KR0164270B1 - 내수/내습성 발포 전분생성물 및 그 제조방법 - Google Patents

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엠. 테슬러 마틴
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데이비드 엘. 해밀톤
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Abstract

본 발명은 내수/내습성 발포 전분 생성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 알킬렌옥사이드로 변성된 저눈 또는 곡분과, DS가 중간인 약 1.0~1.8의 전분에스테르 또는 DS가 약 0.3~1.1의 곡분에스테르와의 조합으로 이루어진다.

Description

내수/내습성 발포 전분 생성물 및 그 제조방법
본 발명은 내수/내습성 발포 전분생성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 알킬렌 옥사이드로 변성된 전분 또는 곡분과, DS가 중간인 약 1.0~1.8의 전분에스테르 또는 DS가 약 0.3~1.1의 곡분에스테르의 정선된 조합물로 이루어지는 내수 및/또는 내습성이 향상된 발포 전분생성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
전분재료를 사용하여 발포제품을 제조하는 기술을 이러한 재료의 미생물로 분해되는 성질 때문에 근래에 점차 주목되어 왔다. 전분이 가지고 있는 미생물로 분해되는 속성은 환경적으로 안전하고 친숙한 제품형성을 가져오게 한다. 여기서 사용하는 용어 미생물로 분해되는 (biodegradable)이라는 것은 생물(유기물/미생물) 및 /또는 자연 환경인자에 의하여 분해가능한 물질의 성질, 예를 들면 박테리아, 균류, 곰팡이, 효모에 의하여 화학적으로 분해될 수 있는 것을 뜻한다. 포장재 및 다른용도에 사용하는 플라스틴은 미생물로 분해되지 않는다.
전분은 알려진 바와 같은 미생물로 분해되는 특성에도 불구하고, 전분계 재료를 성형 구조생성물로 변화시키는 것이 용이하지 않았다. 그 이유는 특히 고습도 상태에서는 요구되는 물리적 특성이 일부 결여되기 때문이다.
전분과 그 유도체를 사용하여 각종 성형물을 형성하는 것이 최근의 특허공보에 많이 개시(開示)되어 있다. 1991년 7월 30일자 및 19991년 8월 27일자에 각각 특허된 미합중국 특허 제5,035,930호 및 제5,043,196호에는 각각 고아밀로스전분, 특히 알킬렌 옥사이드 변성전분으로부터 형성되는 발포성형 생성물이 개시되어있다. 1992년 3월 10일자에 특허된 미합중국 특허 제5,095,054호에는 치수 안정성을 가지고, 또한 향상돈 물리적 특성을 가지는 성형물, 즉 붕괴된 전분으로 이루어지는 열가소성 폴리머조성물과 1 이상의 작용기를 가지는 소수성(疏水性), 즉 불용성 폴리머 또는 화합물로부터 제조되는 성형 제품이 개시되어 있다. 전분 또는 전분으로 유도되는 고분자물질과, 비닐알콜 코폴리머를 함유하는 옥시알킬렌기를 조합하여 형성된 융해 성형품이 1992년 10월 27일자 특허된 미합중국 특허 제5,158,810호에 개시되어 있다. 1992년 10월 6일자 특허된 미합중국 특허 제5,13,037호에는 발포변성된 곡분으로 형성된 미생물로분해되는 발포성형물이 개시되어 있고, 1993년 10월 14일자에 공고된 WO 93/20110에는 DS가 1.5이상, 특히 1.8~2.9인 고DS 전분에스테르로 이루어지는 용해물로부터 형성된 성형물이 개시되어 있다.
전분으로부터의 성형물에 관한 최근의 많은 개시에도 불구하고, 여전히 미생물로 분해되는 우수한 내수 및/또는 내습성을 가지는 발포 전분제품에 대한 요구가 계속되고 있다.
본 발명은 향상된 내수 및/또는 내습성을 가지는 미생물로 분해되는 발포전분생성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의한 전분생성물은 알킬렌 옥사이드로 변성된 전분 또는 곡분과, DS 1.0~1.8의 전분에스테르 또는 DS 0.3~1.1의곡분에스테르와의 조합으로 이루어진다. 특히, 본 발명의 발포전분생성물은, 탄소원주사 2~6의 15중량%까지의 알킬렌 옥사이드로 변성된 25~90중량%의 전분 또는 곡분과, 10~75중량%의 치환도 1.0~1.8의 전분에스테르 또는 치환도 0.3~1.1의 곡분에스테르의 조합으로 이루어진다.
내수 및/또는 내습성이 향상된 발포 전분생성물을 제공하는 능력은 전분 또는 곡분에테르와 전분 또는 곡분 에스테르의 정선된 조합을 제공함으로써 발현되었다. 전분 또는곡분에테르는 알킬렌 옥사이드로 변성된 전분 또는 곡분으로 이루어지고, 에스테르는 DS 1.0~1.8의 전분에스테르 또는 DS 약 0.3~1.1의 곡분에스테르이다.
전분에테르 및 전분에스테르를 제공하기 위한 본 발명에서 유용한 개시 또는 기본 물질은 천연 또는 가공된 수 종의 전분중 어느 것이 될수 있다. 이러한 전분은 옥수수, 감자, 밀, 사고(sago), 타피오카(tapioca), 왁시메이즈(waxy maize), 수수, 고아밀로스 옥수수 등의 임의의 작물원으로부터 얻는다. 또한, 전술한 기본 물질중 임의의 것으로부터 유도된 가공생성물로서는 예를들면 산 및/또는 열의 가수분해작용에 의하여 제조되는 덱스트린: 차아염소산나트륨 등의 산화제로 처리하여 제조되는 산화된 전분: 효소변환 또는 약산가수분해에 의하여 제조되는유동성 또는 저비등 전분: 및 유도된 전분 및 가교된 전분을 사용할 수도 있다.
곡분도 또한 본 발명의 에테르 및 에스테르를 형성하는데 있어서 기본 물질로 사용될 수 있다. 이러한 곡분은 전형적으로 단백질(약8~25%), 지질(脂質)(약 2~4%) 및 전분(약 80~90%)으로 이루어진다. 이러한 곡분은 또한 상기한 바와 같이 전분물질로서 변성 또는 유도될 수도 있다.
전분에테르 및 전분에스테르를 제공하는데 사용되는 기본 전분물질은 바람직하게는 고아밀로스 전분, 즉 적어도 40중량%의 아밀로스를 함유하는 전분이다. 공지된 바와 같이, 전분은 2부분, 즉 선형부분 및 분기부분의 분자배열로 구성된다. 전분의 선형부분은 아밀로스로서 알려져 있고, 분기부분은 아밀로펙틴으로서 알려져 있다. 다른 작물원, 예를 들면 감자, 옥수수, 타피오카 및 쌀 등으로부터의 전분은 아밀로스 및 아밀로펙틴 성분의 상대적인 비율이 서로 다른 특징이 있다. 일부 식물종은 하나의 부분이 다른 부분보다 월등히 우세한 특징이 있도록 유전학적으로 발현시켰다. 예를 들면, 통상적으로 약 22~28%의 아밀로스를 함유하는 옥수수의 어떤 변종은 40%이상의 아밀로스로 그성되는 전분을 생성하도록 발현시켰다. 이들 변종은 고아밀로스 또는 아밀로메이즈로 불리고 있다.
고아밀로스 옥수수 변종은 고아밀로스 함량의 전분을 천연적으로 제공하도록 발현시킨 것이고, 이것은 약 1963년경부터 시판되어 왔다. 여기에 유용한 고아밀로스 전분은 아밀로스함량이 적어도 40중량%, 바람직하게는 적어도 65중량%의 전분이다. 고아밀로스 옥수수 전분이 특히 적합하지만, 유용한 다른 전분으로는 고아밀로스함량의 전분을 생산하거나 생산하도록 만들 수 있는 임의의 식물종 예를 들면 옥수수, 완두콩, 보리 및 쌀로부터 유도된 것도 포함한다. 또한 고아밀로스 전분은 천연 전분물질을 분류(分溜)하거나, 적어도 40%의 아밀로스를 포함하는 전분을 생성하는 전분을 효소에 의하여 분기를 분기시킴으로서 얻어질 수 있다.
본 발명에 유용한 기본 재료는 또한 바람직하게는 곡분의 전분성분이 적어도 40중량%의 아밀로스를 함유하는 고아밀로스곡분을 포함한다. 본 명세서 전반에 걸쳐서 곡분의 고아밀로스 함량이라 함은 곡분의 전분성분의 아밀로스 함량(예를 들면, 곡분중의전분의 양을 기준으로 40중량%의 아밀로스)을 뜻하는 것으로 이해하여야 한다. 이러한 곡분은 전형적으로 단백질(약 8~13%), 지질 (약 2~3%) 및 특정된 고아밀로스함량을 가지는 전분(약 85%~90%)으로 이루어진다.
유용한 고아밀로스전분중 다른 예로는 전분이 10%이하의 아밀로펙틴으로 이루어지는 아밀로스 중량제 유전자형을 가지는 식물종으로부터 추출된 ae전분 또는 실질적으로 순수한 전분이다. ae전분은 전분 기본재료로 유용한 것으로서, 번식 개체군, 특히 생식질(生殖質) 정선물의 생식 복합물인 옥수수로부터 유도되고, 부탄올 분류(分溜)/추출 크로마토그래피기술에 의하여 측정할 때 적어도 75%의 아밀로스, 선택적으로 적어도 85%의 아밀로스(즉, 통상의 아밀로스)로 이루어진다. 전분은 또한 10% 이하, 선택적으로 5% 이하의 아밀로펙틴과 추가의 약 8~25%의 저분자량 아밀로스로 이루어진다. 전분은 바람직하게는 다수의 아밀로스 증량제 변성제 유전자와 결합된 열성(劣性)형질의 아밀로스 증량제 유전자형을 가지는 전분함유 식물의 곡물로부터 실질적으로 순수한 형태로 추출된다. 이 ae전분과 제조방법에 대하여는 1994년 4월 5일자로 퍼가슨(V. Fergason)등에게 허여된 미합중국 특허 제5,300,145호에 기재되어 있으며, 이 특허는 본 발명에서 참조한다.
본 발명의 발포된 전분 생성물을 제조하는데 사용되는 전분 또는 곡분의 조합은 전분 또는 곡분에테르 및 전분 또는 에스테르를 포함한다. 에테르는 알킬렌옥사이드, 특히 탄소원자수 2~6, 바람직하게는 2~4의 알킬렌 옥사이드로 변성 또는 에테르화된 전분 또는 곡분재료이다. 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 부틸렌 옥사이드는 개시 전분 또는 곡분 재료를 특히 바람직한 프로필렌옥사이드로 에테르화하는데 유용한 성분의 예이다. 원하는 특성 및 경제성에 따라서 다양한 양의 알킬렌 옥사이드를 사용할 수 있다. 일반적으로, 사용될 전분 또는 곡분의 중량을 기준으로 하여 약 15중량%까지, 바람직하게는 약 10중량%까지이고, 특히 약 2~15중량%, 바람직하게는 2~10중량%가 사용된다
본 발명의 발포전분생성물로 이루어지는 제2의 전분성분은 에스테르성분중에 탄소원자수가 2~8이고, 기본 재료가 전분인가 곡분인가에 따라서 치환도(DS)가 중간정도인 전분 또는 곡분에스테르화합물이다. 특히, 기본재료가 전분인 경우에는, 에스테르유도체는 DS가 약 1.0~1.8, 바람직하게는 1.2~1.6이다. 기본재료가 곡분인 경우에는 에스테르유도체는 DS가 0.3~1.1, 바람직하게는 0.7~1.0이다. 여기서 사용되는 용어 치환도(DS)는 전분분자의 무수 글루코스 유니트당 치환기가 있는 사이트의 평균수를 가리킨다. 특히 전분 도는 곡분에스테르는 다음 식
(식중, A는전분 도는 곡분계 재료이고, R은 탄소원자수 1~7, 바람직하게는 1~4의 알킬, 아릴, 알카릴 또는 아랄킬)을 가지는 에스테르로 이루어진다. 더욱 바람직하게는, 에스테르화합물은 탄소원자수가 1~2이고, DS가 약 1.2~1.6의 알킬기인 R을 가진다. 이 형태의 전분에스테르로는 전분아세테이트, 전분프로피오네이트, 전분부티레이트, 전분헥사노에이트, 전분벤조에이트 및 혼합된 전분 에스테르, 예를 들면 전분아세테이트/프로피오네이트가 있다. 여기서 에스테르는 다음식을 가진다.
여기서 R 및 R1은 상기한 바와같이 다른 치환기를 나타낸다. 잘 알 수 있는 바와 같이, 상기 식, 상세한 설명 및 본 명세서 전반에 걸쳐서 사용하는 A는 모두 전분 및 곡분을 포함한다.
에테르 및 에스테르를 제조하기 위하여 전분 및 곡분의 변성은 종래기술에서 잘 알려진 것이며, 이러한 제조법에 예를 문헌 (R.L. Whisler, J.N.BeMiller 및 E.F. Paschall, Starch: Chemistry and Technology, Academic Press, 1988, Chapter X)에서 찾을 수 있다. 전분에스테르는 전형적으로 전분과, 아세트산 무수물 등의 유기산 무수물과를 반응시킴으로써 제조된다. 분 발명에서 요구되는 고레벨의 DS를 얻기 위하여, 피리딘 등의 용제계를 사용하였다. 그러나, 본 발명에서 요구되는 중간이 DS 레벨을 가지는 전분에스테르를 제조하는 향상된 방법이 최근 미합중국 특허 제5,321,123호(1994년 6월 14일자로 R. Billmers 등에게 허여)에 개시되었으며, 이 방법은 본 발명에서 참조한다. 이 방법은 전분을 고처리레벌의 유기산 무수물 및 고농도의 알칼리성 시약과 반응시키는 습식의 1단계 공정을 포함한다.
2종의 전분 또는 곡분성분, 즉 전분 또는 곡분에테르 및 전분 또는 곡분 에스테르는 약 25~90중량%의 전분에테르 또는 곡분에테르와, 약 10~75중량%의 전분에스테르 또는 곡분에스테르의 비로 사용한다. 바람직하게는, 이들 성분은 약 25~75중량%의 전분 또는 곡분에테르와, 약 25~75중량%의 전분 또는 곡분에스테르, 더욱 바람직하게는 약 40~60중량%의 각각의 전본 또는 곡분에테르 및 전분 또는 곡분에스테르로 사용한다. 상기한 바와 같은 에테르 및 에스테르 외에, 그로부터 제조된 조성물 및 생성물이 약 0~30중량%의 비유도체 전분 또는 곡분을 함유할 수도 있다.
강도, 가요성, 색채, 난연성(難燃性), 밀도, 탄성등과 같은 특성을 향상시키기 위하여 전분조성물에 첨가제 또는 함성화합물을 첨가할 수도 있다. 폴리비닐 알콜, 에틸렌 비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리(에틸렌 비닐 아세테이트), 모노글리세라이드, 스티렌 아크릴레이트 수지 등과 같은 화합물이 사용가능한 전형적인 첨가제이다. 이들 첨가제는 전분의 압출 및 발포생성물이 전체특성에 적합하다면, 원하는 특성을 효과적으로 만족시키는 임의의 양으로 사용될 수 있다. 이러한 첨가제는 일반적으로 약 50중량%까지, 바람직하게는 약 0.1~10중량%까지 사용될 수 있다.
또한, 전분또는 곡분성분에 성핵제 또는 염을 가하여 압출공정 및 얻어지는 성형된 발포 생성물의 특성을 향살시킬 수 있다. 다양한 성핵제 또는 염을 상하는 것이 가능하고, 예로서 무기수용성 염 또는 혼합물 및 특히 알칼리금속 또는 알칼리토류 금속염, 예를 들어 황산나트륨 및 염화나트륨이 있다. 다른 성핵제, 예를 들면 마이크로탤크(microtalc)도 사용될 수 있다. 사용되는 성핵제의 양은 특정한 공정조건 및 원하는 생성물에 따라서 약 1~8중량%, 특히, 2~5 중량%의 적합한 양으로 사용된다.
본 발명의 발포생성물은 압출공정에 의하여 제조된다. 성형된 제품은 가요성 및/또는 강성이 우수할 뿐만 아니라 탄성 및 압축성이 우수한 비교적 저밀도의 발포된 독립 기포재료이다. 발포생성물의 균일한 독립 기포구조는 바람직한 특성을 제공한다. 독립 기포구조는 크게 상호 연결되거나, 기포가 파괴되거나, 뚫려버리거나, 기포벽이 없어지게 됨으로써 2개 이상의 기포가 상호 연결되어 형성되는 개방된 기포와는 대조적으로, 기포가 크게 상호 연결되지 않은 것으로 정의된다. 전형적으로, 작은 거품이 형성됨으로써 약 50~100 미크론의 작은 기포크기를 얻을 수 있다.
일반적으로, 발포생성물의 특성은 약 2~16lb/ft3의 생성물의 벌크밀도, 적어도 20%의 탄성 및 약 100~800g/cm2의 압축성의 범위에서 넓게 변할 수 있다. 이들 특성을 측정하는 방법은 1991년 8월 27일자 미합중국 특허 제5,043,196호에서 찾을 수 있으며, 이 특허는 본 발명에서 참조한다.
본 발명의 발포성형 생성물은 압출공정을 이용하여 제조될 수 있다. 압출공정을 행하는데 사용되는 장치는 임의의 스크류형 압출기가 사용될 수 있다. 싱글 또는 트윈스 크류압출기를 사용할 수 있으나, 트윈스크류압출기를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 압출기는 전형적으로 수평의 원통형 바렐(barrel)에 회전 스크류를 가지고, 그 일단에는 입구가 장착되고, 배출구에는 성형 다이가 장착된다. 트윈스크류가 사용되는 경우에는 함께 회원하면서 서로 맞물리거나 맞물리지 않을 수 있다. 각 스크류는 나선형 궤도, 즉 나사부로 이루어지고, 전형적으로 비교적 깊은 공급부와 이에 연속되는 테이퍼 전이부 및 상대적으로 얕은 일정 깊이의 계량부를 가진다. 모터구동 스크류는 일반적으로 원통 또는 바렐에 원활하게 고정되어 재료가 압출기를 통과할 때 재료의혼합, 가열 및 전단이 가능하도록 한다.
압출기 바렐의 길이에 따른 온도긔 제어가 중요하고, 스크류의 길이에 따른 영역에서 행해진다. 열교환수단, 전형적으로 채널과 같은 통로, 바렐벽에 위치하는체임버 또는 개공으로서 오일등의 가열된 매체를 순환시키는 수단, 또는 칼로드(calrod) 또는 코일형 히터 등의 전기 히터가 종종사용된다. 또한, 열교환수단은 스크류장치의 축에 따라서 위치될 수 있다.
압출기 및 압출에 있어서, 원하는 발포 전분제품의 특정한 현태에 따라서 상이한 다이 및 다이구성이 사용될 수 있다. 환형 또는 튜브형의 다이가 사용가능한 하나의 적합한 형태이다.
압출기에 사용되는 임의의 구성분은 종래의 디자인 프랙티스에 따라서 원하는 대로 변형시킬 수 있다. 압출 및 전형적인 설계변형에 대한 보다 상세한 설명은 문헌(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol.6, 1986, pp571~631)에서 찾을 수 있다.
압출 공정을 행함에 있어서, 압출기의 온도는 특정한 재료, 원하는 특성 및 용도에 따라서 변할 수 있다. 일반적으로 온도는 약 100~250℃, 바람직하게는 약 150~210℃이다. 압출기 내에서 전분의 총 수분함량, 즉 입구 공급전분에 존재하는 수분과 공정중에 가해지는 물의 합은 전분의 중량을 기준으로 하여 약 25중량%이하이다. 특히, 전분의 총 수분함량은 약10~25%, 바람직하게는 약 15~21%이다.
다음의 예에서 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 여기서, 특기하지 않는 한 부 및 퍼센트는 모두 중량에 의한 것이며 온도는 모두 섭씨온도이다.
[예 1]
다양한 양의 고아밀로스 전분에테르 및 전분에스테르를 함유하는 전분혼합물의수개의 샘플을 발포구조를 갖도록 압출하고, 다음과 같이 시험하였다. 전분에테르는 7중량%의 프로필렌 옥사이드(P.O.)로 히드록시프로필화된 하일론VII전분(HylonVII starch : National Starch and Chemical Company 제품, 약 70중량%의 아밀로스함유)이었다. 전분에스테르는 DS 1.5의유동성 하일론 VII 전분아세테이트이었다.
총 습도가 17%의 전분 샘플을 250rpm의 스크류 속도에서 1X3mm 다이개구를 가지는 30mm 트윈스크류압출기(Werner and Pfieiderer co-rotating twin screw extruder)에 공급한다. 압출기에서의 온도는 다이에 최근접하거나 바로 직전에 있는부분 또는 바렐에서 약 180℃의 레벨로 증가시켰다. 발포전분샘플에 대하여 다음의 표1에 타나낸 와 같이 수축시험을 하였다.
상기 샘플들은 전분아세테이트의 레벨이 50%까지 증가하였을 때 수측에 대한 저항이 현저하게 증가하였다. 이들 생성물은 또한 물과 접했을 때 감소된 붕괴도를 나타냈고, 표면의 평활성 뿐만 아니라 기포구조의 질, 압축성 및 탄성도 바람직하게 되었다.
[예 2]
고아밀로스곡분(10~13%의 단백질 및 2~3%의 지질함유)을 프로피온산 무수물로 처리하여 DS 0.7의 곡분프로피오네이트를 생성시켰다. 이 재료를 고아밀로스전분 에테르(7%의 프로필렌 옥사이드로 처리하여 얻음) 및 약 4.5%의 성핵제(황산나트륨 및 마이크로탤크)와 함께 건식 혼합하였다. 이 혼합물을 예1에서와 같은 압출공정을 거쳐서, 원하는 독립 기포구조를 가지고 또한 압축성 및 탄성등과 같은 완충특성을 가지는 성형 발포물을 생성시켰다. 또한 이 발포물은 물과 직접 접하여 고온/고습 조건에 노출되었을 때 다음과 같은 성능을 나타냈다.생
이 발포물에 대하여 유사한 크기의 압출편을 물로 채워진 비커에 넣고, 물 함량에 대한 내성에 대하여 평가하고, 생성물이 붕괴되는 시간을 측정하였다. 결과를 다음의 표2에 타나낸다.
[예 3]
하일론 VII 곡분(10~13%의 단백질 및 2~3%의 지질함유)을 아세트산 무수물로 처리하여 DS 0.8의 곡분아세테이트를 생성시켰다. 이 곡분을 히드록시프로필화된 고아밀로스 에테르 및 2.5%의 마이크로탤크(성핵성을 제공함)와 혼합하고, 예1에서와 같이 압출처리하였다 얻어진 발포물은 원하는 기포기조를 가졌고, 다음의 표3에 나타낸 바와 같이 고온/고습 저장시에 우수한 내성을 나타냈다.
또한, 곡분아세테이트를 함유하는 발포압출물은 물에 넣었을 때 물접촉에 대하여 일시적인 내성을 나태냈고, 20~30분간의 노출시간 후에도 그대로 남아 있었다.
[예 4]
프로필렌 옥사이드(7%)로 히드록시프로필화된 고아밀로스(70%) 전분, DS=1.5인 고아밀로스(70%) 전분아세테이트 (20부) 및 고아밀로스 (70%)곡분 (10부)을 부가의 성핵패키지로 상기 예에서와 같이 압출처리하였다. 얻어진 압출물은 우수한 발포특성을 가졌고, 물 붕괴도에 대하여 탁월한 내성을 나타냈다. 이 발포물은 붕괴되기까지 12시간이상 견디었다.

Claims (12)

  1. 미생물로 분해되는 내수 및 내습성의 발포 전분생성물에 있어서, 탄소원자수 2~6의 15중량%까지의 알킬렌 옥사이드로 변성된 25~90중량%의 전분 또는 곡분과, 10~75중량%의 치환도 1.0~1.8의 전분에스테르 또는 치환도 0.3~1.1의 곡분에스테르로 이루어지는 전분생성물.
  2. 제1항에 있어서, 알킬렌 옥사이드 변성성분에 사용되는 전분 또는 곡분은 아밀로스 함량이 적어도 40중량%인 고아밀로스 전분 또는 고아밀로스 곡분인 전분생성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아밀로스 함량이 적어도 40중량%인 고아밀로스 전분또는 고아밀로스 곡분은 전분에스테르 또는 곡분에스테르성분으로 사용되는 전분생성물.
  4. 제1항에 있어서, 전분 또는 곡분에스테르는 다음 식
    (식중, A는 전분 또는 곡분계 재료이고, R은 탄소원자수 1~7의 알킬기)을 가지는 화합물로 이루어지는 전분생성물.
  5. 제4항에 있어서, 알킬렌 옥사이드 변성성분은 알킬렌기에서 탄소원자수가 2~4이고, 2~10 중량%의 알킬렌 옥사이드를 가지고, A는 전분이고, 에스테르는 치환도가 1.2~1.6인 전분생성물.
  6. 제4항에 있어서, 40~60중량%의 알킬렌 옥사이드 변성 전분 또는 곡분과, 40~60중량%의 전분에스테르 또는 곡분에스테르를 사용하는 전분생성물.
  7. 제1항에 있어서, 알킬렌 옥사이드 변성성분으로 사용되는 전분 또는 곡분은 아밀로스 함량이 적어도 65중량%인 고아밀로스 전분또는 고아밀로스 곡분인 전분 생성물.
  8. 제1항 또는 7항에 있어서, 아밀로스 함량이 적어도 65중량%인 고아밀로스전분 또는 고아밀로스 곡분은 전분에스테르 또는 곡분에스테르성분으로 사용되는 전분 생성물.
  9. 제4항에 있어서, 아밀로스함량이 적어도 65중량%인 고아밀로스전분 또는 고아밀로스 곡분은 알킬렌 옥사이드 변성 및 에스테르성분으로 사용되고, 알킬렌 옥사이드 성분은 알킬렌기에서 탄소원자수가 2~4이고, 2~10중량%의 알킬렌 옥사이드를 가지고, A는 전분이고, 전분에스테르는 치환도가 1.2~1.6인 전분생성물.
  10. 제1항에 있어서, 또한 0~30중량%의 비유도체 전분 또는 곡분은 함유하는 전분생성물.
  11. 제10항에 있어서, 비유도체 전분 또는 곡분과 알킬렌 옥사이드 변성 및 에스테르 성분중의 전분 또는 곡분은 아밀로스 함량이 적어도 40중량%인 고아밀로스전분 또는 고아밀로스 곡분인 전분생성물.
  12. 전분을 압출기에 의하여 발포하는 단계로 이루어지는 제1항 내지 제11항중 어느 한 항에 따른 전분생성물의 제조방법.
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