JPWO2019235435A1 - Method for manufacturing composition, cured product, optical filter and cured product - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる組成物を提供することを主目的とする。【解決手段】本発明は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤とを含む組成物を提供することにより、上記課題を解決する。上記色素が450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素であることが好ましい。前記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition capable of obtaining a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region. The present invention solves the above problems by providing a composition containing a dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator. It is preferable that the dye has a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm. The cationically polymerizable component preferably contains at least one selected from an epoxy compound and an oxetane compound. [Selection diagram] None
Description
本発明は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤とを含む組成物に関するものである。 The present invention relates to a composition containing a dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator.
特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、CD−R、DVD−R、DVD+R、BD−R等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の光学要素として用いられている。 Compounds that have high absorption for specific light include recording layers of optical recording media such as CD-R, DVD-R, DVD + R, and BD-R, liquid crystal display devices (LCDs), and plasma display panels (PDPs). ), Electroluminescence display (ELD), cathode ray tube display device (CRT), fluorescent display tube, electric field radiation type display and other image display devices.
特許文献1には、プラズマディスプレイにおけるリモコン誤動作防止及びプラズマディスプレイで発生するネオンオレンジ光吸収を目的とする光学フィルタ用の組成物として、特定のアクリル系樹脂及び380〜780nmに極大吸収を有する色素を含有する樹脂組成物が開示されている。
特許文献2には、短波半導体レーザの発信波長に対して高感度な画像記録材料として、350〜850nmに吸収極大を有する増感色素を含有するラジカル重合性の感光性組成物が開示されている。
特許文献3には、固体撮像素子等の光学フィルタの形成に用いられる組成物として、700〜1100nmに吸収極大を有するレーキ色素を含有する硬化性組成物が開示されている。Patent Document 1 describes a specific acrylic resin and a dye having a maximum absorption at 380 to 780 nm as a composition for an optical filter for the purpose of preventing malfunction of a remote controller in a plasma display and absorbing neon orange light generated in the plasma display. The resin composition contained is disclosed.
Patent Document 2 discloses a radically polymerizable photosensitive composition containing a sensitizing dye having an absorption maximum at 350 to 850 nm as an image recording material having high sensitivity to the transmission wavelength of a shortwave semiconductor laser. ..
Patent Document 3 discloses a curable composition containing a rake dye having an absorption maximum at 700 to 1100 nm as a composition used for forming an optical filter such as a solid-state image sensor.
画像表示装置の色再現性を向上させる方法として、各色の発光光の色純度を向上する方法が知られている。
例えば、青色光及び緑色光の重なり領域の波長の光を吸収する光学フィルタを用いることで、画像表示装置は、青色光及び緑色光の色純度向上を図ることができる。
しかしながら、例えば、画像表示装置の青色光及び緑色光の色純度向上を目指して、特許文献1〜3に記載の組成物を用いて光学フィルタを形成した場合、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることができない場合がある。
また、そのような低い光吸収性により、青色光及び緑色光の色純度が低下し、画像表示装置の色再現性が低下する不具合等が生じる場合がある。As a method for improving the color reproducibility of an image display device, a method for improving the color purity of the emitted light of each color is known.
For example, by using an optical filter that absorbs light having a wavelength in an overlapping region of blue light and green light, the image display device can improve the color purity of blue light and green light.
However, for example, when an optical filter is formed using the compositions described in Patent Documents 1 to 3 with the aim of improving the color purity of blue light and green light of an image display device, the light absorption in a desired wavelength region is obtained. It may not be possible to obtain a good optical filter.
Further, due to such low light absorption, the color purity of blue light and green light may be lowered, and the color reproducibility of the image display device may be lowered.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能な組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a composition capable of forming a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の色素と、カチオン重合性成分としてエポキシ樹脂等を用いることで、上述の課題を解決できることを見出し、本発明に至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific dye and an epoxy resin or the like as a cationically polymerizable component, leading to the present invention. It was.
すなわち、本開示は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤とを含む組成物を提供する。 That is, the present disclosure provides a composition containing a dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator.
本発明によれば、上記組成物が、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むことで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる。 According to the present invention, when the composition contains a dye, a cationically polymerizable component and an acid generator, a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained.
本開示においては、上記色素が、ピロメテン系色素又はシアニン系色素であることが好ましい。上記色素がピロメテン系色素又はシアニン系色素であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。 In the present disclosure, the dye is preferably a pyrromethene dye or a cyanine dye. This is because when the dye is a pyrromethene-based dye or a cyanine-based dye, the effect of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be more effectively exhibited.
本開示においては、上記ピロメテン系色素が、下記一般式(101)で表される化合物を含み、上記シアニン系色素が、下記一般式(102)で表される化合物であることが好ましい。一般式(101)で表される化合物又は一般式(102)で表される化合物を色素として用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。 In the present disclosure, it is preferable that the pyrromethene-based dye contains a compound represented by the following general formula (101), and the cyanine-based dye is a compound represented by the following general formula (102). This is because a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained by using the compound represented by the general formula (101) or the compound represented by the general formula (102) as a dye.
(式中、R101、R102、R103、R104、R105及びR106は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、スルホ基の塩、炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数3〜30の脂肪族複素環基又は炭素原子数3〜30の芳香族複素環基を表すか、
R101、R102、R103、R104、R105及びR106は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の1又は2以上の水素原子が置換基で置換された基、又は前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、炭素−炭素二重結合、−O−、−S−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−S−CO−O−、−O−CO−S−、−CO−NH−、−NH−CO−、−NH−CO−O−、−NR’’−、>P=O、−S−S−、−SO2−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基を表し、
R’’は、水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基及び前記芳香族複素環基中の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、又はリン酸基の塩であり、
X101は3価の基を表し、
Mは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表し、
MとNとを結ぶ点線は、Nの不対電子がMに配位して形成された配位結合を表すか、又はNとMとの間に結合が存在しないことを表し、
Y101は、Mと結合する基を表し、
nは1〜3の整数を表す。)(In the formula, R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 are independently hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, sulfo group, sulfo group salt and carbon atom number, respectively. An aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30, an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, an aliphatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms. Represent
Each of R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 independently comprises the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the aromatic heterocycle. In a group in which one or more hydrogen atoms in the group are substituted with a substituent, or in the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the aromatic heterocyclic group. One or more of the methylene groups are carbon-carbon double bonds, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CO-O-, -O-CO-S-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH Represents a group in which -CO-O-, -NR "-,> P = O, -SS-, -SO 2- or oxygen atoms are replaced by a combination of these groups under the condition that they are not adjacent to each other.
R ″ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group, and the substituent substituting one or more of the hydrogen atoms in the aromatic heterocyclic group are ethylenically unsaturated. Group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, substituted amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphone A salt of an acid group, a phosphoric acid group or a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, or a phosphoric acid group.
X 101 represents a trivalent group
M represents a boron atom, a berylium atom, a magnesium atom, a chromium atom, an iron atom, a nickel atom, a copper atom, a zinc atom or a platinum atom.
The dotted line connecting M and N represents a coordinate bond formed by the unpaired electron of N coordinating with M, or represents the absence of a bond between N and M.
Y 101 represents a group that binds to M.
n represents an integer of 1 to 3. )
(式中、Aは下記の群Iの(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)、(j)、(k)、(l)及び(m)から選ばれる基を表し、
A’は下記の群IIの(a’)(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(f’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(k’)、(l’)及び(m’)から選ばれる基を表し、
Qはメチン鎖を含む炭素原子数1〜9の連結基を表し、該連結基はメチン鎖中に環構造を含んでいてもよく、
Anq−はq価のアニオンを表し、qは1又は2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表す。)(In the formula, A is (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i), (j) of the following group I. , (K), represents a group selected from (l) and (m),
A'is (a') (b'), (c'), (d'), (e'), (f'), (g'), (h'), (i') of the following group II. ), (J'), (k'), (l') and (m').
Q represents a linking group having 1 to 9 carbon atoms including a methine chain, and the linking group may contain a ring structure in the methine chain.
An q− represents a q-valent anion, q represents 1 or 2, and p represents the coefficient that keeps the charge neutral. )
(式中、環Cは、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Xは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基、−NH−又は−NY2−を表し、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R51及びR52は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Y及びY2は、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
rは、(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(g)、(h)、(i)、(j)、(l)及び(m)において置換可能な数を表し、
*は、結合手を表す。)(In the formula, ring C represents a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring or a pyridine ring.
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -CR 51 R 52 -, cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, -NH- or -NY 2 - represents,
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 51 and R 52 are hydrogen atoms, hydroxyl groups, halogen atoms, nitro groups, cyano groups, sulfo groups. , Carboxyl group, amino group, amide group, metallocenyl group, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms or arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different, respectively.
Y and Y 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
r can be substituted in (a), (b), (c), (d), (e), (g), (h), (i), (j), (l) and (m). Represents a number
* Represents a bond. )
(式中、環C’は、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
X’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基、−NH−又は−NY2−を表し、
R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R51及びR52は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’及びR9’はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Y’及びY2は、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
r’は、(a’)(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(l’)及び(m’)において置換可能な数を表し、
*は、結合手を表す。)(In the formula, ring C'represents a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, or a pyridine ring.
X 'represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -CR 51 R 52 -, cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, -NH- or -NY 2 - represents,
R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ', R 5 ', R 6 ', R 7 ', R 8 ', R 9 ', R 51 and R 52 are hydrogen atoms, hydroxyl groups and halogen atoms. , Nitro group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, amino group, amide group, metallocenyl group, alkyl group with 1 to 30 carbon atoms, aryl group with 6 to 30 carbon atoms or aryl with 7 to 30 carbon atoms. It represents an alkyl group, R 2 ', R 3' , R 4 ', R 5', R 6 ', R 7', R 8 ' and R 9' is or different and the same respectively,
Y'and Y 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
r'is (a') (b'), (c'), (d'), (e'), (g'), (h'), (i'), (j'), (l' Represents a replaceable number in') and (m')
* Represents a bond. )
本開示においては、上記色素が、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素であることが好ましい。上記色素が上述の色素であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。 In the present disclosure, it is preferable that the dye has a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm. This is because when the dye is the above-mentioned dye, the effect that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained can be more effectively exhibited.
本開示においては、前記色素がテトラアザポルフィリン系色素を含み、前記テトラアザポルフィリン系色素が下記一般式(1)で表される化合物であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。 In the present disclosure, it is preferable that the dye contains a tetraazaporphyrin-based dye and the tetraazaporphyrin-based dye is a compound represented by the following general formula (1). This is because the effect of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be more effectively exhibited.
(式中、R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及びR308は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数1〜30のアルコキシ基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数2〜30のヘテロアリール基、又はこれらの基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基で置換された基を表し、
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記アリールオキシ基及び前記ヘテロアリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩であり、
R301とR302、R303とR304、R305とR306及びR307とR308は、互いに連結してピロール環の炭素原子を含む脂環構造を形成していてもよく、
R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及びR308は同時に水素原子とはならず、
Mは、2個の水素原子、2個の1価の金属原子、2価の金属原子、又は3価若しくは4価の金属化合物を表す。)(In the formula, R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 and R 308 are independently hydrogen atom, halogen atom, cyano group, amino group and 1 to 1 carbon atom. 30 alkyl groups, 1 to 30 carbon atoms alkoxy groups, 6 to 30 carbon atoms aryl groups, 6 to 30 carbon atoms aryloxy groups, 2 to 30 carbon atoms heteroaryl groups, or these. Represents a group in which one or more hydrogen atoms in the group are substituted with a substituent.
Substituents that replace one or more of the hydrogen atoms in the alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, the aryloxy group and the heteroaryl group are ethylenically unsaturated groups, halogen atoms and acyl groups. , Acyloxy group, substituted amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphonic acid group, phosphate group or It is a salt of a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, and a phosphoric acid group.
R 301 and R 302 , R 303 and R 304 , R 305 and R 306 and R 307 and R 308 may be linked to each other to form an alicyclic structure containing carbon atoms of a pyrrole ring.
R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 and R 308 do not become hydrogen atoms at the same time.
M represents two hydrogen atoms, two monovalent metal atoms, a divalent metal atom, or a trivalent or tetravalent metal compound. )
本開示においては、前記色素が、前記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下含まれており、前記カチオン重合性成分が、前記組成物の固形分100質量部中に、50質量部以上含まれており、前記酸発生剤が、前記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下含まれていることが好ましい。
上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが容易だからである。In the present disclosure, the dye is contained in an amount of 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition, and the cationically polymerizable component is 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is preferable that 50 parts by mass or more is contained in the mass part and the acid generator is contained in 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition.
This is because when the content is in the above range, it is easy for the composition to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
本開示においては、上記酸発生剤が、下記一般式(2)で表される光酸発生剤であることが好ましい。上記光酸発生剤を用いることで、上記組成物は、感度に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。 In the present disclosure, it is preferable that the acid generator is a photoacid generator represented by the following general formula (2). This is because the composition becomes excellent in sensitivity by using the photoacid generator. Further, the above composition can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
(式中、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33及びR34は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基又は炭素原子数2〜10のエステル基を表し、
R35は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基及び下記式(A)〜(C)より選択される何れかの置換基を表し、
An1q1−はq1価の陰イオンを表し、
q1は1又は2の整数を表し、
p1は電荷を中性にする係数を表す。)(In the formula, R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are independent of each other. , Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or ester group having 2 to 10 carbon atoms.
R 35 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and any substituent selected from the following formulas (A) to (C).
An1 q1- represents the q1 monovalent anion,
q1 represents an integer of 1 or 2 and represents
p1 represents the coefficient for neutralizing the charge. )
(式中、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及びR144、R145、R146、R147、R148及びR149は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基又は炭素原子数2〜10のエステル基を表し、
*は式(2)中のSとの結合位置を表す。)(In the formula, R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , R 136 , R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 , R 143 and R 144 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149 are independently hydrogen atom, halogen atom and carbon, respectively. Represents an alkyl group having 1 to 10 atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an ester group having 2 to 10 carbon atoms.
* Represents the connection position with S in the equation (2). )
本開示においては、上記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。上記カチオン重合性成分が上述の化合物を含むことで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。 In the present disclosure, it is preferable that the cationically polymerizable component contains at least one selected from an epoxy compound and an oxetane compound. This is because the above-mentioned composition can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region when the above-mentioned cationically polymerizable component contains the above-mentioned compound.
本開示においては、前記エポキシ化合物が、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。 In the present disclosure, it is preferable that the epoxy compound contains at least one of an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound. This is because a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region and having good adhesion to a substrate can be obtained.
本開示においては、前記脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の合計の含有量が、前記エポキシ化合物100質量部中に、50質量部以上であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、所望の波長範囲により急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。 In the present disclosure, the total content of the alicyclic epoxy compound and the aliphatic epoxy compound is preferably 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of the epoxy compound. This is because a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region and having good adhesion to a substrate can be obtained. Further, it is possible to obtain a cured product having a steep absorption peak in a desired wavelength range.
本開示においては、上記組成物が、光学フィルタ用であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果を効果的に発揮することができるからである。 In the present disclosure, it is preferable that the composition is for an optical filter. This is because the above composition can effectively exert the effect of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
本開示は、上記組成物の硬化物を提供する。 The present disclosure provides a cured product of the above composition.
本開示によれば、上記組成物の硬化物を、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用できる。 According to the present disclosure, the cured product of the above composition can be used as an optical filter or the like having excellent light absorption in a desired wavelength region.
本開示は、上記組成物の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とする光学フィルタを提供する。 The present disclosure provides an optical filter characterized by having a light absorbing layer containing a cured product of the above composition.
本開示によれば、光学フィルタが上記光吸収層を有することにより、画像表示装置の色再現性に優れたものとなる。 According to the present disclosure, the optical filter has the above-mentioned light absorption layer, so that the color reproducibility of the image display device is excellent.
本開示は、上記組成物を硬化する工程を含む硬化物の製造方法を提供する。 The present disclosure provides a method for producing a cured product, which comprises a step of curing the composition.
本開示によれば、上記硬化物の製造方法は、上記組成物を硬化させるものであるため、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用可能な硬化物を得ることができる。 According to the present disclosure, since the method for producing the cured product cures the composition, for example, a cured product that can be used as an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained. Can be done.
本開示は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を製造可能な組成物を提供できるという効果を奏する。 The present disclosure has an effect that it is possible to provide a composition capable of producing a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
本開示は、組成物、その硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法に関するものである。
以下、本開示について詳細に説明する。The present disclosure relates to a composition, a cured product thereof, an optical filter, and a method for producing the cured product.
Hereinafter, the present disclosure will be described in detail.
A.組成物
まず、本開示の組成物について説明する。
本開示の組成物は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含むことに特徴の1つを有するものである。A. Composition First, the composition of the present disclosure will be described.
The composition of the present disclosure is characterized in that it contains a dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator.
本開示によれば、上記組成物が、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むことで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる。 According to the present disclosure, when the composition contains a dye, a cationically polymerizable component and an acid generator, a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained.
上記成分を含む組成物を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる理由については、以下のように推察される。
すなわち、本開示の組成物において、色素と、上記カチオン重合性成分及び酸発生剤とを併用ことで、該色素が変性、分解等の少ないものとなる。
より具体的には、エポキシ化合物等のカチオン重合性成分は、例えば、メタクリレート、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、硬化反応が穏やかであり、色素に変性等を生じることを抑制できる。その結果、組成物を硬化させた際に、色素、すなわち、所望の波長領域の光を吸収可能な色素の含有量の低下が少ない。
また、本開示の組成物において、上記カチオン重合性成分及び酸発生剤を用いることで、色素を安定的に分散した状況を保持することが可能となる。
より具体的には、エポキシ化合物等のカチオン重合性成分は、例えば、メタクリレート、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、硬化時の硬化収縮が少なく、硬化時に色素が凝集する等の不具合が少ない。その結果、上記組成物の硬化物は、色素が安定的に分散して保持されるものとなる。
その結果、上記硬化物中の色素は、所望の波長範囲の光を効率的に吸収可能となる。
以上のことから、上記組成物が、所定の色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むことで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるのである。
また、上記組成物は、硬化物の光吸収性の予測が容易なものとなる。The reason why a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained by using a composition containing the above components is presumed as follows.
That is, in the composition of the present disclosure, by using the dye in combination with the above-mentioned cationically polymerizable component and the acid generator, the dye is less likely to be modified or decomposed.
More specifically, the cationically polymerizable component such as an epoxy compound has a milder curing reaction than, for example, a radically polymerizable compound such as methacrylate and acrylate, and can suppress the occurrence of modification of the dye. .. As a result, when the composition is cured, there is little decrease in the content of the dye, that is, the dye capable of absorbing light in a desired wavelength region.
Further, in the composition of the present disclosure, by using the above-mentioned cationically polymerizable component and acid generator, it is possible to maintain a state in which the dye is stably dispersed.
More specifically, cationically polymerizable components such as epoxy compounds have less curing shrinkage during curing and agglomeration of dyes during curing as compared with, for example, radically polymerizable compounds such as methacrylate and acrylate. Less is. As a result, in the cured product of the above composition, the dye is stably dispersed and retained.
As a result, the dye in the cured product can efficiently absorb light in a desired wavelength range.
From the above, when the composition contains a predetermined dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator, a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained.
In addition, the above composition makes it easy to predict the light absorption of the cured product.
本開示において、色素として、例えば、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素を用いることで、450nm付近にスペクトルピークを有する青色光及び550nm付近にスペクトルピークを有する緑色光の重なり領域の波長の光を安定的に吸収できる。
これにより、上記組成物を用いることで、青色光及び緑色光の重なり領域の波長の光のみを選択的に吸収可能な光学フィルタを得ることができる。
このように上記組成物によれば、その用途に応じて所定の波長範囲に吸収極大を有する色素を選択することで、その波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが可能となる。In the present disclosure, for example, by using a dye having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm, the wavelength of the overlapping region of blue light having a spectral peak near 450 nm and green light having a spectral peak near 550 nm is used. Can absorb light stably.
Thereby, by using the above composition, it is possible to obtain an optical filter capable of selectively absorbing only light having a wavelength in the overlapping region of blue light and green light.
As described above, according to the above composition, by selecting a dye having an absorption maximum in a predetermined wavelength range according to its application, it is possible to obtain an optical filter having excellent light absorption in the wavelength region. ..
また、本開示の組成物によれば、下記の効果が奏される。
エポキシ化合物等のカチオン重合性成分は、上述のように、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、重合時の硬化収縮が少ない。
このため、上記組成物は、基材等の部材に塗布された後、硬化物とされた場合でも、カールの発生、更に剥離の発生が少ないものとなる。
また、上記カチオン重合性成分は、例えば、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、耐水性が高く、例えば高湿環境下における密着力の低下も少ない。
このようなことから、上記組成物は、密着性に優れたものとなる。
以上のことから、所定の色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を同時に含むものとすることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを製造可能な組成物となると共に、カールの発生、剥離の発生が少なく、密着性にも優れた硬化物を得ることができる。Further, according to the composition of the present disclosure, the following effects are exhibited.
As described above, the cationically polymerizable component such as an epoxy compound has less curing shrinkage during polymerization as compared with a radically polymerizable compound such as acrylate.
Therefore, even when the composition is applied to a member such as a base material and then made into a cured product, curling and peeling are less likely to occur.
Further, the cationically polymerizable component has higher water resistance than, for example, a radically polymerizable compound such as acrylate, and has less decrease in adhesion in a high humidity environment, for example.
Therefore, the above composition has excellent adhesion.
From the above, by simultaneously containing a predetermined dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator, the above composition becomes a composition capable of producing an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. At the same time, it is possible to obtain a cured product having less curl and peeling and excellent adhesion.
また、上記組成物は、カチオン重合により硬化可能であることで、得られた硬化物は、3次元架橋したものとすることができる。その結果、上記硬化物は、例えば、熱可塑性樹脂等に色素を分散させた組成物等と比較して、色素の保持性能等の耐久性、強度等に優れたものとなる。
更に、上記組成物は、エポキシ化合物等のカチオン重合性成分を含むものであるため、得られる硬化物は、例えば、アクリレート等のラジカル重合性化合物等と比較して、柔軟性に優れたものとなる。従って、上記組成物を用いて製造された光学フィルタは、例えば、フレキシブル性が要求される画像表示装置等に特に好ましく用いることができる。Further, since the above composition can be cured by cationic polymerization, the obtained cured product can be three-dimensionally crosslinked. As a result, the cured product is superior in durability, strength, etc., such as dye retention performance, as compared with, for example, a composition in which a dye is dispersed in a thermoplastic resin or the like.
Further, since the composition contains a cationically polymerizable component such as an epoxy compound, the obtained cured product has excellent flexibility as compared with, for example, a radically polymerizable compound such as acrylate. Therefore, the optical filter manufactured by using the above composition can be particularly preferably used in, for example, an image display device that requires flexibility.
本開示の組成物は、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むものである。
以下、本開示の組成物の各成分について、詳細に説明する。The compositions of the present disclosure include dyes, cationically polymerizable components and acid generators.
Hereinafter, each component of the composition of the present disclosure will be described in detail.
1.色素
上記色素としては、所望の波長範囲の光を吸収可能なものであれば問題はなく、上記組成物の種類、用途等に応じて適宜設定することができる。
上記色素の最大吸収波長は、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得るとの観点、2種類の発色の可視光間の重なりを低減する光学フィルタに用いるという観点等から、2色の発光スペクトルが重なる波長の範囲の光を吸収可能なものを用いることができる。
上記色素の最大吸収波長は、例えば、緑色光及び赤色光の重なりを低減する光学フィルタに用いるという観点からは、550nm以上610nm以下であるものとすることができる。
上記色素は、例えば、380nm以上780nm以下の可視光間の重なりに限らず、380nmより短波長の紫外光間、780nmより長波長の赤外線間等の重なりを低減する光学フィルタに用いるという観点から、これらの光の波長範囲に最大吸収波長を有するものを用いることもできる。
上記色素の最大吸収波長は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる等の観点から、450nm以上550nm未満であること、すなわち、本開示の組成物は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含み、上記色素が、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素であることが好ましい。
450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素は、例えば、600nm付近に最大吸収波長を有する色素と比較して安定性が低く、ラジカル重合性化合物と共に用いて硬化させた際に変性・分解等を生じやすい。このため、上述の色素を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
また、上記色素として、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素を用いることにより、上記組成物は、青色光及び緑色光の重なりを低減し、色純度を向上する光学フィルタに用いることが容易となるからである。1. 1. Dye The dye has no problem as long as it can absorb light in a desired wavelength range, and can be appropriately set according to the type and use of the composition.
The maximum absorption wavelength of the dye is, for example, from the viewpoint of obtaining an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region, from the viewpoint of using it in an optical filter that reduces the overlap between visible light of two types of color development, and the like. Those capable of absorbing light in the wavelength range in which the emission spectra of the two colors overlap can be used.
The maximum absorption wavelength of the dye can be, for example, 550 nm or more and 610 nm or less from the viewpoint of being used in an optical filter that reduces the overlap of green light and red light.
The dye is not limited to the overlap between visible light of 380 nm or more and 780 nm or less, but is used in an optical filter for reducing the overlap between ultraviolet light having a wavelength shorter than 380 nm and infrared light having a wavelength longer than 780 nm. Those having the maximum absorption wavelength in the wavelength range of these lights can also be used.
The maximum absorption wavelength of the dye is 450 nm or more and less than 550 nm from the viewpoint of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region, that is, the composition of the present disclosure is a dye. It is preferable that the dye contains a cationically polymerizable component and an acid generator, and the dye has a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm.
A dye having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm has lower stability than a dye having a maximum absorption wavelength in the vicinity of 600 nm, and is denatured / decomposed when cured by being used together with a radically polymerizable compound. It is easy to occur. Therefore, by using the above-mentioned dye, the effect that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained can be more effectively exhibited.
Further, by using a dye having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm as the dye, the composition can be easily used for an optical filter that reduces the overlap of blue light and green light and improves the color purity. Because it becomes.
本開示において、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有するとは、380nm以上780nm以下の波長範囲における最大吸収波長が、450nm以上550nm未満に含まれることをいうものとすることができる。
本開示においては、上記色素の最大吸収波長は、470nm以上530nm以下であることが好ましく、なかでも、480nm以上510nm以下であることが好ましい。青色光及び緑色光の色純度に優れたものとすることが容易であり、更に、色強度の低下の少ないものとなるからである。
また、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に得ることができるからである。In the present disclosure, having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm can mean that the maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 nm or more and 780 nm or less is included in 450 nm or more and less than 550 nm.
In the present disclosure, the maximum absorption wavelength of the dye is preferably 470 nm or more and 530 nm or less, and more preferably 480 nm or more and 510 nm or less. This is because it is easy to make the color purity of blue light and green light excellent, and further, the decrease in color intensity is small.
Further, it is possible to more effectively obtain the effect that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained.
また、上記色素の半値幅(以下、色素単体半値幅と称する場合がある。)は、色再現性に優れた硬化物を得られるものであれば問題はないが、100nm以下であることが好ましく、なかでも、10nm以上80nm以下であることが好ましく、特に、20nm以上50nm以下であることが好ましい。
色素単体半値幅が上述の範囲であることで、青色光及び緑色光の色純度に優れたものとすることが容易であり、更に、色強度の低下の少ないものとなるからである。Further, the half width of the dye (hereinafter, may be referred to as the half width of the dye alone) is not a problem as long as a cured product having excellent color reproducibility can be obtained, but it is preferably 100 nm or less. Above all, it is preferably 10 nm or more and 80 nm or less, and particularly preferably 20 nm or more and 50 nm or less.
This is because when the half-value width of the dye alone is within the above range, it is easy to make the color purity of blue light and green light excellent, and further, the decrease in color intensity is small.
上記最大吸収波長及び半値幅の測定方法は、最大吸収波長を精度良く測定できる方法であれば問題はなく、例えば、下記の方法を用いることができる。
(1)溶剤に色素を溶解し、色素溶液を調製する。
(2)色素溶液を、石英セル(光路長10mm、厚み1.25mm)に充填し、分光光度計(例えば、日本分光製可視紫外吸光度計V−670等)を用いて透過率を測定する。
なお、色素溶液の濃度は、最大吸収波長が正確に確認できる濃度であれば問題はなく、例えば、最大吸収波長となる波長における透過率が5%程度(例えば、3%以上7%以下)となるように調整することができる。
上記溶剤としては、色素を溶解可能であり、最大吸収波長のシフトが少ない等、各色素の透過スペクトルを精度よく測定可能ものであれば問題はなく、例えば、クロロホルムを用いることができる。また、クロロホルムに溶解しない色素については、他の溶剤を用いることができる。
色素溶液の透過スペクトルは、予め溶剤単体での透過スペクトルを測定し、色素溶液の透過スペクトルから溶剤の透過スペクトルを差し引いて補正したものを用いる。
また、半値幅は、最大吸収波長を示すピークトップの両側に位置する2点間の距離((100−λmaxでの透過率)/2で表される半値が観察される波長間の距離)をいう。
具体的には、最大吸収波長となる波長λmaxにおける透過率が4%である場合には、透過率が48%となる波長間距離を半値幅とする。
上記色素が2種類以上の色素を含む場合には、それぞれの色素を用いて色素溶液を調製する。There is no problem in the method for measuring the maximum absorption wavelength and the full width at half maximum as long as the maximum absorption wavelength can be measured with high accuracy. For example, the following method can be used.
(1) Dissolve the dye in a solvent to prepare a dye solution.
(2) The dye solution is filled in a quartz cell (optical path length 10 mm, thickness 1.25 mm), and the transmittance is measured using a spectrophotometer (for example, a visible ultraviolet absorptiometer V-670 manufactured by JASCO Corporation).
There is no problem with the concentration of the dye solution as long as the maximum absorption wavelength can be confirmed accurately. For example, the transmittance at the wavelength that becomes the maximum absorption wavelength is about 5% (for example, 3% or more and 7% or less). Can be adjusted to be.
As the solvent, there is no problem as long as the dye can be dissolved, the shift of the maximum absorption wavelength is small, and the transmission spectrum of each dye can be measured accurately. For example, chloroform can be used. Further, for the dye that does not dissolve in chloroform, another solvent can be used.
As the transmission spectrum of the dye solution, the transmission spectrum of the solvent alone is measured in advance, and the transmission spectrum of the solvent is subtracted from the transmission spectrum of the dye solution to correct the transmission spectrum.
The full width at half maximum is the distance between two points located on both sides of the peak top indicating the maximum absorption wavelength (the distance between the wavelengths at which the half value represented by (transmittance at 100-λmax) / 2 is observed). Say.
Specifically, when the transmittance at the wavelength λmax, which is the maximum absorption wavelength, is 4%, the distance between wavelengths at which the transmittance is 48% is set to the half width.
When the above dyes contain two or more kinds of dyes, a dye solution is prepared using each dye.
上記色素としては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものであればよく、例えば、シアニン系色素、メロシアニン系色素、ピロメテン系色素、アゾ系色素、テトラアザポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリアリールメタン系色素等を挙げることができる。
本開示においては、なかでも、上記色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方を含むことが好ましく、特に、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であること、すなわち、本開示の組成物は、色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含み、上記色素がピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であるものであることが好ましい。
また、本開示においては、なかでも、上記色素が、ピロメテン系色素を含むことが好ましい。
上述の色素、より具体的には、ピロメテン系色素及びシアニン系色素、なかでも、ピロメテン系色素は、ラジカル重合性化合物と共に用いて硬化させた際に変性・分解等を生じやすい。このため、上述の色素を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
本開示においては、急峻な光学特性を得る事、及び耐光性の向上の観点からは、上記色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましく、特に、ピロメテン系色素と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましい。
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの観点、青色光及び緑色光の重なりを低減し、色純度を向上する光学フィルタに用いることが容易となるとの観点から、上記色素が、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素であり、上記450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であること、すなわち、上記色素が、上記450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有するピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方であることが好ましい。
また、本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの観点、青色光及び緑色光の重なりを低減し、更に、緑色光及び赤色光の重なりを低減し、色純度を向上する光学フィルタに用いることが容易となるとの観点から、上記色素が、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素と、550nm以上610nm以下に最大吸収波長を有する色素との両者を含むことが好ましく、なかでも、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素として、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と、550nm以上610nm以下に最大吸収波長を有する色素として、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましい。これらの色素の組合せは、凝集等を生じることが少なく、450nm以上550nm未満の吸収と、550nm以上610nm以下の吸収とを両立容易だからである。The dye may be any dye that can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region. For example, cyanine dye, merocyanine dye, pyrromethene dye, azo dye, tetraazaporphyrin. Examples thereof include system dyes, xanthene dyes, and triarylmethane dyes.
In the present disclosure, it is preferable that the dye contains at least one of a pyrromethene pigment and a cyanine pigment, and in particular, it is at least one of a pyrromethene pigment and a cyanine pigment, that is, the composition of the present disclosure. It is preferable that the substance contains a dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator, and the dye is at least one of a pyrromethene-based dye and a cyanine-based dye.
Further, in the present disclosure, it is preferable that the above-mentioned dye contains a pyrromethene-based dye.
The above-mentioned pigments, more specifically, pyrromethene-based pigments and cyanine-based pigments, and among them, pyrromethene-based pigments are liable to undergo modification / decomposition when used together with a radically polymerizable compound and cured. Therefore, by using the above-mentioned dye, the effect that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained can be more effectively exhibited.
In the present disclosure, from the viewpoint of obtaining steep optical characteristics and improving light resistance, it is preferable that the dye contains at least one of a pyrromethene dye and a cyanine dye and a tetraazaporphyrin dye. In particular, it is preferable to contain a pyrromethene-based dye and a tetraazaporphyrin-based dye.
In the present disclosure, from the viewpoint that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained, it can be easily used for an optical filter that reduces the overlap of blue light and green light and improves the color purity. From the viewpoint, the dye has a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm, and the dye having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm is at least one of the pyromethene dye and the cyanine dye. That is, it is preferable that the dye is at least one of a pyromethene dye and a cyanine dye having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm.
Further, in the present disclosure, from the viewpoint that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained, the overlap of blue light and green light is reduced, and the overlap of green light and red light is further reduced. From the viewpoint of facilitating use in an optical filter for reducing and improving color purity, the dyes include a dye having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm and a dye having a maximum absorption wavelength of 550 nm or more and 610 nm or less. It is preferable to include both of these, and among them, as a dye having a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm, at least one of a pyromethene dye and a cyanine dye, and as a dye having a maximum absorption wavelength of 550 nm or more and 610 nm or less, tetra. It is preferable to include an azaporphyrin-based dye. This is because the combination of these dyes is less likely to cause aggregation and the like, and it is easy to achieve both absorption of 450 nm or more and less than 550 nm and absorption of 550 nm or more and 610 nm or less.
上記ピロメテン系色素は、ピロメテン骨格を有し、所望の波長範囲の光を吸収可能なものであればよいが、なかでも、下記一般式(101)で表される色素であることが好ましい。
上記ピロメテン系色素は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。The pyrromethene-based dye may be any as long as it has a pyrromethene skeleton and can absorb light in a desired wavelength range, but among them, a dye represented by the following general formula (101) is preferable.
This is because the pyrromethene-based dye can more effectively exert the effect of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
(式中、R101、R102、R103、R104、R105及びR106は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、スルホ基の塩、炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数3〜30の脂肪族複素環基又は炭素原子数3〜30の芳香族複素環基を表すか、
R101、R102、R103、R104、R105及びR106は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の1又は2以上の水素原子が置換基で置換された基、又は前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、炭素−炭素二重結合、−O−、−S−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−S−CO−O−、−O−CO−S−、−CO−NH−、−NH−CO−、−NH−CO−O−、−NR’’−、>P=O、−S−S−、−SO2−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基を表し、
R’’は、水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基及び前記芳香族複素環基中の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、又はリン酸基の塩であり、
X101は3価の基を表し、
Mは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表し、
MとNとを結ぶ点線は、Nの不対電子がMに配位して形成された配位結合を表すか、又はNとMとの間に結合が存在しないことを表し、
Y101は、Mと結合する基を表し、
nは1〜3の整数を表す。)(In the formula, R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 are independently hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, sulfo group, sulfo group salt and carbon atom number, respectively. An aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30, an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, an aliphatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms. Represent
Each of R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 independently comprises the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the aromatic heterocycle. In a group in which one or more hydrogen atoms in the group are substituted with a substituent, or in the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the aromatic heterocyclic group. One or more of the methylene groups are carbon-carbon double bonds, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CO-O-, -O-CO-S-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH Represents a group in which -CO-O-, -NR "-,> P = O, -SS-, -SO 2- or oxygen atoms are replaced by a combination of these groups under the condition that they are not adjacent to each other.
R ″ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group, and the substituent substituting one or more of the hydrogen atoms in the aromatic heterocyclic group are ethylenically unsaturated. Group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, substituted amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphone A salt of an acid group, a phosphoric acid group or a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, or a phosphoric acid group.
X 101 represents a trivalent group
M represents a boron atom, a berylium atom, a magnesium atom, a chromium atom, an iron atom, a nickel atom, a copper atom, a zinc atom or a platinum atom.
The dotted line connecting M and N represents a coordinate bond formed by the unpaired electron of N coordinating with M, or represents the absence of a bond between N and M.
Y 101 represents a group that binds to M.
n represents an integer of 1 to 3. )
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106で表される炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数2〜30のアルケニル基、炭素原子数2〜30のアルキニル基、炭素原子数3〜30のシクロアルキル基等が挙げられる。
上記炭素原子数1〜30のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、iso−ブチル基、アミル基、iso−アミル基、tert−アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、2−ヘキシル基、3−ヘキシル基、シクロヘキシル基、4−メチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、2−ヘプチル基、3−ヘプチル基、iso−ヘプチル基、tert−ヘプチル基、1−オクチル基、iso−オクチル基、tert−オクチル基及びアダマンチル基等を挙げることができる。
上記炭素原子数2〜30のアルケニル基としては、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−オクテニル基、1−デセニル基、1−オクタデセニル基等が挙げられる。
上記炭素原子数2〜30のアルキニル基としては、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1−オクチニル基、1−デシニル基、1−オクタデシニル基等が挙げられる。
上記炭素原子数3〜30のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基、2−ボルニル基、2−イソボルニル基、1−アダマンチル基等が挙げられる。The aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101) has 1 to 30 carbon atoms. Examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, and a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an iso-propyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an iso-butyl group, an amyl group and an iso-. Amil group, tert-amyl group, cyclopentyl group, hexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, heptyl group, 2-heptyl group, 3-heptyl group, iso-heptyl group , Tert-Heptyl group, 1-octyl group, iso-octyl group, tert-octyl group, adamantyl group and the like.
Examples of the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms include a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, an isopropenyl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group and a 1-octenyl group. Examples thereof include a 1-decenyl group and a 1-octadecenyl group.
Examples of the alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms include an ethynyl group, a 1-propynyl group, a 2-propynyl group, a 1-butynyl group, a 2-butynyl group, a 3-butynyl group, a 1-octynyl group and a 1-decynyl group. , 1-Octadecynyl group and the like.
Examples of the cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclooctadecyl group, a 2-bornyl group, a 2-isobornyl group, and 1 − Examples include adamantyl groups.
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106で表される炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基としては、芳香環を含むものであればよく、単環芳香環から水素原子を1つ除いた基又はその基に含まれる芳香環中の水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された基である単環芳香族炭化水素基、単環芳香環が縮合した縮合芳香族環から水素原子を1つ除いた基又はその基に含まれる芳香環中の水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された基である縮合環芳香族炭化水素基、単環芳香環及び縮合芳香族環が、単結合せ又はカルボニル基等の連結基を介して結合した集合芳香環から水素原子を1つ除いた基又はその基に含まれる芳香環中の水素原子が脂肪族炭化水素基で置換された基である環集合芳香族炭化水素基等のアリール基が挙げられる。
上記芳香環中の水素原子を置換する脂肪族炭化水素基は、R101等に用いられる炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基として挙げた基を用いることができる。
なお、本明細書において、「炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基」における「6〜30」は、「芳香環」ではなく「芳香環含有炭化水素基」の炭素原子数を規定する。
上記芳香環含有炭化水素基としては、より具体的には、炭素原子数6〜30の単環芳香族炭化水素基、炭素原子数10〜30の縮合環芳香族炭化水素基、炭素原子数12〜30の環集合芳香族炭化水素基等のアリール基が挙げられる。
また、芳香環含有炭化水素基としては、上記脂肪族炭化水素基の水素原子をアリール基で置換したアリールアルキル基を用いることができる。
上記炭素原子数6〜30の単環芳香族炭化水素基としては、フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,4−キシリル基、p−クメニル基、メシチル基等が挙げられる。
上記炭素原子数10〜30の縮合環芳香族炭化水素基としては、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アンスリル基、2−アンスリル基、5−アンスリル基、1−フェナンスリル基、9−フェナンスリル基、1−アセナフチル基、2−アズレニル基、1−ピレニル基、2−トリフェニレル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、1−ペリレニル基、2−ペリレニル基、3−ペリレニル基、2−トレフェニレニル基、2−インデニル基、1−アセナフチレニル基、2−ナフタセニル基、2−ペンタセニル基等が挙げられる。
上記炭素原子数12〜30の環集合芳香族炭化水素基としては、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、p−ビフェニリル基、テルフェニリル基、7−(2−ナフチル)−2−ナフチル基等が挙げられる。
上記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、2−フェニルプロパン−2−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、フェロセニルメチル、フェロセニルプロピル等を挙げることができる。The aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101) includes an aromatic ring. A monocyclic aromatic hydrocarbon group, which is a group obtained by removing one hydrogen atom from a monocyclic aromatic ring or a group in which a hydrogen atom in the aromatic ring contained in the group is substituted with an aliphatic hydrocarbon group, A fused ring aromatic carbonized group in which one hydrogen atom is removed from the condensed aromatic ring in which a monocyclic aromatic ring is condensed, or a group in which a hydrogen atom in the aromatic ring contained in the group is substituted with an aliphatic hydrocarbon group. In an aromatic ring contained in a group in which one hydrogen atom is removed from an aggregated aromatic ring in which a hydrogen group, a monocyclic aromatic ring and a condensed aromatic ring are bonded via a connecting group such as a single bond or a carbonyl group, or a group thereof Examples thereof include an aryl group such as a ring-assembled aromatic hydrocarbon group in which the hydrogen atom of the above is substituted with an aliphatic hydrocarbon group.
As the aliphatic hydrocarbon group that replaces the hydrogen atom in the aromatic ring, the group listed as the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms used in R 101 and the like can be used.
In the present specification, "6 to 30" in "aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms" defines the number of carbon atoms of "aromatic ring-containing hydrocarbon group" instead of "aromatic ring". To do.
More specifically, the aromatic ring-containing hydrocarbon group includes a monocyclic aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, a fused ring aromatic hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, and 12 carbon atoms. Examples thereof include an aryl group such as a ring-assembled aromatic hydrocarbon group of ~ 30.
Further, as the aromatic ring-containing hydrocarbon group, an arylalkyl group in which the hydrogen atom of the aliphatic hydrocarbon group is substituted with an aryl group can be used.
Examples of the monocyclic aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a 2,4-xylyl group, a p-cumenyl group and a mesityl group. And so on.
Examples of the fused ring aromatic hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms include 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthrill group, 2-anthrill group, 5-anthrill group, 1-phenanthryl group and 9-. Phenanthryl group, 1-acenaphthyl group, 2-azulenyl group, 1-pyrenyl group, 2-triphenylel group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 1-perylenyl group, 2-perylenyl group, 3-perylenyl group, 2- Examples thereof include a trephenylenyl group, a 2-indenyl group, a 1-acenaftyrenyl group, a 2-naphthacenyl group, a 2-pentathenyl group and the like.
Examples of the ring-assembled aromatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms include an o-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, a p-biphenylyl group, a terphenylyl group, and a 7- (2-naphthyl) -2-naphthyl group. Can be mentioned.
Examples of the arylalkyl group include benzyl, phenethyl, 2-phenylpropan-2-yl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl, ferrosenylmethyl, ferrosenylpropyl and the like.
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106で表される炭素原子数3〜30の脂肪族複素環基としては、3−イソクロマニル基、7−クロマニル基、3−クマリニル等が挙げられる。
なお、本明細書において、「炭素原子数3〜30の脂肪族複素環基」における「3〜30」は、「脂肪族複素環」ではなく「脂肪族複素環基」の炭素原子数を規定する。Examples of the aliphatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms represented by R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101) include 3-isochromanyl group and 7-. Examples thereof include a chromanyl group and 3-cuminyl.
In the present specification, "3 to 30" in "aliphatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms" defines the number of carbon atoms of "aliphatic heterocyclic group" instead of "aliphatic heterocycle". To do.
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106に用いられる炭素原子数3〜30の芳香族複素環基としては、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基、3−チエニル基、2−ベンゾフリル基、2−ベンゾチエニル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2−キノリル基、3−キノリル基、4−キノリル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基、1−イソキノリル基、3−イソキノリル基、4−イソキノリル基、5−イソキノリル基、6−イソキノリル基、7−イソキノリル基、8−イソキノリル基、2−ピリミジニル基、2−ピラジニル基、2−キナゾリニル基、2−キノキサリニル基、2−オキサゾリル基、2−チアゾリル基等が挙げられる。
なお、本明細書において、「炭素原子数3〜30の芳香族複素環基」における「3〜30」は、「芳香族複素環」ではなく「芳香族複素環基」の炭素原子数を規定する。 The aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms used in R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101) includes 2-furyl group and 3-furyl group. Group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-benzofuryl group, 2-benzothienyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4- Quinoline group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group, 8-quinolyl group, 1-isoquinolyl group, 3-isoquinolyl group, 4-isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7- Examples thereof include an isoquinolyl group, an 8-isoquinolyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 2-pyrazinyl group, a 2-quinazolinyl group, a 2-quinoxalinyl group, a 2-oxazolyl group and a 2-thiazolyl group.
In the present specification, "3 to 30" in "aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms" defines the number of carbon atoms of "aromatic heterocyclic group" instead of "aromatic heterocycle". To do.
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom represented by R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the general formula (101) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. ..
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106に用いられるスルホ基の塩としては、−SO3 −Na+等のアルカリ金属塩、−SO3 −NH4 +等のアンモニウム塩等が挙げられる。Examples of the sulfo group salt used for R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101) include alkali metal salts such as −SO 3 − Na + and −SO 3 −. NH 4 + ammonium salts such as and the like.
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106で表される脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、脂肪族複素環基、及び芳香族複素環基中の水素原子の1つ又は2つ以上は、置換基により置換されていてもよい。
上記置換基としては、ビニル基、アリル基、アクリル基及びメタクリル基等のエチレン性不飽和基;フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子;アセチル基、2−クロロアセチル基、プロピオニル基、オクタノイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、フェニルカルボニル(ベンゾイル)基、フタロイル基、4−トリフルオロメチルベンゾイル基、ピバロイル基、サリチロイル基、オキザロイル基、ステアロイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、t−ブトキシカルボニル基、n−オクタデシルオキシカルボニル基及びカルバモイル基等のアシル基;アセチルオキシ基及びベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基;アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、N−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基,ナフチルアミノ基、2−ピリジルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ホルミルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、t−ブトキシカルボニルアミノ基、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、N−メチル−メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基及びフェニルスルホニルアミノ基等の置換アミノ基;スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等を挙げることができる。
すなわち、本開示においてR101、R102、R103、R104、R105及びR106は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の1つ又は2つ以上の水素原子が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基又はリン酸基の塩等で置換された基を表すことができる。
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106で表される芳香環含有炭化水素基に含まれるアリール基及びアリールアルキル基中の水素原子の1つ又は2つ以上並びに脂肪族複素環基及び芳香族複素環基に含まれる複素環基中の水素原子の1つ又は2つ以上は、上記炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基により置換されていてもよい。
なお、本明細書において、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換後の基の炭素原子数を規定する。従って、上記炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基の水素原子が置換されている場合の炭素原子数とは、水素原子が置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。以下、その他の基中の水素原子が置換されている場合も同じである。
また、本明細書において、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられた基にかかる炭素原子数の規定は、その置換後の基の炭素原子数を規定する。従って、上記炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基中のメチレン基が置換されている場合の炭素原子とは、メチレン基が置換された後の炭素原子数を指し、メチレン基が置換される前の炭素原子数を指すのではない。以下、その他の基中のメチレン基が置換されている場合も同じである。 Aliphatic hydrocarbon groups represented by R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101), aromatic ring-containing hydrocarbon groups, aliphatic heterocyclic groups, and aromatics. One or more hydrogen atoms in the heterocyclic group may be substituted with a substituent.
Examples of the substituent include ethylenically unsaturated groups such as vinyl group, allyl group, acrylic group and methacryl group; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; acetyl group, 2-chloroacetyl group, propionyl group and octanoyl. Group, acryloyl group, methacryloyl group, phenylcarbonyl (benzoyl) group, phthaloyl group, 4-trifluoromethylbenzoyl group, pivaloyl group, salicyloyl group, oxaloyl group, stearoyl group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl Acy group such as group, n-octadecyloxycarbonyl group and carbamoyl group; acyloxy group such as acetyloxy group and benzoyloxy group; amino group, ethylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, butylamino group, cyclopentylamino group, 2-Ethylhexylamino group, dodecylamino group, anilino group, chlorophenylamino group, toluidino group, anisidino group, N-methyl-anilino group, diphenylamino group, naphthylamino group, 2-pyridylamino group, methoxycarbonylamino group, phenoxycarbonyl Amino group, acetylamino group, benzoylamino group, formylamino group, pivaloylamino group, lauroylamino group, carbamoylamino group, N, N-dimethylaminocarbonylamino group, N, N-diethylaminocarbonylamino group, morpholinocarbonylamino group, Methoxycarbonylamino group, ethoxycarbonylamino group, t-butoxycarbonylamino group, n-octadecyloxycarbonylamino group, N-methyl-methoxycarbonylamino group, phenoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, N, N-dimethyl Substituent amino groups such as aminosulfonylamino groups, methylsulfonylamino groups, butylsulfonylamino groups and phenylsulfonylamino groups; sulfonamide groups, sulfonyl groups, carboxyl groups, cyano groups, sulfo groups, hydroxyl groups, nitro groups, mercapto groups, imides. Examples thereof include a group, a carbamoyl group, a sulfonamide group, a phosphonic acid group, a phosphoric acid group or a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, a salt of a phosphoric acid group and the like.
That is, in the present disclosure, R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 are independently the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the same. One or more hydrogen atoms in the aromatic heterocyclic group are an ethylenically unsaturated group, a halogen atom, an acyl group, an acyloxy group, a substituted amino group, a sulfonamide group, a sulfonyl group, a carboxyl group and a cyano group. , Sulf group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphonic acid group, phosphate group or carboxyl group, sulfo group, phosphonic acid group or phosphate group salt or the like. Can represent a group.
One of the hydrogen atoms in the aryl group and the arylalkyl group contained in the aromatic ring-containing hydrocarbon group represented by R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101). Alternatively, one or two or more hydrogen atoms in the heterocyclic group contained in the aliphatic heterocyclic group and the aromatic heterocyclic group are substituted with the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. It may have been.
In this specification, the number of carbon atoms of a group defines the number of carbon atoms of the group after the hydrogen atom in the group is substituted with a substituent. Therefore, when the hydrogen atom of the aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms is substituted, the number of carbon atoms refers to the number of carbon atoms after the hydrogen atom is substituted, and the hydrogen atom is substituted. It does not refer to the number of carbon atoms before being made. Hereinafter, the same applies when the hydrogen atom in the other group is substituted.
Further, in the present specification, the definition of the number of carbon atoms applied to a group in which a methylene group in a group having a predetermined number of carbon atoms is replaced with a divalent group defines the number of carbon atoms of the group after the substitution. Therefore, when the methylene group in the aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms is substituted, the carbon atom refers to the number of carbon atoms after the methylene group is substituted, and the methylene group is substituted. It does not refer to the number of carbon atoms before being made. Hereinafter, the same applies when the methylene group in the other groups is substituted.
上記一般式(101)におけるR101、R102、R103、R104、R105及びR106に用いられる脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、脂肪族複素環基及び芳香族複素環基中のメチレン基の1つ又は2つ以上は、炭素−炭素二重結合、−O−、−S−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−S−CO−O−、−O−CO−S−、−CO−NH−、−NH−CO−、−NH−CO−O−、−NR’’−、>P=O、−S−S−、−SO2−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている場合がある。
すなわち、本開示においてR101、R102、R103、R104、R105及びR106は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、炭素−炭素二重結合、−O−、−S−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−S−CO−O−、−O−CO−S−、−CO−NH−、−NH−CO−、−NH−CO−O−、−NR’’−、>P=O、−S−S−、−SO2−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基とすることができる。
R’’は、水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表すものとすることができる。
R’’で表される炭素原子数1〜8のアルキル基は、炭素原子数1〜30のアルキル基としてとして例示したものうち、炭素原子数が1〜8のものが挙げられる。
上記炭素−炭素二重結合としては、より具体的には、−CH=CH−、−C(CH3)=CH−、−C(CH3)=C(CH3)−等を挙げることができる。Aliphatic hydrocarbon groups, aromatic ring-containing hydrocarbon groups, aliphatic heterocyclic groups and aromatic heterocycles used in R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 in the above general formula (101). One or more of the methylene groups in the group are carbon-carbon double bonds, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO- O-, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CO-O-, -O-CO-S-, -CO-NH-, -NH-CO- , -NH-CO-O-, -NR "-,> P = O, -S-S-, -SO 2- or oxygen atoms may be replaced by these combined groups under non-adjacent conditions. is there.
That is, in the present disclosure, R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 are independently the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the aliphatic hydrocarbon group. One or more of the methylene groups in the aromatic heterocyclic group are carbon-carbon double bonds, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O-, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CO-O-, -O-CO-S-, -CO-NH-, -NH-CO -, - NH- CO-O -, - NR ''-,> P = O, -S-S -, - SO 2 - or conditions the oxygen atom not adjacent to each other in these combination groups It can be a replacement base.
R ″ may represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ″ include those having 1 to 8 carbon atoms among those exemplified as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
More specific examples of the carbon-carbon double bond include -CH = CH-, -C (CH 3 ) = CH-, -C (CH 3 ) = C (CH 3 )-and the like. it can.
上記一般式(101)におけるR102とR103及び/又はR104とR105は、それぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成してもよい。この芳香環は置換基を有していても良く、また、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであってもよい。 R 102 and R 103 and / or R 104 and R 105 in the above general formula (101) may be bonded to each other to form an aromatic ring that is condensed into a pyrrole ring. The aromatic ring may have a substituent, and the fused aromatic ring formed by these may be the same or different.
上記一般式(101)で表されるピロメテン系色素の具体例としては、特開2013−109105号公報に記載の式(2)−1〜(2)−11等が挙げられる。 Specific examples of the pyrromethene-based dye represented by the general formula (101) include formulas (2) -1 to (2) -11 described in JP2013-109105.
本開示において、上記R101、R102、R103、R104、R105及びR106は、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基の塩、炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基であることが好ましく、なかでも、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、水素原子、炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましい。
上記R102及びR105は、なかでも特に、水素原子であることが好ましい。また、上記R101、R103、R104及びR106は、炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1〜3のアルキル基であることが好ましい。
上記R101、R102、R103、R104、R105及びR106が上述の官能基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。In the present disclosure, the above R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 are hydrogen atoms, halogen atoms, salts of sulfo groups, aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, and carbon atoms. It is preferably an aromatic ring-containing hydrocarbon group having a number of 6 to 30, and more preferably an alkyl group having a hydrogen atom and a carbon atom number of 1 to 30, particularly having a hydrogen atom and a carbon atom number of 1 to 10. It is preferably an alkyl group, and particularly preferably an alkyl group having a hydrogen atom and 1 to 5 carbon atoms.
The R 102 and R 105 are particularly preferably hydrogen atoms. Further, the R 101 , R 103 , R 104 and R 106 are preferably alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms.
When the above R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 are the above functional groups, the above composition can obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Because it is easy. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記Mは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表す。
本開示においては、なかでも、上記Mが、ホウ素原子であることが好ましい。上記Mがホウ素原子であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。The above-mentioned M represents a boron atom, a berylium atom, a magnesium atom, a chromium atom, an iron atom, a nickel atom, a copper atom, a zinc atom or a platinum atom.
In the present disclosure, it is preferable that M is a boron atom. Since the M is a boron atom, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region and excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm. Is.
上記一般式(101)におけるX101が表す3価の基としては、−CR17=、又は窒素原子が挙げられる。
ここで、R17は上記R101〜R106と同様の置換基を用いることができる。
上記R17は、炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基である場合、R17中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、−O−、−S−で置き換わっているもの又は無置換であるものを好ましく用いることができ、なかでも、−S−で置き換わっているもの又は無置換であるものを好ましく用いることができる。
上記X101は、これらのなかでも−CR17=であることが好ましい。上記X101が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れ、かつ、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
上記R17としては、炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数1〜30のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数1〜10アルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1〜4のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1〜3のアルキル基であることが好ましい。上記R17が上述の原子であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。Examples of the trivalent group represented by X 101 in the above general formula (101) include -CR 17 = or a nitrogen atom.
Here, R 17 can use the same substituents as those of R 101 to R 106.
When R 17 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, one or two or more methylene groups in R 17 are replaced with -O-, -S-, or none. Substituted ones can be preferably used, and among them, those replaced with —S— or non-substituted ones can be preferably used.
Among these, X 101 is preferably −CR 17 =. When the X 101 is the above-mentioned group, the composition can obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region and excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm. Because it is easy.
The R 17 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms. It is preferably an alkyl group, particularly preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. This is because when the R 17 is the atom described above, it is easy for the composition to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記一般式(101)におけるY101が表すMと結合する基としては、Mと結合可能であればよく、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数3〜20の脂肪族複素環基、及び、炭素原子数3〜30の芳香族複素環基を挙げることができる。
ここで、ハロゲン原子、炭素原子数1〜30の脂肪族炭化水素基、炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数3〜20の脂肪族複素環基、及び、炭素原子数3〜30の芳香族複素環基については、上記R101〜R106と同様の置換基が挙げられる。
また、上記Y101は、nが2以上の場合、複数含まれるY101は同一であっても異なるものであっても良く、互いに結合して環を形成していてもよい。
本開示においては、なかでも、上記Y101が、ハロゲン原子であることが好ましく、特に、フッ素原子であることが好ましい。上記Y101が上述の原子であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。 The group to be bonded to M represented by Y 101 in the general formula (101) may be any group capable of bonding to M, for example, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, and an aliphatic hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms. Examples thereof include a group, an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, an aliphatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms, and an aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms.
Here, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, an aliphatic heterocyclic group having 3 to 20 carbon atoms, and a carbon atom. Examples of the aromatic heterocyclic group of numbers 3 to 30 include substituents similar to those of R 101 to R 106 described above.
Further, the Y 101, when n is 2 or more, Y 101 contained multiple may be one which differs even with the same, may form a ring bonded to each other.
In the present disclosure, the Y 101 is preferably a halogen atom, and particularly preferably a fluorine atom. This is because when the Y 101 is the atom described above, it is easy for the composition to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記一般式(101)におけるMとNとを結ぶ点線は、配位結合を表すことが好ましい。
上記一般式(101)におけるnは、Y101の結合数を表すものであり、Mの種類に応じて設定されるものである。例えば、Mがホウ素である場合には、nは2とすることができる。The dotted line connecting M and N in the general formula (101) preferably represents a coordination bond.
N in the above general formula (101) represents the number of bonds of Y 101 , and is set according to the type of M. For example, when M is boron, n can be 2.
本開示においては、上記一般式(101)で表される化合物が、下記一般式(101a)で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。 In the present disclosure, the compound represented by the general formula (101) is preferably a compound represented by the following general formula (101a). This is because it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region with the above composition. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
(式中、R101a、R102a、R103a、R104a、R105a及びR106aは、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、
X101aは−CR17a=で表される基を表し、
R17aは、炭素原子数1〜10アルキル基を表し、
BとNとを結ぶ点線は、Nの不対電子がMに配位して形成された配位結合を表す。)(In the formula, R 101a , R 102a , R 103a , R 104a , R 105a and R 106a each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
X 101a represents a group represented by −CR 17a =.
R 17a represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
The dotted line connecting B and N represents the coordination bond formed by the unpaired electron of N coordinating with M. )
上記一般式(101a)におけるR101a、R102a、R103a、R104a、R105a及びR106a並びにR17aに用いられる炭素原子数1〜10のアルキル基としては、上記一般式(101)におけるR101に用いられる炭素原子数1〜30のアルキル基のうち、所定の炭素原子数のものを用いることができる。
本開示においては、なかでも、R101a、R103a、R104a及びR106aが、水素原子、炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数1〜3のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、R102a及びR105aが、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、R17aが、炭素原子数1〜4のアルキル基であることが好ましく、特に、−S−で置き換わっている又は無置換の炭素原子数1〜4のアルキル基であることが好ましく、なかでも、無置換の炭素原子数1〜3のアルキル基であることが好ましい。
R101a、R102a、R103a、R104a、R105a及びR106a並びにR17aが上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となる。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となる。The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms used in R 101a , R 102a , R 103a , R 104a , R 105a and R 106a and R 17a in the general formula (101a) is R in the general formula (101). Among the alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms used in 101, those having a predetermined carbon atom number can be used.
In the present disclosure, among them, R 101a , R 103a , R 104a and R 106a are preferably hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and in particular, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. Is preferable.
In the present disclosure, among them, R 102a and R 105a are preferably hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, respectively, and particularly preferably hydrogen atoms.
In the present disclosure, among them, R 17a is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and in particular, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted or substituted with −S−. It is preferably present, and among them, it is preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Since R 101a , R 102a , R 103a , R 104a , R 105a and R 106a and R 17a are the above-mentioned groups, the composition can obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Becomes easier. Further, it becomes easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記一般式(101)で表されるピロメテン系色素の製造方法は、特に限定されないが、例えば、Heteroatom Chemistry,Vol.1,5,389(1990)等に記載の方法等を用いることができる。 The method for producing the pyrromethene-based dye represented by the general formula (101) is not particularly limited, and for example, Heteroatom Chemistry, Vol. The method described in 1, 5, 389 (1990) and the like can be used.
上記ピロメテン系色素の含有量としては、色素100質量部中に20質量部以上であることが好ましく、なかでも、30質量部以上であることが好ましく、30質量部以上70質量部以下であることが好ましく、なかでも、35質量部以上60質量部以下であることが好ましく、35質量部以上55質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となるためである。
なお、固形分とは、溶剤以外の全ての成分を含むものである。
また、本明細書において特に断りがない場合には、含有量は質量基準である。
上記溶剤は、有機溶剤(以下、溶媒と称する場合がある。)及び水を挙げることができ、上記カチオン重合開始剤により重合しないものである。
従って、常温(25℃)大気圧下で液状であっても、後述する「2.カチオン重合性成分」の項に記載されるカチオン重合性成分は、上記溶剤には含まれない。
また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、後述する「3.酸発生剤」に記載の酸発生剤等も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。The content of the pyrromethene-based dye is preferably 20 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less in 100 parts by mass of the dye. Of these, 35 parts by mass or more and 60 parts by mass or less are preferable, and 35 parts by mass or more and 55 parts by mass or less are preferable. This is because it becomes easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region.
The solid content includes all components other than the solvent.
Unless otherwise specified in the present specification, the content is based on mass.
Examples of the solvent include an organic solvent (hereinafter, may be referred to as a solvent) and water, which are not polymerized by the cationic polymerization initiator.
Therefore, the cationically polymerizable component described in the section "2. Cationic polymerizable component" described later is not included in the solvent even if it is liquid at room temperature (25 ° C.) at atmospheric pressure.
Further, since the solvent is used to disperse or dissolve each component of the composition, the acid generator and the like described in "3. Acid generator" described later are also liquid at normal temperature and atmospheric pressure. However, it is not contained in the above solvent.
上記ピロメテン系色素の含有量としては、組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上であることが好ましく、なかでも、0.01質量部以上5質量部以下であることが好ましく、特に、0.1質量部以上5質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となるからである。
上記ピロメテン系色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性により優れたものとする観点からは、組成物の固形分100質量部中に、0.1質量部以上2質量部以下であることが好ましい。The content of the pyrromethene-based dye is preferably 0.01 part by mass or more, and more preferably 0.01 part by mass or more and 5 part by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is preferable, and in particular, it is preferably 0.1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because it becomes easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region.
The content of the pyrromethene-based dye is 0.1 part by mass or more and 2 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition from the viewpoint of making the light absorption in a desired wavelength region more excellent. Is preferable.
上記ピロメテン系色素の含有量としては、組成物100質量部中に、0.002質量部以上であることが好ましく、なかでも、0.002質量部以上4質量部以下であることが好ましく、特に、0.02質量部以上4質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易となるからである。
上記ピロメテン系色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性により優れたものとする観点からは、組成物100質量部中に、0.002質量部以上1.8質量部以下であることが好ましい。The content of the pyrromethene-based dye is preferably 0.002 parts by mass or more, and more preferably 0.002 parts by mass or more and 4 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition. , 0.02 parts by mass or more and preferably 4 parts by mass or less. This is because it becomes easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region.
The content of the pyrromethene-based dye is 0.002 parts by mass or more and 1.8 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition from the viewpoint of making the light absorption in a desired wavelength region more excellent. Is preferable.
上記シアニン系色素は、ポリメチン骨格の両末端に窒素を含む複素環を有するシアニン構造を有し、所望の波長範囲の光を吸収可能なものであればよいが、なかでも、下記一般式(102)で表される色素であることが好ましい。
上記シアニン系色素は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。The cyanine-based dye may have a cyanine structure having a heterocycle containing nitrogen at both ends of the polymethine skeleton and can absorb light in a desired wavelength range. Among them, the following general formula (102) ) Is preferable.
This is because the cyanine-based dye can more effectively exert the effect of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
(式中、Aは下記の群Iの(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)、(j)、(k)、(l)及び(m)から選ばれる基を表し、
A’は下記の群IIの(a’)(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(f’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(k’)、(l’)及び(m’)から選ばれる基を表し、
Qはメチン鎖を含む炭素原子数1〜9の連結基を表し、該連結基はメチン鎖中に環構造を含んでいてもよく、
Anq−はq価のアニオンを表し、qは1又は2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表す。)(In the formula, A is (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i), (j) of the following group I. , (K), represents a group selected from (l) and (m),
A'is (a') (b'), (c'), (d'), (e'), (f'), (g'), (h'), (i') of the following group II. ), (J'), (k'), (l') and (m').
Q represents a linking group having 1 to 9 carbon atoms including a methine chain, and the linking group may contain a ring structure in the methine chain.
An q− represents a q-valent anion, q represents 1 or 2, and p represents the coefficient that keeps the charge neutral. )
(式中、環Cは、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Xは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基、−NH−又は−NY2−を表し、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R51及びR52は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Y及びY2は、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
rは、(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(g)、(h)、(i)、(j)、(l)及び(m)において置換可能な数を表し、
*は、結合手を表す。)(In the formula, ring C represents a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring or a pyridine ring.
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -CR 51 R 52 -, cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, -NH- or -NY 2 - represents,
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 51 and R 52 are hydrogen atoms, hydroxyl groups, halogen atoms, nitro groups, cyano groups, sulfo groups. , Carboxyl group, amino group, amide group, metallocenyl group, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms or arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different, respectively.
Y and Y 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
r can be substituted in (a), (b), (c), (d), (e), (g), (h), (i), (j), (l) and (m). Represents a number
* Represents a bond. )
(式中、環C’は、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
X’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基、−NH−又は−NY2−を表し、
R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R51及びR52は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’及びR9’はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Y’及びY2は、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
r’は、(a’)(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(l’)及び(m’)において置換可能な数を表し、
*は、結合手を表す。)(In the formula, ring C'represents a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, or a pyridine ring.
X 'represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -CR 51 R 52 -, cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, -NH- or -NY 2 - represents,
R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ', R 5 ', R 6 ', R 7 ', R 8 ', R 9 ', R 51 and R 52 are hydrogen atoms, hydroxyl groups and halogen atoms. , Nitro group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, amino group, amide group, metallocenyl group, alkyl group with 1 to 30 carbon atoms, aryl group with 6 to 30 carbon atoms or aryl with 7 to 30 carbon atoms. It represents an alkyl group, R 2 ', R 3' , R 4 ', R 5', R 6 ', R 7', R 8 ' and R 9' is or different and the same respectively,
Y'and Y 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
r'is (a') (b'), (c'), (d'), (e'), (g'), (h'), (i'), (j'), (l' Represents a replaceable number in') and (m')
* Represents a bond. )
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51及びR52に用いられるハロゲン原子としては、上記一般式(101)に用いられるR101等と同様のものが挙げられる。The R 1 to R 9 in the general formula (102), R 1 '~R 9', the halogen atom for use in R 51 and R 52, the same as R 101 or the like used in the above general formula (101) Can be mentioned.
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51及びR52で表されるアミノ基としては、アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、2−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ,ナフチルアミノ、2−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t−ブトキシカルボニルアミノ、n−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、N,N−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等が挙げられる。The R 1 to R 9 in the general formula (102), R 1 '~R 9', as the amino group represented by R 51 and R 52, amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino , 2-Ethylhexylamino, dodecylamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino, 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino , Pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino , N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino and the like.
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51及びR52で表されるアミド基としては、ホルムアミド、アセトアミド、エチルアミド、イソプロピルアミド、ブチルアミド、オクチルアミド、ノニルアミド、デシルアミド、ウンデシルアミド、ドデシルアミド、ヘキサデシルアミド、オクタデシルアミド、(2−エチルヘキシル)アミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオロベンズアミド、ジホルムアミド、ジアセトアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、ジブチルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシルアミド、ジドデシルアミド、ジ(2−エチルヘキシル)アミド、ジベンズアミド、ジトリフルオロアセトアミド、ジペンタフルオロベンズアミド等が挙げられる。The general formula R 1 to R 9 in the (102), R 1 '~R 9', as the amide group represented by R 51 and R 52, formamide, acetamide, ethylamide, isopropylamide, butylamide, octyl amide, nonylamide , Decylamide, undecylamide, dodecylamide, hexadecylamide, octadecylamide, (2-ethylhexyl) amide, benzamide, trifluoroacetamide, pentafluorobenzamide, diformamide, diacetamide, diethylamide, diisopropylamide, dibutylamide, dioctylamide , Dinonylamide, didecylamide, diundecylamide, didodecylamide, di (2-ethylhexyl) amide, dibenzamide, ditrifluoroacetamide, dipentafluorobenzamide and the like.
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51及びR52で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられる。The general formula (102) R 1 ~R 9, R 1 '~R 9' in, the metallocenyl group represented by R 51 and R 52, include ferrocenyl, Nikkeroseniru, Kobarutoniru, ferrocene alkyl, ferrocene alkoxy etc. ..
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51、R52、Y、Y’及びY2に用いられる炭素原子数6〜30のアリール基としては、フェニル、ナフチル、2−メチルフェニル、3−メチルフェニル、4−メチルフェニル、4−ビニルフェニル、3−iso−プロピルフェニル、4−iso−プロピルフェニル、4−ブチルフェニル、4−iso−ブチルフェニル、4−tert−ブチルフェニル、4−ヘキシルフェニル、4−シクロヘキシルフェニル、4−オクチルフェニル、4−(2−エチルヘキシル)フェニル、4−ステアリルフェニル、2,3−ジメチルフェニル、2,4−ジメチルフェニル、2,5−ジメチルフェニル、2,6−ジメチルフェニル、3,4−ジメチルフェニル、3,5−ジメチルフェニル、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル、2,5−ジ−tert−ブチルフェニル、2,6−ジ−tert−ブチルフェニル、2,4−ジ−tert−ペンチルフェニル、2,5−ジ−tert−アミルフェニル、2,5−ジ−tert−オクチルフェニル、2,4−ジクミルフェニル、4−シクロヘキシルフェニル、(1,1’−ビフェニル)−4−イル、2,4,5−トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられる。The R 1 ~R 9, R 1 ' ~R 9', R 51, R 52, Y, Y ' and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms used for Y 2 in the general formula (102), phenyl , Naftyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl, 3-iso-propylphenyl, 4-iso-propylphenyl, 4-butylphenyl, 4-iso-butylphenyl, 4 −tert-Butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4- (2-ethylhexyl) phenyl, 4-stearylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2 , 5-Dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2,4-di-tert-butylphenyl, 2,5-di-tert-butylphenyl, 2 , 6-di-tert-butylphenyl, 2,4-di-tert-pentylphenyl, 2,5-di-tert-amylphenyl, 2,5-di-tert-octylphenyl, 2,4-dikmylphenyl , 4-Cyclohexylphenyl, (1,1'-biphenyl) -4-yl, 2,4,5-trimethylphenyl, ferrosenyl and the like.
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51、R52、Y、Y’及びY2で表される炭素原子数1〜30のアルキル基及び炭素原子数7〜30のアリールアルキル基としては、上記一般式(101)に用いられるR101等と同様のものが挙げられる。 R 1 to R 9 in the general formula (102), R 1 '~R 9', R 51, R 52, Y, Y ' and alkyl groups and the carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms represented by Y 2 Examples of the arylalkyl group of the number 7 to 30 include those similar to R 101 and the like used in the above general formula (101).
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51、R52、Y、Y’及びY2に用いられるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基等の官能基は、上記官能基中の水素原子の1つ又は2つ以上が、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はメタロセニル基で置換されてもよい。The general formula (102) R 1 ~R 9, R 1 '~R 9' in, R 51, R 52, Y , Y ' and Y 2 aryl groups used in the functional group such as arylalkyl group or an alkyl group In, one or more of the hydrogen atoms in the functional group may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, an amino group, an amide group or a metallocenyl group.
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51、R52、Y、Y’及びY2で表されるアリール基、アリールアルキル基、アルキル基の水素原子を置換してもよいハロゲン原子、アミノ基、アミド基及びメタロセニル基としては、R1等の説明で例示したものが挙げられる。The R 1 to R 9 in the general formula (102), R 1 '~R 9', R 51, R 52, Y, aryl group represented by Y 'and Y 2, an arylalkyl group, a hydrogen atom of an alkyl group which may be substituted halogen atom, Examples of the amino group, amido group and metalocenyl group, include those exemplified in the description, such as R 1.
上記一般式(102)におけるR1〜R9、R1’〜R9’、R51、R52、Y、Y’及びY2で表されるアリールアルキル基及びアルキル基等の官能基は、上記官能基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−の二価の基で置き換えられていてもよい。
なお、上記官能基中のメチレン基は、二価の基で置き換えられる場合、上記官能基中で酸素原子が隣り合わない条件で上記二価の基に置き換えられるものである。 R 1 ~R 9, R 1 in the general formula (102) '~R 9', functional groups such as R 51, R 52, Y, arylalkyl group and an alkyl group represented by Y 'and Y 2, One or more of the methylene groups in the functional groups are -O-, -S-, -CO- , -COO-, -OCO-, -SO 2- , -NH-, -CONH-,- It may be replaced with a divalent group of NHCO-, -N = CH- or -CH = CH-.
When the methylene group in the functional group is replaced with a divalent group, the methylene group is replaced with the divalent group under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other in the functional group.
上記一般式(102)において、X及びX’で表される炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基としては、シクロプロパン−1,1−ジイル、シクロブタン−1,1−ジイル、2,4−ジメチルシクロブタン−1,1−ジイル、3,3−ジメチルシクロブタン−1,1−ジイル、シクロペンタン−1,1−ジイル、シクロヘキサン−1,1−ジイル等が挙げられる。 In the above general formula (102), the cycloalkane-1,1-diyl group represented by X and X'with 3 to 6 carbon atoms includes cyclopropane-1,1-diyl and cyclobutane-1,1-. Examples thereof include diyl, 2,4-dimethylcyclobutane-1,1-diyl, 3,3-dimethylcyclobutane-1,1-diyl, cyclopentane-1,1-diyl, cyclohexane-1,1-diyl and the like.
上記Aは、上記群Iの(a)〜(m)から選ばれる基を表すが、(h)、(i)、(j)又は(l)であることが好ましく、なかでも(l)であることが特に好ましい。上記Aが上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。
上記A’は、上記群Iの(a’)〜(m’)から選ばれる基を表すが、(h’)、(i’)、(j’)又は(l’)であることが好ましく、なかでも(l’)であることが特に好ましい。上記A’が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。The A represents a group selected from (a) to (m) of the above group I, and is preferably (h), (i), (j) or (l), and among them, (l). It is particularly preferable to have. This is because it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region because the above-mentioned A is the above-mentioned group. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
The A'represents a group selected from (a') to (m') of the group I, but is preferably (h'), (i'), (j') or (l'). , Among them, (l') is particularly preferable. This is because when the A'is the group described above, it is easy for the composition to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記R1〜R9、R1’〜R9’、R51及びR52は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基若しくは炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表すが、水素原子又は炭素原子数1〜30のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記R1〜R9、R1’〜R9’、R51及びR52が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。Said R 1 ~R 9, R 1 ' ~R 9', R 51 and R 52 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, a metallocenyl group , An alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and being a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Is preferable, and among them, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is particularly preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. Is preferable. Said R 1 ~R 9, R 1 ' ~R 9', that R 51 and R 52 is a group of the above, the composition may be obtained excellent optical filter on the light-absorbing desired wavelength region Because it is easy. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記X及びX’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基、−NH−又は−NY2−を表すが、酸素原子、硫黄原子又は−CR51R52−であることが好ましく、−CR51R52−であることが好ましい。上記X及びX’が上述の官能基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。The X and X 'represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -CR 51 R 52 -, cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, -NH- or -NY 2 - represents a Is preferably an oxygen atom, a sulfur atom or −CR 51 R 52 −, and preferably −CR 51 R 52 −. This is because when the X and X'are the functional groups described above, it is easy for the composition to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記Y、Y’及びY2は、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表すが、水素原子又は炭素原子数1〜30のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記Y、Y’及びY2が上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。The above Y, Y'and Y 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms. It is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom. By the Y, Y 'and Y 2 is a group of the above, the composition is because it is easy to obtain a good optical filter on the light-absorbing desired wavelength region. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
上記r、r’は、(a)〜(e)、(g)〜(j)、(l)、(m)、(a’)〜(e’)、(g’)〜(j’)、(l’)及び(m’)において置換可能な数を表すものである。
より具体的には、上記置換可能な数は、R1又はR1’が結合する環を構成する炭素原子に結合する水素原子の数を表すものである。なお、上記環を構成する炭素原子には、(h)、(i)、(l)に含まれるXが−CR51R52−である場合にXとして用いられる−CR51R52−中の炭素原子を含まないものとする。
例えば、上記Aが(b)、(c)、(h)、(l)である場合には、rは4となり、上記Aが(d)、(i)である場合には、rは2となり、上記Aが(j)である場合には、rは3となる。また、上記Aが(a)であり、環Cがベンゼン環である場合には、rは4となり、環Cがナフタレン環である場合には、rは6となる。The above r and r'are (a) to (e), (g) to (j), (l), (m), (a') to (e'), (g') to (j'). , (L') and (m') represent substitutable numbers.
More specifically, the substitutable number is representative of the number of hydrogen atoms bonded to a carbon atom constituting a ring R 1 or R 1 'is attached. Note that the carbon atoms constituting the ring, (h), (i) , X is -CR 51 R 52 contained in (l) - -CR 51 R 52 is used as the X in the case of - Medium of It shall not contain carbon atoms.
For example, when the above A is (b), (c), (h), (l), r is 4, and when the above A is (d), (i), r is 2. When the above A is (j), r is 3. Further, when A is (a) and ring C is a benzene ring, r is 4, and when ring C is a naphthalene ring, r is 6.
上記一般式(102)におけるQで表される連結基に含まれるメチン鎖は、該メチン鎖中の水素原子の1つ又は2つ以上が、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、−NRR’、アリール基、アリールアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよい。
上記一般式(102)におけるQで表される連結基に含まれるメチン鎖は、上記メチン鎖中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−の二価の基で置き換えられていてもよい。
なお、上記メチン鎖中のメチレン基は、二価の基で置き換えられる場合、上記メチン鎖中で酸素原子が隣り合わない条件で上記二価の基に置き換えられるものである。
上記メチン鎖中の水素原子を置換するR及びR’は、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基若しくは炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表す。
R及びR’で表される炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基若しくは炭素原子数7〜30のアリールアルキル基は、R101等の説明で例示したものが挙げられる。In the methine chain contained in the linking group represented by Q in the general formula (102), one or two or more hydrogen atoms in the methine chain are hydroxyl groups, halogen atoms, cyano groups, -NRR', and aryl. It may be substituted with a group, an arylalkyl group or an alkyl group.
In the methine chain contained in the linking group represented by Q in the general formula (102), one or two or more methylene groups in the methine chain are -O-, -S-, -CO-,-. It may be replaced with a divalent group of COO-, -OCO-, -SO 2- , -NH-, -CONH-, -NHCO-, -N = CH- or -CH = CH-.
When the methylene group in the methine chain is replaced with a divalent group, the methylene group is replaced with the divalent group under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other in the methine chain.
R and R'that replace the hydrogen atom in the methine chain represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
Alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, or arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms represented by R and R'are exemplified in the description of R 101 and the like. Can be mentioned.
上記一般式(102)におけるQで表される、炭素原子数1〜9のメチン鎖を含み、かつ鎖中に環構造を含んでもよい連結基としては、下記(Q−1)〜(Q−11)の何れかで表される基が、製造が容易であるため好ましい。
炭素原子数1〜9の連結基における炭素原子数とは、メチン鎖及びメチン鎖中に含まれる環構造の炭素原子数を指し、該連結基を置換する基(例えば下記R14〜R19及びZ’)の炭素原子を含まない。また、下記の(Q−1)〜(Q−11)で表される基の両末端の炭素原子(例えば、(Q−6)で表される連結基の両末端の炭素原子)を含まない。
本開示においては、(Q−1)〜(Q−11)で表される基のなかでも、(Q−4)、(Q−5)、(Q−7)、(Q−8)であることが好ましく、(Q−4)、(Q−7)であることが好ましい。上記Qが上述の連結基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。Examples of the linking group represented by Q in the general formula (102), which contains a methine chain having 1 to 9 carbon atoms and may contain a ring structure in the chain, include the following (Q-1) to (Q-). The group represented by any of 11) is preferable because it is easy to produce.
The number of carbon atoms in the linking group having 1 to 9 carbon atoms refers to the number of carbon atoms in the methine chain and the ring structure contained in the methine chain, and the group substituting the linking group (for example, R 14 to R 19 below). Does not contain the carbon atom of Z'). In addition, it does not contain carbon atoms at both ends of the groups represented by (Q-1) to (Q-11) below (for example, carbon atoms at both ends of the linking group represented by (Q-6)). ..
In the present disclosure, among the groups represented by (Q-1) to (Q-11), (Q-4), (Q-5), (Q-7), and (Q-8) are used. It is preferably (Q-4) and (Q-7). This is because when the Q is the linking group, it is easy for the composition to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
(式中、R14、R15、R16、R17、R18、R19及びZ’は、各々独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、−NRR’、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
R及びR’は、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基若しくは炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
*は、結合手を表す。)(In the formula, R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and Z'are independent of hydrogen atom, hydroxyl group, halogen atom, cyano group, -NRR', and carbon atom number 1 to 1. Represents an alkyl group of 30, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
R and R'represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
* Represents a bond. )
上記R14、R15、R16、R17、R18、R19及びZ’に用いられるハロゲン原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基若しくは炭素原子数7〜30のアリールアルキル基は、R101等の説明で例示したものが挙げられる。
R及びR’で表される炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基若しくは炭素原子数7〜30のアリールアルキル基は、R101等の説明で例示したものが挙げられる。
上記R14、R15、R16、R17、R18、R19及びZ’で表される−NRR’、アリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中の水素原子の1つ又は2つ以上は、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基又は−NRR’で置換されていてもよい。
上記R14、R15、R16、R17、R18、R19及びZ’で表される−NRR’、アリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基の1つ又は2つ以上は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO2−、−NH−、−CONH−、−NHCO−、−N=CH−又は−CH=CH−の二価の基で置換されていてもよい。
なお、上記官能基中のメチレン基は、二価の基で置き換えられる場合、上記官能基中で酸素原子が隣り合わない条件で上記二価の基に置き換えられるものである。Halogen atoms used in the above R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and Z', alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms or carbon atoms. Examples of the arylalkyl groups 7 to 30 include those exemplified in the description of R 101 and the like.
Alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, or arylalkyl groups having 7 to 30 carbon atoms represented by R and R'are exemplified in the description of R 101 and the like. Can be mentioned.
'-NRR represented by' the R 14, R 15, R 16 , R 17, R 18, R 19 and Z, aryl group, one or more hydrogen atoms in the arylalkyl and alkyl groups are , A hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group or -NRR'.
One or more of -NRR', aryl group, arylalkyl group and methylene group in alkyl group represented by R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and Z' , -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -SO 2- , -NH-, -CONH-, -NHCO-, -N = CH- or -CH = CH- It may be substituted with a divalent group.
When the methylene group in the functional group is replaced with a divalent group, the methylene group is replaced with the divalent group under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other in the functional group.
本開示においては、R14、R15、R16、R17、R18及びR19が、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子又は炭素原子数1〜30のアルキル基であることが好ましく、特に、炭水素原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、水素原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、R14及びR15の組合せでは、R14が水素原子であり、R15が炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、Z’が、ハロゲン原子であることが好ましく、なかでも、塩素原子であることが好ましい。上記R14、R15、R16、R17、R18及びR19並びにZ’が上述の好ましい基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。In the present disclosure, R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 are hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, or carbon atoms. It is preferably an arylalkyl group of 7 to 30, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen carbon atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. It is preferably present, and in particular, it is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
In the present disclosure, among them, in the combination of R 14 and R 15 , it is preferable that R 14 is a hydrogen atom and R 15 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
In the present disclosure, Z'preferably is a halogen atom, and more preferably a chlorine atom. Since R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 and R 19 and Z'are the preferred groups described above, the composition provides an optical filter with excellent light absorption in a desired wavelength region. Because it is easy to obtain. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
本開示においては、上記一般式(102)中のA−Q−A’で表されるカチオンが、下記一般式(102−1a)又は(102−2a)で表されるカチオンであることが好ましい。上記カチオンが、上述のカチオンであることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。 In the present disclosure, it is preferable that the cation represented by AQ-A'in the general formula (102) is a cation represented by the following general formula (102-1a) or (102-2a). .. This is because when the cation is the above-mentioned cation, it is easy for the composition to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
(式中のR1a、R2a、R3a、R4a、R5a、R6a、R7a及びR8a、R1a’、R2a’、R3a’、R4a’、R5a’、R6a’、R7a’及びR8a’並びにR14a及びR15aは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、
Za及びZa’は、それぞれ独立に、ハロゲン原子を表す。)(R 1a , R 2a , R 3a , R 4a , R 5a , R 6a , R 7a and R 8a , R 1a ', R 2a ', R 3a ', R 4a ', R 5a ', R 6a in the formula. ', R 7a ' and R 8a ' and R 14a and R 15a each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
Za and Za'independently represent halogen atoms. )
上記一般式(102−1a)及び(102−2a)におけるR1a〜R8a及びR1a’〜R8a’並びにR14a及びR15aに用いられる炭素原子数1〜10のアルキル基としては、上記一般式(101)に用いられるR101等に用いられるものと同様とすることができる。
上記一般式(102−1a)及び(102−2a)におけるZa及びZa’に用いられるハロゲン原子としては、上記一般式(101)に用いられるR101等に用いられるものと同様とすることができる。
本開示においては、なかでも、上記R1a〜R8a及びR1a’〜R8a’が、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。
本開示においては、なかでも、上記R14a及びR15aが、水素原子、炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましく、特に、R14が水素原子であり、R15が炭素原子数1〜5のアルキル基であることが好ましい。
本開示においては、Za及びZa’が、塩素原子であることが好ましい。
R1a〜R8a、R1a’〜R8a’、R14a及びR15a並びにZa及びZa’が、上述の基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。The alkyl group in the general formula (102-1A) and (102-2A) in R 1a to R 8a and R 1a '~R 8a' and R 14a and the carbon atoms 1 to 10 for use in R 15a, the It can be the same as that used for R 101 or the like used in the general formula (101).
The halogen atoms used for Za and Za'in the general formulas (102-1a) and (102-2a) can be the same as those used for R 101 and the like used in the general formula (101). ..
In the present disclosure, among them, it is preferable that the above R 1a to R 8a and R 1a'to R 8a'are independently hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and in particular, hydrogen atoms. Is preferable.
In the present disclosure, among them, the above R 14a and R 15a are preferably hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and in particular, R 14 is a hydrogen atom and R 15 is a carbon atom number. It is preferably an alkyl group of 1-5.
In the present disclosure, it is preferable that Za and Za'are chlorine atoms.
Since R 1a to R 8a , R 1a'to R 8a ', R 14a and R 15a , and Za and Za'are the above-mentioned groups, the composition is excellent in light absorption in a desired wavelength region. This is because it is easy to obtain an optical filter. Further, it is easy to obtain an optical filter having excellent light absorption in a wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm.
本発明で用いられるシアニン化合物のシアニンカチオンの具体例としては、特許第6305331号に記載の化合物No.1〜102が挙げられる。 Specific examples of the cyanine cation of the cyanine compound used in the present invention include the compound No. 6305331 described in Japanese Patent No. 6305331. 1 to 102 can be mentioned.
上記一般式(102)中のpAnq−で表されるq価のアニオンとしては、メタンスルホン酸アニオン、ドデシルスルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ナフタレンスルホン酸アニオン、ジフェニルアミン−4−スルホン酸アニオン、2−アミノ−4−メチル−5−クロロベンゼンスルホン酸アニオン、2−アミノ−5−ニトロベンゼンスルホン酸アニオン、特開平10−235999号公報、特開平10−337959号公報、特開平11−102088号公報、特開2000−108510号公報、特開2000−168223号公報、特開2001−209969号公報、特開2001−322354号公報、特開2006−248180号公報、特開2006−297907号公報、特開平8−253705号公報、特表2004−503379号公報、特開2005−336150号公報、国際公開2006/28006号公報等に記載されたスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオンの他、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスホン酸イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(ハロゲノアルキルスルホニル)メチドアニオン、ジ(ハロゲノアルキルスルホニル)イミドアニオン、テトラシアノボレートアニオン、励起状態にある活性分子を脱励起させる(クエンチングさせる)機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等が挙げられる。
本開示においては、なかでも、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、トリス(ハロゲノアルキルスルホニル)メチドアニオン(例えば、(CF3SO2)3C−)、ジ(ハロゲノアルキルスルホニル)イミドアニオン(例えば(CF3SO2)2N−)等を好ましく用いることができる。 Examples of the q-valent anion represented by pAn q- in the general formula (102) include methanesulfonic anion, dodecylsulfonic acid anion, benzenesulfonic anion, toluenesulfonic anion, trifluoromethanesulfonic anion, and naphthalenesulfone. Acid anion, diphenylamine-4-sulfonic acid anion, 2-amino-4-methyl-5-chlorobenzene sulfonic acid anion, 2-amino-5-nitrobenzene sulfonic acid anion, JP-A-10-235999, JP-A-10-337959 No. 11, JP-A-11-10288, JP-A-2000-108510, JP-A-2000-168223, JP-A-2001-20969, JP-A-2001-322354, JP-A-2006-248180. , JP-A-2006-297907, JP-A-8-253705, JP-A-2004-503379, JP-A-2005-336150, International Publication No. 2006/28006, etc. In addition to organic sulfonate anion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, fluoride ion, chlorate ion, thiocyanate ion, perchlorate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluorohou Acid ion, octyl phosphate ion, dodecyl phosphate ion, octadecyl phosphate ion, phenyl phosphate ion, nonylphenyl phosphate ion, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphonate ion, It has the function of deexciting (quenching) tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion, tris (halogenoalkylsulfonyl) methide anion, di (halogenoalkylsulfonyl) imide anion, tetracyanoborate anion, and excited active molecule. Examples thereof include metallocene compound anions such as ferrocene and luteosen, which have anionic groups such as carboxyl group, phosphonic acid group, and sulfonic acid group in the quencher anion and cyclopentadienyl ring.
In the present disclosure, among others, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluoroborate ion, tris (halogenoalkyl alkylsulfonyl) methide anion (e.g., (CF 3 SO 2) 3 C -), di (halogeno Alkylsulfonyl) imide anion (for example, (CF 3 SO 2 ) 2 N − ) and the like can be preferably used.
上記シアニン色素は、その製造方法は特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができ、例えば、特開2010−209191号公報に記載されているルートの如く、該当する構造を有する化合物と、イミン誘導体との反応により合成する方法が挙げられる。 The production method of the cyanine dye is not particularly limited, and it can be obtained by a method utilizing a well-known general reaction. For example, the relevant structure can be obtained as in the route described in JP-A-2010-209191. Examples thereof include a method of synthesizing the compound by reacting the compound with the imine derivative.
色素100質量部中の上記シアニン系色素の含有量、組成物100質量部中の上記シアニン系色素の含有量、カチオン重合性成分100質量部に対する上記シアニン系色素の含有量としては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できる観点からは、上記ピロメテン系色素の含有量と同様とすることができる。 The content of the cyanine dye in 100 parts by mass of the dye, the content of the cyanine dye in 100 parts by mass of the composition, and the content of the cyanine dye in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component are desired wavelengths. From the viewpoint that the effect of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in the region can be more effectively exhibited, the content can be the same as the content of the pyrromethene-based dye.
上記テトラアザポルフィリン系色素は、ポルフィリン構造を有し、かつ所望の波長範囲の光を吸収可能なものであればよい。
このようなテトラアザポルフィリン系色素としては、例えば、特開2018−081218号公報等に記載の金属含有ポルフィリン化合物、国際公開2017/010076号公報に記載のアザポルフィリン系染料等を用いることができる。
本発明においては、なかでも、上記テトラアザポルフィリン系色素が下記一般式(1)で表される化合物であることが好ましい。
上記テトラアザポルフィリン系色素が、上記一般式(1)で表される化合物であることにより、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるとの効果をより効果的に発揮できるからである。The tetraazaporphyrin-based dye may have a porphyrin structure and may absorb light in a desired wavelength range.
As such a tetraazaporphyrin-based dye, for example, a metal-containing porphyrin compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-081218, an azaporphyrin-based dye described in International Publication No. 2017/010076, and the like can be used.
In the present invention, the tetraazaporphyrin-based dye is preferably a compound represented by the following general formula (1).
Since the tetraazaporphyrin-based dye is a compound represented by the general formula (1), the effect of being able to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained more effectively. Because it can be demonstrated.
(式中、R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及びR308は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数1〜30のアルコキシ基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、炭素原子数2〜30のヘテロアリール基、又はこれらの基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基で置換された基を表し、
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記アリールオキシ基及び前記ヘテロアリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩であり、
R301とR302、R303とR304、R305とR306及びR307とR308は、互いに連結してピロール環の炭素原子を含む脂環構造を形成していてもよく、
R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及びR308は同時に水素原子とはならず、
Mは、2個の水素原子、2個の1価の金属原子、2価の金属原子、又は3価若しくは4価の金属化合物を表す。)(In the formula, R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 and R 308 are independently hydrogen atom, halogen atom, cyano group, amino group and 1 to 1 carbon atom. 30 alkyl groups, 1 to 30 carbon atoms alkoxy groups, 6 to 30 carbon atoms aryl groups, 6 to 30 carbon atoms aryloxy groups, 2 to 30 carbon atoms heteroaryl groups, or these. Represents a group in which one or more hydrogen atoms in the group are substituted with a substituent.
Substituents that replace one or more of the hydrogen atoms in the alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, the aryloxy group and the heteroaryl group are ethylenically unsaturated groups, halogen atoms and acyl groups. , Acyloxy group, substituted amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphonic acid group, phosphate group or It is a salt of a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, and a phosphoric acid group.
R 301 and R 302 , R 303 and R 304 , R 305 and R 306 and R 307 and R 308 may be linked to each other to form an alicyclic structure containing carbon atoms of a pyrrole ring.
R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 and R 308 do not become hydrogen atoms at the same time.
M represents two hydrogen atoms, two monovalent metal atoms, a divalent metal atom, or a trivalent or tetravalent metal compound. )
上記R301〜R308は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
例えば、R301とR302、R303とR304、R305とR306及びR307とR308は、それぞれ同一の基であってもよく、それぞれ異なる種類の基であってもよい。The above R 301 to R 308 may be the same or different.
For example, R 301 and R 302 , R 303 and R 304 , R 305 and R 306, and R 307 and R 308 may be the same group or different types of groups, respectively.
上記R1〜R8で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等を挙げることができる。Examples of the halogen atom represented by R 1 to R 8 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
上記R301〜R308で表されるアミノ基は、第一級アミノ基、第二級アミノ基及び第三級アミノ基のいずれでもよい。
第二級アミノ基及び第三級アミノ基としては、それぞれアミノ基の水素原子の1つ又は2つが炭素原子数1〜30のアルキル基で置換されているものを挙げることができる。該炭素原子数1〜30のアルキル基としては、例えば、上記R101等に用いられるアルキル基と同様の基が挙げられる。The amino group represented by R 301 to R 308 may be any of a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group.
Examples of the secondary amino group and the tertiary amino group include those in which one or two hydrogen atoms of the amino group are substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, respectively. Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include a group similar to the alkyl group used in the above R 101 and the like.
上記R301〜R308で表される第二級アミノ基としては、例えば、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基及びN−n−ブチルアミノ基等を挙げることができる。Examples of the secondary amino group represented by R 301 to R 308 include an N-methylamino group, an N-ethylamino group, an Nn-butylamino group and the like.
上記R301〜R308で表される第三級アミノ基としては、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基及びN,N−ジ−n−ブチルアミノ基等を挙げることができる。Examples of the tertiary amino group represented by R 301 to R 308 include N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group and N, N-di-n-butylamino group. ..
上記R301〜R308で表される炭素原子数1〜30のアルキル基は、炭素原子数1〜12のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1〜8のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数2〜6のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数2〜5のアルキル基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、上記炭素原子数1〜30のアルキル基としては、置換又は無置換の炭素原子数1〜30のアルキル基を用いることができる。換言すると、上記R1〜R8は、炭素原子数1〜30のアルキル基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基であってもよい。The alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and in particular, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is particularly preferable, and an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is particularly preferable, and an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is particularly preferable. It is preferably an alkyl group of 5. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
Further, as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms can be used. In other words, the above R 1 to R 8 are groups in which a hydrogen atom in an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, an alkyl group having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms. You may.
上記R301〜R308で表される炭素原子数1〜30のアルキル基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数1〜30のアルキル基としては、例えば、上記R101等に用いられるアルキル基と同様の基が挙げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 , that is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having no substituent include the alkyl group used in R 101 and the like. The same group as.
上記置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基としては、アルキル基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、例えば、上記R101に用いられる脂肪族炭化水素基中の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基と同様の基が挙げられる。
また、上記R301〜R308で表される炭素原子数1〜30のアルキル基中の水素原子を置換する置換基は、上述のアルキル基、後述するアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基等であってもよい。すなわち、上記R301〜R308で表される、置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基としては、例えば、アラルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基等も挙げることができる。Examples of the alkyl group having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms include those in which one or two or more hydrogen atoms in the alkyl group are substituted with a substituent.
Examples of the substituent substituting the hydrogen atom include a group similar to the substituent substituting one or more hydrogen atoms in the aliphatic hydrocarbon group used in the above R 101.
Further, the substituents that replace the hydrogen atom in the alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 are the above-mentioned alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, the aryloxy group and the hetero, which will be described later. It may be an aryl group or the like. That is, examples of the alkyl group having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 include an alkoxyl group, a linear, branched or cyclic halogenoalkyl group, a linear, branched or Cyclic alkoxyalkyl groups, linear, branched or cyclic alkoxyalkoxyalkyl groups, aryloxyalkyl groups, aralkyloxyalkyl groups, linear, branched or cyclic halidenoalkoxyalkyl groups and the like can also be mentioned.
上記のアラルキル基としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基、α−フェニルベンジル基、α,α−ジフェニルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基などを挙げることができる。 Examples of the above-mentioned aralkyl group include benzyl group, α-methylbenzyl group, α-ethylbenzyl group, α, α-dimethylbenzyl group, α-phenylbenzyl group, α, α-diphenylbenzyl group, phenethyl group and α-methyl. Benzyl groups and the like can be mentioned.
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基としては、フルオロメチル基、3−フルオロプロピル基、6−フルオロヘキシル基などを挙げることができる。 Examples of the linear, branched or cyclic halogenoalkyl group include a fluoromethyl group, a 3-fluoropropyl group, and a 6-fluorohexyl group.
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−ブトキシメチル基などを挙げることができる。 Examples of the linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, and an n-butoxymethyl group.
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基としては、(2−メトキシエトキシ)メチル基、(2−エトキシエトキシ)メチル基などを挙げることができる。 Examples of the linear, branched or cyclic alkoxyalkoxyalkyl group include a (2-methoxyethoxy) methyl group and a (2-ethoxyethoxy) methyl group.
上記アリールオキシアルキル基としては、フェニルオキシメチル基、4−メチルフェニルオキシメチル基、3−メチルフェニルオキシメチル基などを挙げることができる。 Examples of the aryloxyalkyl group include a phenyloxymethyl group, a 4-methylphenyloxymethyl group, and a 3-methylphenyloxymethyl group.
上記アラルキルオキシアルキル基としては、ベンジルオキシメチル基、フェネチルオキシメチル基などを挙げることができる。 Examples of the aralkyloxyalkyl group include a benzyloxymethyl group and a phenethyloxymethyl group.
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基としては、フルオロメチルオキシメチル基などの直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基などを挙げることができる。 Examples of the linear, branched or cyclic halogenoalkoxyalkyl group include linear, branched or cyclic halogenoalkoxyalkyl groups such as fluoromethyloxymethyl groups.
上記R301〜R308で表される炭素原子数1〜30アルコキシ基は、炭素原子数1〜12のアルコキシ基であることが好ましく、特に、炭素原子数1〜8のアルコキシ基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、上記炭素原子数1〜30のアルコキシ基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数1〜30のアルコキシ基を用いることができる。換言すると、上記R301〜R308は、炭素原子数1〜30のアルコキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数1〜30のアルコキシ基であってもよい。The alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 is preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. preferable. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
Further, as the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms can be used. In other words, the above R 301 to R 308 are groups in which a hydrogen atom in an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, an alkoxy group having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms. You may.
上記R301〜R308で表される炭素原子数1〜30のアルコキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数1〜30のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基等を挙げることができる。The alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 , that is, the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms having no substituent includes a methoxy group, an ethoxy group, and an n-propoxy group. Examples thereof include an isopropoxy group and an n-butoxy group.
上記R301〜R308で表される、置換基を有する炭素原子数1〜30のアルコキシ基としては、アルコキシ基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基で置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記R301〜R308で表されるアルキル基中の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
置換基を有する炭素原子数1〜30のアルコキシ基としては、より具体的には、アラルキルオキシ基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基等を挙げることができる。As the alkoxy group having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 , one or two or more hydrogen atoms in the alkoxy group are substituted with the substituent. Can be mentioned.
Examples of the substituent substituting the hydrogen atom include those listed as the substituent substituting the hydrogen atom in the alkyl groups represented by R 301 to R 308.
More specific examples of the alkoxy group having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms include an aralkyloxy group, a linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group.
上記アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α−エチルベンジルオキシ基等を挙げることができる。 Examples of the aralkyloxy group include a benzyloxy group, an α-methylbenzyloxy group, an α-ethylbenzyloxy group and the like.
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基としては、フルオロメチルオキシ基、3−フルオロプロピルオキシ基等を挙げることができる。 Examples of the linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group include a fluoromethyloxy group and a 3-fluoropropyloxy group.
上記R301〜R308で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、炭素原子数6〜20のアリール基であることが好ましく、特に、炭素原子数6〜16のアリール基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数6〜12のアリール基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数6〜10のアリール基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、R301〜R308で表される炭素原子数6〜30のアリール基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数6〜30のアリール基を用いることができる。換言すると、上記R1〜R8は、炭素原子数6〜30のアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基としては、アリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、R301〜R308で表されるアルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。The aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more particularly an aryl group having 6 to 16 carbon atoms. Of these, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable, and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is particularly preferable. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
Further, as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 , a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms can be used. In other words, the above R 1 to R 8 are groups in which a hydrogen atom in an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, an aryl group having a substituent and having 6 to 30 carbon atoms. You may.
Examples of the aryl group having a substituent and having 6 to 30 carbon atoms include those in which one or two or more hydrogen atoms in the aryl group are substituted with a substituent.
Examples of the substituent substituting the hydrogen atom include those listed as the substituent substituting the hydrogen atom of the alkyl group represented by R 301 to R 308.
R301〜R308で表される置換基を有しない炭素原子数6〜30のアリール基としては、上記一般式(101)中のR101等に用いられる炭素原子数6〜30の芳香環含有炭化水素基として用いることができるアリール基を挙げることができる。
上記炭素原子数6〜30のアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数6〜30のアリール基、及び上記置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基としては、例えば、フェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、3−エチルフェニル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基等を挙げることができる。Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms having no substituent represented by R 301 to R 308 include an aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms used in R 101 and the like in the above general formula (101). Aryl groups that can be used as hydrocarbon groups can be mentioned.
Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, that is, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms having no substituent and the aryl group having 6 to 30 carbon atoms having the substituent include, for example, a phenyl group. , 2-Methylphenyl group, 3-Methylphenyl group, 4-Methylphenyl group, 3-Ethylphenyl group, 2-Fluorophenyl group, 3-Fluorophenyl group and the like.
上記R301〜R308で表される炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、炭素原子数6〜20のアリールオキシ基であることが好ましく、炭素原子数6〜16のアリールオキシ基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、上記R301〜R308で表される炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数1〜30のアリールオキシ基を用いることができる。換言すると、上記R1〜R8は、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数6〜30のアリールオキシ基であってもよい。
上記R301〜R308で表される置換基を有する炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、アリールオキシ基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。上記水素原子を置換する置換基としては、上記R301〜R308で表されるアルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。The aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and an aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms. It is preferable to have. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
Further, as the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 , a substituted or unsubstituted aryloxy group having 1 to 30 carbon atoms can be used. In other words, the above R 1 to R 8 are groups in which a hydrogen atom in an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, an aryloxy group having a substituent and having 6 to 30 carbon atoms. It may be.
As the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent represented by R 301 to R 308 , one or two or more hydrogen atoms in the aryloxy group are substituted with the substituent. Can be mentioned. Examples of the substituent substituting the hydrogen atom include those listed as the substituent substituting the hydrogen atom of the alkyl group represented by R 301 to R 308.
上記R301〜R308で表される、炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数6〜30のアリールオキシ基、及び置換基を有する炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、2−メチルフェニルオキシ基等を挙げることができる。
上記R301〜R308で表される置換基を有する炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、2−メトキシフェニルオキシ基、4−イソプロポキシフェニルオキシ基等も挙げることができる。The aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 , that is, the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having no substituent and the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent Examples of the aryloxy group of 30 include a phenoxy group, a 2-methylphenyloxy group and the like.
Examples of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having the substituent represented by R 301 to R 308 include 2-methoxyphenyloxy group and 4-isopropoxyphenyloxy group.
上記R301〜R308で表される置換基を有する炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、2−フルオロフェニルオキシ基、3−クロロフェニルオキシ基等も挙げることができる。Examples of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having the substituent represented by R 301 to R 308 include a 2-fluorophenyloxy group and a 3-chlorophenyloxy group.
更に、上記R301〜R308で表される置換基を有する炭素原子数6〜30のアリールオキシ基としては、3−クロロ−4−メチルフェニルオキシ基、2−フェニルフェニルオキシ基等も挙げることができる。Further, examples of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having the substituent represented by R 301 to R 308 include 3-chloro-4-methylphenyloxy group and 2-phenylphenyloxy group. Can be done.
上記R301〜R308で表される炭素原子数2〜30のヘテロアリール基としては、例えば、ヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を少なくとも1つ以上含む芳香族ヘテロ環が挙げられる。
また、上記炭素原子数2〜30のヘテロアリール基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数2〜30のヘテロアリール基を用いることができる。換言すると、上記R301〜R308は、炭素原子数2〜30のヘテロアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数2〜30のヘテロアリール基であってもよい。
上記R301〜R308で表される置換基を有する炭素原子数2〜30のヘテロアリール基としては、ヘテロアリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。上記水素原子を置換する置換基としては、上記R1〜R8で表されるアルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。Examples of the heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 include an aromatic hetero ring containing at least one nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom as the hetero atom. Be done.
Further, as the heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms can be used. In other words, the above R 301 to R 308 are groups in which a hydrogen atom in a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, a heteroaryl group having a substituent and having 2 to 30 carbon atoms. It may be.
As the heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having a substituent represented by R 301 to R 308 , one or two or more hydrogen atoms in the heteroaryl group are substituted with a substituent. Can be mentioned. Examples of the substituent substituting the hydrogen atom include those listed as the substituent substituting the hydrogen atom of the alkyl group represented by R 1 to R 8.
上記R301〜R308で表される炭素原子数2〜30のヘテロアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数6〜30のヘテロアリール基、及び置換基を有する炭素原子数2〜30のヘテロアリール基としては、例えば、フラニル基、ピロリル基、3−ピロリノ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基等を挙げることができる。The heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 301 to R 308 , that is, the heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms having no substituent and the heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having a substituent. Examples of the heteroaryl group of the above include a furanyl group, a pyrrolyl group, a 3-pyrrolino group, a pyrazolyl group, an imidazolyl group and the like.
上記R301とR302、R303とR304、R305とR306又はR307とR308が互いに連結して形成する脂環構造としては、R1等が結合しているピロール環の炭素原子を含んで形成された、炭素原子数3〜20の脂環式炭化水素基を挙げることができ、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、t−ブチルシクロヘキサン、シアノシクロヘキサン、ジクロロシクロヘキサン等の脂環構造を挙げることができる。The alicyclic structure formed by connecting R 301 and R 302 , R 303 and R 304 , R 305 and R 306 or R 307 and R 308 to each other is a carbon atom of a pyrrole ring to which R 1 and the like are bonded. Examples of alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms formed containing the above include alicyclics such as cyclohexane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, t-butylcyclohexane, cyanocyclohexane, and dichlorocyclohexane. The structure can be mentioned.
本発明においては、上記R301〜R308は、水素原子、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜30のアルコキシ基、又は置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基であることが好ましい。
R301とR302、R303とR304、R305とR306及びR307とR308の組合せとしては、所望の波長の光を吸収可能なものであればどのような組合せでもよいが、具体的には、(i)水素原子とアルキル基との組合せ、(ii)アルキル基とアルコキシ基との組合せ、(iii)アルキル基とアリール基との組合せ等であることが好ましい。所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
また、R301、R303、R305及びR307は、同一の基であってもよく、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
更に、R302、R304、R306及びR308は、同一の基であってもよく、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記(i)の組合せとしては、水素原子と、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基との組合せが好ましく、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数1〜10のアルキル基との組合せがより好ましく、特に、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数2〜5のアルキル基との組合せが好ましい。
本発明においては、R301、R303、R305及びR307が、水素原子であり、かつ、R302、R304、R306及びR308が、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数3〜5の分岐のアルキル基であることが最も好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記(iii)の組合せとしては、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基と、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基との組合せが好ましく、置換基を有しない炭素原子数1〜10のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数6〜12のアリール基との組合せがより好ましく、特に、置換基を有しない炭素原子数2〜5のアルキル基と、置換基を有する炭素原子数6のアリール基との組合せがより好ましい。
アリール基の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基としては、ハロゲン原子であることが好ましく、中でも、フッ素原子であることが好ましい。また、アリール基の水素原子の1つが置換基で置換されていることが好ましい。
本発明においては、R301、R303、R305及びR307が、水素原子の1つ又は2つ以上がハロゲン原子で置換されたフェニル基であり、かつ、R2、R4、R6及びR8が、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数3〜5の分岐のアルキル基であることが特に好ましく、R301、R303、R305及びR307が、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基等のフッ素原子で水素原子の1つが置換されたフェニル基であり、かつ、R302、R304、R306及びR308が、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数3〜5の分岐のアルキル基であることが最も好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記R301、R303、R305及びR307が上述の官能基であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、ピロメテン系色素又はシアニン系色素と組合せた場合には、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れると共に、550nm以上610nm未満の波長領域の光吸収性にも優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。In the present invention, the above R 301 to R 308 are hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms having no substituent or having a substituent, and 1 carbon atom having no substituent or having a substituent. It is preferably an alkoxy group of about 30 or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which does not have a substituent or has a substituent.
The combination of R 301 and R 302 , R 303 and R 304 , R 305 and R 306, and R 307 and R 308 may be any combination as long as it can absorb light of a desired wavelength. Specifically, (i) a combination of a hydrogen atom and an alkyl group, (ii) a combination of an alkyl group and an alkoxy group, (iii) a combination of an alkyl group and an aryl group, and the like are preferable. This is because a cured product having a steep absorption peak in a desired wavelength range can be obtained.
Further, R 301 , R 303 , R 305 and R 307 may be the same group or different groups, but are preferably the same group. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
Further, R 302 , R 304 , R 306 and R 308 may be the same group or different groups, but are preferably the same group. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
As the combination of the above (i), a combination of a hydrogen atom and an alkyl group having no substituent or having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms is preferable, and the hydrogen atom and the number of carbon atoms having no substituent are preferable. A combination of 1 to 10 alkyl groups is more preferable, and a combination of a hydrogen atom and an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms having no substituent is particularly preferable.
In the present invention, R 301 , R 303 , R 305 and R 307 are hydrogen atoms, and R 302 , R 304 , R 306 and R 308 are isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert. -A branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms that does not have a substituent such as a butyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, a tert-pentyl group, a 1,2-dimethylpropyl group, a 1-methylbutyl group, or a 2-methylbutyl group. Is most preferable. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
The combination of the above (iii) includes an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having no substituent or having a substituent and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having no substituent or having a substituent. Is preferable, and a combination of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having no substituent and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms having a substituent is more preferable, and in particular, a carbon atom having no substituent. A combination of an alkyl group having a number of 2 to 5 and an aryl group having a substituent and having 6 carbon atoms is more preferable.
The substituent that replaces one or more of the hydrogen atoms of the aryl group is preferably a halogen atom, and more preferably a fluorine atom. Further, it is preferable that one of the hydrogen atoms of the aryl group is substituted with a substituent.
In the present invention, R 301 , R 303 , R 305 and R 307 are phenyl groups in which one or more hydrogen atoms are substituted with halogen atoms, and R 2 , R 4 , R 6 and R 8 is an isopropyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, a tert-pentyl group, a 1,2-dimethylpropyl group, a 1-methylbutyl group, a 2-methylbutyl group, etc. It is particularly preferable that it is a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms having no substituent, and R 301 , R 303 , R 305 and R 307 are 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group and 4-. It is a phenyl group in which one of the hydrogen atoms is substituted with a fluorine atom such as a fluorophenyl group, and R 302 , R 304 , R 306 and R 308 are an isopropyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl. It is a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms that does not have a substituent such as a group, an isopentyl group, a neopentyl group, a tert-pentyl group, a 1,2-dimethylpropyl group, a 1-methylbutyl group, or a 2-methylbutyl group. Is most preferable. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
This is because the R 301 , R 303 , R 305 and R 307 are the functional groups described above, so that the composition can easily obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, when combined with a pyrromethene-based dye or a cyanine-based dye, an optical filter having excellent light absorption in the wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm and excellent light absorption in the wavelength region of 550 nm or more and less than 610 nm can be obtained. Because it is easy.
上記Mで表される2価の金属原子としては、例えば、周期律表第3族〜第15族に属する金属原子が挙げられる。具体的には、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb等を挙げることができる。
Mで表される1価の金属原子としては、例えば、例えば、Na、K、Liなどを挙げることができる。
また、Mで表される3価若しくは4価の金属化合物としては、例えば、周期律表第3族〜第15族に属する3価又は4価の金属の、ハロゲン化物、水酸化物及び酸化物等が挙げられる。上記金属化合物としては、具体的には、AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO等を挙げることができる。
上記Mは、Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn、VO、TiOであることが好ましく、特に、Cu、Co、Ni、Pd、VOであることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記Mが上述の金属原子又は金属化合物であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。また、ピロメテン系色素又はシアニン系色素と組合せた場合には、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れると共に、550nm以上610nm未満の波長領域の光吸収性にも優れた光学フィルタを得ることが容易だからである。Examples of the divalent metal atom represented by M include metal atoms belonging to groups 3 to 15 of the periodic table. Specifically, Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Pb, Rh, Pd, Pt, Mn, Sn, Pb and the like can be mentioned.
Examples of the monovalent metal atom represented by M include Na, K, Li and the like.
Examples of the trivalent or tetravalent metal compound represented by M include halides, hydroxides and oxides of trivalent or tetravalent metals belonging to Groups 3 to 15 of the Periodic Table. And so on. Specific examples of the metal compound include AlCl, AlOH, InCl, FeCl, MnOH, SiCl 2 , SnCl 2 , GeCl 2 , Si (OH) 2 , Si (OCH 3 ) 2 , Si (OPh) 2 , and Si. (OSiCH 3 ) 2 , Sn (OH) 2 , Ge (OH) 2 , VO, TiO and the like can be mentioned.
The M is preferably Cu, Zn, Co, Ni, Pb, Pd, Pt, Mn, VO, TiO, and particularly preferably Cu, Co, Ni, Pd, VO. This is because a cured product having a steeper absorption peak can be obtained in a desired wavelength range.
This is because when the M is the metal atom or the metal compound, it is easy for the composition to obtain an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, when combined with a pyrromethene-based dye or a cyanine-based dye, an optical filter having excellent light absorption in the wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm and excellent light absorption in the wavelength region of 550 nm or more and less than 610 nm can be obtained. Because it is easy.
上記一般式(1)で表される、テトラアザポルフィリン系色素化合物としては、より具体的には、特開2017−68221号公報に記載された一般式(1)の具体例と同様のものを挙げることができる。 The tetraazaporphyrin-based dye compound represented by the general formula (1) is more specifically the same as the specific example of the general formula (1) described in JP-A-2017-68221. Can be mentioned.
上記テトラアザポルフィリン系色素化合物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、J. Gen. Chem. USSR vol.47, 1954-1958 (1977)、特開2012−121821号公報等に記載されている方法に準じた製造方法を挙げることができる。 As a method for producing the tetraazaporphyrin-based dye compound, a known method can be used. For example, J. Gen. Chem. USSR vol.47, 1954-1958 (1977), JP-A-2012-121821, etc. A manufacturing method according to the method described in the above can be mentioned.
上記テトラアザポルフィリン系色素化合物の市販品としては、例えば、PD−311S、PD−320、NC−35、SNC−8(以上、山本化成株式会社)、FDG−004、FDG−007(以上、山田化学工業株式会社)等を挙げることができる。 Commercially available products of the tetraazaporphyrin dye compound include, for example, PD-311S, PD-320, NC-35, SNC-8 (Yamamoto Kasei Co., Ltd.), FDG-004, FDG-007 (Yamada). Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.
本発明で用いるテトラアザポルフィリン系色素は、1種類の化合物のみからなるものでもよいが、構造又はMで表される金属原子若しくは金属化合物(以下、中心金属等と称する場合がある。)の種類が異なる2種類以上の化合物を含むものであってもよい。
本発明においては、湿熱耐久性等の耐久性向上の観点からは、上記テトラアザポルフィリン系色素として、上記一般式(1)で表される化合物を2種類以上含むものを用いることが好ましい。上記テトラアザポルフィリン系色素が2種類以上の化合物を含むことで、より耐久性に優れた硬化物を得ることができるからである。
組合せる化合物の種類は2種類以上であることが好ましいが、2種類以上5種類以下であることがより好ましく、2種類以上3種類以下であることが更に好ましく、特に、2種類であることが好ましい。所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることが容易となるからである。The tetraazaporphyrin-based dye used in the present invention may consist of only one type of compound, but may have a structure or a type of metal atom or metal compound represented by M (hereinafter, may be referred to as a central metal or the like). It may contain two or more kinds of compounds different from each other.
In the present invention, from the viewpoint of improving durability such as moist heat durability, it is preferable to use the tetraazaporphyrin dye containing two or more compounds represented by the general formula (1). This is because when the tetraazaporphyrin dye contains two or more kinds of compounds, a cured product having more excellent durability can be obtained.
The type of the compound to be combined is preferably 2 or more, more preferably 2 or more and 5 or less, further preferably 2 or more and 3 or less, and particularly preferably 2 or more. preferable. This is because it becomes easy to obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
構造の異なる2種類以上の化合物の組合せとしては、例えば、R301〜R308が互いに異なる化合物の組合せを挙げることができ、好ましい組合せとして、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基である化合物と、R301〜R308が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基以外の基である化合物との組合せを挙げることができる。
また、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基である化合物と、R301〜R308が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基以外の基であり、かつ、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基である化合物との組合せ、並びに、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基であり、かつ、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基である化合物と、R301〜R308が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基以外の基であり、R301〜R308の少なくとも1つが、水素原子であり、かつ、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜30のアルキル基である化合物との組合せを挙げることができる。
好ましい組合せとして、R1〜R8の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜20のアリール基であり、かつ、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜10のアルキル基である化合物と、R301〜R308が、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6〜30のアリール基以外の基であり、R301〜R308の少なくとも1つが、水素原子であり、かつ、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1〜10のアルキル基である化合物との組合せを挙げることができる。
特に好ましい組合せとして、R301〜R308の少なくとも1つが、ハロゲン原子で水素原子の1つ又は2つ以上が置換された炭素原子数6〜12のアリール基であり、かつ、R301〜R308の少なくとも1つが、置換基を有しない炭素原子数2〜5のアルキル基である化合物と、R301〜R308が、水素原子及び置換基を有しない炭素原子数2〜5のアルキル基である化合物との組合せを挙げることができる。
最も好ましい組合せは、R301、R303、R305及びR307が、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基等のフッ素原子で水素原子の1つが置換されたフェニル基であり、かつ、R302、R304、R306及びR308が、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数3〜5の分岐のアルキル基である化合物と、R301、R303、R305及びR307が、水素原子であり、かつ、R302、R304、R306及びR308が、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1,2−ジメチルプロピル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数3〜5の分岐のアルキル基である化合物との組合せである。
このような化合物の組合せであることで、湿熱耐久性等の耐久性に優れた硬化物を得られるからである。As a combination of two or more kinds of compounds having different structures, for example, a combination of compounds in which R 301 to R 308 are different from each other can be mentioned, and as a preferable combination, at least one of R 301 to R 308 has a substituent. Compounds that do not have or have substituents and are aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, and R 301 to R 308 are groups other than aryl groups having 6 to 30 carbon atoms that do not have or have substituents. A combination with a certain compound can be mentioned.
Further, at least one of R 301 to R 308 is a compound having no substituent or having a substituent and having an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and R 301 to R 308 have no or substituted substituent. A group other than an aryl group having a group and having 6 to 30 carbon atoms, and at least one of R 301 to R 308 is an alkyl group having no substituent or having a substituent and having 1 to 30 carbon atoms. Combination with a compound, and at least one of R 301 to R 308 is an aryl group having no or having a substituent and having 6 to 30 carbon atoms, and at least one of R 301 to R 308. One is a compound having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having no substituent or having a substituent, and R 301 to R 308 have 6 to 30 carbon atoms having no substituent or having a substituent. A group other than the aryl group , at least one of R 301 to R 308 is a hydrogen atom, and at least one of R 301 to R 308 has no substituent or has a substituent and has 1 to 1 carbon atoms. Combinations with compounds which are 30 alkyl groups can be mentioned.
As a preferred combination, at least one of R 1 to R 8 is an aryl group having no substituent or having a substituent and having 6 to 20 carbon atoms, and at least one of R 301 to R 308 is a substituent. Other than the compound which is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having no or having a substituent and R 301 to R 308 having an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which does not have a substituent or has a substituent. A group, at least one of R 301 to R 308 is a hydrogen atom, and at least one of R 301 to R 308 is an alkyl group having no substituent or having a substituent and having 1 to 10 carbon atoms. Can be mentioned in combination with the compound.
As a particularly preferable combination, at least one of R 301 to R 308 is an aryl group having 6 to 12 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with halogen atoms, and R 301 to R 308. At least one of the compounds is an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms without a substituent, and R 301 to R 308 are an alkyl group having a hydrogen atom and 2 to 5 carbon atoms having no substituent. Combinations with compounds can be mentioned.
The most preferred combination is a phenyl group in which R 301 , R 303 , R 305 and R 307 are substituted with one of the hydrogen atoms with a fluorine atom such as a 2-fluorophenyl group, a 3-fluorophenyl group or a 4-fluorophenyl group. And R 302 , R 304 , R 306 and R 308 are isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethyl. Compounds that are branched alkyl groups with 3 to 5 carbon atoms that do not have substituents such as propyl group, 1-methylbutyl group, and 2-methylbutyl group, and R 301 , R 303 , R 305, and R 307 are hydrogen atoms. And R 302 , R 304 , R 306 and R 308 are isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethyl. It is a combination with a compound which is a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms and which does not have a substituent such as a propyl group, a 1-methylbutyl group or a 2-methylbutyl group.
This is because a cured product having excellent durability such as wet and heat durability can be obtained by the combination of such compounds.
中心金属等の異なる2種類の化合物の組合せとしては、例えば、MとしてCuを含む化合物とPdを含む化合物との組合せのように、2価の金属原子である、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pbから選択される2種類の金属原子をそれぞれ含む化合物の組合せ、及び、MとしてVOを含む化合物とTiOを含む化合物との組合せのように、3価若しくは4価の金属化合物である、AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiOから選択される2種類の金属化合物をそれぞれ含む化合物の組合せを挙げることができる。
また、MとしてCuを含む化合物とVOを含む化合物との組合せのように、2価の金属原子から選択される金属原子を含む化合物と、3価若しくは4価の金属化合物から選択される金属化合物を含む化合物との組合せを挙げることができる。
好ましい組合せとしては、Mとして2価の金属原子から選択される金属原子を含む化合物と、3価若しくは4価の金属化合物から選択される金属化合物を含む化合物との組合せを挙げることができる。
より好ましい組合せとしては、Mとして、Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mnから選択される金属原子を含む化合物と、VO、TiOから選択される金属化合物を含む化合物との組合せを挙げることができ、MとしてCuを含む化合物と、VOを含む化合物を含む化合物との組合せが特に好ましい。Examples of the combination of two different compounds such as the central metal include Cu, Zn, Fe, Co, which are divalent metal atoms, such as a combination of a compound containing Cu as M and a compound containing Pd. A combination of compounds containing two types of metal atoms selected from Ni, Ru, Pb, Rh, Pd, Pt, Mn, Sn, and Pb, and a combination of a compound containing VO as M and a compound containing TiO. As described above, AlCl, AlOH, InCl, FeCl, MnOH, SiCl 2 , SnCl 2 , GeCl 2 , Si (OH) 2 , Si (OCH 3 ) 2 , Si (OPh), which are trivalent or tetravalent metal compounds. 2. Examples of compounds containing two types of metal compounds selected from 2, Si (OSiCH 3 ) 2 , Sn (OH) 2 , Ge (OH) 2, VO, and TiO can be mentioned.
Further, a compound containing a metal atom selected from a divalent metal atom and a metal compound selected from a trivalent or tetravalent metal compound, such as a combination of a compound containing Cu as M and a compound containing VO. Can be mentioned in combination with a compound containing.
Preferred combinations include a compound containing a metal atom selected from divalent metal atoms as M and a compound containing a metal compound selected from trivalent or tetravalent metal compounds.
As a more preferable combination, as M, a combination of a compound containing a metal atom selected from Cu, Zn, Co, Ni, Pb, Pd, Pt, and Mn and a compound containing a metal compound selected from VO and TiO. The combination of a compound containing Cu as M and a compound containing a compound containing VO is particularly preferable.
上記テトラアザポルフィリン系色素が2種類の化合物を含む場合、それらの含有比率は所望の耐久性が得られるものであればよく、例えば、一方の含有量が、化合物の合計100質量部中に、1質量部以上99質量部以下であることが好ましく、10質量部以上90質量部以下であることがより好ましく、30質量部以上70質量部以下であることが更に好ましく、40質量部以上60質量部以下であることが特に好ましく、45質量部以上55質量部以下であることが最も好ましい。これらの中心金属を含む化合物の組合せであることで、湿熱耐久性等の耐久性に優れた硬化物を得られるからである。 When the tetraazaporphyrin-based dye contains two kinds of compounds, the content ratio thereof may be such that the desired durability can be obtained. For example, the content of one of them is such that 100 parts by mass of the compound in total contains 100 parts by mass. It is preferably 1 part by mass or more and 99 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, further preferably 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and 40 parts by mass or more and 60 parts by mass or less. It is particularly preferably parts or less, and most preferably 45 parts by mass or more and 55 parts by mass or less. This is because a cured product having excellent durability such as moist heat durability can be obtained by combining these compounds containing a central metal.
上記テトラアザポルフィリン系色素の含有量としては、色素100質量部中に20質量部以上であることが好ましく、なかでも、30質量部以上80質量部以下であることが好ましく、特に、40質量部以上70質量部以下であることが好ましく、なかでも特に45質量部以上65質量部以下であることが好ましい。ピロメテン若しくはシアニンの耐光性を向上させる効果があるからである。 The content of the tetraazaporphyrin-based dye is preferably 20 parts by mass or more in 100 parts by mass of the dye, particularly preferably 30 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and particularly 40 parts by mass. It is preferably 70 parts by mass or more, and particularly preferably 45 parts by mass or more and 65 parts by mass or less. This is because it has the effect of improving the light resistance of pyrromethene or cyanine.
上記テトラアザポルフィリン系色素の含有量としては、固形分100質量部中に、0.01質量部以上であることが好ましく、なかでも、0.01質量部以上8質量部以下であることが好ましく、特に、0.1質量部以上5質量部以下なかでも特に、0.1質量部以上3質量部以下であることが好まし
い。特定の波長のみを効率よくカットする必要があるからである。The content of the tetraazaporphyrin-based dye is preferably 0.01 part by mass or more, and more preferably 0.01 part by mass or more and 8 part by mass or less in 100 parts by mass of the solid content. In particular, it is preferably 0.1 part by mass or more and 3 parts by mass or less, particularly preferably 0.1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because it is necessary to efficiently cut only specific wavelengths.
上記テトラアザポルフィリン系色素の含有量としては、組成物100質量部中に、0.002質量部以上であることが好ましく、なかでも、0.02質量部以上6.4質量部以下であることが好ましく、特に、0.02質量部以上4質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、0.02質量部以上2.4質量部以下であることが好ましい。 The content of the tetraazaporphyrin-based dye is preferably 0.002 parts by mass or more, and more than 0.02 parts by mass or more and 6.4 parts by mass or less in 100 parts by mass of the composition. Is preferable, and in particular, it is preferably 0.02 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, and particularly preferably 0.02 parts by mass or more and 2.4 parts by mass or less.
上記テトラアザポルフィリン系色素がピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と併用される場合、上記ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量は、上記色素100質量部中に30質量部以上であることが好ましく、なかでも、50質量部以上であることが好ましく、特に、80質量部以上であることが好ましく、特に、90質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、95質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、100質量部、すなわち、色素が、ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素ことが好ましい。
なお、上記ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量は、テトラアザポルフィリン系色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素のうち、ピロメテン系色素とのみ併用される場合には、上記ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量は、上記ピロメテン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素の合計の含有量を意味するものである。When the tetraazaporphyrin pigment is used in combination with at least one of the pyromethene pigment and the cyanine pigment, the total content of the pyromethene pigment, the cyanine pigment and the tetraazaporphyrin pigment is in 100 parts by mass of the pigment. It is preferably 30 parts by mass or more, particularly preferably 50 parts by mass or more, particularly preferably 80 parts by mass or more, and particularly preferably 90 parts by mass or more. In particular, it is preferably 95 parts by mass or more, and in particular, 100 parts by mass, that is, the dye is preferably a pyromethene dye, a cyanine dye and a tetraazaporphyrin dye.
The total content of the pyrromethene-based pigment, the cyanine-based pigment, and the tetraazaporphyrin-based pigment is the case where the tetraazaporphyrin-based pigment is used in combination with only the pyromethene-based pigment among the pyromethene-based pigment and the cyanine-based pigment. Means the total content of the pyromethene dye, the cyanine pigment and the tetraazaporphyrin pigment means the total content of the pyromethene pigment and the tetraazaporphyrin pigment.
上記色素に含まれる色素の種類としては、1種類であってもよく、或いは2種類以上であってもよいが、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を製造可能な組成物を提供するとの観点からは、1種類であることが好ましい。
なお、種類が異なるとは、最大吸収波長及び半値幅の少なくとも1方が異なることをいうものである。
一方、上記色素の種類は、急峻な光学特性を得る事、及び耐光性の向上の観点からは、2種類以上であることが好ましく、なかでも、ピロメテン系色素及びシアニン系色素の少なくとも一方と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましく、特に、ピロメテン系色素と、テトラアザポルフィリン系色素とを含むことが好ましい。The type of the dye contained in the dye may be one type or two or more types, but a composition capable of producing a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be produced. From the viewpoint of providing, one type is preferable.
Note that the different types mean that at least one of the maximum absorption wavelength and the half width is different.
On the other hand, the types of the dyes are preferably two or more from the viewpoint of obtaining steep optical characteristics and improving the light resistance, and among them, at least one of the pyrromethene dye and the cyanine dye. It is preferable to include a tetraazaporphyrin-based dye, and particularly preferably to contain a pyrromethene-based dye and a tetraazaporphyrin-based dye.
本開示の組成物における上記色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であれば問題はなく、上記組成物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上20質量部以下とすることができ、なかでも0.01質量部以上5質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、0.1質量部以上5質量部以下が好ましい。
上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物を用いて得られる硬化物は、所望の波長領域の光吸収性に優れたものとなる。
上記色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性により優れた硬化物を得るとの観点からは、成物の固形分100質量部中に、1.5質量部以上4.5質量部以下であることが好ましく、2質量部以上4質量部以下であることが好ましく、2.5質量部以上4質量部以下であることが好ましい。
なお、固形分とは、溶剤以外の全ての成分を含むものである。
また、色素が2種類以上の色素を含む場合には、上記色素の含有量は、色素の合計含有量をいうものである。
例えば、色素が、ピロメテン系色素及びシアニン系色素を含む場合には、上記色素の含有量は、両色素の合計量を示す。また、色素が、ピロメテン系色素、シアニン系色素及びテトラアザポルフィリン系色素を含む場合には、上記色素の含有量は、全色素の合計量を示す。
また、本明細書において特に断りがない場合には、含有量は質量基準である。
上記溶剤は、有機溶剤(以下、溶媒と称する場合がある。)及び水を挙げることができ、上記カチオン重合開始剤により重合しないものである。
従って、常温(25℃)大気圧下で液状であっても、後述する「2.カチオン重合性成分」の項に記載されるカチオン重合性成分は、上記溶剤には含まれない。
また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、後述する「3.酸発生剤」に記載の酸発生剤等も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。There is no problem in the content of the dye in the composition of the present disclosure as long as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained, and the content is appropriately set according to the use of the composition and the like. However, in 100 parts by mass of the solid content of the composition, it can be 0.01 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and in particular, 0.01 part by mass or more and 5 parts by mass or less. It is preferable, and in particular, 0.1 part by mass or more and 5 parts by mass or less is preferable.
When the content is in the above range, the cured product obtained by using the above composition has excellent light absorption in a desired wavelength region.
The content of the dye is 1.5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass in 100 parts by mass of the solid content of the product from the viewpoint of obtaining a cured product having better light absorption in a desired wavelength region. It is preferably 2 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, and 2.5 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.
The solid content includes all components other than the solvent.
When the dye contains two or more kinds of dyes, the content of the dye means the total content of the dye.
For example, when the pigment contains a pyrromethene pigment and a cyanine pigment, the content of the pigment indicates the total amount of both pigments. When the pigment contains a pyrromethene pigment, a cyanine pigment and a tetraazaporphyrin pigment, the content of the pigment indicates the total amount of all the pigments.
Unless otherwise specified in the present specification, the content is based on mass.
Examples of the solvent include an organic solvent (hereinafter, may be referred to as a solvent) and water, which are not polymerized by the cationic polymerization initiator.
Therefore, the cationically polymerizable component described in the section "2. Cationic polymerizable component" described later is not included in the solvent even if it is liquid at room temperature (25 ° C.) at atmospheric pressure.
Further, since the solvent is used to disperse or dissolve each component of the composition, the acid generator and the like described in "3. Acid generator" described later are also liquid at normal temperature and atmospheric pressure. However, it is not contained in the above solvent.
上記色素の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であれば問題はなく、上記組成物の用途等に応じて適宜設定されるが、カチオン重合性成分100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下とすることができ、なかでも0.02質量部以上5質量部以下であることが好ましく、特に、0.05質量部以上5質量部以下が好ましく、なかでも特に、1質量部以上4.5質量部以下が好ましく、なかでも特に、1.5質量部以上4.5質量部以下であることが好ましく、2.0質量部以上4.5質量部以下であることが好ましく、2.5質量部以上4.5質量部以下であることが好ましく、3質量部以上4.2質量部以下であることが好ましい。 The content of the dye is not a problem as long as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained, and is appropriately set according to the use of the composition and the like, but is cationic polymerization. It can be 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the sex component, and more preferably 0.02 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and particularly 0.05 parts by mass. It is preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or more and 4.5 parts by mass or less, and particularly preferably 1.5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less, 2.0. It is preferably 5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less, preferably 2.5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less, and preferably 3 parts by mass or more and 4.2 parts by mass or less.
2.カチオン重合性成分
上記カチオン重合性成分は、酸発生剤よって発生した酸により高分子化又は架橋反応を起こす化合物からなるものであればどのような化合物でも問題はなく、特に限定されるものではない。
上記カチオン重合性成分としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物、ビニル化合物等が使用でき、これらから選ばれる1種又は2種以上を使用することができる。2. Cationicly polymerizable component The above-mentioned cationically polymerizable component may be any compound as long as it is composed of a compound that polymerizes or undergoes a cross-linking reaction due to the acid generated by the acid generator, and is not particularly limited. ..
As the cationically polymerizable component, for example, an epoxy compound, an oxetane compound, a cyclic lactone compound, a cyclic acetal compound, a cyclic thioether compound, a spiroorthoester compound, a vinyl compound and the like can be used, and one or more selected from these. Can be used.
上記カチオン重合性成分は、1種類の化合物のみであっても構わないが、2種類以上の化合物を含むものであっても構わない。
上記組成物が、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。また、上記組成物が、基材との密着性に優れた硬化物を容易に製造可能となるからである。The cationically polymerizable component may be only one kind of compound, but may contain two or more kinds of compounds.
This is because the above composition makes it possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, the above composition makes it possible to easily produce a cured product having excellent adhesion to the base material.
なお、2種類以上の化合物を含む例としては、構造、分子量等の異なる化合物を2種類以上含むものを挙げることができる。
上記構造の異なる組合せとしては、例えば、エポキシ化合物及びオキセタン化合物の両者を含むもののように、上述のエポキシ化合物、オキセタン化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物、ビニル化合物等の異なる分類から2種類以上を組合せたものを挙げることができる。
上記構造の異なる組合せとしては、例えば、エポキシ化合物として脂肪族エポキシ化合物及び脂環族エポキシ化合物を含むもの、エポキシ化合物として脂肪族エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化合物を含むもの、芳香族エポキシ化合物及び脂環族エポキシ化合物を含むもの等のように、芳香族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物から選択される2種類以上を組合せたものを挙げることができる。
上記分子量等が異なる組合せとしては、例えば、エポキシ化合物として、分子量の異なる2種類の脂肪族エポキシ化合物を組合せたもの等を挙げることができる。Examples of the compound containing two or more kinds of compounds include those containing two or more kinds of compounds having different structures, molecular weights, and the like.
Examples of the combination having different structures include the above-mentioned epoxy compound, oxetane compound, cyclic lactone compound, cyclic acetal compound, cyclic thioether compound, spirolthoester compound, and vinyl compound, such as those containing both an epoxy compound and an oxetane compound. A combination of two or more types can be mentioned from different classifications such as.
Examples of different combinations of the above structures include those containing an aliphatic epoxy compound and an alicyclic epoxy compound as an epoxy compound, those containing an aliphatic epoxy compound and an aromatic epoxy compound as an epoxy compound, an aromatic epoxy compound and an alicyclic compound. Examples thereof include a combination of two or more selected from an aromatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound, such as those containing a group epoxy compound.
Examples of the combination having different molecular weights and the like include a combination of two types of aliphatic epoxy compounds having different molecular weights as the epoxy compound.
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなること及び基材との密着性が良好となる観点から、上記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選択される少なくとも1種を含むことが好ましい。 In the present disclosure, the cationically polymerizable component is an epoxy compound from the viewpoint that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained and the adhesion to a substrate is good. And at least one selected from oxetane compounds is preferably included.
上記エポキシ化合物は、エポキシ構造を含む化合物の全てが該当するものとすることができる。例えば、エポキシ構造及びオキセタン構造の両者を含む化合物は、エポキシ化合物に該当するものとすることができる。
このようなエポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等を挙げることができる。
本開示においては、なかでも、上記エポキシ化合物が、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の少なくとも一方を含むことが好ましく、特に、脂環族エポキシ化合物を少なくとも含むことが好ましく、なかでも特に、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の両者を含むことが好ましい。上記エポキシ化合物を用いることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。As the epoxy compound, all compounds containing an epoxy structure can be applicable. For example, a compound containing both an epoxy structure and an oxetane structure can be regarded as an epoxy compound.
Examples of such an epoxy compound include aromatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and aliphatic epoxy compounds.
In the present disclosure, the epoxy compound preferably contains at least one of an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound, and particularly preferably contains at least an alicyclic epoxy compound. It is preferable to contain both an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound. This is because by using the epoxy compound, the composition can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region and good adhesion to a substrate.
上記脂環族エポキシ化合物の具体例としては、脂肪族環を含むものであればよく、少なくとも1個の脂肪族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル又はシクロヘキセンやシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドやシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられる。
上記脂環族エポキシ化合物のなかでも、脂肪族環としてシクロヘキセンオキシド構造を有するエポキシ樹脂が、硬化が速く好ましい。Specific examples of the alicyclic epoxy compound may be one containing an aliphatic ring, and a polyglycidyl ether of a polyhydric alcohol having at least one aliphatic ring or a compound containing cyclohexene or a cyclopentene ring may be used as an oxidizing agent. Examples thereof include cyclohexene oxide and cyclopentene oxide-containing compounds obtained by epoxidation.
Among the above alicyclic epoxy compounds, an epoxy resin having a cyclohexene oxide structure as an aliphatic ring is preferable because it cures quickly.
上記脂環族エポキシ化合物としては、下記一般式(5−1)で表される化合物のような、2以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物を好ましく用いることができる。このような化合物を含むことで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。 As the alicyclic epoxy compound, a compound having two or more cyclohexene oxide structures, such as a compound represented by the following general formula (5-1), can be preferably used. This is because, by including such a compound, the composition can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region and good adhesion to a substrate. Further, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
(式中、X5は、直接結合又は連結基(1以上の原子を有する二価の基)を表す。)(In the formula, X 5 represents a direct bond or linking group (a divalent group having one or more atoms).)
X5で表される連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、及びこれらが複数連結した基等が挙げられる。Examples of the linking group represented by X 5 include a divalent hydrocarbon group, an alkenylene group in which part or all of the carbon-carbon double bond is epoxidized, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, and a carbonate group. , An amide group, and a group in which a plurality of these are linked.
上記二価の炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐の炭素原子数1〜30のアルキレン基、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数1〜30のアルキレン基を挙げることができる。
上記直鎖若しくは分岐の炭素原子数1〜30のアルキレン基としては、直鎖若しくは分岐の炭素原子数1〜30のアルキル基から水素原子を1つ除いた基を用いることができる。上記シクロアルキル環を有する炭素原子数1〜30のアルキレン基としては、シクロアルキル環を有する炭素原子数1〜30のアルキル基から水素原子を1つ除いた基を用いることができる。Examples of the divalent hydrocarbon group include a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, or an alkylene group having a cycloalkyl ring and having 1 to 30 carbon atoms.
As the linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a group obtained by removing one hydrogen atom from the linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms can be used. As the alkylene group having a cycloalkyl ring having 1 to 30 carbon atoms, a group obtained by removing one hydrogen atom from the alkyl group having a cycloalkyl ring having 1 to 30 carbon atoms can be used.
上記直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、アミル基、イソアミル基、t−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、t−オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びイコシル基等の、炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いた基を挙げることができる。
上記二価の炭化水素基としての、炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。Examples of the linear or branched alkylene group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, amyl group, isoamyl group and t-amyl group. Hexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, t-octyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and icosyl group. Examples thereof include a group obtained by removing one hydrogen atom from a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as a group.
Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms as the divalent hydrocarbon group include a methylene group, a methylmethylene group, a dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group and a trimethylene group. Can be done.
上記シクロアルキル環を有するアルキル基としては、シクロアルキル基を用いることができる。上記シクロアルキル基としては、シクロヘキシル環等の単環式炭化水素環、ノルボニル環等の架橋炭化水素環等のシクロアルキル環から水素原子を1つ除いた基又はシクロアルキル環から水素原子を1つ除いた基の環中の水素原子の1つ又は2つ以上を脂肪族炭化水素基で置換した基である、単環式炭化水素基、架橋炭化水素環基等が挙げられる。 As the alkyl group having a cycloalkyl ring, a cycloalkyl group can be used. The cycloalkyl group includes a monocyclic hydrocarbon ring such as a cyclohexyl ring, a group obtained by removing one hydrogen atom from a cycloalkyl ring such as a crosslinked hydrocarbon ring such as a norbonyl ring, or one hydrogen atom from the cycloalkyl ring. Examples thereof include monocyclic hydrocarbon groups and crosslinked hydrocarbon ring groups, which are groups in which one or more hydrogen atoms in the ring of the removed group are substituted with an aliphatic hydrocarbon group.
上記単環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基及びメチルシクロヘプチル基等を挙げることができ、中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられる。
上記架橋炭化水素環基としては、ビシクロ[2.1.1]ヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ビシクロ[4.3.1]デシル基、ビシクロ[3.3.1]ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、6,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基が挙げられる。Examples of the monocyclic hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, a cyclodecyl group, a methylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group and a trimethyl group. Examples thereof include a cyclohexyl group, a tetramethylcyclohexyl group, a pentamethylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group and a methylcycloheptyl group, and among them, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and a cycloheptyl group can be mentioned.
Examples of the crosslinked hydrocarbon ring group include a bicyclo [2.1.1] hexyl group, a bicyclo [2.2.1] heptyl group, a bicyclo [2.2.2] octyl group, and a bicyclo [4.3.1]. Decyl group, bicyclo [3.3.1] nonyl group, bornyl group, bornenyl group, norbornyl group, norbornenyl group, 6,6-dimethylbicyclo [3.1.1] heptyl group, tricyclobutyl group, adamantyl group Can be mentioned.
X5で表されるシクロアルキル環を有するアルキル基としては、上記シクロアルキル基と、上記直鎖又は分岐のアルキル基とを組合せた基も用いることができる。例えば、直鎖又は分岐のアルキル基中の水素原子の1つ又は2つ以上が、上記シクロアルキル基で置換された基、直鎖又は分岐のアルキル基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、上記シクロアルキル基から水素原子を1つ除いた基で置換された基、上記シクロアルキル基の水素原子の1つ又は2つ以上が、上記直鎖又は分岐のアルキル基で置換された基等が挙げられる。
具体的には、例えば、1,2−シクロペンチレン基、1,3−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、1,2−シクロヘキシレン基、1,3−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基(シクロアルキリデン基を含む)等が挙げられる。Examples of the alkyl group having a cycloalkyl ring represented by X 5, can be used as the cycloalkyl group, also group a combination of an alkyl group of the linear or branched. For example, one or more hydrogen atoms in a linear or branched alkyl group are substituted with the cycloalkyl group, or one or more methylene groups in a linear or branched alkyl group. However, a group substituted with a group obtained by removing one hydrogen atom from the cycloalkyl group, or a group in which one or more of the hydrogen atoms of the cycloalkyl group is substituted with the linear or branched alkyl group. And so on.
Specifically, for example, 1,2-cyclopentylene group, 1,3-cyclopentylene group, cyclopentylidene group, 1,2-cyclohexylene group, 1,3-cyclohexylene group, 1,4- Examples thereof include a cycloalkylene group (including a cycloalkylidene group) such as a cyclohexylene group and a cyclohexylidene group.
上記炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基(以下、「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある。)におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、1−ブテニレン基、2−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数2〜8の直鎖又は分岐鎖状のアルケニレン基等が挙げられる。 Examples of the alkenylene group in the alkenylene group in which a part or all of the carbon-carbon double bond is epoxidized (hereinafter, may be referred to as “epoxidized alkenylene group”) include a vinylene group, a propenylene group, and 1 Examples thereof include a linear or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms such as a butenylene group, a 2-butenylene group, a butadienylene group, a pentenylene group, a hexenylene group, a heptenylene group and an octenylene group.
本発明においては、X5が連結基であることが好ましく、二価の炭化水素基、エステル結合、又はこれらが複数連結した基であることが好ましく、特に、二価の炭化水素基とエステル結合とが連結した基であることが好ましい。このような化合物を用いることで、本発明の効果をより効果的に得ることができるからである。
また、本発明においては、X5で表される二価の炭化水素基が、炭素原子数1〜18の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数1〜8の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることがより好ましく、炭素原子数1〜5の直鎖のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが更に好ましく、特に、炭素原子数1〜3の直鎖のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが好ましい。上記炭素原子数が上述の範囲内であることで、本発明の効果をより良好に発揮できるからである。In the present invention, it is preferred that X 5 is a linking group, a divalent hydrocarbon group, preferably an ester bond, or a group to which they are more connected, in particular, a divalent hydrocarbon group and an ester bond Is preferably a linked group. This is because the effect of the present invention can be obtained more effectively by using such a compound.
In the present invention, the divalent hydrocarbon group represented by X 5 is preferably a linear or branched alkylene group formed by removing one hydrogen atom from an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms , It is more preferable that it is an alkylene group obtained by removing one hydrogen atom from a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one hydrogen atom is added from a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. It is more preferable that the alkylene group is removed, and in particular, it is preferably an alkylene group obtained by removing one hydrogen atom from a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. This is because the effect of the present invention can be more satisfactorily exhibited when the number of carbon atoms is within the above range.
上記2以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物の含有量は、エポキシ化合物100質量部中に、40質量部以上90質量部以下であることが好ましく、なかでも、50質量部以上70質量部以下であることが好ましく、特に、55質量部以上70質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。 The content of the compound having a cyclohexene oxide structure of 2 or more is preferably 40 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and particularly 50 parts by mass or more and 70 parts by mass or less in 100 parts by mass of the epoxy compound. It is preferable, and in particular, it is preferably 55 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition is excellent in light absorption in a desired wavelength region, and a cured product having good adhesion to a substrate can be obtained. Further, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
上記脂環族エポキシ化合物としては、下記一般式(5−2)で表される化合物も好ましく用いることができる。上記化合物を用いることで、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。 As the alicyclic epoxy compound, a compound represented by the following general formula (5-2) can also be preferably used. This is because by using the above compound, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
(式中、Y5は、シクロアルキル環を有する炭素原子数6〜30のアルキレン基を表す。)(In the formula, Y 5 represents an alkylene group having a cycloalkyl ring and having 6 to 30 carbon atoms.)
Y5で表されるシクロアルキル環を有する炭素原子数1〜30のアルキレン基としては、上記X5で表されるシクロアルキル環を有するアルキレン基と同様の基を用いることができる。
本発明においては、Y5が、シクロアルキル環を2つ有する炭素原子数が13〜20のアルキレン基であることが好ましく、下記一般式(5−3)で表される基であることがより好ましい。Y5が上述の構造を有することで、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。As the alkylene group having a cycloalkyl ring represented by Y 5 and having 1 to 30 carbon atoms, the same group as the alkylene group having a cycloalkyl ring represented by X 5 can be used.
In the present invention, Y 5 is preferably the number of carbon atoms having two cycloalkyl ring is an alkylene group of 13 to 20, and more to be a group represented by the following general formula (5-3) preferable. This is because Y 5 has the above-mentioned structure, so that the above-mentioned composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
(式中、R5a及びR5bは水素原子又はメチル基を表し、*は結合箇所を表す。)(In the formula, R 5a and R 5b represent a hydrogen atom or a methyl group, and * represents a bond site.)
上記脂環族エポキシ化合物としては、例えば、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−1−メチルシクロヘキシル−3,4−エポキシ−1−メチルヘキサンカルボキシレート、6−メチル−3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−6−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−3−メチルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−3−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシ−5−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1−エポキシエチル−3,4−エポキシシクロヘキサン、1,2−エポキシ−2−エポキシエチルシクロヘキサン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、等が挙げられる。
なお、脂肪族環及び芳香族環の両者を含むものは、脂環族エポキシ化合物に該当するものとすることができる。Examples of the alicyclic epoxy compound include hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and 3,4-epoxy-1-methylcyclohexyl-3,4. -Epoxy-1-methylhexanecarboxylate, 6-methyl-3,4-epoxycyclohexylmethyl-6-methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-3-methylcyclohexylmethyl-3,4 -Epoxy-3-methylcyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-5-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro) -3,4-epoxy) cyclohexane-methazioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylcarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene Diepoxyside, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), dioctyl epoxyhexahydrophthalate, di-2-ethylhexyl epoxyhexahydrophthalate, 1-epoxyethyl-3,4-epoxycyclohexane, 1,2- Epoxy-2-epoxyethylcyclohexane, 3,4-epoxycyclohexylmethylacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethylmethacrylate, and the like can be mentioned.
Those containing both an aliphatic ring and an aromatic ring can be regarded as an alicyclic epoxy compound.
脂環族エポキシ化合物としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4−エポキシ−1−メチルシクロヘキシル−3,4−エポキシ−1−メチルヘキサンカルボキシレート等が、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となる観点から好ましい。 Examples of the alicyclic epoxy compound include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-1-methylcyclohexyl-3,4-epoxy-1-methylhexanecarboxylate and the like. This is preferable from the viewpoint that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained.
上記脂環族エポキシ化合物として、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの1,2−エポキシ−4−(2−オキシラニル)シクロヘキサン付加物等のエポキシシクロアルキル環に由来するシクロアルキル環にオキシラニル基が直接単結合で結合した構造を構成単位として有し、エポキシシクロアルキル環のエポキシ基同士が重合した構造を主鎖構造として有する化合物(以下、脂環族エポキシ化合物Aと称する場合がある。)も用いることができる。 As the alicyclic epoxy compound, a cycloalkyl ring derived from an epoxycycloalkyl ring such as 1,2-epoxy-4- (2-oxylanyl) cyclohexane adduct of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol. A compound having a structure in which an oxylanyl group is directly bonded to the epoxy by a single bond as a constituent unit and a structure in which the epoxy groups of the epoxycycloalkyl ring are polymerized as a main chain structure (hereinafter, may be referred to as an alicyclic epoxy compound A). There is.) Can also be used.
上記脂環族エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第6103653号公報等に記載されるものを挙げることができる。 Examples of commercially available products that can be suitably used as the alicyclic epoxy compound include those described in Japanese Patent No. 6103653.
上記脂環族エポキシ化合物は、1種類のみを用いてもよいが、2種類以上を組合せて用いてもよく、例えば、2以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物、脂環族エポキシ化合物Aを組合せて用いることも好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。
上記脂環族エポキシ化合物が、2以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物及び脂環族エポキシ化合物Aを併用する場合、2以上のシクロヘキセンオキシド構造を有する化合物の含有量は、上記脂環族エポキシ化合物100質量部中に、60質量部以上99質量部以下であることが好ましく、なかでも、70質量部以上95質量部以下であることが好ましく、特に、80質量部以上90質量部以下であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。The alicyclic epoxy compound may be used alone or in combination of two or more. For example, a compound having two or more cyclohexene oxide structures and an alicyclic epoxy compound A may be used in combination. It is also preferable to use it. This is because a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained.
When the alicyclic epoxy compound is used in combination with a compound having two or more cyclohexene oxide structures and an alicyclic epoxy compound A, the content of the compound having two or more cyclohexene oxide structures is the alicyclic epoxy compound 100. Among the parts by mass, it is preferably 60 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, particularly preferably 70 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and particularly 80 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. preferable. This is because a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained.
上記脂環族エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分100質量部中に40質量部以上であることが好ましく、なかでも、50質量部以上であることが好ましく、60質量部以上90質量部以下であることが好ましく、特に、60質量部以上85質量部以下であることが好ましく、60質量部以上80質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、65質量部以上75質量部以下であることが好ましい。
また、エポキシ化合物の含有量がカチオン重合性成分100質量部中に90質量部以下である場合、上記脂環族エポキシ化合物の含有量は、上記カチオン重合性成分100質量部中に40質量部以上80質量部以下であることが好ましく、なかでも、45質量部以上70質量部以下であることが好ましく、45質量部以上65質量部以下であることが好ましい。
上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。また、上記組成物は、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。The content of the alicyclic epoxy compound may be any amount as long as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained. For example, 40 parts by mass in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferably 50 parts by mass or more, preferably 60 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and particularly preferably 60 parts by mass or more and 85 parts by mass or less. , 60 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and particularly preferably 65 parts by mass or more and 75 parts by mass or less.
When the content of the epoxy compound is 90 parts by mass or less in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component, the content of the alicyclic epoxy compound is 40 parts by mass or more in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, and preferably 45 parts by mass or more and 65 parts by mass or less.
This is because when the content is in the above range, it is possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, the above composition can obtain a cured product having good adhesion to the base material. Further, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
上記芳香族エポキシ化合物の具体例としては、少なくとも1個の芳香族環を有する多価フェノール又は、そのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、又はこれらに更にアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル化物やフェノールノボラック型エポキシ化合物;レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の2個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル;ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル化物;フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の2個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のポリグリシジルエステル、安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のポリグリシジルエステル、安息香酸のグリシジルエステル、スチレンオキサイド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
なかでも、フェノール類のポリグリシジルエーテル、アルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル化物、多価フェノール類のポリグリシジルエーテル化物、安息香酸類のポリグリシジルエステル、多塩基酸類のポリグリシジルエステルの群から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましく、特に、アルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル化物であることが好ましい。所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。As a specific example of the above aromatic epoxy compound, a polyhydric phenol having at least one aromatic ring or a polyglycidyl ether of an alkylene oxide adduct thereof, for example, bisphenol A, bisphenol F, or alkylene oxide is further added thereto. Glysidyl esterified compounds and phenol novolac-type epoxy compounds; glycidyl ethers of aromatic compounds having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone, and catechol; alcoholic substances such as benzenedimethanol, benzenediethanol, and benzenedibutanol. Polyglycidyl ethers of aromatic compounds having two or more hydroxyl groups; polyglycidyl esters of polybasic acid aromatic compounds having two or more carboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, benzoic acid and toluic acid. , Polyglycidyl ester of benzoic acids such as naphthoic acid, glycidyl ester of benzoic acid, styrene oxide or epoxidized product of divinylbenzene and the like.
Among them, polyglycidyl ethers of phenols, polyglycidyl ethers of aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups, polyglycidyl ethers of polyhydric phenols, polyglycidyl esters of benzoic acids, and polyglycidyl of polybasic acids. It is preferable to contain at least one selected from the group of esters, and in particular, it is preferably a polyglycidyl etherified product of an aromatic compound having two or more alcoholic hydroxyl groups. This is because it is possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記芳香族エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分100質量部中に0質量部以上60質量部以下とすることができ、なかでも、0質量部以上50質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。 The content of the aromatic epoxy compound may be any amount as long as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained. For example, 0 parts by mass in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It can be 60 parts by mass or less, and more preferably 0 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, it is possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
また上記脂肪族エポキシ化合物の具体例としては、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのビニル重合により合成したホモポリマー、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートとその他のビニルモノマーとのビニル重合により合成したコポリマー等が挙げられる。 Further, as a specific example of the above aliphatic epoxy compound, it is synthesized by vinyl polymerization of polyglycidyl ester, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate of aliphatic long chain polybasic acid such as polyglycidyl ether of aliphatic polyhydric alcohol or alkylene oxide adduct thereof. Examples thereof include homopolymers, glycidyl acrylates or copolymers synthesized by vinyl polymerization of glycidyl methacrylate and other vinyl monomers.
上記脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルとしては、なかでも、脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化合物を好ましく用いることができ、特に、下記一般式(5−4)で表される化合物を好ましく用いることができる。上記化合物を用いることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。 As the polyglycidyl ether of the aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof, a diglycidyl ether compound of an aliphatic diol compound can be preferably used, and in particular, it is represented by the following general formula (5-4). The compound to be used can be preferably used. This is because by using the above compound, the above composition can be obtained as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region and good adhesion to a base material. Further, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
(式中、Y6は、炭素原子数1〜30の直鎖又は分岐のアルキレン基を示す。)(In the formula, Y 6 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms.)
Y6で表される炭素原子数1〜30の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、上記X5で表される炭素原子数1〜30の直鎖又は分岐のアルキレン基と同様の基を用いることができる。また、炭素原子数1〜30のアルキレン基のメチレン基の1つ又は2つ以上は、−O−で置き換わっていてもよい。
なお、上記アルキレン基中のメチレン基は、−O−で置き換えられる場合、上記アルキレン基中で酸素原子が隣り合わない条件で−O−に置き換えられるものである。As the linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by Y 6 , the same group as the linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by X 5 is used. be able to. Further, one or more of the methylene groups of the alkylene group having 1 to 30 carbon atoms may be replaced with −O−.
When the methylene group in the alkylene group is replaced with —O−, it is replaced with −O− under the condition that the oxygen atoms are not adjacent to each other in the alkylene group.
本発明においては、Y6が、分岐のアルキレン基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
本発明においては、Y6が、炭素原子数2〜30の直鎖又は分岐のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数3〜28の直鎖又は分岐のアルキレン基であることがより好ましく、特に、炭素原子数4〜26の直鎖又は分岐のアルキレン基であることが好ましい。また、Y6が、メチレン基が−O−で置き換わっていないアルキレン基である場合、その炭素原子数は、4〜10であることが好ましく、4〜8であることが好ましい。上記Y6が、メチレン基が−O−で置き換わっているアルキレン基である場合、Y6は、炭素原子数が10〜26であり、ポリアルキレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数が10〜26であり、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数が15〜24であり、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。In the present invention, Y 6 is preferably an alkylene group of branches. By having the above structure, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
In the present invention, Y 6 is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkylene group having a carbon number of 3 to 28, In particular, it is preferably a linear or branched alkylene group having 4 to 26 carbon atoms. When Y 6 is an alkylene group in which the methylene group is not replaced by —O—, the number of carbon atoms thereof is preferably 4 to 10, preferably 4 to 8. When the above Y 6 is an alkylene group in which the methylene group is replaced by −O−, Y 6 has 10 to 26 carbon atoms and has a structure obtained by removing the hydroxyl groups at both ends from the polyalkylene glycol. It is preferably a group, and more preferably an alkylene group having a carbon atom number of 10 to 26 and a structure obtained by removing hydroxyl groups at both ends from polyethylene glycol or polypropylene glycol, and having a carbon atom number of 15 to 26. It is 24, and is preferably an alkylene group having a structure obtained by removing hydroxyl groups at both ends from polyethylene glycol or polypropylene glycol. This is because the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
上記一般式(5−4)で表される脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化物としては、具体的には、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル化物、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、1,9−ノナンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the diglycidyl ether compound of the aliphatic diol compound represented by the general formula (5-4) include poly such as diethylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, and tripropylene glycol diglycidyl ether. Diglycidyl ether of alkylene glycol, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, cyclohexanedimethylol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol Examples thereof include diglycidyl ether and 1,9-nonanediol diglycidyl ether.
上記脂肪族エポキシ化合物は、代表的な脂肪族エポキシ化合物として、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル、またプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに1種又は2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。更に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール、クレゾール、ブチルフェノール、また、これらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
なお、脂肪族エポキシ樹脂は、脂肪族環及び芳香族環を含まないものとすることができる。Typical aliphatic epoxy compounds include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, triglycidyl ether of glycerin, and triglycidyl ether of trimethylolpropane. Polyhydric alcohol glycidyl ethers such as sorbitol tetraglycidyl ether, dipentaerythritol hexaglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and aliphatic polypoly such as propylene glycol, trimethylpropane, and glycerin Examples thereof include polyglycidyl ether, which is a polyether polyol obtained by adding one or more alkylene oxides to a valent alcohol, and diglycidyl ester, which is an aliphatic long-chain dibasic acid. Further, monoglycidyl ethers and phenols of aliphatic higher alcohols, cresols and butylphenols, monoglycidyl ethers of polyether alcohols obtained by adding alkylene oxides to these, glycidyl esters of higher fatty acids, epoxidized soybean oil and epoxides. Examples thereof include octyl stearate, butyl epoxide stearate, and epoxidized polybutadiene.
The aliphatic epoxy resin may not contain an aliphatic ring and an aromatic ring.
上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分100質量部中に0質量部以上40質量部以下とすることができ、なかでも、0質量部以上30質量部以下であることが好ましく、0質量部以上25質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となる観点からは、上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、カチオン重合性成分100質量部中に5質量部以上50質量部以下であることも好ましく、なかでも、10質量部以上40質量部以下であることが好ましく、特に、20質量部以上40質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、25質量部以上35質量部以下であることが好ましい。The content of the aliphatic epoxy compound may be any amount as long as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained. For example, 0 parts by mass in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It can be 40 parts by mass or less, and more preferably 0 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and 0 parts by mass or more and 25 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, it is possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
In the present disclosure, from the viewpoint that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained, the content of the aliphatic epoxy compound is 5% by mass in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferably parts or more and 50 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and particularly particularly 25. It is preferably parts by mass or more and 35 parts by mass or less.
上記脂肪族ポキシ化合物の含有量は、エポキシ化合物が脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物の両者を含む場合、脂肪族エポキシ化合物及び脂環族エポキシ化合物の合計100質量部中に、10質量部以上60質量部以下であることが好ましく、なかでも、20質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、25質量部以上45質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、25質量部以上40質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。
上記脂環族エポキシ化合物及び上記脂肪族エポキシ化合物の合計の含有量としては、上記エポキシ化合物100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、なかでも、70質量部以上であることが好ましく、特に、90質量部以上であることが好ましく、特に、95質量部以上であることが好ましく、なかでも特に98質量部以上であることが好ましく、特に、100質量部であること、すなわち、上記カチオン重合性成分がエポキシ化合物として、脂環族エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物のみを含むことが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れると共に、基材との密着性が良好な硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、所望の波長範囲に、より急峻な吸収ピークを有する硬化物を得ることができるからである。The content of the aliphatic poxy compound is 10 parts by mass in a total of 100 parts by mass of the aliphatic epoxy compound and the alicyclic epoxy compound when the epoxy compound contains both the alicyclic epoxy compound and the aliphatic epoxy compound. It is preferably 60 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, particularly preferably 25 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, and particularly 25 parts by mass. It is preferably 10 parts or more and 40 parts by mass or less. This is because the above composition is excellent in light absorption in a desired wavelength region, and a cured product having good adhesion to a substrate can be obtained. Further, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
The total content of the alicyclic epoxy compound and the aliphatic epoxy compound is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 70 parts by mass or more in 100 parts by mass of the epoxy compound. It is preferably 90 parts by mass or more, particularly preferably 95 parts by mass or more, particularly preferably 98 parts by mass or more, and particularly preferably 100 parts by mass, that is, It is preferable that the cationically polymerizable component contains only the alicyclic epoxy compound and the aliphatic epoxy compound as the epoxy compound. This is because the above composition is excellent in light absorption in a desired wavelength region, and a cured product having good adhesion to a substrate can be obtained. Further, the above composition can obtain a cured product having a steeper absorption peak in a desired wavelength range.
上記芳香族及び脂肪族エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第6103653号公報等に記載されるものを挙げることができる。 Examples of commercially available products that can be suitably used as the aromatic and aliphatic epoxy compounds include those described in Japanese Patent No. 6103653.
上記エポキシ化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分100質量部中に50質量部以上とすることができ、なかでも、60質量部以上であることが好ましく、特に、70質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、75質量部以上であることが好ましく、なかでも特に、80質量部以上であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。 The content of the epoxy compound may be an amount that can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region, and is, for example, 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. In particular, it is preferably 60 parts by mass or more, particularly preferably 70 parts by mass or more, particularly preferably 75 parts by mass or more, and particularly 80 parts by mass. It is preferably more than one part. This is because when the content is in the above range, it is possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記オキセタン化合物としては、オキセタン構造を有し、かつエポキシ構造を含まないものとすることができる。
このようなオキセタン化合物の具体例としては、例えば、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、3−(メタ)アリルオキシメチル−3−エチルオキセタン、(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチルベンゼン、4−フルオロ−[1−(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、4−メトキシ−[1−(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、[1−(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)エチル]フェニルエーテル、イソブトキシメチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニルオキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−エチルヘキシル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、エチルジエチレングリコール(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンタジエン(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラヒドロフルフリル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラブロモフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−テトラブロモフェノキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリブロモフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−トリブロモフェノキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−ヒドロキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、2−ヒドロキシプロピル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ブトキシエチル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタクロロフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタブロモフェニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ボルニル(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、3,7−ビス(3−オキセタニル)−5−オキサ−ノナン、3,3’−(1,3−(2−メチレニル)プロパンジイルビス(オキシメチレン))ビス−(3−エチルオキセタン)、1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、1,2−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,3−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、エチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリメチロールプロパントリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、1,4−ビス(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)ブタン、1,6−ビス(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ポリエチレングリコールビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、PO変性ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、PO変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールF(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル等を例示することができる。The oxetane compound may have an oxetane structure and do not contain an epoxy structure.
Specific examples of such an oxetane compound include, for example, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3- (meth) allyloxymethyl-3-ethyloxetan, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, and the like. 4-Fluoro- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 4-methoxy- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3-ethyl- 3-Oxetanylmethoxy) ethyl] phenyl ether, isobutoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyl (3-ethyl-3-3) Oxetanylmethyl) ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ethyldiethylene glycol (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, di Cyclopentenyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrahydrofurfuryl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether 3-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tetrabromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tribromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tribromophenoxyethyl (3-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxypropyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, butoxyethyl (3-ethyl) -3-Occetanylmethyl) ether, pentachlorophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, bornyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 3,7-Bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, 3,3'-(1,3- (2-methyrenyl) propandiylbis (oxymethylene)) bis- (3-ethyloxetane), 1 , 4-Bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-Bis [(3-Ethyl-) 3-Oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenylbis (3) -Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycolbis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tricyclodecanediyldimethylene (3) -Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, trimethylpropanthris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1,4-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3) -Ethyl-3-oxetanylmethoxy) hexane, pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, polyethylene glycol bis (3-ethyl-3-3) Oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol hexax (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentax (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol tetrax (3-ethyl-3-3) Oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaxe (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol pentaxe (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropanetetraxe (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified hydrogenated bisphenol A bis Examples thereof include (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol F (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, and the like. be able to.
本開示における上記オキセタン化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる量であればよいが、例えば、上記カチオン重合性成分100質量部中に0質量部以上40質量部以下とすることができ、なかでも、5質量部以上35質量部以下であることが好ましく、特に、10質量部以上30質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、15質量部以上25質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることが可能となるからである。 The content of the oxetane compound in the present disclosure may be any amount as long as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained. For example, 0 mass in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It can be 10 parts or more and 40 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and particularly 15 parts by mass. It is preferably parts by mass or more and 25 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, it is possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記カチオン重合性成分としては、チイラン化合物、チエタン化合物等のその他の化合物用いることができる。
このようなカチオン重合性成分として用いることができる、その他の化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物、並びに、ビニルエーテル化合物及びエチレン性不飽和化合物等のビニル化合物等については、特許第6103653号公報等に記載の内容と同様とすることができる。As the cationically polymerizable component, other compounds such as a thielan compound and a thietan compound can be used.
Regarding other compounds, cyclic lactone compounds, cyclic acetal compounds, cyclic thioether compounds, spiroletoester compounds, vinyl compounds such as vinyl ether compounds and ethylenically unsaturated compounds, which can be used as such cationically polymerizable components. Can be the same as the content described in Japanese Patent No. 6103653 and the like.
上記カチオン重合性成分は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものであればよく、例えば、低分子量化合物、高分子量化合物の何れも用いることができる。
上記カチオン重合性成分は、組成物の塗工容易性等の観点からは、低分子量化合物を含むことが好ましい。また、低分子量化合物は、組成物中への分散性又は溶解性等に優れるため、透明性に優れた硬化物を得ることができるからである。
上記カチオン重合性成分は、硬化物の密着性等の観点からは、高分子量化合物を含むことが好ましい。
本開示においては、上記カチオン重合性成分が、塗工性等の観点から、少なくとも低分子量化合物を含むことが好ましいが、組成物の塗工容易性、硬化物の密着性等のバランスの観点からは、上記低分子量化合物及び上記高分子量化合物の両者を含むものとしてもよい。
上記低分子量化合物の分子量としては、所望の塗工性等が得られるものであればよく、例えば、1000以下とすることができ、50以上500以下であることが好ましく、なかでも50以上300以下であることが好ましい。
上記高分子量化合物の分子量は、所望の接着容易性等が得られるものであればよく、例えば、1000より大きいものとすることができ、1000以上50000以下であることが好ましく、なかでも、1000以上10000以下であることが好ましい。
なお、以下、分子量は、化合物が重合体である場合には、重量平均分子量(Mw)を示すものである。
また、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
上記重量平均分子量Mwは、例えば、日本分光(株)製のGPC(LC−2000plusシリーズ)を用い、溶出溶剤をテトラヒドロフランとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをMw1110000、707000、397000、189000、98900、37200、13700、9490、5430、3120、1010、589(東ソー(株)社製 TSKgel標準ポリスチレン)とし、測定カラムをKF−804、KF−803、KF−802(昭和電工(株)製)として測定して得ることができる。
また、測定温度は40℃とすることができ、流速は1.0mL/分とすることができる。The cationically polymerizable component may be any as long as it can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region, and for example, either a low molecular weight compound or a high molecular weight compound can be used.
The cationically polymerizable component preferably contains a low molecular weight compound from the viewpoint of ease of coating of the composition. Further, since the low molecular weight compound is excellent in dispersibility or solubility in the composition, a cured product having excellent transparency can be obtained.
The cationically polymerizable component preferably contains a high molecular weight compound from the viewpoint of adhesion of the cured product and the like.
In the present disclosure, the cationically polymerizable component preferably contains at least a low molecular weight compound from the viewpoint of coatability and the like, but from the viewpoint of balance between ease of coating of the composition and adhesion of the cured product. May contain both the low molecular weight compound and the high molecular weight compound.
The molecular weight of the low molecular weight compound may be any as long as it can obtain desired coatability and the like. For example, it can be 1000 or less, preferably 50 or more and 500 or less, and particularly 50 or more and 300 or less. Is preferable.
The molecular weight of the high molecular weight compound may be any as long as it can obtain desired adhesive ease, for example, it can be larger than 1000, preferably 1000 or more and 50,000 or less, and above all, 1000 or more. It is preferably 10000 or less.
Hereinafter, the molecular weight indicates the weight average molecular weight (Mw) when the compound is a polymer.
In addition, the weight average molecular weight can be determined as a standard polystyrene-equivalent value by gel permeation chromatography (GPC).
For the weight average molecular weight Mw, for example, GPC (LC-2000plus series) manufactured by JASCO Corporation is used, the elution solvent is tetrahydrofuran, and the polystyrene standard for the calibration curve is Mw1110,000, 707000, 397,000, 189000, 98900, 37200, Measured with 13700, 9490, 5430, 3120, 1010, 589 (TSKgel standard polystyrene manufactured by Toso Co., Ltd.) and measurement columns as KF-804, KF-803, KF-802 (manufactured by Showa Denko Corporation). Obtainable.
The measurement temperature can be 40 ° C. and the flow velocity can be 1.0 mL / min.
上記低分子量化合物の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものであればよく、例えば、カチオン重合性成分100質量部中に、10質量部以上であることが好ましく、なかでも、30質量部以上であることが好ましく、特に、50質量部以上であることが好ましく、60質量部以上であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。 The content of the low molecular weight compound may be such that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained, for example, 10 parts by mass or more in 100 parts by mass of the cationically polymerizable component. It is preferably 30 parts by mass or more, particularly preferably 50 parts by mass or more, and preferably 60 parts by mass or more. This is because when the content is in the above range, the composition can form a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
本開示の組成物における上記カチオン重合性成分の含有量は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物が得られる量であれば問題はなく、例えば、上記組成物の固形分100質量部中に、50質量部以上とすることができ、50質量部以上99質量部以下であることが好ましく、なかでも、70質量部以上96質量部以下であることが好ましく、なかでも、85質量部以上95質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。 The content of the cationically polymerizable component in the composition of the present disclosure is not a problem as long as a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained. For example, the solid content of the composition is 100% by mass. It can be 50 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, and more preferably 70 parts by mass or more and 96 parts by mass or less, and particularly 85 parts by mass. It is preferably parts or more and 95 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition can form a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記カチオン重合性成分及び上記色素の合計の含有量は、上記組成物の固形分100質量部中に、50.01質量部以上とすることができ、なかでも、70質量部以上99.5質量部以下であることが好ましく、なかでも、80質量部以上98質量部以下であることが好ましく、特に、85質量部以上96質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるからである。また、上記組成物は、色素の保持性能等の耐久性、強度等に優れたものとなるからである。 The total content of the cationically polymerizable component and the dye can be 50.01 parts by mass or more in 100 parts by mass of the solid content of the composition, and in particular, 70 parts by mass or more and 99.5 parts by mass. The amount is preferably 80 parts by mass or more and 98 parts by mass or less, and particularly preferably 85 parts by mass or more and 96 parts by mass or less. This is because when the content is in the above range, the composition can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, the above composition is excellent in durability, strength and the like such as dye retention performance.
上記カチオン重合性成分の含有量は、上記組成物中の樹脂成分100質量部中に、50質量部以上とすることができ、80質量部以上であることが好ましく、なかでも、90質量部以上であることが好ましく、特に、95質量部以上であることが好ましい。また、100質量部であること、すなわち、樹脂成分として上記カチオン重合性成分のみを含むものであっても構わない。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができる。また、上記組成物は、色素の保持性能等の耐久性、強度等に優れたものとなるからである。
なお、上記樹脂成分は、上記カチオン重合性成分及び後述するその他の樹脂成分の合計を表すものである。The content of the cationically polymerizable component can be 50 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or more, and more than 90 parts by mass, in 100 parts by mass of the resin component in the composition. It is preferable that the amount is 95 parts by mass or more. Further, the amount may be 100 parts by mass, that is, the resin component may contain only the above-mentioned cationically polymerizable component. When the content is in the above range, the composition can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region. Further, the above composition is excellent in durability, strength and the like such as dye retention performance.
The resin component represents the total of the cationically polymerizable component and other resin components described later.
3.酸発生剤
上記酸発生剤としては、所定の条件により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものでも問題はなく、特に限定されるものではない。
このような酸発生剤としては、例えば、紫外線照射等の光照射により酸を発生させることが可能な光酸発生剤、熱により酸を発生させることが可能な熱酸発生剤を用いることができる。
上記酸発生剤は、上記光酸発生剤及び熱酸発生剤の少なくとも一方を用いることができるが、硬化が容易であるとの観点、組成物の硬化時に、組成物に隣接して用いられる周辺部材への熱によるダメージを低減でき、周辺部材の選択の自由度が高くなるとの観点等からは、光酸発生剤であることが好ましい。また、上記光酸発生剤は硬化速度が速いという利点もある。
また、上記酸発生剤は、光が到達困難な場所でも硬化物の形成が容易となる観点からは、熱酸発生剤であることが好ましい。また、上記熱酸発生剤は、硬化速度が比較的遅いため、これを利用し硬化処理(加熱処理)後に、他の部材との貼り合わせを容易に行うことができる。3. 3. Acid Generator The acid generator is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating an acid under predetermined conditions.
As such an acid generator, for example, a photoacid generator capable of generating an acid by light irradiation such as ultraviolet irradiation, and a thermoacid generator capable of generating an acid by heat can be used. ..
As the acid generator, at least one of the photoacid generator and the thermoacid generator can be used, but from the viewpoint of easy curing, the periphery used adjacent to the composition when the composition is cured. A photoacid generator is preferable from the viewpoint that damage due to heat to the members can be reduced and the degree of freedom in selecting peripheral members is increased. Further, the photoacid generator also has an advantage that the curing rate is high.
Further, the acid generator is preferably a thermal acid generator from the viewpoint of facilitating the formation of a cured product even in a place where light is difficult to reach. Further, since the thermal acid generator has a relatively slow curing rate, it can be easily bonded to other members after the curing treatment (heat treatment) by utilizing the curing rate.
上記酸発生剤の含有量は、単独又は複数種の合計で、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下、とすることができ、なかでも、0.1質量部以上5質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を容易に得ることが可能となるからである。 The content of the acid generator, either alone or in total of a plurality of types, can be 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition, and among them, 0. . It is preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less. This is because the above composition makes it possible to easily obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記カチオン重合性成分に対する酸発生剤の使用割合は特に限定されず、本開示の目的を阻害しない範囲内で概ね通常の使用割合で使用すれば構わないが、例えば、カチオン重合性成分100質量部に対して、酸発生剤0.05質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上8質量部以下であることが好ましく、1質量部以上7質量部以下であることが好ましく、なかでも、1.5質量部以上5質量部以下であることが好ましい。上記使用割合が上述の範囲であることで、カチオン重合性成分を十分に硬化させると共に、組成物の硬化物の耐熱性が良好な点で好適である。
また、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を容易に得ることが可能となるからである。The ratio of the acid generator to the above-mentioned cationically polymerizable component is not particularly limited, and it may be used in a generally normal ratio within a range that does not impair the object of the present disclosure. For example, 100 parts by mass of the cationically polymerizable component may be used. On the other hand, the acid generator is preferably 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, preferably 0.5 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, and 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less. Is preferable, and in particular, it is preferably 1.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less. When the usage ratio is within the above range, it is preferable in that the cationically polymerizable component is sufficiently cured and the heat resistance of the cured product of the composition is good.
Further, the above composition makes it possible to easily obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
(1)光酸発生剤
上記光酸発生剤としては、紫外線照射等の光照射により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものでも問題はないが、好ましくは、紫外線の照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体である。かかる化合物の代表的なものとしては、下記一般式(21)で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。(1) Photoacid generator The photoacid generator may be any compound that can generate an acid by light irradiation such as ultraviolet irradiation, but it is preferable to irradiate with ultraviolet light. A compound salt, which is an onium salt that releases Lewis acid, or a derivative thereof. Typical examples of such compounds include salts of cations and anions represented by the following general formula (21).
ここで陽イオン[A]m+はオニウムであることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式(22)で表すことができる。Here, the cation [A] m + is preferably onium, and its structure can be represented by, for example, the following general formula (22).
ここで、R13は炭素原子数が1〜60であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいても構わない有機基である。aは1〜5の整数である。a個のR3は各々独立で、同一でも異なっていても構わない。また、少なくとも1つは、芳香環を有する上記有機基であることが好ましい。QはS,N,Se,Te,P,As,Sb,Bi,O,I,Br,Cl,F,N=Nからなる群から選ばれる原子或いは原子団である。また、陽イオン[A]m+中のQの原子価をqとしたとき、m=a−qなる関係が成り立つことが必要である(但し、N=Nは原子価0として扱う)。Here, R 13 is an organic group having 1 to 60 carbon atoms and may contain any number of atoms other than carbon atoms. a is an integer of 1-5. a number of R 3 are each independently, it may be the same or different. Further, at least one is preferably the organic group having an aromatic ring. Q is an atom or atomic group selected from the group consisting of S, N, Se, Te, P, As, Sb, Bi, O, I, Br, Cl, F, N = N. Further, when the valence of Q in the cation [A] m + is q, it is necessary that the relationship m = a−q holds (however, N = N is treated as 0 valence).
また、陰イオン[B]m−は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式(23)で表すことができる。Further, the anion [B] m- is preferably a halide complex, and its structure can be represented by, for example, the following general formula (23).
ここで、Lはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属(Metalloid)であり、B,P,As,Sb,Fe,Sn,Bi,Al,Ca,In,Ti,Zn,Sc,V,Cr,Mn,Co等である。Xはハロゲン原子である。bは3〜7の整数である。また、陰イオン[B]m−中のLの原子価をpとしたとき、m=b−pなる関係が成り立つことが必要である。Here, L is a metal or metalloid that is the central atom of the halide complex, and is B, P, As, Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, In, Ti, Zn, Sc, V. , Cr, Mn, Co and the like. X is a halogen atom. b is an integer of 3 to 7. Further, when the valence of L in the anion [B] m- is p, it is necessary that the relationship m = bp is established.
上記一般式の陰イオン[LXb]m−の具体例としては、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(C6F5)4B]−、テトラフルオロボレート(BF4)−、ヘキサフルオロホスフェート(PF6)−、ヘキサフルオロアンチモネート(SbF6)−、ヘキサフルオロアルセネート(AsF6)−、ヘキサクロロアンチモネート(SbCl6)−、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)等を挙げることができる。Specific examples of the anion [LX b ] m- of the above general formula include tetrax (pentafluorophenyl) borate [(C 6 F 5 ) 4 B] − , tetrafluoroborate (BF 4 ) − , and hexafluorophosphate ( PF 6 ) - , hexafluoroantimonate (SbF 6 ) - , hexafluoroarsenate (AsF 6 ) - , hexachloroantimonate (SbCl 6 ) - , tris (pentafluoromethyl) trifluorophosphate ion (FAP anion), etc. Can be mentioned.
また、陰イオン[B]m−は、下記一般式(24)で表される構造のものも好ましく用いることができる。Further, as the anion [B] m− , one having a structure represented by the following general formula (24) can also be preferably used.
ここで、L,X,bは上記と同様である。また、その他用いることのできる陰イオンとしては、過塩素酸イオン(ClO4)−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン(CF3SO3)−、フルオロスルホン酸イオン(FSO3)−、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等を挙げることができる。Here, L, X, and b are the same as described above. Other anions that can be used include perchlorate ion (ClO 4 ) − , trifluoromethyl sulfite ion (CF 3 SO 3 ) − , fluorosulfonic acid ion (FSO 3 ) − , and toluene sulfonic acid anion. , Trinitrobenzene sulfonic acid anion, camphor sulfonate, nonafluorobutane sulfonate, hexadecafluorooctanesulfonate, tetraarylborate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.
本開示では、このようなオニウム塩のなかでも、下記の(イ)〜(ハ)の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。これらのなかから、その1種を単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。 In the present disclosure, among such onium salts, it is particularly effective to use the following aromatic onium salts (a) to (c). Among these, one of them can be used alone, or two or more of them can be mixed and used.
(イ)フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、4−メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のアリールジアゾニウム塩 (A) Aryldiazonium salts such as phenyldiazonium hexafluorophosphate, 4-methoxyphenyldiazonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyldiazonium hexafluorophosphate and the like.
(ロ)ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ(4−メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリルクミルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等のジアリールヨードニウム塩 (B) Diaryl such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, trilucmil iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, etc. Iodonium salt
(ハ)下記群III又は群IVで表されるスルホニウムカチオンとヘキサフルオロアンチモンイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートイオン等のスルホニウム塩 (C) Sulfonium cations represented by Group III or Group IV below and sulfonium salts such as hexafluoroantimon ion and tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion.
また、その他好ましいものとしては、(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)〔(1,2,3,4,5,6−η)−(1−メチルエチル)ベンゼン〕−アイアン−ヘキサフルオロホスフェート等の鉄−アレーン錯体や、トリス(アセチルアセトナト)アルミニウム、トリス(エチルアセトナトアセタト)アルミニウム、トリス(サリチルアルデヒダト)アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げることができる。Also, those other preferred, (eta 5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) [(1,2,3,4,5,6-η) - (1- methylethyl) benzene] - Iron -Iron-arene complex such as hexafluorophosphate, aluminum complex such as tris (acetylacetonato) aluminum, tris (ethylacetonatoacetato) aluminum, tris (salityl aldehyde) aluminum, and silanols such as triphenylsilanol. A mixture of the above can also be mentioned.
これらのなかでも、実用面と光感度の観点から、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄−アレーン錯体を用いることが好ましく、下記一般式(2)で表される芳香族スルホニウム塩が、感度の点から更に好ましい。また、上記光酸発生剤が上記芳香族スルホニウム塩であることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。
また、上記組成物は、硬化時に基材等の周辺部材への熱によるダメージを低減でき、周辺部材の選択の自由度が高くなるからである。Among these, from the viewpoint of practical use and photosensitivity, it is preferable to use an aromatic iodonium salt, an aromatic sulfonium salt, or an iron-alene complex, and the aromatic sulfonium salt represented by the following general formula (2) is used. It is more preferable from the viewpoint of sensitivity. Further, since the photoacid generator is the aromatic sulfonium salt, the composition can form a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
Further, the above composition can reduce the damage caused by heat to the peripheral members such as the base material during curing, and the degree of freedom in selecting the peripheral members is increased.
(式中、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33及びR34は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基又は炭素原子数2〜10のエステル基を表し、
R35は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基及び下記式(A)〜(C)より選択される何れかの置換基を表し、
An1q1−はq1価の陰イオンを表し、
q1は1又は2の整数を表し、
p1は電荷を中性にする係数を表す。)(In the formula, R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are independent of each other. , Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or ester group having 2 to 10 carbon atoms.
R 35 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and any substituent selected from the following formulas (A) to (C).
An1 q1- represents the q1 monovalent anion,
q1 represents an integer of 1 or 2 and represents
p1 represents the coefficient for neutralizing the charge. )
(式中、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及びR144、R145、R146、R147、R148及びR149は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基又は炭素原子数2〜10のエステル基を表し、
*は式(2)中のSとの結合位置を表す。)(In the formula, R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , R 136 , R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 , R 143 and R 144 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149 are independently hydrogen atom, halogen atom and carbon, respectively. Represents an alkyl group having 1 to 10 atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an ester group having 2 to 10 carbon atoms.
* Represents the connection position with S in the equation (2). )
上記一般式(2)で表される化合物において、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及びR149で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。In the compound represented by the above general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , The halogen atoms represented by R 136 , R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 , R 143 , R 144 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149 are Fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like can be mentioned.
上記一般式(2)で表される化合物において、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及びR149で表される炭素原子数1〜10のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、s−ブチル、t−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、t−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、エチルオクチル、2−メトキシエチル、3−メトキシプロピル、4−メトキシブチル、2−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、3−メトキシブチル、2−メチルチオエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ジフルオロエチル、トリクロロエチル、ジクロロジフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、デカフルオロペンチル、トリデカフルオロヘキシル、ペンタデカフルオロヘプチル、ヘプタデカフルオロオクチル、メトキシメチル、1,2−エポキシエチル、メトキシエチル、メトキシエトキシメチル、メチルチオメチル、エトキシエチル、ブトキシメチル、t−ブチルチオメチル、4−ペンテニルオキシメチル、トリクロロエトキシメチル、ビス(2−クロロエトキシ)メチル、メトキシシクロヘキシル、1−(2−クロロエトキシ)エチル、1−メチル−1−メトキシエチル、エチルジチオエチル、トリメチルシリルエチル、t−ブチルジメチルシリルオキシメチル、2−(トリメチルシリル)エトキシメチル、t−ブトキシカルボニルメチル、エチルオキシカルボニルメチル、エチルカルボニルメチル、t−ブトキシカルボニルメチル、アクリロイルオキシエチル、メタクリロイルオキシエチル、2−メチル−2−アダマンチルオキシカルボニルメチル、アセチルエチル、2−メトキシ−1−プロペニル、ヒドロキシメチル、2−ヒドロキシエチル、1−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、3−ヒドロキシプロピル、3−ヒドロキシブチル、4−ヒドロキシブチル、1,2−ジヒドロキシエチル等が挙げられる。In the compound represented by the above general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , Number of carbon atoms represented by R 136 , R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 , R 143 , R 144 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149 The alkyl groups of 10 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, s-butyl, t-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, t-amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, nonyl, ethyloctyl, 2-. Methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 4-methoxybutyl, 2-butoxyethyl, methoxyethoxyethyl, methoxyethoxyethoxyethyl, 3-methoxybutyl, 2-methylthioethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, Dichloromethyl, trichloromethyl, bromomethyl, dibromomethyl, tribromomethyl, difluoroethyl, trichloroethyl, dichlorodifluoroethyl, pentafluoroethyl, heptafluoropropyl, nonafluorobutyl, decafluoropentyl, tridecafluorohexyl, pentadecafluoroheptyl , Heptadecafluorooctyl, methoxymethyl, 1,2-epoxyethyl, methoxyethyl, methoxyethoxymethyl, methylthiomethyl, ethoxyethyl, butoxymethyl, t-butylthiomethyl, 4-pentenyloxymethyl, trichloroethoxymethyl, bis ( 2-Chloroethoxy) methyl, methoxycyclohexyl, 1- (2-chloroethoxy) ethyl, 1-methyl-1-methoxyethyl, ethyldithioethyl, trimethylsilylethyl, t-butyldimethylsilyloxymethyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxy Methyl, t-butoxycarbonylmethyl, ethyloxycarbonylmethyl, ethylcarbonylmethyl, t-butoxycarbonylmethyl, acryloyloxyethyl, Methacryloyloxyethyl, 2-methyl-2-adamantyloxycarbonylmethyl, acetylethyl, 2-methoxy-1-propenyl, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 3 -Hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl, 1,2-dihydroxyethyl and the like can be mentioned.
上記一般式(2)で表される化合物において、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及びR144、R145、R146、R147、R148及びR149で表される炭素原子数1〜10のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、s−ブチルオキシ、t−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソアミルオキシ、t−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ、2−メトキシエチルオキシ、3−メトキシプロピルオキシ、4−メトキシブチルオキシ、2−ブトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエトキシエチルオキシ、3−メトキシブチルオキシ、2−メチルチオエチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ等が挙げられる。In the compound represented by the above general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , R 136 , Alkoxy with 1 to 10 carbon atoms represented by R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 , R 143 and R 144 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149. The groups include methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, s-butyloxy, t-butyloxy, isobutyloxy, pentyloxy, isoamyloxy, t-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, cyclohexylmethyloxy, tetrahydrofuranyloxy. , Tetrahydropyranyloxy, 2-methoxyethyloxy, 3-methoxypropyloxy, 4-methoxybutyloxy, 2-butoxyethyloxy, methoxyethoxyethyloxy, methoxyethoxyethoxyethyloxy, 3-methoxybutyloxy, 2-methylthio Ethyloxy, trifluoromethyloxy and the like can be mentioned.
本開示においては、上記R35が、上記化学式(A)〜(C)より選択されるものであることが好ましく、なかでも、上記式(A)又は(B)より選択されるものであることが好ましい。上記R35が上述の構造を有することにより、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
本発明の組成物においては、R35が、上記式(A)又は(C)より選択されるものも好ましく用いることができる。組成物は、硬化速度及び接着力に優れたものとなるからである。
本発明の組成物においては、酸発生剤の分散安定性の観点からは、R35が化学式(C)であるものであることが好ましい。一方、硬化速度及び接着力により優れたものとする観点からは、R35が式(A)であるものであることが好ましい。
本発明の組成物において、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができると共に、硬化速度及び接着力に優れたものとする観点からは、酸発生剤は、R35が式(A)であるものと、式(C)であるものとの両者を含むことが好ましい。In the present disclosure, the R 35 is preferably selected from the above chemical formulas (A) to (C), and above all, the above R 35 is selected from the above formula (A) or (B). Is preferable. This is because when the R 35 has the above-mentioned structure, the composition can obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
In the compositions of the present invention, R 35 is can be preferably used those selected from the above formula (A) or (C). This is because the composition has excellent curing speed and adhesive strength.
In the composition of the present invention, it is preferable that R35 has the chemical formula (C) from the viewpoint of the dispersion stability of the acid generator. On the other hand, from the viewpoint of making the curing speed and the adhesive strength more excellent, it is preferable that R 35 is of the formula (A).
In the composition of the present invention, from the viewpoint that a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained and the curing speed and adhesive strength are excellent, the acid generator is R35. It is preferable to include both the formula (A) and the formula (C).
酸発生剤は、R35が式(A)であるものと、式(C)であるものとの両者を含む場合、R35が式(A)であるもの含有量は、式(C)であるもの100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下とすることができ、なかでも、50質量部以上、200質量部以下であることが好ましく、80質量部以上120質量部以下であることが好ましい。かかる範囲の含有量であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができると共に、硬化速度及び接着力に優れたものとなるからである。また、本発明の組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。Acid generators as R 35 is formula (A), when containing both as an expression (C), the amount of content that R 35 is formula (A), formula (C) It can be 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass, preferably 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and 80 parts by mass or more and 120 parts by mass or less. It is preferable to have. This is because, when the content is in such a range, a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained, and the curing speed and adhesive strength are excellent. Further, the composition of the present invention is also excellent in moisture permeation resistance and the like.
R21、R22、R24、R25、R26、R27、R29、R30、R31、R32、R33及びR34は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
R23及びR28は、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。R 21 , R 22 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms, halogen atoms, and carbon atoms 1 to 10. It is preferably an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. This is because the above-mentioned functional group makes it possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
Among them, R 23 and R 28 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a halogen atom. This is because the above-mentioned functional group makes it possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
R121、R122、R124、R125、R126、R127、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及びR149は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。
R123、R128及びR136は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。上述の官能基であることで、組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得ることができるものとなるからである。R 121 , R 122 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 , R 143 , R 144 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149 are preferably alkyl groups having hydrogen atoms, halogen atoms and 1 to 10 carbon atoms, particularly hydrogen. It is preferably an atom. This is because the above-mentioned functional group makes it possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
R 123 , R 128 and R 136 are preferably hydrogen atoms, halogen atoms, and alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably hydrogen atoms or halogen atoms. This is because the above-mentioned functional group makes it possible to obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記一般式(2)で表される化合物において、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143及びR144、R145、R146、R147、R148及びR149で表される炭素原子数2〜10のエステル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、クロロアセチルオキシ、ジクロロアセチルオキシ、トリクロロアセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、t−ブチルカルボニルオキシ、メトキシアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。In the compound represented by the above general formula (2), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , R 136 , Esters with 2 to 10 carbon atoms represented by R 137 , R 138 , R 139 , R 140 , R 141 , R 142 , R 143 and R 144 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149. The groups include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, acetoxy, propionyloxy, butyryloxy, chloroacetyloxy, dichloroacetyloxy, trichloroacetyloxy, trifluoroacetyloxy, t-butylcarbonyloxy, methoxyacetyloxy. , Benzoyloxy and the like.
上記一般式(2)で表される化合物において、An1q1−で表されるq1価の陰イオンとしては、例えば、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(C6F5)4B]−、テトラフルオロボレート(BF4)−、ヘキサフルオロホスフェート(PF6)−、ヘキサフルオロアンチモネート(SbF6)−、ヘキサフルオロアルセネート(AsF6)−、ヘキサクロロアンチモネート(SbCl6)−、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)、過塩素酸イオン(ClO4)−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン(CF3SO3)−、フルオロスルホン酸イオン(FSO3)−、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等を挙げることができる。In the compound represented by the above general formula (2), examples of the q1-valent anion represented by An1 q1- include tetrakis (pentafluorophenyl) borate [(C 6 F 5 ) 4 B] − and tetra. Fluoroborate (BF 4 ) - , Hexafluorophosphate (PF 6 ) - , Hexafluoroantimonate (SbF 6 ) - , Hexafluoroarsenate (AsF 6 ) - , Hexachloroantimonate (SbCl 6 ) - , Tris (pentafluoro) Methyl) trifluorophosphate ion (FAP anion), perchlorate ion (ClO 4 ) - , trifluoromethyl sulfite ion (CF 3 SO 3 ) - , fluorosulfonic acid ion (FSO 3 ) - , toluene sulfonate anion, Examples thereof include trinitrobenzene sulfonic acid anion, camphor sulphonate, nonafluorobutane sulphonate, hexadecafluorooctane sulphonate, tetraaryl borate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.
(2)熱酸発生剤
上記熱酸発生剤は、熱により酸を発生させることが可能な化合物であればどのようなものでも問題はなく、特に限定されるものではないが、好ましくは、熱によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体が、樹脂組成物を硬化した硬化物の耐熱性が良く、好適である。
かかる化合物の代表的なものとしては、上記「(1)光酸発生剤」の項に記載の[A]m+[B]m−で表される陽イオンと陰イオンの塩を用いることができる。(2) Thermal acid generator The thermal acid generator is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating an acid by heat, and is not particularly limited, but is preferably heat. A compound salt, which is an onium salt that releases Lewis acid, or a derivative thereof, is suitable because it has good heat resistance of the cured product obtained by curing the resin composition.
As a typical compound, salts of cations and anions represented by [A] m + [B] m- described in the above section "(1) Photoacid generator" can be used. ..
上記熱酸発生剤は、なかでも、樹脂の硬化性が良く、硬化物の耐熱性が高いことから、下記一般式(12)で表されるスルホニウム塩、又は一般式(13)で表されるスルホニウム塩であることが好ましい。 The thermal acid generator is represented by the sulfonium salt represented by the following general formula (12) or the general formula (13) because the resin has good curability and the cured product has high heat resistance. It is preferably a sulfonium salt.
(式中、R221及びR222は、各々独立に、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の1又は2以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、R221とR222とは炭素原子数2〜7のアルキル鎖で環構造を構成している場合があり、
R223及びR224は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又はスルホン基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の1又は2以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、
Anq’−はq’価のアニオンを表し、
q’は1又は2を表し、
p’は電荷を中性に保つ係数を表す。)(In the formula, R 221 and R 222 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms. One or more hydrogen atoms of the alkyl group, aromatic group and arylalkyl group are independently hydroxyl groups, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, aromatic groups having 6 to 20 carbon atoms, respectively. It may be substituted with a nitro group, a sulfone group or a cyano group, and R 221 and R 222 may form a ring structure with an alkyl chain having 2 to 7 carbon atoms.
R223 and R224 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and nitro. Representing a group, a cyano group or a sulfone group, one or two or more hydrogen atoms of the alkyl group, aromatic group and arylalkyl group are independently hydroxyl groups, halogen atoms and alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. It may be replaced with an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a nitro group, a sulfone group or a cyano group.
An q'- represents a q'valent anion,
q'represents 1 or 2
p'represents a coefficient that keeps the charge neutral. )
(式中、R225は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、水酸基、ニトロ基、スルホン基及びシアノ基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の1又は2以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、
R226は、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、該アルキル基、芳香族基及びアリールアルキル基の1又は2以上の水素原子は、各々独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20の芳香族基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基、ニトロ基、スルホン基又はシアノ基で置換される場合があり、
R227は、構成するメチレン基が、−O−又はS−で表される基で置換される場合がある炭素原子数1〜10のアルキル基を表し、
Anq’’−はq’’価のアニオンを表し、
q’’は1又は2を表し、
p’’は電荷を中性に保つ係数を表す。)(In the formula, R225 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a hydroxyl group, and a nitro group. , A sulfone group and a cyano group, and one or more hydrogen atoms of the alkyl group, aromatic group and arylalkyl group are independently hydroxyl groups, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and carbon. It may be substituted with an aromatic group having 6 to 20 atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a nitro group, a sulfone group or a cyano group.
R226 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and the alkyl group, the aromatic group and aryl. Each of one or more hydrogen atoms of the alkyl group is independently a hydroxyl group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, and an aryl having 7 to 30 carbon atoms. May be substituted with an alkyl group, a nitro group, a sulfone group or a cyano group,
R 227 are methylene groups constituting the represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a group represented by -O- or S-,
An q''- represents a q''valent anion.
q'' represents 1 or 2
p'' represents the coefficient that keeps the charge neutral. )
上記一般式(12)及び(13)で表される化合物において、R223、R224及びR225で表されるハロゲン原子並びにR221、R222、R223、R224、R225、R226及びR227で表される基の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する場合があるハロゲン原子と、R221、R222、R223、R224、R225、R226及びR227で表される炭素原子数1〜10のアルキル基及びR221、R222、R223、R224、R225、R226及びR227で表される基の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する場合がある炭素原子数1〜10のアルキル基としては、上記「(1)光酸発生剤」の項に記載の一般式(2)中のR21等として用いられるハロゲン原子、アルキル基と同様とすることができる。
R221、R222、R223、R224、R225、R226で表される炭素原子数6〜20の芳香族基並びにR221、R222、R223、R224、R225、R226で表される基の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する場合がある炭素原子数6〜20の芳香族基としては、フェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。
R221、R222、R223、R224、R225、R226で表される炭素原子数7〜30のアリールアルキル基並びにR221、R222、R223、R224、R225、R226で表される基の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する場合がある炭素原子数7〜30のアリールアルキル基としては、上記で説明した炭素原子数1〜10のアルキル基と炭素原子数6〜20の芳香族基を組合せたものが使用できる。In the compound represented by the general formula (12) and (13), R 223, R 224 and halogen atoms and R 221 represented by R 225, R 222, R 223 , R 224, R 225, R 226 and Represented by a halogen atom that may replace one or more of the hydrogen atoms of the group represented by R227, and by R221 , R222 , R223 , R224 , R225 , R226 and R227. alkyl group and R 221 having 1 to 10 carbon atoms that, R 222, R 223, R 224, R 225, when replacing one or more hydrogen atoms of the groups represented by R 226 and R 227 Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which have the general formula described in the section "(1) photoacid generator" (2) a halogen atom used as R 21 or the like in a same alkyl group can do.
In R 221, R 222, R 223 , R 224, R 225, an aromatic group and R 221 having 6 to 20 carbon atoms represented by R 226, R 222, R 223 , R 224, R 225, R 226 Examples of the aromatic group having 6 to 20 carbon atoms that may replace one or more of the hydrogen atoms of the represented group include phenyl, naphthyl, anthranil and the like.
In R 221, R 222, R 223 , R 224, R 225, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms represented by R 226 and R 221, R 222, R 223 , R 224, R 225, R 226 Examples of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms that may replace one or more of the hydrogen atoms of the represented group include the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and the number of carbon atoms described above. A combination of 6 to 20 aromatic groups can be used.
上記一般式(12)及び(13)中のp’Anq’−及びp’’Anq’’−で表されるq’又はq’’価のアニオンとしては、メタンスルホン酸アニオン、ドデシルスルホン酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ナフタレンスルホン酸アニオン、ジフェニルアミン−4−スルホン酸アニオン、2−アミノ−4−メチル−5−クロロベンゼンスルホン酸アニオン、2−アミノ−5−ニトロベンゼンスルホン酸アニオン、特開平10−235999号公報、特開平10−337959号公報、特開平11−102088号公報、特開2000−108510号公報、特開2000−168233号公報、特開2001−209969号公報、特開2001−322354号公報、特開2006−248180号公報、特開2006−297907号公報、特開平8−253705号公報、特表2004−503379号公報、特開2005−336150号公報、国際公開2006/28006号公報等に記載されたスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオンの他、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスホン酸イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、励起状態にある活性分子を脱励起させる(クエンチングさせる)機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等が挙げられる。なかでも耐熱性が高い点から、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオンが好ましい。 Examples of the q'or q''valent anion represented by p'An q'− and p''An q''− in the general formulas (12) and (13) include methanesulfonate anion and dodecylsulfone. Acid anion, benzene sulfonic acid anion, toluene sulfonic acid anion, trifluoromethane sulfonic acid anion, naphthalene sulfonic acid anion, diphenylamine-4-sulfonic acid anion, 2-amino-4-methyl-5-chlorobenzene sulfonic acid anion, 2-amino -5-Nitrobenzene sulfonic acid anion, JP-A-10-235999, JP-A-10-337959, JP-A-11-102088, JP-A-2000-108510, JP-A-2000-168233, JP-A-2000-168233 2001-2096969, 2001-322354, 2006-248180, 2006-297907, 8-253705, JP-A-2004-503379, 2005- In addition to organic sulfonate anions such as sulfonate anions described in Japanese Patent Publication No. 336150 and International Publication No. 2006/28006, chloride ion, bromide ion, iodide ion, fluoride ion, chlorate ion, thiocyanate ion. , Perchlorate ion, Hexafluorophosphate ion, Hexafluoroantimonate ion, Tetrafluoroborate ion, Octyl phosphate ion, Dodecyl phosphate ion, Octadecyl phosphate ion, Phenyl phosphate ion, Nonylphenyl phosphate ion, Tris (Pentafluoromethyl) Trifluorophosphate ion (FAP anion) 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphonate ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, excited activity A quencher anion having a function of deexciting (quenching) a molecule or a metallocene compound anion such as ferrocene or luteosen having an anion group such as a carboxyl group, a phosphonic acid group, or a sulfonic acid group on a cyclopentadienyl ring. Examples include ions. Among them, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, and tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion are preferable from the viewpoint of high heat resistance.
上記熱酸発生剤が熱により酸を発生し、組成物を硬化させることができる温度の範囲は、特に限定されないが、好適な耐熱性を有する硬化物が得られる点や、プロセス中の熱安定性が良好である点で、50℃以上250℃以下が好ましく、100℃以上220℃以下がより好ましく、130℃以上200℃以下がなお好ましく、150℃以上180℃以下が更に好ましい。上記組成物の硬化物の形成が容易だからである。 The temperature range in which the thermal acid generator can generate an acid by heat and cure the composition is not particularly limited, but a cured product having suitable heat resistance can be obtained and thermal stability during the process is obtained. In terms of good properties, 50 ° C. or higher and 250 ° C. or lower is preferable, 100 ° C. or higher and 220 ° C. or lower is more preferable, 130 ° C. or higher and 200 ° C. or lower is still more preferable, and 150 ° C. or higher and 180 ° C. or lower is further preferable. This is because it is easy to form a cured product of the above composition.
また、本開示の組成物に用いられる熱酸発生剤として好適に使用できる市販品としては、例えば、サンエイドSI−B2A、サンエイドSI−B3A、サンエイドSI−B3、サンエイドSI−B4、サンエイドSI−60、サンエイドSI−80、サンエイドSI−100、サンエイドSI−110、サンエイドSI−150(以上三新化学工業(株)製)、アデカオプトンCP−66、アデカオプトンCP−77(以上(株)ADEKA製)等が挙げられる。これらは1種単独或いは2種以上を組合せて用いることができる。 Examples of commercially available products that can be suitably used as the thermoacid generator used in the compositions of the present disclosure include Sun Aid SI-B2A, Sun Aid SI-B3A, Sun Aid SI-B3, Sun Aid SI-B4, and Sun Aid SI-60. , Sun Aid SI-80, Sun Aid SI-100, Sun Aid SI-110, Sun Aid SI-150 (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), Adeka Opton CP-66, Adeka Opton CP-77 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.), etc. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
4.その他の成分
上記組成物は、色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤を含むものであるが、必要に応じて溶剤及びその他の成分を含むことができる。
上記溶剤としては、有機溶媒(以下、単に溶媒と称する場合がある。)、水等を用いることができる。
上記その他の成分としては、各種添加剤を挙げることができる。
このような溶媒及び各種添加剤としては、国際公開2017/098996号公報等に記載のものと同様とすることができる。
上記溶媒及び水を含む溶剤としては、通常、25℃で液状であり、上記組成物を用いて硬化物を形成する際に乾燥除去できるものが用いられる。4. Other Ingredients The above composition contains a dye, a cationically polymerizable component and an acid generator, but may contain a solvent and other components as necessary.
As the solvent, an organic solvent (hereinafter, may be simply referred to as a solvent), water, or the like can be used.
Examples of the other components include various additives.
Such a solvent and various additives can be the same as those described in International Publication No. 2017/098996.
As the solvent containing the solvent and water, a solvent that is usually liquid at 25 ° C. and can be dried and removed when forming a cured product using the above composition is used.
上記組成物は、樹脂成分として上記カチオン重合性成分を含むものであるが、必要に応じて、上記カチオン重合性成分以外の樹脂成分(以下、その他の樹脂成分と称する場合がある。)を含むことができる。
上記その他の樹脂成分としては、重縮合可能な化合物及びその重縮合物等を挙げることができる。
上記重縮合可能な化合物としては、ラジカル重合性化合物を挙げることができる。また、後述する重縮合物を構成するモノマー成分も挙げることができる。The composition contains the cationically polymerizable component as a resin component, but may contain a resin component other than the above cationically polymerizable component (hereinafter, may be referred to as another resin component), if necessary. it can.
Examples of the other resin component include a compound capable of polycondensation and a polycondensate thereof.
Examples of the compound capable of polycondensation include a radically polymerizable compound. In addition, the monomer components constituting the polycondensate product described later can also be mentioned.
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有するものである。
上記ラジカル重合性基としては、ラジカルにより重合可能なものであればよく、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基等を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を1以上有するものとすることができ、ラジカル重合性基を1つ有する単官能化合物、ラジカル重合性基を2以上有する多官能化合物を用いることができる。The radically polymerizable compound has a radically polymerizable group.
The radically polymerizable group may be any radically polymerizable group, and examples thereof include ethylenically unsaturated groups such as an acryloyl group, a methacryloyl group, and a vinyl group.
The radically polymerizable compound may have one or more radically polymerizable groups, and a monofunctional compound having one radically polymerizable group and a polyfunctional compound having two or more radically polymerizable groups can be used. ..
上記ラジカル重合性化合物としては、酸価を有する化合物、酸価を有しない化合物等を用いることができる。
上記酸価を有する化合物としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシル基等を有するアクリレート化合物、メタクリレート化合物等を挙げることができる。
上記酸価を有しない化合物としては、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシメタクリレート樹脂、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル等のカルボキシル基等を有しないアクリレート化合物、メタクリレート化合物を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。例えば、ラジカル重合性化合物は、エチレン性不飽和基を有し、酸価を有する化合物及びエチレン性不飽和基を有し、酸価を有しない化合物を組合せて使用することができる。
ラジカル重合性化合物は、2種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
このようなラジカル重合性化合物等としては、より具体的には、特開2016−176009号公報に記載されるラジカル重合性化合物等を挙げることができる。As the radically polymerizable compound, a compound having an acid value, a compound having no acid value, or the like can be used.
Examples of the compound having an acid value include an acrylate compound having a carboxyl group such as methacrylic acid and acrylic acid, and a methacrylate compound.
Examples of the compound having no acid value include acrylates having no carboxyl group such as urethane acrylate resin, urethane methacrylate resin, epoxy acrylate resin, epoxy methacrylate resin, -2-hydroxyethyl acrylate, and -2-hydroxyethyl methacrylate. Examples thereof include compounds and methacrylate compounds.
The radically polymerizable compound can be used alone or in combination of two or more. For example, the radically polymerizable compound can be used in combination with a compound having an ethylenically unsaturated group and having an acid value and a compound having an ethylenically unsaturated group and having no acid value.
When two or more kinds of radically polymerizable compounds are mixed and used, they may be copolymerized in advance and used as a copolymer.
More specific examples of such radically polymerizable compounds include radically polymerizable compounds described in JP-A-2016-17609.
本開示においては、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となる観点は、上記ラジカル重合性化合物の含有量が少ないことが好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、上記組成物の固形分100質量部中に、10質量部以下であることが好ましく、なかでも、5質量部以下であることが好ましく、特に、1質量部以下であることが好ましく、なかでも特に、0.5質量部以下であることが好ましく、なかでも特に0質量部、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが好ましい。In the present disclosure, it is preferable that the content of the radically polymerizable compound is small from the viewpoint of being able to form a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
The content of the radically polymerizable compound is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, and particularly 1 part by mass in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It is preferably less than or equal to, particularly preferably 0.5 parts by mass or less, and particularly preferably 0 parts by mass, that is, it does not contain a radically polymerizable compound.
上記重縮合物としては、2以上の繰り返し単位を含むオリゴマー及びポリマーとすることができる。
上記重縮合物としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、含ハロゲン樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
このような重縮合物としては、例えば、国際公開2017/150662号公報に熱可塑性樹脂として記載されているものと同様とすることができる。The polycondensate can be an oligomer or a polymer containing two or more repeating units.
Examples of the polycondensate include thermoplastic resins such as polyolefin resins, styrene resins, polyester resins, polyether resins, polycarbonate resins, polyamide resins, and halogen-containing resins.
Such a polycondensate can be, for example, the same as that described as a thermoplastic resin in WO 2017/150662.
上記その他の成分は、増感剤を挙げることができる。
このような増感剤としては、例えば、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、カルバゾール誘導体、ベンゾカルバゾール誘導体を好ましく用いることができ、なかでも、カルバゾール誘導体、ベンゾカルバゾール誘導体を好ましく用いることができ、特に、ベンゾカルバゾール誘導体を好ましく用いることができる。上記増感剤を用いることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得るとの効果を阻害せず、硬化性等を向上できるからである。また、色素のブリードアウトを効果的に抑制でき、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得るとの効果をより効果的に発揮できるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にもより優れたものとなるからである。Examples of the other components include sensitizers.
As such a sensitizer, for example, anthracene compounds, naphthalene compounds, carbazole derivatives and benzocarbazole derivatives can be preferably used, and among them, carbazole derivatives and benzocarbazole derivatives can be preferably used, and in particular, A benzocarbazole derivative can be preferably used. This is because the use of the sensitizer does not impair the effect of obtaining a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region, and can improve the curability and the like. Further, the bleed-out of the dye can be effectively suppressed, and the effect of obtaining a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region can be more effectively exhibited. In addition, the above composition is also more excellent in moisture permeation resistance and the like.
上記アントラセン系化合物としては、アントラセン構造を有する化合物であればよく、例えば下記式(IIIa)で表されるものが挙げられる。 The anthracene-based compound may be any compound having an anthracene structure, and examples thereof include those represented by the following formula (IIIa).
(式中、R201及びR202は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜6のアルキル基又は炭素原子数2〜12のアルコキシアルキル基を表し、R203は水素原子又は炭素原子数1〜6のアルキル基を表す。)(In the formula, R 201 and R 202 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms, and R 203 is a hydrogen atom or 1 to 6 carbon atoms. Represents the alkyl group of.)
R201、R202及びR203で表される炭素原子数1〜6のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等に用いられる炭素原子数1〜30のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
R201及びR202で表される炭素原子数2〜12のアルコキシアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等に用いられる炭素原子数1〜30のアルコキシ基のうち所定の炭素原子数のものを用いることができる。The alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 201 , R 202 and R 203 are among the alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms used in R 1 and the like in the above general formula (1). Those satisfying a predetermined number of carbon atoms can be used.
The alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms represented by R 201 and R 202 is a predetermined carbon among the alkoxy groups having 1 to 30 carbon atoms used in R 1 and the like in the above general formula (1). Those having the number of atoms can be used.
本開示においては、R201及びR202が、炭素原子数2〜5のアルキル基であることが好ましい。上記基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
本発明においては、R203が水素原子であることが好ましい。In the present disclosure, it is preferable that R 201 and R 202 are alkyl groups having 2 to 5 carbon atoms. This is because the above-mentioned group makes the above-mentioned composition excellent in curability. Further, the above composition is also excellent in moisture permeation resistance and the like.
In the present invention, it is preferable that R 203 is a hydrogen atom.
上記ナフタレン系化合物としては、ナフタレン構造を有する化合物であればよく、例えば、下記式(IIIb)で表されるものが挙げられる。 The naphthalene-based compound may be any compound having a naphthalene structure, and examples thereof include those represented by the following formula (IIIb).
(式中、R204及びR205は、それぞれ独立に、炭素原子数1〜6のアルキル基を表す。)(In the formula, R 204 and R 205 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
R204及びR205で表される炭素原子数1〜6のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等で表される炭素原子数1〜30のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 204 and R 205 is a predetermined alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 or the like in the above general formula (1). Those satisfying the number of carbon atoms can be used.
本発明においては、なかでも、R204及びR205が、炭素原子数1〜3のアルキル基であることが好ましい。上記基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。In the present invention, it is preferable that R 204 and R 205 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. This is because the above-mentioned group makes the above-mentioned composition excellent in curability. Further, the above composition is also excellent in moisture permeation resistance and the like.
上記カルバゾール誘導体としては、カルバゾール構造を有する化合物であればよく、例えば、以下の一般式(VI)で表されるものが挙げられる。 The carbazole derivative may be any compound having a carbazole structure, and examples thereof include those represented by the following general formula (VI).
(式中、R226aは水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6〜20のアリール基を表し、R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及びR234aは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基を表す。)(In the formula, R 226a represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a vinyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and represents R 227a , R 228a , R 229a , R 230a , R 231a , R232a , R233a and R234a independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group, a hydroxyl group and a carboxyl group, respectively. )
R226a、R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及びR234aで表される炭素原子数1〜10のアルキル基及び炭素原子数6〜20のアリール基の例としては、上記一般式(1)中のR1等で表される炭素原子数1〜30のアルキル基及び炭素原子数6〜30のアリール基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及びR234aで表されるハロゲン原子としては、上記一般式(1)中のR1等で表されるハロゲン原子と同じものが挙げられる。Of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 226a , R 227a , R 228a , R 229a , R 230a , R 231a , R 232a , R 233a and R 234a. examples, used to satisfy the predetermined number of carbon atoms of the alkyl group and the aryl group having 6 to 30 carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 or the like in the general formula (1) be able to. The halogen atoms represented by R 227a , R 228a , R 229a , R 230a , R 231a , R 232a , R 233a and R 234a include the halogen atom represented by R 1 and the like in the above general formula (1). The same can be mentioned.
本発明においては、R226aが、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
本開示においては、R227a、R228a、R229a、R230a、R231a、R232a、R233a及びR234aが、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。In the present invention, R226a is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. This is because the above composition has excellent curability.
In the present disclosure, it is preferable that R 227a , R 228a , R 229a , R 230a , R 231a , R 232a , R 233a and R 234a are hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. , Hydrogen atom is preferable. This is because the above composition has excellent curability.
上記ベンゾカルバゾール誘導体としては、ベンゾカルバゾール構造を有するものであればよく、例えば、以下の一般式(VII−1)〜(VII−3)で表されるものが挙げられる。
本開示においては、なかでも、上記ベンゾカルバゾール誘導体が、上記一般式(VII−1)で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。The benzocarbazole derivative may be any derivative having a benzocarbazole structure, and examples thereof include those represented by the following general formulas (VII-1) to (VII-3).
In the present disclosure, the benzocarbazole derivative is preferably a compound represented by the general formula (VII-1). This is because the above composition has excellent curability.
(式中、R235は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6〜20のアリール基を表し、R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244及びR245は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基を表す。) (Wherein, R 235 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a vinyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, R 236, R 237, R 238, R 239, R 240, R 241 and R 242 , R 243 , R 244 and R 245 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group and a hydroxyl group. , Represents a carboxyl group.)
(式中、R246は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6〜20のアリール基を表し、R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255及びR256は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。)(In the formula, R246 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a vinyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and represents R 247 , R 248 , R 249 , R 250 , R 251 and R 252 , R 253 , R 254 , R 255 and R 256 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group and a hydroxyl group. Or represents a carboxyl group.)
(式中、R257は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、ビニル基又は炭素原子数6〜20のアリール基を表し、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及びR267は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基を表す。)(In the formula, R 257 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a vinyl group or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and represents R 258 , R 259 , R 260 , R 261 and R 262 . R 263 , R 264 , R 265 , R 266 and R 267 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms, cyano group and hydroxyl group, respectively. , Represents a carboxyl group.)
R235、R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244、R245、R246、R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255、R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及びR267で表される、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基としては、上記一般式(1)中のR1等で表されるハロゲン原子、炭素原子数1〜30のアルキル基及び炭素原子数6〜30のアリール基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。 R235 , R236 , R237 , R238 , R239 , R240 , R241 , R242 , R243 , R244 , R245 , R246 , R247 , R248 , R249 , R250 , R251 , R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 , R 261 and R 262 , R 263 , R 264 , R 265 , R 266 and R 267 . is the halogen atom, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, the aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom represented by R 1 or the like in the general formula (1), carbon atoms 1 Among the alkyl group of ~ 30 and the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, those satisfying a predetermined carbon atom number can be used.
本開示においては、式(VII−1)〜(VII−3)で表されるベンゾカルバゾール誘導体の中でも、ベンゾカルバゾール環の窒素原子に結合する基であるR235、R246及びR257が、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数3〜10の分岐アルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記R236、R237、R238、R239、R240、R241、R242、R243、R244、R245、R247、R248、R249、R250、R251、R252、R253、R254、R255、R256、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264、R265、R266及びR267が、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上述の基が上述の基又は原子であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。In this disclosure, the formula (VII-1) ~ Among the benzo carbazole derivative represented by the (VII-3), R 235 , R 246 and R 257 is a group bonded to the nitrogen atom of the benzo carbazole ring, carbon It is preferably an alkyl group having 1 to 10 atoms, and more preferably a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms. This is because the above composition has excellent curability.
In the present invention, the above R 236 , R 237 , R 238 , R 239 , R 240 , R 241 , R 242 , R 243 , R 244 , R 245 , R 247 , R 248 , R 249 , R 250 , R 251 , R 252 , R 253 , R 254 , R 255 , R 256 , R 258 , R 259 , R 260 , R 261 , R 262 , R 263 , R 264 , R 265 , R 266 and R 267 are hydrogen atoms. It is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom. This is because when the above-mentioned group is the above-mentioned group or atom, the above-mentioned composition has excellent curability.
上記増感剤の含有量としては、カチオン重合性成分同士の重合を促進可能なものであればよく、例えば、単独又は複数種の合計で、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上6質量部以下とすることができ、なかでも、0.1質量部以上3質量部以下であることが好ましく、特に、0.5質量部以上2質量部以下であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。 The content of the sensitizer may be any as long as it can promote the polymerization of cationically polymerizable components. For example, 0 in 100 parts by mass of the solid content of the above composition, alone or in total of a plurality of types. It can be 0.01 part by mass or more and 6 parts by mass or less, and more preferably 0.1 part by mass or more and 3 parts by mass or less, and particularly 0.5 parts by mass or more and 2 parts by mass or less. preferable. This is because the above composition has excellent curability.
上記増感剤のカチオン重合性化合物に対する使用割合は特に限定されず、本発明の目的を阻害しない範囲内で概ね通常の使用割合で使用すればよい。
上記増感剤の含有量は、例えば、酸発生剤100質量部に対して、1質量部以上200質量部以下であることが好ましく、5質量部以上100質量部以下であることが好ましく、10質量部以上50質量部以下であることが好ましく、15質量部以上30質量部以下であることが好ましい。上記使用割合が上述の範囲であることで、硬化性に優れたものとなるからである。The ratio of the sensitizer to the cationically polymerizable compound is not particularly limited, and the sensitizer may be used at a generally normal ratio within a range that does not impair the object of the present invention.
The content of the sensitizer is, for example, preferably 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less, and preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acid generator. It is preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and preferably 15 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. This is because when the usage ratio is within the above range, the curability is excellent.
5.組成物
上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を得るとの観点から、硬化前後の最小透過率の差の絶対値が小さいことが好ましい。上記差の絶対値の小さい硬化物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を形成可能となるからである。5. Composition The composition preferably has a small absolute value of the difference in minimum transmittance before and after curing from the viewpoint of obtaining a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region. This is because a cured product having a small absolute value of the above difference can form a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記色素、カチオン重合性成分及び酸発生剤の含有量は、それぞれ、上記「1.色素」、「2.カチオン重合性成分」及び「3.酸発生剤」の項に記載の含有量を組合せることができる。
上記組成物は、例えば、上記色素の含有量が、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下であり、上記カチオン重合性成分の含有量が、上記組成物の固形分100質量部中に、50質量部以上であり、上記酸発生剤の含有量が、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下であるものとすることができる。上記各成分の含有量が上述の組合せであることで、上記組成物は、所望の波長領域の光吸収性に優れた硬化物を容易に得ることができる。The contents of the dye, the cationically polymerizable component and the acid generator are combined with the contents described in the above "1. Dye", "2. Cationic polymerizable component" and "3. Acid generator", respectively. Can be
In the composition, for example, the content of the dye is 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition, and the content of the cationically polymerizable component is the above. 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of the solid content of the composition, and the content of the acid generator is 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less in 100 parts by mass of the solid content of the composition. It can be. When the content of each of the above components is the above-mentioned combination, the above-mentioned composition can easily obtain a cured product having excellent light absorption in a desired wavelength region.
上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望量含む組成物を形成可能な方法であれば問題はなく、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。 As a method for producing the above composition, there is no problem as long as the composition can form a composition containing each of the above components in a desired amount, and a method using a known mixing means can be mentioned.
上記組成物の硬化方法としては、酸発生剤の種類に応じて適宜設定されるものである。
上記硬化方法としては、酸発生剤が光酸発生剤である場合には、組成物に対して、紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射処理を行う方法を用いることができる。
上記組成物は、酸発生剤が光酸発生剤である場合には、エネルギー線照射により通常は0.1秒〜数分後に指触乾燥状態或いは溶媒不溶性の状態に硬化することができる。
上記エネルギー線及びエネルギー線への暴露時間としては、国際公開2013/172145号公報等に記載の内容と同様とすることができる。The curing method of the above composition is appropriately set according to the type of acid generator.
As the curing method, when the acid generator is a photoacid generator, a method of irradiating the composition with energy rays such as ultraviolet rays can be used.
When the acid generator is a photoacid generator, the composition can be cured to a dry state to the touch or a solvent-insoluble state by irradiation with energy rays, usually after 0.1 seconds to several minutes.
The exposure time to the energy rays and the energy rays can be the same as that described in International Publication No. 2013/172145.
上記硬化方法は、酸発生剤が熱酸発生剤である場合には、組成物に対して、加熱処理を行う方法を用いることができる。
上記組成物への加熱方法、加熱条件、硬化時間等については、国際公開2015/240123号公報等に記載の内容と同様とすることができる。As the curing method, when the acid generator is a thermoacid generator, a method of heat-treating the composition can be used.
The heating method, heating conditions, curing time, etc. for the composition can be the same as those described in International Publication No. 2015/240123.
本開示の組成物の具体的な用途としては、光学フィルタ、塗料、コーティング剤、ライニング剤、接着剤、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、半導体装置用・LEDパッケージ用・液晶注入口用・有機エレクトロルミネッセンス(EL)用・光素子用・電気絶縁用・電子部品用・分離膜用等の封止剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用・太陽電池用等のパッシベーション膜、層間絶縁膜、保護膜、プリント基板、或いはカラーテレビ、PCモニタ、携帯情報端末、CCDイメージセンサのカラーフィルタ、プラズマ表示パネル用の電極材料、印刷インク、歯科用組成物、光造形用樹脂、液状及び乾燥膜の双方、微小機械部品、ガラス繊維ケーブルコーティング、ホログラフィ記録用材料の各種の用途を挙げることができる。 Specific applications of the compositions of the present disclosure include optical filters, paints, coating agents, lining agents, adhesives, printing plates, insulating varnishes, insulating sheets, laminated boards, printed circuit boards, semiconductor devices, LED packages, and the like. For liquid crystal inlets, organic electroluminescence (EL), optical elements, electrical insulation, electronic components, separation films, etc., sealants, molding materials, putties, glass fiber impregnants, sealants, semiconductors, etc.・ Passion film for solar cells, interlayer insulation film, protective film, printed circuit board, color TV, PC monitor, mobile information terminal, color filter for CCD image sensor, electrode material for plasma display panel, printing ink, dental Various uses can be mentioned for compositions, opto-modeling resins, both liquid and dry films, micromechanical components, glass fiber cable coatings, and holographic recording materials.
上記光学フィルタとしては、光学フィルタを透過する光のスペクトル形状の変化が要求されるものとすることができ、例えば、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、CCDイメージセンサ、CMOSセンサ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ、窓等の用途に用いることができる。 The optical filter may be required to change the spectral shape of the light transmitted through the optical filter. For example, a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD). , Cathode ray tube display device (CRT), CCD image sensor, CMOS sensor, fluorescent display tube, for image display devices such as electric field radiation type display, for analyzer, for semiconductor device manufacturing, for astronomical observation, for optical communication, spectacle lens , Can be used for applications such as windows.
本開示においては、上記組成物が、光学フィルタ用であることが好ましく、なかでも、画像表示装置用であることが好ましく、特に、画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましく、なかでも特に、2種類の発色の可視光間の重なりを低減する画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましく、なかでも特に、平面視上2種類の発色の発光光の両者が透過するように配置される画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましい。
上記用途であることで、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタを製造可能であるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
上記用途は、なかでも、上記色素が、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有する色素である場合には、青色光及び緑色光の発光光を有する画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましく、なかでも特に、平面視上青色の画素及び緑色の画素と重なり、青色光及び緑色光の発光光の両者が透過するように配置される画像表示装置の色調整フィルタ用であることが好ましい。
上記用途は、青色の画素又は緑色の画素と重なるように配置される画像表示装置の色調製用フィルタ用であることも好ましい。
上記用途であることで、所望の波長範囲の光吸収性に優れた光学フィルタを製造可能であるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
また、上記組成物の用途としては、フレキシブル性が要求される用途も挙げることができる。
具体的には、上記組成物は、フレキシブル性を有する画像表示装置用の光学フィルタ等に好ましく用いることができる。In the present disclosure, the composition is preferably for an optical filter, particularly preferably for an image display device, and particularly preferably for a color adjustment filter of an image display device. In particular, it is preferably used for a color adjustment filter of an image display device that reduces the overlap between visible light of two types of color development, and in particular, both of the emitted light of two types of color development are transmitted in a plan view. It is preferably for the color adjustment filter of the image display device to be arranged.
This is because the above-mentioned application can more effectively exert the effect that an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region can be manufactured.
Among them, when the dye has a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm, the above application may be for a color adjustment filter of an image display device having blue light and green light emission light. It is preferable, and particularly preferably, it is for a color adjustment filter of an image display device which is arranged so as to overlap with blue pixels and green pixels in a plan view and transmit both blue light and green light emission light. ..
It is also preferable that the above application is for a color adjustment filter of an image display device arranged so as to overlap with a blue pixel or a green pixel.
This is because the above-mentioned application can more effectively exert the effect that an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength range can be manufactured.
Further, as an application of the above composition, an application requiring flexibility can also be mentioned.
Specifically, the above composition can be preferably used for an optical filter or the like for an image display device having flexibility.
B.硬化物
次に、本開示の硬化物について説明する。
本開示の硬化物は、上述の組成物の硬化物であることを特徴とするものである。B. Cured product Next, the cured product of the present disclosure will be described.
The cured product of the present disclosure is characterized by being a cured product of the above-mentioned composition.
本開示によれば、上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであることで、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用できる。 According to the present disclosure, the cured product is a cured product of the above composition, and can be used, for example, as an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region.
本開示の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
以下、本開示の硬化物について詳細に説明する。
なお、上記組成物については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。The cured product of the present disclosure uses the above-mentioned composition.
Hereinafter, the cured product of the present disclosure will be described in detail.
The composition may be the same as the content described in the section "A. Composition".
上記硬化物は、通常、カチオン重合性成分の重合物を含むものである。
上記カチオン重合性成分の重合物の含有量は、上記「A.組成物」の項に記載のカチオン重合性成分の含有量と同様とすることができる。
上記硬化物に含まれるカチオン重合性成分の残存量としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば、硬化物に含まれるカチオン重合性成分の重合物との合計100質量部中に、10質量部以下とすることができ、なかでも、1質量部以下であることが好ましい。上記硬化物は密着性等に優れ、更に、強度等にも優れたものとなるからである。The cured product usually contains a polymer of a cationically polymerizable component.
The content of the polymer of the cationically polymerizable component can be the same as the content of the cationically polymerizable component described in the above section “A. Composition”.
The residual amount of the cationically polymerizable component contained in the cured product is appropriately set according to the intended use of the cured product, and is, for example, the total amount with the polymer of the cationically polymerizable component contained in the cured product. It can be 10 parts by mass or less in 100 parts by mass, and more preferably 1 part by mass or less. This is because the cured product has excellent adhesion and the like, and also has excellent strength and the like.
上記硬化物の平面視形状、厚み等については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができる。
上記厚みとしては、例えば、0.05μm以上300μm以下等とすることができる。The plan-view shape, thickness, and the like of the cured product can be appropriately set according to the intended use of the cured product.
The thickness can be, for example, 0.05 μm or more and 300 μm or less.
上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
このような製造方法としては、例えば、後述する「F.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。The method for producing the cured product is not particularly limited as long as the cured product of the composition can be formed into a desired shape.
As such a manufacturing method, for example, the same as the content described in the section "F. Manufacturing method of cured product" described later can be applied, and thus the description thereof is omitted here.
上記硬化物の用途等については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。 The uses and the like of the cured product can be the same as those described in the section of "A. Composition" above.
C.光学フィルタ
次に、本開示の光学フィルタについて説明する。
本開示の光学フィルタは、上述の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とするものである。C. Optical filter Next, the optical filter of the present disclosure will be described.
The optical filter of the present disclosure is characterized by having a light absorption layer containing the above-mentioned cured product.
本開示によれば、上記光吸収層が上述の硬化物を含むことにより、画像表示装置の色再現性に優れたものとなる。 According to the present disclosure, the light absorbing layer contains the cured product described above, so that the color reproducibility of the image display device is excellent.
本開示の光学フィルタは、上記光吸収層を有するものである。
以下、本開示の光学フィルタに含まれる光吸収層について詳細に説明する。The optical filter of the present disclosure has the above-mentioned light absorption layer.
Hereinafter, the light absorption layer included in the optical filter of the present disclosure will be described in detail.
1.光吸収層
上記光吸収層は、上述の硬化物を含むものである。
上記光吸収層に含まれる上記硬化物の含有量は、通常、光吸収層100質量部中に、100質量部である。すなわち、上記光吸収層は、上記硬化物からなるものとすることができる。
上記硬化物については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。1. 1. Light Absorption Layer The light absorption layer contains the above-mentioned cured product.
The content of the cured product contained in the light absorption layer is usually 100 parts by mass in 100 parts by mass of the light absorption layer. That is, the light absorption layer can be made of the cured product.
The cured product may be the same as the content described in the section “B. Cured product”.
上記光吸収層の平面視形状、面積及び厚み等の形状については、光学フィルタの用途等に応じて適宜設定することができる。
上記光吸収層の形成方法としては、所望の形状、厚みの光吸収層を形成可能なものであればよく、公知の塗膜の形成方法を用いることができる。上記形成方法としては、例えば、後述する「D.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができる。The shape, area, thickness, and the like of the light absorption layer in a plan view can be appropriately set according to the application of the optical filter and the like.
As the method for forming the light absorption layer, any known method for forming a coating film can be used as long as it can form a light absorption layer having a desired shape and thickness. The forming method can be, for example, the same as that described in the section “D. Method for producing a cured product” described later.
2.光学フィルタ
上記光学フィルタは、上記光吸収層のみを含むものであってもよく、上記光吸収層以外のその他の層を含むものであってもよい。
上記その他の層としては、透明支持体、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等を挙げることができる。
このような各層の内容及びその形成方法等については、光学フィルタに一般的に用いられるものとすることができ、例えば、特開2011−144280号公報、国際公開第2016/158639号等に記載の内容と同様とすることができる。
上記光吸収層は、例えば、上記透明支持体及び任意の各層の間を接着する接着層等として用いられるものであっても構わない。
また、その際には、上記光学フィルタは、接着層としての光吸収層の表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。2. Optical filter The optical filter may include only the light absorption layer, or may include other layers other than the light absorption layer.
Examples of the other layers include a transparent support, an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a lubricating layer, and an adhesive layer.
The contents of each layer and the method for forming the layers can be generally used for an optical filter, and are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-144280, International Publication No. 2016/158369, and the like. It can be the same as the content.
The light absorption layer may be used, for example, as an adhesive layer for adhering between the transparent support and any of the layers.
In that case, the optical filter may be provided with a known separator film such as a polyethylene terephthalate film that is easily adhered to the surface of the light absorption layer as an adhesive layer.
上記光学フィルタは、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイの前面に配置することができる。例えば、光学フィルタをディスプレイの表面に直接貼り付けても問題はなく、ディスプレイの前に前面板や電磁波シールドが設けられている場合は、前面板又は電磁波シールドの表側(外側)又は裏側(ディスプレイ側)に光学フィルタを貼り付けても構わない。
上記光学フィルタは、例えば、画像表示装置に含まれる各部材、例えば、カラーフィルタ、偏光板等の光学部材として用いられるものであっても構わない。
また、上記光学フィルタは、上記画像表示装置に含まれる各部材に直接積層されるものであっても構わない。When the optical filter is used for an image display device, the optical filter can usually be arranged in front of a display. For example, there is no problem even if the optical filter is directly attached to the surface of the display, and if a front plate or an electromagnetic wave shield is provided in front of the display, the front side (outside) or the back side (display side) of the front plate or the electromagnetic wave shield is provided. ) May be pasted with an optical filter.
The optical filter may be used as an optical member of each member included in an image display device, for example, a color filter, a polarizing plate, or the like.
Further, the optical filter may be directly laminated on each member included in the image display device.
D.硬化物の製造方法
次に、本開示の硬化物の製造方法について説明する。
本開示の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするものである。D. Method for producing cured product Next, the method for producing the cured product of the present disclosure will be described.
The method for producing a cured product of the present disclosure is characterized by including a step of curing the above-mentioned composition.
本開示によれば、上記硬化物の製造方法は、上記組成物を硬化させるものであるため、例えば、所望の波長領域の光吸収性に優れた光学フィルタ等として使用可能な硬化物を得ることができる。 According to the present disclosure, since the method for producing the cured product cures the composition, for example, a cured product that can be used as an optical filter having excellent light absorption in a desired wavelength region can be obtained. Can be done.
本開示の硬化物の製造方法は、上記硬化する工程を含むものである。
以下、本開示の硬化物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
なお、上記組成物は、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。The method for producing a cured product of the present disclosure includes the above-mentioned curing step.
Hereinafter, each step of the method for producing a cured product of the present disclosure will be described in detail.
Since the composition can be the same as the content described in the section "A. Composition", the description thereof is omitted here.
1.硬化する工程
上記硬化する工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
上記組成物の硬化方法としては、組成物に含まれる酸発生剤等の開始剤の種類等に応じて適宜設定することができる。
このような硬化方法としては、例えば、組成物が開始剤として、光酸発生剤、光ラジカル開始剤等のように、光照射により重合性化合物の重合物を得ることができるものである場合には、上記組成物に対して、紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射処理を行う方法を用いることができる。
また、上記硬化方法は、組成物が開始剤として、熱酸発生剤、熱ラジカル開始剤等のように、加熱処理により重合性化合物の重合物を得ることができるものである場合には、組成物に対して、加熱処理を行う方法を用いることができる。
なお、このようなエネルギー線照射、加熱処理等については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。1. 1. Curing Step The curing step is a step of curing the above-mentioned composition.
The curing method of the composition can be appropriately set according to the type of initiator such as an acid generator contained in the composition.
As such a curing method, for example, when the composition is an initiator, such as a photoacid generator, a photoradical initiator, or the like, a polymer of a polymerizable compound can be obtained by light irradiation. Can use a method of performing an energy ray irradiation treatment for irradiating the above composition with energy rays such as ultraviolet rays.
Further, in the above curing method, when the composition can obtain a polymer of a polymerizable compound by heat treatment, such as a thermal acid generator, a thermal radical initiator, etc., the composition can be obtained. A method of heat-treating an object can be used.
The energy ray irradiation, heat treatment, and the like can be the same as those described in the above section "A. Composition".
2.その他の工程
上記製造方法は、必要に応じてその他の工程を有するものであっても構わない。
このような工程としては、組成物を硬化する工程の前に、上記組成物を塗布する工程等を挙げることができる。
組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いても構わない。2. Other Steps The above-mentioned manufacturing method may have other steps as required.
Examples of such a step include a step of applying the above composition before the step of curing the composition.
As a method for applying the composition, known methods such as a spin coater, a roll coater, a bar coater, a die coater, a curtain coater, various types of printing, and immersion can be used.
The base material can be appropriately set according to the intended use of the cured product, and examples thereof include soda glass, quartz glass, semiconductor substrates, metals, paper, plastics, and the like.
Further, the cured product may be formed on the base material and then peeled off from the base material, or may be transferred from the base material to another adherend and used.
3.硬化物
本開示の製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「C.硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。3. 3. Cured product The cured product produced by the production method of the present disclosure, its use, and the like can be the same as those described in the above section "C. Cured product".
E.その他
1.色素と、カチオン重合性成分と、酸発生剤と、を含む組成物。
2.上記色素が、ピロメテン系色素又はシアニン系色素である1に記載の組成物。
3.上記ピロメテン系色素が、上記一般式(101)で表される化合物であり、上記シアニン系色素が、上記一般式(102)で表される化合物である2に記載の組成物。
4.上記色素が、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有するものである1〜3の何れか一項に記載の組成物。
5.上記色素が、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下含まれており、上記カチオン重合性成分が、上記組成物の固形分100質量部中に、50質量部以上含まれており、上記酸発生剤が、上記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下含まれている、1〜4の何れか一項に記載の組成物。
6.上記酸発生剤が、上記一般式(2)で表される光酸発生剤を含む1〜5の何れか一項に記載の組成物。
7.上記カチオン重合性成分が、エポキシ化合物及びオキセタン化合物から選択される少なくとも1種を含む、1〜6の何れか一項に記載の組成物。
8.上記組成物が、光学フィルタ用である1〜7の何れか一項に記載の組成物。
9.1〜8の何れか一項に記載の組成物の硬化物。
10.9に記載の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタ。
11.1〜8の何れか一項に記載の組成物を硬化する工程を含む、硬化物の製造方法。E. Others 1. A composition comprising a dye, a cationically polymerizable component, and an acid generator.
2. The composition according to 1, wherein the dye is a pyrromethene-based pigment or a cyanine-based pigment.
3. 3. The composition according to 2, wherein the pyrromethene-based dye is a compound represented by the general formula (101), and the cyanine-based dye is a compound represented by the general formula (102).
4. The composition according to any one of 1 to 3, wherein the dye has a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm.
5. The dye is contained in 100 parts by mass of the solid content of the composition in an amount of 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and the cationically polymerizable component is contained in 100 parts by mass of the solid content of the composition. Any one of 1 to 4 which contains 50 parts by mass or more and contains 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less of the acid generator in 100 parts by mass of the solid content of the composition. The composition according to.
6. The composition according to any one of 1 to 5, wherein the acid generator contains a photoacid generator represented by the general formula (2).
7. The composition according to any one of 1 to 6, wherein the cationically polymerizable component contains at least one selected from an epoxy compound and an oxetane compound.
8. The composition according to any one of 1 to 7, wherein the composition is for an optical filter.
A cured product of the composition according to any one of 9.1 to 8.
An optical filter having a light absorption layer containing the cured product according to 10.9.
A method for producing a cured product, which comprises a step of curing the composition according to any one of 11.1 to 8.
本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。 The present disclosure is not limited to the above embodiments. The above embodiment is an example, and any object having substantially the same structure as the technical idea described in the claims of the present disclosure and exhibiting the same effect and effect is the present invention. Included in the technical scope of the disclosure.
以下、実施例等を挙げて本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present disclosure will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the present disclosure is not limited to these Examples.
[製造例1〜2]
特開2006−189751号公報に記載のジピロメテン系化合物の製造方法により、下記式(C―1)及び(C−2)で表される化合物を得た。
質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。[Manufacturing Examples 1 and 2]
The compounds represented by the following formulas (C-1) and (C-2) were obtained by the method for producing a dipyrromethene-based compound described in JP-A-2006-189751.
It was confirmed by mass spectrometry that it was the molecular weight of the target product.
[製造例3〜4]
特許第6305331号公報に記載のシアニン化合物の製造方法により、下記式(C−3)及び(C−4)で表される化合物を得た。[Manufacturing Examples 3 to 4]
The compounds represented by the following formulas (C-3) and (C-4) were obtained by the method for producing a cyanine compound described in Japanese Patent No. 6305331.
[製造例5〜6]
特開2006−189751号公報に記載のアザポルフィリン系化合物の製造方法により、下記式(C−5)及び(C−6)で表される化合物を得た。[Manufacturing Examples 5 to 6]
The compounds represented by the following formulas (C-5) and (C-6) were obtained by the method for producing an azaporphyrin-based compound described in JP-A-2006-189751.
[実施例1〜13及び比較例1〜4]
下記表1〜表2に記載の配合に従って、カチオン重合性成分、酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、溶剤及び添加剤を配合した後、配合物を5μmのメンブレンフィルタを通し、不溶解分を除去して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。[Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4]
After blending the cationically polymerizable component, acid generator, dye, radically polymerizable compound, photoradical initiator, solvent and additive according to the formulation shown in Tables 1 and 2 below, apply a 5 μm membrane filter to the formulation. The composition was obtained by passing through and removing the insoluble matter.
In addition, the following materials were used for each component.
The blending amount in the table represents the mass part of each component.
[実施例14〜18]
下記表3に記載の配合に従って、カチオン重合性成分、酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、溶剤及び添加剤を配合した後、配合物を5μmのメンブレンフィルタを通し、不溶解分を除去して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。[Examples 14 to 18]
After blending the cationically polymerizable component, acid generator, dye, radically polymerizable compound, photoradical initiator, solvent and additive according to the formulation shown in Table 3 below, the formulation is passed through a 5 μm membrane filter and is not used. The dissolved component was removed to obtain a composition.
In addition, the following materials were used for each component.
The blending amount in the table represents the mass part of each component.
(カチオン重合性成分)
A1−1:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製ED−523T、一般式(5−4)で表され、Y6が分岐のアルキレン基である化合物)
A1−2:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製ED−506、一般式(5−4)で表され、Y6が分岐のアルキレン基である化合物)
A1−3:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP−4100E、ビスフェノールA型エポキシ化合物)
A1−4:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP−4901)
A1−5:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP−4000)
A1−6:脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP−4080E、水添ビスフェノールA型エポキシ化合物)
A1−7:シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環族エポキシ化合物、低分子量化合物(ダイセル社製セロキサイド2021P、一般式(5−1)で表され、X5がアルキレン基及びエステル結合とが連結した基である化合物)
A1−8:脂環族エポキシ化合物、高分子量化合物(ダイセル社製EHPE−3150、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの1,2−エポキシ−4−(2−オキシラニル)シクロヘキサン付加物、脂環族エポキシ化合物A)
A1−9:オキセタン化合物、低分子量化合物(東亜合成社製OXT−211)(Cation-polymerizable component)
A1-1: aliphatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, a low molecular weight compound (represented by ADEKA Corporation ED-523T, general formula (5-4), compound Y 6 is an alkylene group of branches)
A1-2: aliphatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, a low molecular weight compound (represented by ADEKA Corporation ED-506, the general formula (5-4), compound Y 6 is an alkylene group of branches)
A1-3: Aromatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (ADEKA EP-4100E, bisphenol A type epoxy compound)
A1-4: Aromatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (EP-4901 manufactured by ADEKA Corporation)
A1-5: Aromatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (EP-4000 manufactured by ADEKA Corporation)
A1-6: Alicyclic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (ADEKA EP-4080E, hydrogenated bisphenol A type epoxy compound)
A1-7: alicyclic epoxy compounds having a cyclohexene oxide structure, low molecular weight compounds (Daicel Chemical Industries, Ltd. CELLOXIDE 2021P, is represented by the general formula (5-1), a group X 5 are linked is an alkylene group and an ester bond A compound)
A1-8: Addition of 1,2-epoxy-4- (2-oxylanyl) cyclohexane of alicyclic epoxy compound and high molecular weight compound (EHPE-3150 manufactured by Daicel Co., Ltd., 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol) Alicyclic epoxy compound A)
A1-9: Oxetane compound, low molecular weight compound (OXT-211 manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
(ラジカル重合性化合物)
A2−1:ラジカル重合性化合物(日本化薬社製カヤラッドDPHA(ジペンタエリスリトール ペンタ及びヘキサアクリレートの混合物))
(熱可塑性樹脂)
A3−1:熱可塑性樹脂(メタクリル樹脂、住友化学社製スミペックスLG)(Radical polymerizable compound)
A2-1: Radical polymerizable compound (Kayarad DPHA (mixture of dipentaerythritol penta and hexaacrylate) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(Thermoplastic resin)
A3-1: Thermoplastic resin (methacryl resin, Sumipex LG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(酸発生剤)
B1−1:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1−1)で表される化合物)
B1−2:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1−2)で表される化合物)
B1−3:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1−3)で表される化合物)
B1−4:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1−4)で表される化合物)
B1−5:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(サンアプロ社製CPI−100P)
B1−6:熱酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(三新化学工業株式会社製SI−110)
B1−7:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1−7)で表される化合物)(Acid generator)
B1-11: Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-1))
B1-2: Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-2))
B1-3: Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-3))
B1-4: Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-4))
B1-5: Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (CPI-100P manufactured by San-Apro)
B1-6: Thermal acid generator, aromatic sulfonium salt (SI-110 manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
B1-7: Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-7))
(ラジカル開始剤)
B2−1:光ラジカル開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(IRGACURE 184))(Radical initiator)
B2-1: Photoradical initiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (IRGACURE 184))
(色素)
C−1:ピロメテン系色素、一般式(101)で表される化合物(製造例1で製造された上記式(C−1)で表される化合物、最大吸収波長496nm(クロロホルム中))
C−2:ピロメテン系色素、一般式(101)で表される化合物(製造例2で製造された上記式(C−2)で表される化合物、最大吸収波長486nm〜490nm(エタノール中))
C−3:シアニン系色素、一般式(102)で表される化合物(製造例3で製造された上記式(C−3)で表される化合物、最大吸収波長493nm(クロロホルム中))
C−4:シアニン系色素、一般式(102)で表される化合物(製造例3で製造された上記式(C−4)で表される化合物、最大吸収波長478nm(クロロホルム中))
C−5:テトラアザポルフィリン系色素、一般式(1)で表される化合物(製造例5で製造された上記式(C−5)で表される化合物、最大吸収波長591nm(クロロホルム中))
C−6:テトラアザポルフィリン系色素、一般式(1)で表される化合物(製造例6で製造された上記式(C−6)で表される化合物、最大吸収波長594nm(クロロホルム中))(Dye)
C-1: Pyrromethene dye, compound represented by the general formula (101) (compound represented by the above formula (C-1) produced in Production Example 1, maximum absorption wavelength 496 nm (in chloroform))
C-2: Pyrromethene dye, compound represented by the general formula (101) (compound represented by the above formula (C-2) produced in Production Example 2, maximum absorption wavelength 486 nm to 490 nm (in ethanol))
C-3: Cyanine-based dye, compound represented by the general formula (102) (compound represented by the above formula (C-3) produced in Production Example 3, maximum absorption wavelength 493 nm (in chloroform))
C-4: Cyanine-based dye, compound represented by the general formula (102) (compound represented by the above formula (C-4) produced in Production Example 3, maximum absorption wavelength 478 nm (in chloroform))
C-5: Tetraazaporphyrin dye, compound represented by the general formula (1) (compound represented by the above formula (C-5) produced in Production Example 5, maximum absorption wavelength 591 nm (in chloroform))
C-6: Tetraazaporphyrin dye, compound represented by the general formula (1) (compound represented by the above formula (C-6) produced in Production Example 6, maximum absorption wavelength 594 nm (in chloroform))
(添加剤)
D−1:レベリング剤(東レダウコーニング社製SH−29PPaint aditive)
D−2:界面活性剤(ビックケミー社製BYK−333)
D−3:酸化防止剤(ADEKA社製AO−60)
D−4:酸化防止剤(ADEKA社製AO−20)
D−5:増感剤(下記式(D−5)で表される化合物)
D−6:増感剤(下記式(D−6)で表される化合物)
D−7:増感剤(下記式(D−7)で表される化合物)(Additive)
D-1: Leveling agent (SH-29P Paint additive manufactured by Toray Dow Corning)
D-2: Surfactant (BYK-333 manufactured by Big Chemie)
D-3: Antioxidant (AO-60 manufactured by ADEKA Corporation)
D-4: Antioxidant (AO-20 manufactured by ADEKA Corporation)
D-5: Sensitizer (compound represented by the following formula (D-5))
D-6: Sensitizer (compound represented by the following formula (D-6))
D-7: Sensitizer (compound represented by the following formula (D-7))
(溶剤)
E−1:メチルエチルケトン(MEK)
E−2:ジアセトンアルコール
E−3:プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)(solvent)
E-1: Methyl ethyl ketone (MEK)
E-2: Diacetone alcohol E-3: Propylene glycol monomethyl ether (PGM)
[評価]
各種の測定については、以下の方法に従って行った。[Evaluation]
Various measurements were performed according to the following methods.
評価1.組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長
実施例及び比較例の組成物を用いて、以下の方法により硬化前の評価用サンプルと硬化後の評価用サンプルを準備し、日本分光製可視紫外吸光度計V−670を用いて、透過スペクトルを測定し、380nm以上780nm以下の範囲における最小透過率とその時の波長(最大吸収波長)を得た。結果を下記表1〜3に示す。
なお、比較例3〜4については、硬化性組成物ではないため、硬化前の評価用サンプルの測定結果のみ示す。
また、色素として2種類以上の色素を含む場合には、波長が最も短い最大吸収波長を示す色素についての最大吸収波長を示した。例えば、色素C−1及び色素C−5の2種類の色素を含む実施例14では、最大吸収波長が短い色素C−1に基づいて得られる最大吸収波長を表に示した。Evaluation 1. Minimum transmittance and maximum absorption wavelength of the composition and its cured product Using the compositions of Examples and Comparative Examples, an evaluation sample before curing and an evaluation sample after curing were prepared by the following methods, and manufactured by Nippon Spectroscopy. The transmittance spectrum was measured using a visible ultraviolet absorptiometer V-670 to obtain the minimum transmittance in the range of 380 nm or more and 780 nm or less and the wavelength at that time (maximum absorption wavelength). The results are shown in Tables 1 to 3 below.
Since Comparative Examples 3 to 4 are not curable compositions, only the measurement results of the evaluation sample before curing are shown.
When two or more kinds of dyes are contained as the dye, the maximum absorption wavelength of the dye showing the shortest maximum absorption wavelength is shown. For example, in Example 14 containing two types of dyes, dye C-1 and dye C-5, the maximum absorption wavelength obtained based on the dye C-1 having a short maximum absorption wavelength is shown in the table.
(硬化前の評価用サンプルの作製方法)
(1)上記組成物を、基材(東洋紡製PETフィルムA9300、100μm)に、バーコート法で塗布した。
塗膜の厚みは、以下の硬化前の評価用サンプルの最大吸収波長での透過率が6%以下となるように調整した。
(2)次いで、オーブンにて塗膜を、80℃、5分間の条件で乾燥処理して溶剤を除去し、硬化前の評価用サンプルを得た。(Method of preparing evaluation sample before curing)
(1) The above composition was applied to a base material (PET film A9300 manufactured by Toyobo Co., Ltd., 100 μm) by a bar coating method.
The thickness of the coating film was adjusted so that the transmittance of the following evaluation sample before curing at the maximum absorption wavelength was 6% or less.
(2) Next, the coating film was dried in an oven at 80 ° C. for 5 minutes to remove the solvent, and an evaluation sample before curing was obtained.
(硬化後の評価用サンプルの作製方法)
(1)硬化前の評価用サンプルに対して、各実施例及び比較例毎に以下の硬化処理を行い、硬化後の評価用サンプルを得た。
(3−1)実施例1〜12、実施例14〜18及び比較例1〜2では、乾燥処理後の塗膜に対して高圧水銀ランプを用いて紫外線を700mJ/cm2照射して硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
(3−2)実施例13では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、100℃、20分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。(Method of preparing a sample for evaluation after curing)
(1) The evaluation sample before curing was subjected to the following curing treatment for each Example and Comparative Example to obtain an evaluation sample after curing.
(3-1) In Examples 1 to 12, Examples 14 to 18 and Comparative Examples 1 to 2, the coating film after the drying treatment was cured by irradiating the coating film with ultraviolet rays at 700 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp. Was performed, and a sample for evaluation was obtained.
(3-2) In Example 13, the coating film dried in an oven was heat-treated at 100 ° C. for 20 minutes to be cured, and an evaluation sample was obtained.
評価2.硬化物の最小透過率と組成物の最小透過率との差の絶対値
実施例1〜12、実施例14〜18及び比較例1〜2の組成物を用いて、以下の方法により、硬化前の評価用サンプルと硬化後の評価用サンプルの最小透過率を測定し、その差の絶対値を測定した。
また、最小透過率の差の絶対値は、上記「評価1.組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」に記載と同様に、色素として2種類以上の色素を含む場合には、波長が最も短い最大吸収波長を示す色素についての最大吸収波長における透過率の差を測定した。例えば、色素C−1及び色素C−5の2種類の色素を含む実施例14では、最大吸収波長が短い色素C−1に基づいて得られる最大吸収波長である497nmでの透過率の差を測定し、表に示した。
また、硬化のための露光量として、700mJ/cm2及び3000mJ/cm2の2水準で行った。結果を下記表1〜3に示す。
なお、硬化前の評価用サンプルは、上記「評価1.組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」で用いたものを用いた。
硬化後の評価用サンプルのうち、露光量が700mJ/cm2であるものは、上記「評価1.組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」で作製した硬化後の評価用サンプルを用いた。
硬化後の評価用サンプルのうち、露光量が3000mJ/cm2であるものは、上記「評価1.組成物及びその硬化物の最小透過率及び最大吸収波長」で作製した硬化後の評価用サンプルの作製方法として紫外線の露光量を3000mJ/cm2照射した以外は、同様の方法により得た。Evaluation 2. Absolute value of the difference between the minimum transmittance of the cured product and the minimum transmittance of the composition Before curing by the following method using the compositions of Examples 1 to 12, Examples 14 to 18 and Comparative Examples 1 and 2. The minimum transmittances of the evaluation sample and the evaluation sample after curing were measured, and the absolute value of the difference was measured.
Further, the absolute value of the difference in the minimum transmittance is the same as described in "Evaluation 1. Minimum transmittance and maximum absorption wavelength of the composition and its cured product" when two or more kinds of dyes are contained as the dye. , The difference in transmittance at the maximum absorption wavelength was measured for the dye showing the maximum absorption wavelength with the shortest wavelength. For example, in Example 14 containing two types of dyes, dye C-1 and dye C-5, the difference in transmittance at 497 nm, which is the maximum absorption wavelength obtained based on the dye C-1, which has a short maximum absorption wavelength. It was measured and shown in the table.
Further, as the exposure amount for curing was carried out at two levels of 700 mJ / cm 2 and 3000 mJ / cm 2. The results are shown in Tables 1 to 3 below.
As the evaluation sample before curing, the one used in the above-mentioned "Evaluation 1. Minimum transmittance and maximum absorption wavelength of composition and cured product" was used.
Among the evaluation samples after curing, those having an exposure amount of 700 mJ / cm 2 are the evaluation samples after curing prepared in the above-mentioned "Evaluation 1. Minimum transmittance and maximum absorption wavelength of composition and cured product". Was used.
Among the evaluation samples after curing, those having an exposure amount of 3000 mJ / cm 2 are the evaluation samples after curing prepared in the above-mentioned "Evaluation 1. Minimum transmittance and maximum absorption wavelength of composition and cured product". Was obtained by the same method except that the exposure amount of ultraviolet rays was 3000 mJ / cm 2 as a method for producing the above.
評価3.カール性
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを10cm角に切り取り、まず左側半分(5cm分)をガラス板で押さえ、そり上がった右側の2角のそれぞれの高さを測定し、次に右側半分(5cm分)をガラス板で押さえ、そり上がった左側の2角のそれぞれの高さを測定し、4つの測定値の平均(単位:mm)をカール性とした。
目視で反り返りがあるかを評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表1〜3に示す。
○:4隅の平均が10mm未満
×:4隅の平均が10mm以上
なお、カール性評価が「〇」であると、硬化物は、カールが少なく、カール性に優れることを示す。Evaluation 3. Curling property A sample for evaluation prepared by the same method as the above "Evaluation 1. Maximum absorption wavelength of cured product" is cut into 10 cm squares, the left half (5 cm) is first pressed with a glass plate, and the two corners on the right side are raised. Then measure the height of each of the two corners on the right side (5 cm) with a glass plate, measure the height of each of the two corners on the left side, and average the four measured values (unit: mm). Was curled.
It was evaluated visually whether there was warpage, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 3 below.
◯: The average of the four corners is less than 10 mm ×: The average of the four corners is 10 mm or more When the curl property evaluation is “◯”, the cured product has less curl and is excellent in curl property.
評価4.可撓性
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを10cm角に切り取り、直径10mmの金属棒に巻き付けてクラックが入らないかどうかを目視にて以下の基準で評価した。結果を下記表1〜3に示す。
○:クラック無し
×:クラック有り
なお、可撓性評価が「〇」であると、硬化物は、可撓性に優れることを示す。Evaluation 4. Flexibility A sample for evaluation prepared by the same method as in "Evaluation 1. Maximum absorption wavelength of cured product" is cut into 10 cm squares, wrapped around a metal rod with a diameter of 10 mm, and visually checked to see if cracks occur. It was evaluated according to the criteria of. The results are shown in Tables 1 to 3 below.
◯: No crack ×: With crack In addition, when the flexibility evaluation is “◯”, it indicates that the cured product is excellent in flexibility.
評価5.耐溶剤性
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの、上記組成物の硬化膜に、アセトンを染み込ませた綿棒を擦り付け、10往復後の染料の色移りを目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表1〜3に示す。
○:色移り無し
×:色移り有り
なお、耐溶剤性が「〇」であると、硬化物は、経時的な色変化が少ない点で優れることを示す。Evaluation 5. Solvent resistance A cotton rod impregnated with acetone is rubbed against the cured film of the composition of the evaluation sample prepared in the same manner as in "Evaluation 1. Maximum absorption wavelength of cured product", and the dye is dyed after 10 round trips. The color transfer was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 3 below.
◯: No color transfer ×: With color transfer When the solvent resistance is “〇”, it indicates that the cured product is excellent in that the color change with time is small.
評価6.色素単体の最大吸収波長
上記色素(C−1〜C−6)の欄に記載の最大吸収波長は、以下の方法を用いて測定した。
まず、溶解後の最大吸収波長での透過率が5%程度(3%以上7%以下)となるように、クロロホルム(C−2についてはエタノール)に溶解して、色素溶液を調製した。
次いで、色素溶液を、石英セル(光路長10mm、厚み1.25mm)に充填し、分光光度計(例えば、日本分光製可視紫外吸光度計V−670)を用いて透過率を測定し、380nm以上780nm以下の波長範囲における透過率が最小値となる波長(最大吸収波長)を得た。Evaluation 6. Maximum Absorption Wavelength of Dye Only The maximum absorption wavelength described in the column of dyes (C-1 to C-6) was measured by the following method.
First, a dye solution was prepared by dissolving in chloroform (ethanol for C-2) so that the transmittance at the maximum absorption wavelength after dissolution was about 5% (3% or more and 7% or less).
Next, the dye solution was filled in a quartz cell (optical path length 10 mm, thickness 1.25 mm), and the transmittance was measured using a spectrophotometer (for example, a visible ultraviolet absorptiometer V-670 manufactured by JASCO Corporation), and the transmittance was 380 nm or more. A wavelength having the minimum transmittance (maximum absorption wavelength) in the wavelength range of 780 nm or less was obtained.
表1〜2より、実施例1〜13の組成物は、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有することが確認できた。
また、実施例1〜13の組成物は、比較例1〜2の組成物と比較して、硬化前後で透過率変化が少なく、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた硬化物が得られることが確認できた
また、実施例1〜12の組成物は、比較例1〜2と比較して、3000mJ/cm2の露光処理を行った場合でも、硬化前後の最小透過率の差の絶対値が小さいことが確認できた。
また、表には記載しないが、実施例1の色素の含有量を0.05質量部、0.1質量部、0.2質量部とした実施例(実施例1−1、実施例1−2、実施例1−3)と、比較例1の色素の含有量を0.05質量部、0.1質量部、0.2質量部とした比較例(比較例1−1、比較例1−2、比較例1−3)について、上記「評価2.硬化物の最小透過率と組成物の最小透過率との差の絶対値」に記載の評価を行った。
その結果、700mJ/cm2及び3000mJ/cm2の何れの評価において、実施例1−1〜1−3は、それぞれ色素の含有量が同量の比較例1−1〜1−3よりも、透過率差の絶対値が1.0%以上小さい結果となることが確認できた。
このような結果より、上記組成物は、特定波長の光を吸収して、色純度を高めること、例えば、青色発光及び緑色発光の色純度を高めることが可能であり、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタに特に有用であることが確認できた。From Tables 1 and 2, it was confirmed that the compositions of Examples 1 to 13 had a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm.
Further, the compositions of Examples 1 to 13 have less change in transmittance before and after curing as compared with the compositions of Comparative Examples 1 and 2, and are cured products having excellent light absorption in the wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm. Further, it was confirmed that the compositions of Examples 1 to 12 had the minimum transmittance before and after curing even when the exposure treatment of 3000 mJ / cm 2 was performed as compared with Comparative Examples 1 and 2. It was confirmed that the absolute value of the difference was small.
Although not shown in the table, Examples (Example 1-1, Example 1-) in which the dye content of Example 1 was 0.05 parts by mass, 0.1 parts by mass, and 0.2 parts by mass. 2. Comparative Examples (Comparative Example 1-1, Comparative Example 1) in which the dye contents of Comparative Example 1 were 0.05 parts by mass, 0.1 parts by mass, and 0.2 parts by mass. -2, Comparative Examples 1-3) were evaluated as described in "Evaluation 2. Absolute value of difference between the minimum permeability of the cured product and the minimum permeability of the composition".
Consequently, in evaluation of 700 mJ / cm 2 and 3000 mJ / cm 2, Example 1-1 to 1-3, than comparative examples 1-1 to 1-3 of the content of the dye, respectively the same amount, It was confirmed that the absolute value of the transmittance difference was 1.0% or more smaller.
Based on these results, the composition can absorb light of a specific wavelength to increase the color purity, for example, increase the color purity of blue light emission and green light emission, and can reproduce the color of the image display device. It was confirmed that it is particularly useful for an optical filter having excellent properties.
実施例1〜13及び比較例1〜2のカール性評価から、実施例1〜13の組成物は、硬化収縮が少なく、密着性等に優れたものとなることが確認できた。
実施例1〜13と比較例1〜2の可撓性評価から、実施例1〜13の組成物は、可撓性が良好であり、例えば、フレキシブル性を有する画像表示装置に用いられる光学フィルタ等に特に有用であることが確認できた。
実施例1〜13比較例3〜4の耐溶剤性の評価より、上記組成物は、カチオン重合性成分を含むことで、三次元架橋された塗膜を形成でき、色素の保持性能等の耐久性に優れた硬化物を得られることが確認できた。From the curl property evaluations of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2, it was confirmed that the compositions of Examples 1 to 13 had less curing shrinkage and excellent adhesion and the like.
From the evaluation of flexibility of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2, the compositions of Examples 1 to 13 have good flexibility, for example, an optical filter used in an image display device having flexibility. It was confirmed that it is particularly useful for such purposes.
From the evaluation of the solvent resistance of Examples 1 to 13 Comparative Examples 3 to 4, the above composition can form a three-dimensionally crosslinked coating film by containing a cationically polymerizable component, and has durability such as dye retention performance. It was confirmed that a cured product having excellent properties could be obtained.
表3より、実施例14〜18の組成物は、450nm以上550nm未満に最大吸収波長を有することが確認できた。実施例15〜18のように、最大吸収波長の異なる色素を複数混合した場合でも、例えば、両者が凝集等することなく、それぞれの色素に基づいた最大吸収波長を示す硬化物が得られることが確認できた。
また、実施例14〜18の組成物は、比較例1〜2の組成物と比較して、硬化前後で透過率変化が少なく、450nm以上550nm未満の波長領域の光吸収性に優れた硬化物が得られることが確認できた
また、実施例14〜18の組成物は、比較例1〜2と比較して、3000mJ/cm2の露光処理を行った場合でも、硬化前後の最小透過率の差の絶対値が小さいことが確認できた。
このような結果より、実施例14〜18の組成物は、特定波長の光を吸収して、色純度を高めること、例えば、青色発光及び緑色発光の色純度を高めることが可能であり、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタに特に有用であることが確認できた。From Table 3, it was confirmed that the compositions of Examples 14 to 18 had a maximum absorption wavelength of 450 nm or more and less than 550 nm. Even when a plurality of dyes having different maximum absorption wavelengths are mixed as in Examples 15 to 18, for example, a cured product showing the maximum absorption wavelength based on each dye can be obtained without agglomeration of the two. It could be confirmed.
Further, the compositions of Examples 14 to 18 have less change in transmittance before and after curing as compared with the compositions of Comparative Examples 1 and 2, and are cured products having excellent light absorption in the wavelength region of 450 nm or more and less than 550 nm. Further, it was confirmed that the compositions of Examples 14 to 18 had the minimum transmittance before and after curing even when the exposure treatment of 3000 mJ / cm 2 was performed as compared with Comparative Examples 1 and 2. It was confirmed that the absolute value of the difference was small.
From these results, the compositions of Examples 14 to 18 can absorb light of a specific wavelength to increase the color purity, for example, to increase the color purity of blue emission and green emission, and the image. It was confirmed that it is particularly useful for an optical filter having excellent color reproducibility of a display device.
実施例14〜18及び比較例1〜2のカール性評価から、実施例14〜18の組成物は、硬化収縮が少なく、密着性等に優れたものとなることが確認できた。
実施例14〜18と比較例1〜2の可撓性評価から、実施例14〜18の組成物は、可撓性が良好であり、例えば、フレキシブル性を有する画像表示装置に用いられる光学フィルタ等に特に有用であることが確認できた。
実施例14〜18比較例3〜4の耐溶剤性の評価より、上記組成物は、カチオン重合性成分を含むことで、三次元架橋された塗膜を形成でき、色素の保持性能等の耐久性に優れた硬化物を得られることが確認できた。From the curl property evaluations of Examples 14 to 18 and Comparative Examples 1 and 2, it was confirmed that the compositions of Examples 14 to 18 had less curing shrinkage and excellent adhesion and the like.
From the evaluation of flexibility of Examples 14 to 18 and Comparative Examples 1 and 2, the compositions of Examples 14 to 18 have good flexibility, for example, an optical filter used in an image display device having flexibility. It was confirmed that it is particularly useful for such purposes.
From the evaluation of the solvent resistance of Examples 14 to 18 Comparative Examples 3 to 4, the above composition can form a three-dimensionally crosslinked coating film by containing a cationically polymerizable component, and has durability such as dye retention performance. It was confirmed that a cured product having excellent properties could be obtained.
Claims (14)
カチオン重合性成分と、
酸発生剤と、
を含む組成物。With pigments
With cationically polymerizable components
Acid generator and
Composition containing.
前記シアニン系色素が、下記一般式(102)で表される化合物である請求項2に記載の組成物。
R101、R102、R103、R104、R105及びR106は、それぞれ独立に、前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中の1つ又は2つ以上の水素原子が置換基で置換された基、又は前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基又は前記芳香族複素環基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、炭素−炭素二重結合、−O−、−S−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−、−O−CO−O−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−S−CO−O−、−O−CO−S−、−CO−NH−、−NH−CO−、−NH−CO−O−、−NR’’−、>P=O、−S−S−、−SO2−又は酸素原子が隣り合わない条件でこれらの組合せた基で置き換わっている基を表し、
R’’は、水素原子又は炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
前記脂肪族炭化水素基、前記芳香環含有炭化水素基、前記脂肪族複素環基及び前記芳香族複素環基中の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、又はリン酸基の塩であり、
X101は3価の基を表し、
Mは、ホウ素原子、ベリリウム原子、マグネシウム原子、クロム原子、鉄原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子又は白金原子を表し、
MとNとを結ぶ点線は、Nの不対電子がMに配位して形成された配位結合を表すか、又はNとMとの間に結合が存在しないことを表し、
Y101は、Mと結合する基を表し、
nは1〜3の整数を表す。)
A’は下記の群IIの(a’)(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(f’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(k’)、(l’)及び(m’)から選ばれる基を表し、
Qはメチン鎖を含む炭素原子数1〜9の連結基を表し、該連結基はメチン鎖中に環構造を含んでいてもよく、
Anq−はq価のアニオンを表し、qは1又は2を表し、pは電荷を中性に保つ係数を表す。)
Xは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基、−NH−又は−NY2−を表し、
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R51及びR52は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR9はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Y及びY2は、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
rは、(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(g)、(h)、(i)、(j)、(l)及び(m)において置換可能な数を表し、
*は、結合手を表す。)
X’は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−CR51R52−、炭素原子数3〜6のシクロアルカン−1,1−ジイル基、−NH−又は−NY2−を表し、
R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’、R51及びR52は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’及びR9’はそれぞれ同じであるか又は異なっており、
Y’及びY2は、水素原子、炭素原子数1〜30のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基又は炭素原子数7〜30のアリールアルキル基を表し、
r’は、(a’)(b’)、(c’)、(d’)、(e’)、(g’)、(h’)、(i’)、(j’)、(l’)及び(m’)において置換可能な数を表し、
*は、結合手を表す。)The pyrromethene dye is a compound represented by the following general formula (101).
The composition according to claim 2, wherein the cyanine-based pigment is a compound represented by the following general formula (102).
Each of R 101 , R 102 , R 103 , R 104 , R 105 and R 106 independently comprises the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the aromatic heterocycle. A group in which one or more hydrogen atoms in the group are substituted with a substituent, or the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group or the aromatic heterocyclic group. One or more of the methylene groups in the carbon-carbon double bond, -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O -, -O-CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CO-O-, -O-CO-S-, -CO-NH-, -NH-CO-, Represents a group in which -NH-CO-O-, -NR "-,> P = O, -SS-, -SO 2- or oxygen atoms are replaced by a combination of these groups under the condition that they are not adjacent to each other. ,
R ″ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon group, the aromatic ring-containing hydrocarbon group, the aliphatic heterocyclic group, and the substituent substituting one or more of the hydrogen atoms in the aromatic heterocyclic group are ethylenically unsaturated. Group, halogen atom, acyl group, acyloxy group, substituted amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphone A salt of an acid group, a phosphoric acid group or a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, or a phosphoric acid group.
X 101 represents a trivalent group
M represents a boron atom, a berylium atom, a magnesium atom, a chromium atom, an iron atom, a nickel atom, a copper atom, a zinc atom or a platinum atom.
The dotted line connecting M and N represents a coordinate bond formed by the unpaired electron of N coordinating with M, or represents the absence of a bond between N and M.
Y 101 represents a group that binds to M.
n represents an integer of 1 to 3. )
A'is (a') (b'), (c'), (d'), (e'), (f'), (g'), (h'), (i') of the following group II. ), (J'), (k'), (l') and (m').
Q represents a linking group having 1 to 9 carbon atoms including a methine chain, and the linking group may contain a ring structure in the methine chain.
An q− represents a q-valent anion, q represents 1 or 2, and p represents the coefficient that keeps the charge neutral. )
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -CR 51 R 52 -, cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, -NH- or -NY 2 - represents,
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 51 and R 52 are hydrogen atoms, hydroxyl groups, halogen atoms, nitro groups, cyano groups, sulfo groups. , Carboxyl group, amino group, amide group, metallocenyl group, alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms or arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different, respectively.
Y and Y 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
r can be substituted in (a), (b), (c), (d), (e), (g), (h), (i), (j), (l) and (m). Represents a number
* Represents a bond. )
X 'represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, -CR 51 R 52 -, cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, -NH- or -NY 2 - represents,
R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ', R 5 ', R 6 ', R 7 ', R 8 ', R 9 ', R 51 and R 52 are hydrogen atoms, hydroxyl groups and halogen atoms. , Nitro group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, amino group, amide group, metallocenyl group, alkyl group with 1 to 30 carbon atoms, aryl group with 6 to 30 carbon atoms or aryl with 7 to 30 carbon atoms. It represents an alkyl group, R 2 ', R 3' , R 4 ', R 5', R 6 ', R 7', R 8 ' and R 9' is or different and the same respectively,
Y'and Y 2 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aryl alkyl group having 7 to 30 carbon atoms.
r'is (a') (b'), (c'), (d'), (e'), (g'), (h'), (i'), (j'), (l' Represents a replaceable number in') and (m')
* Represents a bond. )
前記テトラアザポルフィリン系色素が下記一般式(1)で表される化合物である、請求項2〜4の何れか一項に記載の組成物。
前記アルキル基、前記アルコキシ基、前記アリール基、前記アリールオキシ基及び前記ヘテロアリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上を置換する置換基が、エチレン性不飽和基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩であり、
R301とR302、R303とR304、R305とR306及びR307とR308は、互いに連結してピロール環の炭素原子を含む脂環構造を形成していてもよく、
R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307及びR308は同時に水素原子とはならず、
Mは、2個の水素原子、2個の1価の金属原子、2価の金属原子、又は3価若しくは4価の金属化合物を表す。)The dye contains a tetraazaporphyrin dye and contains
The composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the tetraazaporphyrin dye is a compound represented by the following general formula (1).
Substituents that replace one or more of the hydrogen atoms in the alkyl group, the alkoxy group, the aryl group, the aryloxy group and the heteroaryl group are ethylenically unsaturated groups, halogen atoms and acyl groups. , Acyloxy group, substituted amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group, phosphonic acid group, phosphate group or It is a salt of a carboxyl group, a sulfo group, a phosphonic acid group, and a phosphoric acid group.
R 301 and R 302 , R 303 and R 304 , R 305 and R 306 and R 307 and R 308 may be linked to each other to form an alicyclic structure containing carbon atoms of a pyrrole ring.
R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 and R 308 do not become hydrogen atoms at the same time.
M represents two hydrogen atoms, two monovalent metal atoms, a divalent metal atom, or a trivalent or tetravalent metal compound. )
前記カチオン重合性成分が、前記組成物の固形分100質量部中に、50質量部以上含まれており、
前記酸発生剤が、前記組成物の固形分100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下含まれている、請求項1〜5の何れか一項に記載の組成物。The dye is contained in 100 parts by mass of the solid content of the composition in an amount of 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less.
The cationically polymerizable component is contained in an amount of 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of the solid content of the composition.
The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the acid generator is contained in 100 parts by mass of the solid content of the composition in an amount of 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less.
R35は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10のアルキル基及び下記式(A)〜(C)より選択される何れかの置換基を表し、
An1q1−はq1価の陰イオンを表し、
q1は1又は2の整数を表し、
p1は電荷を中性にする係数を表す。)
*は式(2)中のSとの結合位置を表す。)The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the acid generator contains a photoacid generator represented by the following general formula (2).
R 35 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and any substituent selected from the following formulas (A) to (C).
An1 q1- represents the q1 monovalent anion,
q1 represents an integer of 1 or 2 and represents
p1 represents the coefficient for neutralizing the charge. )
* Represents the connection position with S in the equation (2). )
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