KR100203737B1 - Method for forming a vacuum bag molding sheet - Google Patents

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Abstract

본 발명은 싱글사이트 촉매를 사용하여 중합한 알파 올레핀계 수지를 폴리프로필렌 수지와 용융 혼합하여 내충격성 향상 및 백화 현상을 향상시킨 진공성형용 쉬트의 재질조성 및 그 쉬트의 제조방법, 그 용기 및 그 포장재에 관한 것이다.The present invention provides a material composition of a vacuum forming sheet which improves impact resistance and whitening phenomenon by melt-mixing an alpha olefin resin polymerized using a single-site catalyst with a polypropylene resin, a method of manufacturing the sheet, and a container thereof It relates to a packaging material.

본 발명의 제1특징은 폴리프로필렌 수지를 사용한 쉬트에 있어서 싱글사이트 촉매를 사용하여 중합한 알파 올레핀계 수지를 폴리프로필렌 수지에 7∼200wt% 용융 혼합하여 제조한 진공성형용 쉬트의 재질 조성이고, 제2의 상기 제1특징의 제1항의 쉬트의 T-다이 압출 또는 캐스팅 방법으로 성형함을 특징으로 하는 쉬트이며, 제3의 특징은 상기 제1특징의 제1항의 쉬트를 사용하여 제조한 진공성형 용기이고, 제4의 특징은 상기 제3특징의 제3항의 용기를 액상, 페이스트상 및 유동상 제품에 사용한 포장재이다.A first feature of the present invention is a material composition of a vacuum molding sheet prepared by melt-blending 7 to 200 wt% of an alpha olefin resin polymerized using a single-site catalyst in a sheet using a polypropylene resin, to a polypropylene resin, The sheet is formed by a T-die extrusion or casting method of the sheet of claim 1 of the first aspect of the second aspect, and the third feature is a vacuum manufactured using the sheet of claim 1 of the first aspect. It is a molded container, The 4th characteristic is the packaging material which used the container of Claim 3 of the said 3rd characteristic for liquid, paste form, and fluidized product.

Description

진공 성형용 쉬트의 재질 조성 및 그 쉬트의 제조방법, 그 용기 및 그 포장재Material composition of the sheet for vacuum forming, manufacturing method of the sheet, container thereof and packaging material thereof

제 1도는 본 발명와 관련된 용기의 정면도.1 is a front view of a container according to the present invention.

제 2도는 본 발명과 관련된 용기의 측면도.2 is a side view of a container according to the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

1 : 용기1: container

본 발명은 용기 성형 및 내용물 충진이 동시에 가능한 진공 성형 용기의 재질 조성에 관한 것이다.The present invention relates to the material composition of a vacuum forming container capable of simultaneously forming the container and filling the contents.

좀더 구체적으로 설명하면 싱글 사이트 촉매(Single Site Catalyst)를 사용하여 중합한 알파 올레핀(α-olefin)계 수지를 폴리프로필렌 수지와 혼합하여 쉬트(Sheet)를 만든후 진공성형법을 이용하여 용기성형 및 내용물 충진이 동시에 가능한 폴리프로필렌 재질을 사용한 용기성형에 있어서 이 용기의 단점인 백화 현상 및 내충격성을 개선한 것이다.To be more specific, an alpha olefin-based resin polymerized using a single site catalyst is mixed with a polypropylene resin to make a sheet, and then a container molding and contents using a vacuum molding method. The container molding using polypropylene material which can be filled at the same time improves the whitening phenomenon and impact resistance which are disadvantages of this container.

세제류, 화장품, 식품 사업분야는 경쟁사의 증가 및 국내 시장 개방에 따른 외국제품의 국내 진출에 의해 날이 갈수록 경쟁이 치열해지고 있으며, 이 경쟁에서 제품의 원가 측면이 매우 중요한 요소이다. 또한 이 원가중 포장재가 차지하는 비중이 매우 큰바 기업에서는 내용물과 더불어 포장재의 원가절감을 지속적으로 추진하고 있는 실정이다.In the detergent, cosmetics, and food businesses, competition is intensifying due to the increase in competitors and the entry of foreign products into Korea due to the opening of the domestic market. In this competition, the cost of products is a very important factor. In addition, packaging materials account for a large portion of these costs, and companies continue to reduce cost of packaging materials as well as contents.

현제 국내 각 기업에서는 용기 포장의 비용을 줄여 그 차액은 소비자에게 환원하기 위해 스탠딩 파우치를 이용한 리필백 및 페이퍼 보드 카톤 팩(Paper Board Carton Pack)을 이용한 종이팩 등을 사용하고 있으나, 실제 포장비 절감효과는 미미한 편이며 용기 제품에 비해 사용성 및 생산성이 매우 취약한 문제점이 있다.Currently, domestic companies use refill bags using standing pouches and paper packs using paper board carton packs to reduce the cost of container packaging and reduce the difference to consumers. It is insignificant and there is a problem that usability and productivity are very weak compared to container products.

최근 유럽에서는 롤(Roll) 상태의 쉬트를 진공 성형함과 동시에 내용물 충진후 상부를 열봉합 함으로서 생산성이 우수하고 포장비가 저렴한 진공성형 방법의 포장용기가 개발되어 실용화되어 있으며 그 대표적인 예로서는 독일 미그로스(MIGROS)사의 주방세제인 플러스(PLUS)를 들 수 있다.Recently, in Europe, a sheet of a rolled sheet is vacuum-formed and the top of the contents is filled and heat-sealed, and thus a packaging container of a vacuum forming method having high productivity and low packing cost has been developed and put into practical use. MIGROS's dish detergent, PLUS.

그러나 이 진공성형 용기(이후, 보틀팩(Bottle Pack)이라 칭한다)는 용기 성형재료로서 폴리프로필렌 수지로 쉬트를 제조하기 때문에 저온에서 내충격성이 취약하고 외부 충격시 백화현상이 발생되어 외관이 지저분하게 되는 문제점이 있다.However, since this vacuum forming container (hereinafter referred to as a bottle pack) is made of polypropylene resin as a container molding material, the impact resistance is weak at low temperatures, and whitening occurs during external impact, resulting in dirty appearance. There is a problem.

통상 폴리프로필렌의 내충격성을 향상시키기 위해서는 주재질인 폴리프로필렌에 폴리에틸렌을 일정 비율 혼합하거나 프로필렌-에틸렌 블록 코폴리머(Propylene-Block-Ethylene Copolymer)를 사용하나 이 경우 백화 현상은 더욱 심해지는 경향이 있다.Generally, in order to improve the impact resistance of polypropylene, a certain ratio of polyethylene is mixed with polypropylene, which is a main material, or a propylene-ethylene block copolymer (Propylene-Block-Ethylene Copolymer) is used. .

상기 백화현상의 발생원인을 설명하면, 폴리프로필렌과 같은 입체규칙성이 우수한 결정성 플라스틱은 외부충격을 받으면 크레이징(Crazing)현상이 나타난후 균열(Crack)이 일어나는데 이 크레이징 현상은 고분자 사슬이 서로 미끌어지면서 변형을 일으키는 것으로 이 크레이징 현상이 육안으로 관찰되는 것이 백화현상이다.To explain the cause of the whitening phenomenon, crystalline plastics such as polypropylene have excellent stereoregularity, and when the external impact is applied, the cracking occurs after the crazing phenomenon. Sliding together and causing deformation, this crazing phenomenon is observed with the naked eye.

이에 본 발명자들은 상기 문제점인 백화현상 및 내충격성을 향상시키고 지속적으로 연구한 결과, 싱글 사이트 촉매(single site catalyst)를 사용하여 중합된 알파-올레핀(α-olefin)계 수지를 폴리프로필렌 혼합 성형하면 폴리프로필렌 재질 용기의 내충격성을 향상시키면서 백화현상의 발생을 억제시킬 수 있음을 밝혀냈다.Therefore, the present inventors have improved the phenomena and impact resistance of the above problems and continued research, the polypropylene mixed molding of the alpha-olefin-based resin polymerized using a single site catalyst (single site catalyst) It has been found that the occurrence of whitening can be suppressed while improving the impact resistance of the polypropylene container.

본 발명은 폴리프로필렌 수지를 사용한 쉬트에 있어서, 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합한 알파 올레핀계 수지를 폴리프로필렌 수지에 7∼20 중량% 용융 혼합하여 제조한 진공성형용 쉬트의 재질 조성에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD This invention relates to the material composition of the sheet | seat for vacuum forming manufactured by melt-blending 7-20 weight% of alpha olefin resin superposed | polymerized using the single site catalyst in the sheet | seat using a polypropylene resin.

본 발명에 따르면, 폴리프로필렌 수지에 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합된 알파-올레핀계 수지를 혼합한 수지를 T-다이(die), 또는 캐스팅(casting) 방법으로 제조된 보틀팩 제조용 롤(roll) 상태 쉬트의 재질 구성 및 이 쉬트를 이용하여 성형된 용기가 제공되며, 폴리프로필렌 단독 수지를 사용하여 성형된 용기의 문제점인 백화현상의 발생을 억제하고 내충격성을 향상시킬 수 있다.According to the present invention, a bottle pack manufacturing roll manufactured by T-die or casting method of a resin obtained by mixing a polypropylene resin and a polymerized alpha-olefin-based resin polymerized using a single site catalyst is produced. The material composition of a state sheet and the container shape | molded using this sheet are provided, and the occurrence of the whitening phenomenon which is a problem of the container shape | molded using polypropylene sole resin can be suppressed, and an impact resistance can be improved.

본 발명의 제질조성으로 보틀팩 제조시 바람직하게 이용할 수 있는 성형방법으로는 진공성형법을 들 수 있다.The molding method of the manufacturing method of the present invention can be preferably used in the manufacture of bottle packs include vacuum molding method.

본 발명에 따른 용기(1) 성형 및 내용물 충진이 동시에 가능한 보틀팩용 쉬트의 재질 조성으로는 폴리프로필렌에 싱글사이트 촉매를 사용하여 제조된 알파 올레핀계 수지를 7∼20 중량%의 함량으로 혼합 사용한다.As the material composition of the bottle pack sheet capable of simultaneously forming and filling the container 1 according to the present invention, an alpha olefin resin prepared by using a single-site catalyst in polypropylene is mixed and used in an amount of 7 to 20% by weight. .

이때 상기 싱글사이트 촉매를 이용하여 중합한 알파 올레핀(α-olefin)계 수지를 7 중량% 이하로 사용한 경우 내충격 강화 및 백화 발생 억제 효과가 충분히 발휘되지 못하였으며, 20중량% 이상인 경우에는 당 알파 올레핀계 수지 함량 증가에 따른 물성의 향상이 나타나지 않았다.In this case, when the alpha olefin-based resin polymerized using the single-site catalyst was used at 7 wt% or less, the effect of strengthening impact resistance and suppressing whitening was not sufficiently exhibited. There was no improvement in physical properties with increasing system resin content.

본 발명에서 사용되는 싱글 사이트 촉매를 이용하여 중합한 알파 올레핀계 수지는 메탈로센 촉매(metallocene catalyst)를 이용하여 중합한 밀도가 0.85∼0.92g/㎤ 인 호모 및 공중합 형태의 초저밀도 폴리에틸렌으로 예를 들면 미국 EXXON 사의 EXACT(상품명)을 들 수 있다.The alpha olefin resin polymerized using the single site catalyst used in the present invention is an ultra low density polyethylene in the form of homo and copolymers having a density of 0.85 to 0.92 g / cm 3 polymerized using a metallocene catalyst. For example, EXACT (brand name) of the US EXXON company is mentioned.

본 발명에 따른 재질조성의 쉬트는 기존 보틀팩용 폴리프로필렌 쉬트에 비해 내충경성이 월등이 우수한 것으로 나타났으며(표 1 및 표 2), 백화현상 발생억제 효과도 월등히 향상된 것으로 나타났다(표 3).Sheets of the material composition according to the present invention was found to be superior in impact resistance compared to the polypropylene sheet for the bottle pack (Table 1 and Table 2), the effect of suppressing the occurrence of whitening phenomenon (Table 3).

이하 본 발명을 하기 실시예에 의해 좀더 구체적으로 설명하면 다음과 같다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것일뿐 어떤 형태로든 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention in any form is not limited by these examples.

[실시예 1]Example 1

폴리프로필렌에 메탈로센 촉매를 이용하여 중합한 초저밀도 폴리에틸렌 수지(미국 EXXON사의 EXACT)를 3중량% 혼합하여 T-다이 방법으로 1mm 방법으로 1mm 두께의 쉬트를 제조하였다.3 wt% of ultra low density polyethylene resin (EXACT of EXXON, USA) polymerized with a metallocene catalyst was mixed with polypropylene to prepare a sheet having a thickness of 1 mm by a 1 mm method using a T-die method.

[실시예 2]Example 2

폴리프로필렌에 메탈로센 촉매를 이용하여 중합한 초저밀도 폴리에틸렌 수지를 7 중량% 혼합하여 T-다이 실시예 1과 동일한 쉬트로 제조하였다.7 wt% of the ultra low density polyethylene resin polymerized with a metallocene catalyst was mixed with polypropylene to prepare a T-die in the same manner as in Example 1.

[실시예 3]Example 3

폴리프로필렌에 메탈로센 촉매를 이용하여 중합한 초저밀도 폴리에틸렌 수지를 15 중량% 혼합하여 T-다이 실시예 1과 동일한 쉬트로 제조하였다.15 wt% of the ultra low density polyethylene resin polymerized with a metallocene catalyst was mixed with polypropylene to prepare a T-die in the same manner as in Example 1.

[실시예 4]Example 4

폴리프로필렌에 메탈로센 촉매를 이용하여 중합한 초저밀도 폴리에틸렌 수지를 20 중량% 혼합하여 T-다이 실시예 1과 동일한 쉬트로 제조하였다.20 wt% of the ultra low density polyethylene resin polymerized using a metallocene catalyst was mixed with polypropylene to prepare a T-die in the same manner as in Example 1.

[실시예 5]Example 5

폴리프로필렌에 메탈로센 촉매를 이용하여 중합한 초저밀도 폴리에틸렌 수지를 30 중량% 혼합하여 T-다이 실시예 1과 동일한 쉬트로 제조하였다.30 wt% of the ultra low density polyethylene resin polymerized using a metallocene catalyst was mixed with polypropylene to prepare a T-die in the same manner as in Example 1.

[실시예 6]Example 6

실시예 1의 쉬트 2개로 진공성형법을 이용하여 반원 형태의 용기를 2개 성형하여 상부 주입구를 제외한 부위를 열을 이용하여 부착한 후 식기세척용 액체세제 1ℓ를 충진하고 상부 주입구를 완전 밀봉하여 내용물이 충진된 용기를 제조하였다.Two semi-circular containers were formed by using the vacuum forming method with two sheets of Example 1, and the portions except the upper inlet were attached using heat, and then 1 L of dishwashing liquid detergent was filled and the upper inlet was completely sealed. This filled container was prepared.

[실시예 7]Example 7

실시예 3의 쉬트로 실시예 6과 동일하게 용기(1)를 제조하였다.A container 1 was prepared in the same manner as in Example 6 using the sheet of Example 3.

[비교예 1]Comparative Example 1

폴리프로필렌 수지만으로 실시예 1과 동일하게 쉬트를 제조하였다.The sheet was prepared in the same manner as in Example 1 using only polypropylene resin.

[비교예 2]Comparative Example 2

비교예 1의 쉬트로 실시예 6과 동일한 용기를 제조하였다.The same container as in Example 6 was prepared from the sheet of Comparative Example 1.

[실험예 1]Experimental Example 1

쉬트 내충격성 비교Sheet Impact Resistance Comparison

1mm 두께의 쉬트를 제조하여 RDT(Rheometry dart impact tester) 충격강도 시험기를 이용하여 상기 실시예 1, 3, 4 및 비교예 1의 쉬트 각각에 대해 충격강도를 비교하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 내충격성은 표 1에 기재되어 있는 충격강도가 높을수록 우수한 것으로 평가된다.A sheet having a thickness of 1 mm was prepared, and the impact strength of each sheet of Examples 1, 3, 4 and Comparative Example 1 was compared using a rheometry dart impact tester (RDT) impact strength tester, and the results are shown in Table 1 below. Indicated. Impact resistance is evaluated to be excellent the higher the impact strength described in Table 1.

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있듯이 본 발명에 따른 실시예 2, 3, 4의 쉬트는 비교예 1의 단독 폴리프로필렌 수지로 제조한 쉬트에 비해 내충격성이 월등히 우수한 것으로 나타났다.As can be seen from the results of Table 1, the sheets of Examples 2, 3, and 4 according to the present invention were found to have superior impact resistance compared to the sheets made of the polypropylene resin of Comparative Example 1.

[실험예 2]Experimental Example 2

용기 내충격성 비교Vessel Impact Resistance Comparison

실시예 6, 7 및 비교예 2의 용기에 식기 세척용 액체세제를 1ℓ충진하여 열봉합한 후 상온 및 -5℃ 항온기에서 48시간 경시한 용기를 한 박스에 10개씩 넣고 1.5m 용기에서 박스채 낙하하여 용기의 파손을 관찰하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.1L of dish washing liquid detergent was filled and sealed in the containers of Examples 6, 7 and Comparative Example 2, and 10 containers were added to each box for 48 hours at room temperature and -5 ° C. Dropping was observed to break the container, the results are shown in Table 2 below.

상기 표 2와 같이 실시예 7의 용기를 실시예 6 및 비교예 2의 용기보다 내충격성이 월등히 우수함을 확인하였다.As shown in Table 2, it was confirmed that the container of Example 7 was significantly better in impact resistance than the containers of Example 6 and Comparative Example 2.

[실험예 3]Experimental Example 3

백화현상 비교Comparison of Whitening Phenomenon

실시예 3 및 비교예 1의 쉬트를 가로, 세로로 1×10cm 크기로 절단하여 쉬트 시편의 양 끝부분을 구부려 쉬트 시편이 완전히 겹치게 10초간 눌러 백화현상이 발생시킨 후 백화된 부위의 폭을 재어서 백화현상을 비교하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Cut the sheet of Example 3 and Comparative Example 1 horizontally and vertically to a size of 1 × 10 cm, bend both ends of the sheet specimen, press the sheet specimen completely for 10 seconds, and generate whitening phenomenon. Then, the whitening phenomenon was compared, and the results are shown in Table 3 below.

백화현상은 표 3에 기재된 폭길이가 길수록 백화현상이 심하여 품질이 낮은 것으로 평가된다.As for the whitening phenomenon, the longer the width | variety shown in Table 3, the more severe whitening phenomenon, and it is evaluated that it is low quality.

상기 표 3의 결과로부터 알 수 있듯이 본 발명에 따른 실시예 3의 쉬트는 비교예 1의 쉬트에 비해 백화현상이 반 이하의 수준으로 백화현상이 상당히 개선된 것을 알 수 있다.As can be seen from the results of Table 3, the sheet of Example 3 according to the present invention can be seen that the whitening phenomenon is significantly improved to less than half the level of the whitening phenomenon compared to the sheet of Comparative Example 1.

Claims (5)

폴리프로필렌 수지를 사용한 쉬트에 있어서, 싱글 사이트 촉매를 사용하여 중합한 알파 올레핀계 수지를 폴리프로필렌 수지에 7∼20 중량% 용융 혼합하여 제조한 진공성형용 쉬트의 재질 조성.The sheet | seat using polypropylene resin WHEREIN: The material composition of the vacuum molding sheet | seat manufactured by melt-blending 7-20 weight% of alpha olefin resin superposed | polymerized using the single site catalyst to polypropylene resin. 제1항의 쉬트는 T-다이 압출 또는 캐스팅 방법으로 성형함을 특징으로 하는 쉬트.The sheet of claim 1, wherein the sheet is formed by a T-die extrusion or casting method. 제1항의 쉬트를 사용하여 제조한 진공 성형 용기.A vacuum forming container manufactured using the sheet of claim 1. 제3항의 용기를 액상, 페이스트상 또는 유동상 제품에 사용한 포장재.A packaging material in which the container of claim 3 is used in a liquid, paste or fluid product. 제1항에 있어서, 싱글사이트 촉매가 메탈로센 촉매이고 알파 올레핀계 수지가 초저밀도 폴리에틸렌 수지인 진공성형용 쉬트의 재질 조성The material composition of the vacuum forming sheet according to claim 1, wherein the single-site catalyst is a metallocene catalyst and the alpha olefin resin is an ultra low density polyethylene resin.
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