10) 내측에 열에 강한 수지인 테프론(26)을 설치하고 이 반응기(10) 내부에는 리듐브로마이드(LiBr)(24)를 주입하며 이 리듐브로마이드(24)의 온도를 측정할 수 있도록 온도계(22)를 내장시킴과 또한 상기 반응기(10)에 콘덴서(20)가 설치된 연결호스(28)를 가스 포집기(12)와 연결시킨다.FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the experimental apparatus of the present invention, in which a Teflon 26 made of a heat resistant resin is installed inside the
상기, 가스 포집기(12) 상단에 플러그(18)를 설치하고 이 가스 포집기(12)와 수준기(14)를 연결호스(28′)로써 연결시킨다.The
제3도는 본 발명에 따른 실험 결과도를 나타낸 것으로서, 흡수제에 첨가되는 몰리브덴계와 BTA를 적정량 혼합한 부식 억제제로써 Li2MoO4농도 범위 0.02~0.05wt%와 0.05~0.10wt% 농도 범위의 혼합한 결과를 나타낸다.3 shows the experimental results according to the present invention, which is a corrosion inhibitor in which a proper amount of molybdenum-based and BTA is added to the absorbent, and the concentration range of Li 2 M o O 4 ranges from 0.02 to 0.05 wt% and 0.05 to 0.10 wt%. It shows the result of mixing.
상기와 같은 구성을 참조하여 본 발명의 작용을 설명하겠다.The operation of the present invention will be described with reference to the above configuration.
본 발명 주제로서의 부식 억제제는 흡수식 냉·난방기의 부식 분위기에 일정량 첨가됨으로써, 금속간의 반응, 즉 부식 현상을 억제하는 역할을 하는 화합물이다.Corrosion inhibitors as the subject of the present invention are compounds which play a role of suppressing the reaction between metals, that is, corrosion phenomenon, by adding a certain amount to the corrosion atmosphere of the absorption type air conditioner.
부식 억제제는 화학 성분에 따라 두가지로 대별된다.Corrosion inhibitors are divided into two types depending on their chemical composition.
즉, 금속과 화학 결합하여 표면에 부동태 피막을 형성시켜 부식을 방지하는 무기 화합물계와 금속 표면에 자체로 흡착되어 방식 효과를 나타내는 유기 화합물계이다 .That is, it is an inorganic compound type which chemically bonds with a metal to form a passivation film on the surface, and prevents corrosion, and an organic compound type which adsorbs itself to the metal surface and shows anticorrosive effect.
무기 계열의 부식 억제제로는 크롬염, 몰리브덴염, 질산염, 인산염 등이 있고, 유기 계열로는 탄닌산, 시트릭염, 우레아 및 BTA(Benzotriazole)가 있다.Inorganic-based corrosion inhibitors include chromium salts, molybdenum salts, nitrates, phosphates, and the like, and tannic acid, citric salts, urea and Benzotriazole (BTA).
현재 국내외 업체에서 주로 사용되고 있는 상용 부식 억제제는 크롬계, 몰리브덴계, 질산계의 무기 화합물계이다.Commercially available corrosion inhibitors mainly used in domestic and foreign companies are chromium-based, molybdenum-based, and nitric acid-based inorganic compounds.
종래의 기술에서 지적된 문제점들을 해결하기 위한 기본적인 개발 방향은The basic development direction to solve the problems pointed out in the prior art
첫째, 환경 오염 규제 품목인 크롬계의 부식 억제제를 배제해야하고, 금속재료에 대한 부식 억제 효과는 이보다 우월하거나 동등해야 할 것,First, chromium-based corrosion inhibitors should be excluded, and the corrosion inhibitory effect on metal materials should be superior or equivalent.
둘째로는 몰리브덴계의 부식 억제제 적용시는 사용 조건에서의 결정 석출이 없을 것, 즉 몰리브덴계의 화합물은 리듐브로마이드 흡수 용액에 대한 용해도가 흡수식 냉·난방기의 흡수기 사용 분위기 온도인 40℃에서 100mg/ℓ 이하이므로 기존의 0.2wt% 농도의 리듐 몰리브데이트의 경우에는 몰리브덴염으로 석출된다.Secondly, there should be no crystal precipitation under the conditions of use when the molybdenum-based corrosion inhibitor is applied. That is, the molybdenum-based compound has a solubility in the lithium bromide absorption solution at 100 ° C. at 40 ° C. where the absorption air conditioner is used in an absorption type air conditioner. Since it is less than l, conventional molybdenum salt of 0.2 wt% concentration precipitates as molybdenum salt.
이에 따라 부식 억제제의 농도가 떨어져 방식 효과를 저하시키며 시스템의 장애를 일으켜 효율 저하를 가져온다. 셋째는 현격한 가격 상승이 없어야 하며 제조 및 첨가 방법이 용이해야 한다.As a result, the concentration of the corrosion inhibitor is lowered, which lowers the anticorrosive effect and causes the system to fail, resulting in a decrease in efficiency. Third, there should be no significant price increase and easy manufacturing and addition methods.
이상의 개발 방향을 원칙으로하여 본 발명의 주체인 몰리브덴계와 BTA를 적정량 혼합한 Li2MoO4농도 범위 0.02~0.05wt%와 BTA 0.05~0.10wt% 농도 범위의 혼합한 새로운 부식 억제제를 개발하였다.Based on the above development direction, a new corrosion inhibitor was developed in which a mixture of molybdenum-based and BTA, which is the main agent of the present invention, in an appropriate concentration of 0.02 to 0.05 wt% of Li 2 M o O 4 concentration and 0.05 to 0.10 wt% of BTA It was.
또한 본 발명의 성능 검증을 위하여 흡수식 냉·난방기의 금속 소재인 구조용 탄소강 판재와 구리 및 구리/니켈 합금에 대한 부식성을 평가하였으며 이 경우의 비교를 목적으로 기존의 크롬계, 몰리브덴계 및 유기계 부식 억제제에 대한 부식 실험도 하였다.Also, to verify the performance of the present invention, corrosion resistance of structural carbon steel plates and copper and copper / nickel alloys, which are metal materials of the absorption air conditioner and air conditioner, was evaluated, and for the purpose of comparison, existing chromium, molybdenum and organic corrosion inhibitors were used. Corrosion experiments were also performed.
또한, 시험편은 관의 경우는 길이 40mm, 판재는 40mm × 6mmt의 크기로 절단하여 흡수식 냉·난방기의 가장 가혹한 고온 재생기의 분위기인 64wt% LiBr의 농도와 160℃의 온도에서 200시간 침지하였다.In addition, the test piece was cut into a length of 40 mm in the case of a tube and a size of 40 mm × 6 mmt, and immersed for 200 hours at a concentration of 64 wt% LiBr and a temperature of 160 ° C., which is the atmosphere of the harshest high temperature regenerator of an absorption type air conditioner.
본 발명은 환경 오염 규제 품목인 크롬계의 부식 억제제를 대체함으로써 환경 오염의 부담을 배제하였고 몰리브덴계의 단점인 흡수제(LiBr)에 대한 낮은 용해도로 인해 발생되는 흡수식 냉·난방기 내에서의 결정 석출을 해결하였다.The present invention eliminates the burden of environmental pollution by replacing the chromium-based corrosion inhibitor, an environmental pollution control item, and prevents precipitation of crystals in absorbent air conditioners caused by low solubility in the absorbent (LiBr), which is a disadvantage of molybdenum. Solved.
즉, 리듐 몰리브데이트(Li2Mo04)의 농도를 기존의 농도(0.2wt%)에서 1/10 낮은 농도(0.02wt%)를 사용함으로써 이를 근본적으로 해결하였다.That is, the concentration of lithium molybdate (Li 2 M o 0 4) was essentially solve this problem by using a lower concentration (0.02wt%) 1/10 in the traditional concentration (0.2wt%).
또한, 본 제품의 제조 및 첨가에 따른 경제적인 측면도 기존의 제품과 비교하여 증가하지 않는다.In addition, the economic aspect of the production and addition of the product does not increase compared to the existing product.
그러므로, 본 발명으로 얻어지는 포괄적인 효과는 환경 부담에서의 탈피와 흡수식 냉·난방기를 사용할때의 장애를 줄일 수 있으므로 흡수식 냉·난방기의 부식을 방지하여 기기의 수명 연장과 흡수 능력 향상을 도모할 수 있도록 한 매우 유용한 발명인 것이다.Therefore, the comprehensive effects obtained by the present invention can reduce the environmental burden and the obstacles when using the absorption air conditioner, thereby preventing corrosion of the absorption air conditioner and improving the life of the device and improving the absorption capability. One very useful invention.
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| KR1019970018944A KR100236740B1 (en) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | Corrosion inhibitor for lithiumbromide absorbent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100236740B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101041793B1 (en) * | 2010-09-30 | 2011-06-17 | 주식회사 시노펙스 | Preparation of volatile corrosion inhibitor of magnesium alloy |
-
1997
- 1997-05-16 KR KR1019970018944A patent/KR100236740B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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