KR0146221B1 - 비타민a 팔미테이트를 안정화한 액정겔 및 이를 함유하는 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 액정겔을 이용하여 비타민 A 팔미테이트를 안정화시킨 액정겔상 조성물 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 액정겔을 비수용매하에서 제조하여 비타민 A 팔미테이트가 온도 및 자외선에 의해 불안정화되는 것을 방지하여 유화물에서 안정화시킨 액정겔상 조성물에 관한 것이다. 그리고 본 발명에 따라 안정화시킨 비타민 A 팔미테이트 액정겔을 0.1 내지 10.0 중량% 배합한 수중유형 및 유중수형 유화물은 피부잔주름 제거 및 피부의 타력을 증진시킴과 동시에 피부노화 방지효과를 갖는 화장료를 제조할 수 있다.

Description

비타민A 팔미테이트를 안정화한 액정겔 및 이를 함유하는 화장료 조성물

제1도는 일반적인 액정겔의 구조를 나타낸 것이다.

제2도는 본 발명의 실시예 3에 의해 제조된 액정겔의 구조를 주사전자현미경법(SEM, VG Microtech E7 400)으로 분석한 결과이다.

제3도는 본 발명의 실시예 3에 의해 제조된 액정겔을 물로 10% 회석시켜 주사전자현미경법으로 분석한 결과이다.

제4도는 본 발명의 실시예 3에 의해 제조된 액정겔을 물로 70% 회석시켜 열분석장치(DSC)로 상전이 온도를 측정한 결과이다.

제5도는 비타민 A 팔미테이트의 안정성을 HPLC로 분석한 결과이다.

제6도는 본 발명에 다른 액정겔이 함유된 화장료 조성물의 피부잔주름 개선효과를 피부 영상분석기로 측정한 결과이다.

본 발명은 비타민 A 팔미테이트(Retinyl Palmitate, 이하 RP라고 함)를 안정화시킨 액정겔상 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 액정겔을 비수용매하에서 제조하므로써 RP가 자외선 및 온도에 의해 불안정화되는 것을 방지하여 유화물에서 안정화시킨 액정겔 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 액정(液晶, Liquid Crystal)이라함은 고체와 액체의 중간적 상태로서, 이는 대개 친수부분과 친유부분(소수부분)을 동시에 갖고 있는 유기 분자들이 친수부분은 친수부분끼리, 소수부분은 소수부분끼리 일정하게 배열하여 여러층을 이루고 있을 대(라멜라구조) 생성되는 계를 말한다. 액정은 점도 및 유동성면에서는 액체처럼 행동하나, 빛의 산란과 반사같은 물성에 있어서는 결정성의 물성을 나타내는 등 독특한 성질을 갖고 있어, 화장품, 의약품, 식품, 전자공업등 여러분야에서 그 응용범위가 넓다. 화장품, 의약품 분야에 있어서 액정은 유화물의 제조시 계면에서 생성되어 유화물을 안정화시키며, 생체세포막간 지질의 구성 형태와 유사한 구조를 가짐으로써, 피부보호막형성 및 보습기능 뿐만 아니라 각종 수용성, 유용성 약효성분들의 보존안정성 향상 및 효과적인 전달매체로서 응용되고 있다.

비이온계면활성제-세토스테아릴알코올의 약정의 생성은 이미 오래전 부터 알려졌고, 화장품에 널리 사용되고 잇다. 그러나 이와같은 액정은 유화계에서 팽윤을 일으켜 유액이나 크림의 점도와 경도를 상승시키는 작용을 갖는다. 따라서 화학적으로 불안정한 성분을 함유시킬 때 이러한 계는 시간이 지남에 따라 불안정한 성분이 분해되어 결국 유효성분을 함유시킬 때 이러한 계는 시간이 지남에 따라 불안정한 성분이 분해되어 결국 유효성분의 효능이 저하된다. 비온계면활성제-세라마이드 및 비이온계면활성제-콜레스테롤 액정계는 비이온계면활성제-세토스테아릴알코올 액정계와 달리 잘 팽윤을 일으키지 않는 구조를 형성하지만 융점이 높아 사용하는데 어려움이 많아 실제 공업적, 상업적으로 이용하기에 많은 문제점을 갖고 있다.

한편, RP는 세포증식을 촉진하여 상처치료, 피부의 탄력증대, 랑겔한스 세포증대, 피지분비 조절, 여드름 치료 및 피부 잔주름 제거에 탁월한 효과가 있는 원료로 잘 알려져 있다. 그러나 RP는 온도, pH, 산소, 자외선 및 물에 의해서 불안정해지는 문제점이있어, 이러한 불안정성을 해결하기 위하여 안정화제 즉, 자외선 차단제나 항산화제의 사용 및 pH 조절과 유증수형 유화물등에 의해 어느정도 안정화시키는 연구 및 특허(일본특허 공개 제94-702360호)가있다. 그러나 실제 제품적용시 이와같은 방법으로는 RP가 자외선, 온도 및 그밖의 요소에 의해서 불안정화되는 것을 어느정도 막아줄 뿐 완전히 안정화시키지는 못하였다. 이와같이 피부 부작용이 낮고 피부 잔주름제거에 탁월한 효과가 있는 RP를 실제 제품에 적용할 경우 많은 문제점들이 있어 이를 해결하기 위해서는 특수기술 개발이 필요하다.

따라서 본 발명자들은 RP를 안정화시키기 위한 특수제형을 개발하고자 예의 연구를 거듭한 결과, 세토스테아릴알코올-세라마이드-비이온계면활성제-콜레스테롤의 혼합계가 비수용매하에서 액정겔을 형성할 때 코아겔의 구조를 형성하며, 이 구조는 물의 존재하에서 팽윤과정을 거쳐 물을 함유하게 되는 종래의 일반 액정과는 달리, 팽윤과정을 일으키지 않음으로써 물의 존재하에서 불안정한 물질, 즉 RP를 이 액정겔내에 안정하게 존재시킬 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명에 있어서 액정겔을 형성시키기 위하여 사용된 비수용매계 성분으로는 통상의 화장품원료로 비이온계면활성제:세토스테아릴알코올:콜레스테롤:세라마이드의 혼합계를 2.0~3.0:1.0~2.0:1.0~2.0:2.0~3.0의 비율로 사용하였다. 이와 같은 범위의 비율을 벗어날 경우 팽윤과정이 일어나고 융점이 높아 바람직하지 않으므로, 액정겔의 팽윤이 일어나지 않도록 하기 위하여는 상기 비율의 범위내에서 액정겔을 제조하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 RP함유 액정겔은 상기한 바와 같은 비율의 비수용매계 성분들을 가열용해하여 혼합한 후, 교반하면서 RP를 서서히 첨가하여 유화시킨 다음 자연냉각시킴으로써 제조된단. 가장 안정한 액정겔 구조를 형성하기 위하여 상기 비수용매계내에 함유되는 RP의 함량은 전체 비수용매계 함량에 대하여 3~10 중량%가 적당하다.

본 발명에 따른 화장료 조성물은 상기한 RP함유 액정겔을 0.1~10.0 중량% 함유함을 특징으로 한다.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 좀 더 구체적으로 설명한다.

[실시예 1 내지 3 및 비교예 1]

표1에 나타낸 바와 같이 실시예 1 내지 3은 세토스테아릴알코올, 세라마이드, 콜레스테롤과 프로필렌글리콜로 구성된 비수용매에 유화제인 피이지-15올레이트 및 RP를 혼합하여 제조하였으며, 비교예 1은 RP 대신 스쿠알렌을 함유한 유화물을 대조 시료로서 제조하였다. 이들의 제조방법으로는 비수용매계를 85~90℃로 가열 용해 후 호모믹서 300~400rpm으로 교반하면서 65~70℃에서 RP(실시예1-3) 또는 스쿠알렌(비교예 1)을 서서히 첨가하고 4~6분간 유화시킨 후 50~55℃까지 냉각시킨 다음 실온까지 자연냉각시켜 액정겔을 제조하였다.

[실시예 4 내지 6 및 비교에 2 내지 3]

실시예 3에 의해서 제조된 액정겔을 이용하여 RP의 안전성, 안정성 및 잔주름 제거효과를 비교하고자 표2에 나타낸 바와 같이 실시예 4 내지 6은 RP를 안정화시킨 액정겔(실시예 3), 비교예 2는 RP를 함유하지 않은 액정겔(비교예 1), 비교예 3은 일반적인 방법으로 RP를 함유시킨 수중유형 유화물을 제조하였다. 이의 제조방법으로는 수상과 유상을 각각 75~80℃로 가열 용해 후 유상을 수상에 첨가한 후 호모믹서 4000~6000rpm으로 4~6분간 유화시킨 후 50~55℃에서 액정겔을 첨가하고 3000~5000rpm으로 3~5분간 혼합한 후 실온까지 냉각시켜 제조하였다. 단 비교예 3은 유상을 수상에 첨가하기 직전에 75℃ 유상에 RP를 용해시킨 후 상기 제조방법으로 제조하였다.

[실시예 7 내지 9 및 비교예 4 내지 5]

표3에 나타낸 바와 같이 실시예 7 내지 9는 RP를 안정화시킨 액정겔(실시예 3), 비교예 4는 RP를 함유하지 않은 액정겔(비교예 1), 비교예 5는 일반적인 방법으로 RP를 함유시켜 유중수형 유화물을 제조하였다. 이들의 제조방법으로는 수상과 유상을 각가 75~80℃로 가열 용해 후 수상을 유상에 서서히 첨가하면서 호모믹서 4000~6000rpm으로 4~6분간 유화시킨 후 50~55℃에서 액정겔을 첨가하고 3000~5000rpm으로 3~5분간 혼합한 후 실온까지 냉각시켜 제조하였다. 단, 비교예 5는 비교예 3과 같은 방법으로 제조하였다.

[액정겔의 구조]

일반적인 액정겔 구조를 제1도에 나타내었고, 본 발명의 실시예 3에 의해서 제조된 액정겔의 구조를 주사전자 현미경법(SEM:Scanning Electron Microscopy, VG Microtect E7400)으로 분석한 결과는 제2도에 나타내었다. 그리고 실시예 3을 물로 10% 회석시켜 SEM으로 분석한 결과는 제3도에 나타내었다. 제2도에서 보는 바와 같이 본 발명의 액정겔은 고농도의 다층막을 갖는 단단한 구조로 형성되어 있으며, 물로 10% 회석시켰을 시 대략 0.5~5.0μm크기를 갖는 다양한 형태로 존재하고 있었다. 제4도는 실시예 3의 액상겔을 물로 70% 회석시켜 열분석장치(DSC)를 이용하여 상전이 온도를 측정한 결과를 나타낸 것으로, 47℃ 부근에서 피크가 관찰되었는 데, 이는 47℃ 부근에서 고상에서 액상으로 상변화가 일어나므로 이때 흡열시 나타나는 피크라고 생각된다.

[경시안정성시험]

상기의 실시예 및 비교예에 따라 제조된 제품들의 경시 안정성을 알아보기 위하여 제품을 각 400g씩 제조하여 투명유리 용기에 담아서 실온(25℃), 고온(45℃), 일광 및 냉동-해동실(Ereeze-Thaw Chamber ; 45℃~－10℃)，24시간 주기)에 보관하고 칼라리메터(Model Σ80, Nippon Denshoku)를 이용하여 측정한 결과를 표4에 나타내었다.

상기 표4의 경시안정성 시험결과에서 알 수 있는 바와 같이, 액정겔을 이용하여 RP를 안정화시킨 베이스를 함유한 실시예 5 내지 6 및 실시예 8 내지 9는 일반에멀젼을 함유한 비교예 3 및 5에 비하여 온도 및 자외선에 대하여 안정하여 잔주름 제거 및 피부노화방지효과가 기대되며, 경시보관 안정성에도 문제가 없는 것으로 확인되었다. 이를 보다 정량적으로 확인하기 위해서 고속액체크로마토그래피(HPLC)를 이용하여 실시예 6과 비교예 3에 대하여 실온(25℃) 및 고온(45℃)에서 RP의 잔존량을 측정한 결과, 제5도에 나타낸 바와 같이 액정겔을 이용한 경우 온도변화 및 경시안정성에 거의 100% 안정하였지만 일반에멀젼의 경우는 안정하지 못하였다. 그리고 비교예 3과 5를 비교한 결과 RP는 수중유형보다 유중수형 유화물에서 보다 안정하였다. 그리고 액정겔을 함유한 화장료 조성물에서 RP의 최종농도가 0.5% 이상일 경우 피부잔주름 제거효과보다는 피부 1차 자극이 있음을 알 수 있었다.

[피부 1차 자극성 시험]

상기 실시예 4 내지 9 및 비교예 2 내지 5에 다라 제조된 제품들의 피부자극성을 알아 보기 위하여 건강한 성인 남, 여 50명을 대상으로 등부위에 각 시료의 일정량(약 0.2g)을 첩포 한 후, 핀챔버를 제거하고 4시간 경과한 다음 육안으로 피부 상태 변화를 판독하였으며, 그 결과를 표5에 나타내었다.

상기 표5의 피부 1차 자극성 시험결과에서 알 수 있는 바와 같이, RP가 함유된 실시예 6 및 9는 이를 함유하지 않은 비교예 2 및 4에 비하여 현저히 낮은 자극도를 나타내었으며, 이로부터 RP가 항염증효과를 나타낸다는 것을 알 수 있었다. 그러나 액정겔 함량이 증가함에 따라 자극성도 증가하였는 데, 이는 실시예 6과 비교예 2 및 실시예 9와 비교예 4를 비교분석한 결과 액정겔에 함유된 비이온 계면활성제가 증가함에 따라 자극이 증가하는 것으로 판단되었다. 그리고 액정겔을 함유한 화장료 조성물에서 RP의 최종농도가 0.5% 이상일 경우 피부 잔주름 제거효과보다는 피부 1차 자극이 있음을 알 수 있었다.

[피부잔주름 개선효과 실험]

실시예 6 및 비교예 3에 다라 제조된 제품들의 피부잔주름 개선효과를 알아보기 위하여 피부영상분석기(Image Analyzer)를 이용하여 피부잔주름 상태변화를 측정하였다. 건강한 성인 남·여 25명을 대상으로 눈주위에 각 시료의 일정량(0.2g)을 세부분으로 구분해서 한부분에는 실시예 6의 시료를, 또 한부분에는 비교예 3의 시료를 4주간에 걸쳐 하루에 2번씩 발라주고 나머지 한부분에는 아무 처치도 하지 않았다. 마지막 처치를 하고 나서 새로운 상분석을 12시간 후에 실시하여 측정하였다. 측정한 결과, 제6도에 나타낸 바와 같이 일반에멀젼을 이용한 경우보다 본 발명의 액정겔을 이용한 경우 피부의 잔주름을 15% 정도 감소시켰다.

Claims (3)

1. 비이온계면활성제:세토스테아릴알코올:콜레스테롤:세라마이드를 2.0~3.0:1.0~2.0:1.0~2.0:2.0~3.0의 비율로 혼합한 혼합물에 비타민 A 팔미테이트를 첨가, 유화하여 제조되는 액정겔상 조성물.
2. 제1항에 있어서, 비타민 A 팔미테이트의 첨가량은 상기 혼합물에 대하여 3~10중량%인 것을 특징으로 하는 액정겔상 조성물.
3. 제1항에 따른 액정겔상 조성물을 0.1~10.0중량% 함유하는 수중유형 또는 유증수형 화장료 조성물.