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Claims (15)

下記を含む、インクジェット印刷された可撓性フィルム:
(a)30~500μmの範囲の厚さを有するポリマーフィルム、および
(b)無機粒子およびバインダーを含む少なくとも1つのインク受容層、
(c)インクジェットインクの顔料、
ここで、前記インク受容層(b)はさらに、少なくとも1つの(メタ)アクリレート部分を有する重合性および/または架橋性のモノマーまたはポリマー化合物、または(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーを当該層の細孔に、インク受容層の重量に基づいて6重量%超含む。
Inkjet printed flexible films including:
(a) a polymer film having a thickness in the range of 30-500 μm, and (b) at least one ink-receiving layer comprising inorganic particles and a binder;
(c) inkjet ink pigments;
Here, the ink-receiving layer (b) further comprises a polymerizable and/or crosslinkable monomeric or polymeric compound having at least one (meth)acrylate moiety, or a polymer crosslinked via the (meth)acrylate moiety. The pores of the layer contain more than 6% by weight based on the weight of the ink-receiving layer.
前記ポリマーフィルム(a)が非多孔質であり、前記少なくとも1つのインク受容層が、次の条件のうちの少なくとも1つを満たす、請求項1に記載の可撓性フィルム:
(i)2nm以上0.5μm未満の直径を有する細孔を含む微孔質層である、
(ii)少なくとも0.3ml/g~1.5ml/g、好ましくは0.5ml/g~1.0ml/gの範囲の多孔度を有する微孔質層である、
(iii)無機粒子対バインダーの重量比が、2:1~20:1、好ましくは3:1~15:1の範囲である、
(iv)インク受容層(b)の乾燥コーティング重量が、5~30g/m2の範囲、好ましくは8~25g/m2の範囲である。
2. The flexible film of claim 1, wherein said polymer film (a) is non-porous and said at least one ink-receiving layer satisfies at least one of the following conditions:
(i) a microporous layer comprising pores having a diameter of 2 nm or more and less than 0.5 μm;
(ii) a microporous layer having a porosity ranging from at least 0.3 ml/g to 1.5 ml/g, preferably from 0.5 ml/g to 1.0 ml/g;
(iii) the weight ratio of inorganic particles to binder ranges from 2:1 to 20:1, preferably from 3:1 to 15:1;
(iv) The dry coating weight of the ink-receiving layer (b) is in the range of 5-30 g/m 2 , preferably in the range of 8-25 g/m 2 .
前記層(b)が、その表面上にインクジェットインクの顔料を、好ましくはパターン、イメージ、デザインまたはピクチャの形態で含む、請求項1または2に記載の可撓性フィルム。 Flexible film according to claim 1 or 2, wherein the layer (b) comprises ink-jet ink pigments on its surface, preferably in the form of a pattern, image, design or picture. 前記インクの顔料が、少なくとも1つの(メタ)アクリレート部分を有する重合性および/または架橋性のモノマーまたはポリマー化合物、または(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーと密接に接触しているか、またはそれによってまさに結合されている、請求項1~3のいずれか1項に記載の可撓性フィルム。 the pigment of said ink is in intimate contact with a polymerizable and/or crosslinkable monomeric or polymeric compound having at least one (meth)acrylate moiety or a polymer crosslinked via a (meth)acrylate moiety; or just bonded thereby. 前記無機粒子が下記の少なくとも1つを満たす、請求項1~4のいずれか1項に記載の可撓性フィルム:
(i)5nmから100nmの一次粒径を有する、
(ii)30~300nmの凝集体粒径を有する、
(iii)ベーマイト、アルミナおよびシリカの粒子からなる群から選択される、
(iv)100~350m2/gのBET表面積を有する。
The flexible film according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic particles satisfy at least one of the following:
(i) having a primary particle size of 5 nm to 100 nm;
(ii) having an aggregate particle size of 30-300 nm;
(iii) selected from the group consisting of boehmite, alumina and silica particles;
(iv) have a BET surface area of 100-350 m 2 /g;
前記バインダーが、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアルコール誘導体から選択され、好ましくはホウ酸、ホウ酸塩、グリオキサール、グリオキシル酸、ナトリウム塩またはカルシウム塩としてのグリオキシル酸の塩、アジピン酸ヒドラジド、ウレアグリオキサール樹脂またはシラノール基によって架橋されている、請求項1~5のいずれか1項に記載の可撓性フィルム。 Said binder is selected from polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol derivatives, preferably boric acid, borates, glyoxal, glyoxylic acid, salts of glyoxylic acid as sodium or calcium salts, adipic hydrazides, ureaglyoxal resins or silanol groups The flexible film according to any one of claims 1 to 5, which is crosslinked by 前記(メタ)アクリレート部分を有する重合性および/または架橋性のモノマーまたはポリマー化合物または前記架橋ポリマーが、下記の少なくとも1つを満たす、請求項1~6のいずれか1項に記載の可撓性フィルム:
(i)インク受容層(b)の重量に基づいて10~60重量%の量で存在する、
(ii)インク受容層(b)全体にわたって存在する、
(iii)前記重合性および/または架橋性の化合物は、UVまたは電子ビーム照射の適用によって重合性および/または架橋性である、
(iv)前記架橋ポリマーは、モノマーとして前記重合または架橋化合物を含む。
The flexibility according to any one of claims 1 to 6, wherein the polymerizable and/or crosslinkable monomeric or polymeric compound having (meth)acrylate moieties or the crosslinked polymer satisfies at least one of the following: the film:
(i) present in an amount of 10 to 60% by weight based on the weight of the ink-receiving layer (b);
(ii) present throughout the ink-receiving layer (b);
(iii) said polymerizable and/or crosslinkable compound is polymerizable and/or crosslinkable by application of UV or electron beam irradiation;
(iv) said crosslinked polymer comprises said polymerized or crosslinked compound as a monomer.
少なくとも1つの(メタ)アクリレート部分を有する重合性および/または架橋性の化合物が、(メタ)アクリル酸と、エトキシル化されていてもプロポキシル化されていてもよいモノアルコールまたは多価アルコールとのエステルから選択されるモノマーから選択される、または、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミン変性アクリレート、シリコーンアクリレートおよび(メタ)アクリル化ポリ(メタ)アクリレートから選択されるプレポリマーおよびポリマーから選択される、ここで、好ましくは、前記モノマーは、イソデシルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、2-プロピルヘプチルアクリレート、4-tert-ブチルシクロヘキシルアクリレート、エチルジグリコールアクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)、ジプロピレングリコールジアクリレート(DPGDA)、トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA)、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート(GPTA)、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PPTTA);トリメチルプロパンホルマールモノアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、オキシエチル化フェノールアクリレート、単官能エポキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート(IBOA)、オクチルおよびデシルアクリレート(ODA)、ポリエチレングリコール600ジアクリレート、トリシクロデカンジオールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールA誘導体ジアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、ノニルフェノール[4EO]アクリレート、アクリル化エポキシ大豆油、ビスフェノールAエポキシジアクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート(TMPTMA)、イソボルニルメタクリレート、ポリエチレングリコール(200)ジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、酸官能性アクリレート、イソシアネート基とアクリル基を1分子中に有するイソシアナトアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート(DPHA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパンホルマールモノアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシル化2-フェノキシエチルアクリレート、エトキシル化(4)ノニルフェノールアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートから選択され、および、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレートまたはシリコーンアクリレートを含む前記オリゴマーまたはプリポリマーは、好ましくは、脂肪族ウレタンアクリレート、OH官能化脂肪族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルテトラアクリレート、エポキシアクリレート、シリコーンジアクリレート、シリコーンヘキサアクリレート、脂肪族ポリウレタンアクリレート、ポリエチレングリコール(200)ジメタクリレート、ポリエチレングリコール(400)ジメタクリレート、ポリエチレングリコール(600)ジメタクリレート、およびポリエチレングリコール(400)ジアクリレートから選択され、および/または、前記架橋ポリマーは、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマーとして前述した化合物を含み、好ましくは、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル化ポリ(メタ)アクリレートおよびそれらの混合物から選択される、請求項1~7のいずれか1項に記載の可撓性フィルム。 A polymerizable and/or crosslinkable compound having at least one (meth)acrylate moiety is a mixture of (meth)acrylic acid and a mono- or polyhydric alcohol which may be ethoxylated or propoxylated. selected from monomers selected from esters or prepolymers and polymers selected from polyester acrylates, epoxy acrylates, urethane acrylates, amine-modified acrylates, silicone acrylates and (meth)acrylated poly(meth)acrylates; wherein preferably said monomer is isodecyl acrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate, 2-propylheptyl acrylate, 4-tert-butylcyclohexyl acrylate, ethyl diglycol acrylate, 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), dipropylene glycol diacrylate (DPGDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), propoxylated neopentyl Glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), propoxylated glycerol triacrylate (GPTA), ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate, amine-modified polyether acrylate, ethoxylated pentaerythritol Tetraacrylate (PPTTA); trimethylpropane formal monoacrylate, phenoxyethyl acrylate, 4-t-butylcyclohexyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, oxyethylated phenol acrylate, monofunctional epoxy acrylate, phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate (IBOA ), octyl and decyl acrylate (ODA), polyethylene glycol 600 diacrylate, tricyclodecanediol diacrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate, bisphenol A derivative diacrylate, trimethylolpropane ethoxy triacrylate, nonylphenol [4EO] acrylate , acrylated epoxy soybean oil, bisphenol A epoxy acrylates, trimethylpropane trimethacrylate (TMPTMA), isobornyl methacrylate, polyethylene glycol (200) dimethacrylate, lauryl methacrylate, acid-functional acrylates, isocyanatoacrylates having isocyanate groups and acrylic groups in one molecule, dipentaerythritol penta / hexaacrylate (DPHA), dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylpropane formal monoacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 4-t-butylcyclohexyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate , ethoxylated 2-phenoxyethyl acrylate, ethoxylated (4) nonylphenol acrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, and polyester acrylates, epoxy acrylates, urethane acrylates, amine-modified polyether acrylates or silicone acrylates. Oligomers or prepolymers are preferably aliphatic urethane acrylates, OH-functionalized aliphatic urethane acrylates, polyester acrylates, amine-modified polyether acrylates, polyether tetraacrylates, epoxy acrylates, silicone diacrylates, silicone hexaacrylates, aliphatic polyurethanes acrylate, polyethylene glycol (200) dimethacrylate, polyethylene glycol (400) dimethacrylate, polyethylene glycol (600) dimethacrylate and polyethylene glycol (400) diacrylate and/or said crosslinked polymer is a monomer, an oligomer or as prepolymers, preferably selected from polyester (meth)acrylates, polyurethane (meth)acrylates, polyether (meth)acrylates, (meth)acrylated poly(meth)acrylates and mixtures thereof The flexible film according to any one of claims 1 to 7. (メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーが、1つ以上のイソシアナト基を有する少なくとも1つの成分の放射線硬化による生成物であり、または(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーが、イソシアネート含有成分とOH基との反応生成物から構成され、ここで、前記OH基は、好ましくは、1つ以上の前記重合性および/または架橋性の化合物のOH基、またはインク成分のOH基、好ましくは水溶性インク湿潤剤のOH基、最も好ましくは第1級OH基である、請求項1~8のいずれか1項に記載の可撓性フィルム。 The polymer crosslinked via (meth)acrylate moieties is the product of radiation curing of at least one component having one or more isocyanato groups, or the polymer crosslinked via (meth)acrylate moieties is composed of reaction products of isocyanate-containing components and OH groups, wherein said OH groups are preferably OH groups of one or more of said polymerizable and/or crosslinkable compounds or OH groups of ink components The flexible film according to any one of the preceding claims, wherein the OH group is preferably a water-soluble ink humectant, most preferably a primary OH group. 請求項1~9のいずれか1項に記載のフィルムを製造する方法であって、以下のステップを含む方法:
(i)無機粒子およびバインダーを含む混合物で、30~500μmの範囲の厚さを有するポリマーフィルムをコーティングして、ポリマーフィルム上に少なくとも1つのインク受容層を提供すること、
(ii)少なくとも1つの(メタ)アクリレート部分を有する重合性および/または架橋性の化合物をインク受容コーティングの細孔に含ませるまたは適用すること。
A method of manufacturing a film according to any one of claims 1 to 9, comprising the steps of:
(i) coating a polymer film having a thickness in the range of 30-500 μm with a mixture comprising inorganic particles and a binder to provide at least one ink-receiving layer on the polymer film;
(ii) including or applying a polymerizable and/or crosslinkable compound having at least one (meth)acrylate moiety into the pores of the ink-receptive coating;
前記方法が、追加ステップ(iii)および/または追加ステップ(iv)をさらに含む、請求項10に記載の方法:
(iii)放射線エネルギーを適用することによって、インク受容層に含まれるかまたは適用された(メタ)アクリレート化合物を重合および/または架橋して、(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーを得ること、
(iv)水性インクをインク受容層に適用すること、
ここで、ステップ(iv)は、ステップ(i)の後、ステップ(ii)の前に実行されて、印刷された可撓性フィルムを調製することができる。
11. The method of claim 10, wherein the method further comprises an additional step (iii) and/or an additional step (iv):
(iii) polymerizing and/or cross-linking the (meth)acrylate compound contained in or applied to the ink-receiving layer by applying radiation energy to obtain a polymer cross-linked via the (meth)acrylate moieties; matter,
(iv) applying a water-based ink to the ink-receiving layer;
Here, step (iv) can be performed after step (i) and before step (ii) to prepare the printed flexible film.
以下の少なくとも1つが満たされる、請求項10または11に記載の方法:
(a)インク受容層は、工程(ii)の前に、顔料含有水性インクジェットインクで印刷される、
(b)重合性および/または架橋性の化合物は、インク受容層を乾燥させた後、インク受容層の表面に適用される、
(c)放射線硬化は、300~3000mJ/cm2、好ましくは500~2500mJ/cm2の範囲のUV放射線によって、好ましくは200ppm未満の酸素を含む雰囲気中で行われる、
(d)放射線硬化は、5kGy~200kGy、好ましくは10~100kGyの範囲の放射線量で、好ましくは200ppm未満の酸素を含む雰囲気中で、電子ビーム硬化によって行われる、
(e)(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーを形成するための重合は、光開始剤を使用してUV光によって開始される、
(f)(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーは、(メタ)アクリルモノマーを含む(メタ)アクリレートまたは反応性希釈剤の放射線硬化によって得られる、
(g)(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーは、2つ以上の(メタ)アクリル部分を有する少なくとも1つの成分の放射線硬化によって得られる、
(h)(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーは、1つ以上の(メタ)アクリル部分および1つ以上のイソシアナト基を有する少なくとも1つの成分の放射線硬化によって得られる、
(i)(メタ)アクリレート部分を介して架橋されたポリマーは、イソシアネート成分をさらに含み、このイソシアネート成分は、熱反応性であるか、またはOH基、好ましくは1つ以上の放射線硬化成分のOH基またはインク成分のOH基、好ましくは水溶性インク湿潤剤のOH基、好ましくは第1級OH基と反応している。
12. The method of claim 10 or 11, wherein at least one of the following is satisfied:
(a) the ink-receiving layer is printed with a pigmented aqueous inkjet ink prior to step (ii);
(b) the polymerizable and/or crosslinkable compound is applied to the surface of the ink-receiving layer after drying the ink-receiving layer;
(c) radiation curing is carried out with UV radiation in the range of 300-3000 mJ/cm 2 , preferably 500-2500 mJ/cm 2 , preferably in an atmosphere containing less than 200 ppm oxygen;
(d) radiation curing is carried out by electron beam curing at a radiation dose in the range of 5 kGy to 200 kGy, preferably 10 to 100 kGy, preferably in an atmosphere containing less than 200 ppm oxygen;
(e) polymerization is initiated by UV light using a photoinitiator to form a polymer crosslinked through the (meth)acrylate moieties;
(f) polymers crosslinked via (meth)acrylate moieties are obtained by radiation curing of (meth)acrylates or reactive diluents containing (meth)acrylic monomers,
(g) the polymer crosslinked via (meth)acrylate moieties is obtained by radiation curing of at least one component having two or more (meth)acrylic moieties;
(h) polymers crosslinked via (meth)acrylate moieties are obtained by radiation curing of at least one component having one or more (meth)acrylic moieties and one or more isocyanato groups;
(i) The polymer crosslinked via (meth)acrylate moieties further comprises an isocyanate component which is thermally reactive or OH groups, preferably OH of one or more radiation curable components. groups or OH groups of ink components, preferably OH groups of water-soluble ink humectants, preferably primary OH groups.
重合性および/または架橋性の化合物が、好ましくは1000mPa*s未満、より好ましくは500mPa*s未満、さらにより好ましくは300mPa*s未満の粘度を有する、溶媒ベース、水ベース、または液体未希釈化合物製剤の使用によってインク受容層に適用される、請求項10~12のいずれか1項に記載の方法。 Solvent-based, water-based or liquid undiluted compounds, wherein the polymerizable and/or crosslinkable compounds preferably have a viscosity of less than 1000 mPa * s, more preferably less than 500 mPa * s, even more preferably less than 300 mPa * s A method according to any one of claims 10 to 12, applied to the ink-receiving layer by use of a formulation. 積層体を調製するための、請求項1~10のいずれか1項に記載の可撓性フィルムの使用。 Use of the flexible film according to any one of claims 1-10 for preparing laminates. 請求項1~10のいずれか1項に記載のフィルムを含む多層積層体であって、前記積層体が、可撓性積層体、または請求項1~10のいずれか1項に記載の前記フィルムと積層された剛性基材、支持体、表面または物体を含む剛性積層体から選択される、多層積層体。 A multilayer laminate comprising the film of any one of claims 1-10, wherein said laminate is a flexible laminate, or the film of any one of claims 1-10. a rigid laminate comprising a rigid substrate, support, surface or object laminated with a multilayer laminate.
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