KR0178018B1 - 무독성 소화제 - Google Patents

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KR0178018B1
KR0178018B1 KR1019920702380A KR920702380A KR0178018B1 KR 0178018 B1 KR0178018 B1 KR 0178018B1 KR 1019920702380 A KR1019920702380 A KR 1019920702380A KR 920702380 A KR920702380 A KR 920702380A KR 0178018 B1 KR0178018 B1 KR 0178018B1
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더블유. 그린 레이몬드
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엘리오 거글리일미
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Abstract

본 발명은 비독성 소화제에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 독성 기체나 화합물을 발생하지 않으면서 소화시키는 소화제에 관한 것이다. 비독성 소화제는 a) 트리클로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 1,2-디클로로테트라플루오로에탄, 클로로디플루오로메탄, 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄, 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄, 펜타플루오로에탄, 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄 및 1,2,2,2-테트라플루오로에탄으로 이루어진 그룹중에서 선택된 플루오로클로로카본 및 b) 테르펜 : 시트랄, 시트론넬랄, 시트론넨롤, 리모넨, 디펜텐, 멘톨, 테르피넨, 테르피놀렌, 실베스트렌, 사비넨, 멘타디엔, 진기베렌, 옥시멘, 미르센, α-피넨, β-피넨, 투르펜틴, 캄포르, 피톨, 비타민 A, 아비에트산, 스쿠알렌, 란노스테롤, 사포닌, 올레아놀산, 리코펜, β-카로텐, 루테인, α-테르피네올 및 p-시멤 ; 및 불포화 오일 : 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 린칸산, 리시놀레산, 팔미톨레산, 페트로셀렌산, 박센산 및 에루크산으로 이루어진 그룹중에서 선택된 물질의 배합물임을 포함한다.

Description

[발명의 명칭]
무독성 소화제
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 무독성 소화제(fire extinguishant)에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 독성 기체나 화합물을 발생시키지 않으면서 소화시키는 소화제에 관한 것이다.
[발명의 배경]
지난 수년간, 소화기술은 소화시 발생되는 생성물이 인체에 대해 독성이 있고 환경상 문제가 되는지의 여부는 고려하지 않고 단지 신속하게 소화하는 것에만 집중되어 왔었다.
지난 25년간, 소화제의 개발에는 어떠한 실질적인 개선이 이루어지지 않았다. 그러나, 잠시동안, 유효하다고 인식되어 광범위하게 사용된 소화제(예: 카본테트라클로라이드 및 할론(Halon) 2402)의 지속적인 사용을 체계적이고도 점진적으로 금지시켰었다. 이들 물질은 즉각적인 독성효과를 나타내는 것으로 입증되었다. 여전히 승인되고 있는 소수의 유효한 소화제가 미치는 환경상의 부정적인 영향을 억제하기 위하여 미래에 추가의 규정이 법령화될 것으로 예상된다. 유효하고, 깨끗하며, 무독성이고, 위험하지 않으며 무해하며 비부식성이고 일반적으로 환경상 안전한 소화제가 현재는 존재하지 않거나 사용되지도 않는다.
데렉 에이. 택커(Derek A. Thacker)는 무독성인 소화제를 개발하는 것을 포함하여 유효한 소화제 및 난연제를 개발하는 연구를 수행하여 왔다. 데릭 오브레이 택커의 영국 특허 제1,603,867호(1981. 12. 2)에는 모노테르펜 첨가제(예: 피넨 또는 시트루스 오일)와 배합하여, 주성분으로서의 트리클로로플루오로메탄과 디클로로디플루오로메탄을 포함하는 소화용제제가 기술되어 있다. 데렉 오브레이 택커의 영국 특허 제2,185,394A호(1987년 7월 22일에 공개됨)에는 트리클로로플루오로메탄, 디클로로플루오로메탄, 트리클로로트리플루오로에탄, 디클로로테트라플루오로에탄, 및 소화용 기재(세스퀴테르펜, 바람직하게는 하나 이상의 필수 오일 포함) 1내지 14중량% 중의 하나 이상을 포함하는 소화용 조성물이 기재되어 있다.
[발명의 요약]
본 발명은 유독가스의 발생없이 소화작용을 하는 화합물의 특정 그룹으로 제조된 신규한 소화제에 관한 것이다. 신속한 화학적 반응을 통해, 조성물 중에 혼입된 소화제에 의해 발생되는 독성 연소 생성물을 해독시키기 위해 화학적 첨가제를 소화제에 사용한다. 이들 소화제를 단독으로 사용하는 경우 화학적 분해시 승온에서 독성물질로 전환되거나 환경에 손상을 입힌다는 이유 때문에 법규제정 당국으로부터 불허되어 왔었다. 본 발명의 제제에 사용되는 해독성 첨가제는 미합중국 식품 및 의약품국(FDA), 표제 XXI에 따라서 승인된 식품 첨가제이다.
본 발명은 트리클로로플루오로메탄, 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄 및 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 플루오로클로로카본(a)(단, 트리클로로플루오로메탄 단독과 하기(c)로부터의 제르펜과의 특정배합물은 제외함), 임의로, 디클로로디플루오로메탄, 1,2-디클로로테트라 플루오로에탄, 클로로디플루오로메탄, 1-클로로-1,2,2,2-테트라플로오로에탄, 펜타플루오로에탄 및 1,2,2,2-테트라플루오로에탄으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 플루오로클로로카본 또는 플루오로카본(b)(단, 트리클로로플루오로메탄과 디클로로디플루오로메탄 단독의 특정 배합물은 제외함) 및 테르펜: 시트랄, 시트론넬랄, 시트론넨롤, 리모넨, 디펜텐, 멘톨, 테르피넨, 테르피놀렌, 실베스트렌, 사비넨, 멘타디엔, 진기베렌, 옥시멘, 미르센, α-피넨, β-피넨, 투르펜틴, 캄포르, 피톨, 비타민 A, 아비에트산, 스쿠알렌, 라노스테롤, 사포닌, 올레아놀산, 리코펜, β-카로텐, 루테인, α-테르피네올 및 p-시멤 ; 및 불포화 오일 : 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아르산, 린칸산, 리시놀레산, 팔미톨레산, 페트로셀렌산, 박센산 및 이루크산의 그룹중에서 선택된 물질(c)의 배합물을 포함하는 무독성 소화제에 관한 것이다.
효율적인 소화를 위한 성능 기준은 소화성 조성물에 특정한 제한을 부여한다.
1) 목록(a)에 제시된 플루오로클로로카본은 소화제 총중량의 50 내지 98중량%로 포함되어야 하고,
2) 목록(c)에 제시된 테르펜 및 불포화 오일은 소화제 총 중량의 2중량% 이상 10중량% 미만으로 포함되어야 하며,
3) 목록(b)에 제시된 플루오로클로로카본은 소화제 총 중량의 0내지 48중량%로 포함되어야 한다.
화합물 및 조성물에 대한 이러한 제한 하에 선택된 특정한 비율(%)은 적용기술, 물질 비용 및 환경상의 영향에 좌우된다.
4) 그룹(b)의 하나 이상의 플루오로카본이 소화제 총 중량의 40중량% 이상의 양으로 단독으로 또는 서로 배합하여 존재한다.
수동장치에 적합한 특정한 무독성 소화제는 하기 조성을 갖는다 :
65% 트리클로로플루오로메탄 또는 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로메탄, 또는 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄, 15% 디클로로디플루오로메탄, 15% 1,2-디클로로테트라플루오로에탄, 및 5% 디펜텐.
다른 특정한 무독성 소화제는 하기 조성을 갖는다 :
90% 트리클로로플루오로메탄 또는 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄 또는 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄, 10% 리놀레산.
[본 발명의 특정한 태양의 상세한 설명]
액체 냉매를 기화하여 사용하는 형태의 플루오로클로로카본은 할론 1211 및 1301(상표명)과 같은 승인된 할론 소화제(브롬 함유)에 비해 오존층에 환경상의 불리한 영향을 거의 주지 않는다.
다수의 플루오로클로로카본은 목재, 하이드로카본 및 전기적 화재에 대해 뛰어난 소화성능을 나타낸다. 이들은 승온에서 열분해될 때만 제외하고 거의 독성이 없다. 그러나, 플루오로클로로카본은 일차적으로는 염화수소, 이차적으로는 불화수소, 염소 및 불소의 위험한 농도로 인한 화재에서는 분해되는 것으로 밝혀졌다.
발화시 위험한 화합물을 생성시키는 휘발성 플루오로클로로카본의 문제는 소량의 테르펜 또는 불포화 오일을 플루오로카본 소화제 혼합물에 용해시킴으로써 해결할 수 있음이 밝혀졌다. 어떠한 이론에 역행하는 것은 아니지만, 테르펜 또는 불포화 오일에 함유된 화학적으로 활성인 이중 결합은 무해한 화학적 배합물에 의해 예상되는 독성 기체를 빠르게 중화시키는 것으로 여겨진다. 본 발명자들은 캐나다 뱅쿠버의 영국 콜롬비아 연구회의에서 해독성의 플루오로클로로카본 혼합물을 사용하여 룸-스케일(room-scale)의 소화시험을 수행했고 적합하게 선택된 테르펜 및 불포화 식물성 오일이 예상되는 독성 할로겐화 수소 및 할로겐의 농도를 일반적으로 생명 및 건강에 대한 즉각적인 위험(IDLH) 수준으로 인정되는 농도의 1/10 미만의 수준으로 상당히 감소시킨다는 것이 증명되었다. 생성된 카보닐할라이드는 1ppm 미만으로 포함되는데, 이는 전형적인 화재에 의해 생성되는 수증기 존재 하에 예상되는 수준이다.
본 발명자들은 최근에 시판중이고 소화에 유용한 3가지의 플루오로클로로카본을 밝혀냈다. 하나는 보통 24℃에서 비등하는 트리클로로플루오로메탄이다. 이것은 다른 플루오로클로로 카본에 비해 소화효과는 느리나 투하거리는 더 길다. 투하거리는 소화효과가 상실되지 않으면서 소화제가 불 속으로 향하는 거리이다. 다른 하나는 보통 4℃에서 비등하는 1,2-디클로로테트라플루오로에탄으로 우수한 소화효과가 있으나 투하거리가 트리클로로플루오로메탄보다 짧다. 세 번째는 보통 -30℃에서 비등하는 디클로로디플루오로메탄으로 소화특성이 우수하고 또한, 유출형 소화제에 대해 분산효과가 있다.
예기치 않게도 유출형 소화제의 패턴이 소화효율을 5배로 변화시킬 수 있음이 밝혀졌다. 본 발명자들은 광범위한 유형의 화재에 대해 최적의 효과를 지니는 플루오로클로로카본 혼합물을 포함하는 소화성 조성물을 개발했다. 당해 조성물은 소화된 불의 재발화를 방지하는 트리클로로플루오로메탄이 풍부하다.
2가지의 특정한 해독제인 디펜텐 및 리놀레산이 소화성 혼합물로 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 감귤류 표피에서 발견되는 천연 산물인 디펜텐은 무독성이고 매우 휘발성이며 플루오로카본 혼합물에 가용성이고 원하지 않는 독성 연소 생성물을 배합하여 해독시키는데 효과적인 제제로 판명됐다. 해바라기 및 잇꽃 식용유의 주성분인 리놀레산은 무독성이고 소화제로서 본 발명의 관심 대상의 플루오로클로로카본 혼합물에 가용성이며 시험에 의해 원하지 않는 독성 연소 생성물을 배합하고 중화시키는데 효과적인 제제로 판명됐다. 그러나, 디펜텐과는 달리, 리놀레산은 극히 휘발성은 아니고 소화제가 증발된 후 소량이 잔류하는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 리놀레산은 디펜텐보다 덜 휘발성이어서, 소화제의 투하거리를 100m로 하는데 유리하다. 이로부터 리놀레산은 옥외 소화를 위한 소화제로 사용되기에 최상으로 적합한 반면 디펜텐은 변성이 높고 잔유성이 없으므로 옥내 소화를 위한 소화제로 사용되기에 최상으로 적합한 것으로 결론 지었다.
[실시예 1]
[비효과적인 소화제]
캐나다 및 미합중국의 언더라이터(Underwriter) 연구소는 만족스러운 소화제에 대해 특정한 성능기준을 정했다. 가장 간단한 기준중의 하나는 12.5ℓ의 N-헵탄이 2.5ft2의 팬 속에 있고 최대의 연소 등급에 달할 수 있는 1B-시험이다. 당해 1B-화재를 소화하는 소화제는 1B 등급인 반면 2배로 큰 N-헵탄 화재를 소화하는 소화제는 2B 등급 등이다.
상기 실시예 2와 비교할 때, 할론 1211을 함유하고 ULC 2B 등급인 시판중인 소화제는 옥외의 1B 화재에 사용된다. 수동 스탠드-백(stand-back) 기술이 사용된다. 2B 단위가 1B 화재를 소화하지 못하는 것은 먼저 조작자에 의해 사용되도는 수동 스탠드-백 기술 때문이고, 두 번째 5내지 7mph의 온화한 바람 때문임이 밝혀졌다.
[실시예 2]
하기 소화용 제제는 독성의 연소 부산물을 생성시키지 않으면서 우수한 소화특성을 갖는 것으로 나타난다. 보다 쉽게 알 수 있게 하기 위해, 제제를 NAF INDOOR 혼합물(상표명 NAF)로서 지칭한다. NAF INDOOR 혼합물은 하기 조성(중량%)을 갖는다:
65% 플루오로트리클로로메탄, 15% 디플루오로디클로로메탄, 15% 1,2-디클로로테트라플루오로에탄 및 5% 디펜텐.
옥내 소화제인 NAF INDOOR 혼합물은 수동의 휴대용 소화기를 사용할 경우 목재 및 n-헵탄을 포함하는 하이드로카본으로 인한 화재에 있어서 효과적인 것으로 판명됐다. 또한, 전기로 인한 화재의 소화에도 효과적인 것으로 판명됐다. 또한, NAF INDOOR 혼합물은 자동 스프링 쿨러 또는 자동 유수 시스템에 효과적인 것으로 밝혀졌다. 상온에서, 4가지 성분들은 서로 혼합되기 쉽고 화학적으로 불활성이다. 또한, 이들은 통상적인 금속 용기를 부식시키지 않는다.
캐나다의 언더라이터 연구소에서 기술자들에 의해 수행된 전형적인 성능 시험(2.5ft2ULC 1B 시험)에서, 혼합물 367ml(532g)가 1.9초내에 연소하는 n-헵탄 12.5ℓ를 소화시키는 것으로 나타났다. 이 결과는 무경험의 소방수들에 의해 통상적으로 사용되는 수동 스탠드-백 기술로 수득된다. 언더라이터 연구소의 시험 방법에 의해 가능한 진보적인 기술은 필요하지 않다. 연기의 발생이 최소로 관찰되고 화재모양, 소화제 스트림 또는 탈출경로는 확실하지 않다.
유사한 결과(하기 실시예 3 참조) 는 표준 목재 화재(ULC 1A 시험)로 수득되고 화재는 자동 유수/스프링클러 단위에 의해 소화된다.
당해 혼합물은 임페리얼(Imperial) 대학에서 수행된 시험에서 150,000 볼트의 전류에 안전한 부도체인 것으로 나타났다.
[NAF내부용 혼합물의 물리적 특성]
독성 350,000ppm 30분 50% 치사율; 관찰된 비점10℃(50℉) ; 밀도(10℃) 1.44g/ml, 증발률 3.4mg/cm2/초.
[실시예 3]
각 층에 5종의 구조재를 사용한 2 x 2 x 20in 크기의 건조 목재 구조재 10층으로 구성하며 미합중국 언더라이터의 실험 명세서에 따라 목재화재를 일으킨다. 상기 구조물을 N-헵탄을 사용하여 발화시키고 8분 동안 연소시킴으로써 화재의 발생 및 진행을 확실하게 한다. 이러한 화재를 소화할 수 있는 소화제는 소정의 1A 등급이고 유사하게 계획된 보다 큰 규모의 목재 화재를 소화할 수 있는 소화제는 소정의 고급 A-등급이다.
NAF 내부용 혼합물 1/2kg을 1A 목재 화재의 3측면 및 상단 표면에 적용할 경우, 화재는 5초안에 소화된다.
[실시예 4]
하기 소화용 제제는 독성 연소 부산물을 생성하지 않으면서 우수한 소화특성을 나타낸다. 동정을 용이하게 하기 위하여, 당해 혼합물을 NAF 외부용 혼합물로서 지칭한다.
NAF-외부용 혼합물(제품명:BLITZ)의 조성은 플루오르트리클로로메탄 90중량% 및 리놀레산 10중량%이다.
상기 혼합물은 물을 사용해서는 안되고 화재의 규모가 약 10 내지 약 100m 범위에 이르는 대규모 옥외 화재에서 사용될 때 유효하다. 이러한 소화제 투하 거리가 먼 화재에서 디플루오로디클로로메탄은 바람직하지 못한데, 이는 유출성 스트림이 넓게 분산됨에 따라 이의 소화능력이 감소되기 때문이다. 이러한 경우, 추가의 리놀레산이 스트림 패턴에 과도한 분산을 억제하므로 바람직하다.
상기 혼합물의 성능시험은 대규모의 관련 행정 기관 및 법인체의 감독하에 다음 기관에서 수행한다[참조; the Transport Canada Training Facility at Abbotsford Airport, British Columbia]. 약 2000ℓ의 젯트 연료를 부분적으로는 천연 빗물이 채워져 있는 50내지 100피크 깊이의 연소지점에 붓는다. 제트연료는 점화되어 최대 연소속도에 달하게 된다. 화재지점에서 역풍향으로 고도 약 50m에 있는 헬리콥터가 NAF-OUTDOOR 혼합물 400ℓ를 방출시키면 이는 분산되어 화재지점의 역풍 언저리의 거의 대부분을 커버한다. 자욱한 증기 구름이 화재지점을 통과함에 따라 화재가 국부적으로 소화되는 것이 관찰된다. 10초후, 화재지점의 순풍향의 언저리에 산재한 고립된 잔류 화염은 NAF-OUTDOOR 혼합물 2kg을 함유하는 1개의 수동 소화기를 사용하여 소화한다. 풍속은 5내지 10노트(knot)로 측정된다. 화재 지점에 잔류된 미연소 연료를 고의로 재점화하려는 수분에 걸친 시도는 무산되었다.
상술한 옥외 시험 이전에 수행한 스케일 모형 실험은 가솔린 5부 및 NAF OUTDOOR 혼합물 1부의 혼합물이 성냥으로 점화될 수 없음을 나타낸다.
[외부용 NAF의 물리적 특성]
독성 330,000 30분 치사율 50%; 측정된 비점 27℃(81℉) ; 밀도 1.46g/ml; 증발율 1.5mg/cm2/sec.
[기타 제제]
본 명세서에 기재된 2개의 NAF-혼합물 NAF은 통상적인 할론 소화제보다 저수준에서 오존층에 영향을 미친다. 이는 다음 비교로 입증된다.
그럼에도 불구하고, NAF 소화제는 상기 실시예 2,3 및 4에서 열거한 것들 대신 다음 플루오로클로로카본을 대체함으로써 오존 영향을 0.05 미만의 수준으로 감소시키도록 제형화할 수 있다.
클로로디플루오로메탄 하나만 제외하고는, 이들 플루오로클로로카본 중의 어느 것도 1988년 현재 경제적으로 실용적인 규모로 제조될 수 없었다. 그러므로 상기 2개의 제제는 엄격하게는 입수가능성 및 경제적인 이유로 바람직하다. 또한 디펜텐 및 리놀레산이 바람직한 해독제이다. 그러나, 이들 두 제제를 대신 할 수 있는 목록을 하기에 기술하였다. 증기증류에 의해 식물로부터 통상적으로 추출한 거의 모든 테르펜이 이에 포함된다. 또한 천연공급원으로부터 일반적으로 분리한 대부분의 불포화지방 및 오일이 포함된다.
명백하게는, NAF 소화제의 기본제제에 대한 조성상의 가능한 변형은 무수하다. 그럼에도 불구하고, 모든 유효 변형은 일반적으로 본 발명에 따른 기본원칙을 준수해야만 한다. 효과적인 소화제를 수득하기 위해서, 제형화된 조성물은 다음사항을 만족해야만 한다:
(1) 해독성 첨가제, 디펜텐, 리놀레산 또는 상술한 대체물은 플루오로클로로카본의 화학적 해독작용을 성취하기 위해서 총 제제의 약 2중량% 이상의 농도로 존재해야 한다. 한편, 이들 첨가제가 총 제제의 약 10중량%를 초과하게 되면 최종 혼합물의 소화능력은 경감된다.
(2) 비점이 높은, 트리클로로플루오로메탄, 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄 및/또는 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄과 같은 플루오로클로로카본을 단독으로 또는 배합해서 제제에서 사용하는 경우 최종 혼합물의 약 50중량%를 초과해야 한다. 이러한 농도에서 비점이 높은 성분을 사용하면 역화(flashback)를 방지할 수 있다.
(3) 비점이 낮은, 디클로로디플루오로메탄, 1,2-디클로로테트라플루오로에탄, 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄, 1,2,2,2-테트라플루오로에탄, 클로로디플루오로메탄 및/ 또는 펜타플루오로에탄과 같은 플루오로클로로카본 또는 플루오로카본을 단독으로 또는 배합해서 사용하는 경우 최종 혼합물의 약 48중량%를 초과해서는 안된다. 비점이 낮은 성분은 넓게 분산되고 수동단위의 좁은 범위에서 신속한 소화작용을 하지만 사출거리가 감소되는 단점이 있다.
상기 명세서의 관점에서 당해 분야의 숙련가에게 명백한 바와 같이, 본 발명의 실행시 이의 요지 및 범위를 벗어나지 않고도 많은 변화 및 변형이 가능하다.

Claims (8)

  1. a) 50%중량 이상의 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄 및 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 플루오로클로로카본; b) 48중량% 미만의 클로로디플루오로메탄, 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄, 펜타플루오로에탄, 1,2,2,2-테트라플루오로에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 플루오로카본 ; 및 c) 2내지 10중량%의 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘레오스테아린산, 린칸산, 리시놀레산, 팔미톨레산, 페트로셀렌산, 박센산 및 에우크산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 불포화 오일의 배합을 포함하는 무독성 소화제.
  2. 제1항에 있어서, 소화제의 총 중량을 기준으로 하여 트리클로로플루오로메탄 65%, 디클로로디플루오로메탄 15%, 1,2-디클로로테트라플루오로에탄 15% 및 디펜텐 5%를 포함하는 무독성 소화제.
  3. 다른 플루오로클로로카본 또는 플루오로카본이 존재하지 않는 트리클로로플루오로메탄과 1,2-디클로로테트라플루오로에탄의 배합물, 또는 다른 플루오로클로로카본 또는 플루오로카본이 존재하지 않는 디클로로디플루오로메탄과 1,2-디클로로테트라플루오로에탄과의 배합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 플루오로클로로카본(a) 및 디펜텐 및 리놀레산으로 이루어진 그룹중에서 선택된 물질(c)을 포함하는 무독성 소화제.
  4. 제1항에 있어서, 그룹(b)의 하나 이상의 플루오로클로로카본이 소화제 총 중량의 40중량% 이상의 양으로 단독으로 또는 서로 배합하여 존재하는 무독성 소화제.
  5. 제1항에 있어서, 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄 65%, 디플루오로디클로로메탄 15%, 1,2-디클로로테트라플루오로에탄 15% 및 디펜텐 5%의 조성을 갖는 무독성 소화제.
  6. 제1항에 있어서, 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄 65%, 디플루오로디클로로메탄 15%, 1,2-디클로로테트라플루오로에탄 15% 및 디펜텐 5%의 조성을 갖는 무독성 소화제.
  7. 제1항에 있어서, 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄 90% 및 리놀레산 10%의 조성을 갖는 무독성 소화제.
  8. 제1항에 있어서, 1,2-디클로로-2,2-디플루오로에탄 90% 및 리놀레산 10%의 조성을 갖는 무독성 소화제.
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