JPWO2019189359A1 - Easy-to-cut multilayer film with high surface hardness - Google Patents
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Abstract
本発明の課題は、透明性、ヒートシール性、衝撃強度および引張弾性率を維持した状態で、フィルムの表面硬度を向上させることにより、カールが発生せずに適度な剛性を有する多層フィルムを提供することにある。本発明の多層フィルムは、環状オレフィン系樹脂(a1)0.1〜10重量%と、下記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b1)90〜99.9重量%とを含有する樹脂組成物からなる層(I)と、環状オレフィン系樹脂(a2)10〜70重量%と、下記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b2)30〜90重量%とを含有する樹脂組成物からなる層(II)と、エチレン系樹脂(b3)を含有する層(III)とを含む:(i)密度が880〜970kg/m3である;(ii)190℃、2.16kg荷重におけるメルトマスフローレイト(MFR)が、0.1〜50g/10分である。An object of the present invention is to provide a multilayer film having appropriate rigidity without curling by improving the surface hardness of the film while maintaining transparency, heat sealability, impact strength and tensile elastic modulus. To do. The multilayer film of the present invention contains 0.1 to 10% by weight of the cyclic olefin resin (a1) and 90 to 99.9% by weight of the ethylene resin (b1) satisfying the following conditions (i) and (ii). A layer (I) composed of the resin composition to be used, 10 to 70% by weight of the cyclic olefin resin (a2), and 30 to 90% by weight of the ethylene resin (b2) satisfying the following conditions (i) and (ii). The layer (II) composed of the resin composition contained and the layer (III) containing the ethylene resin (b3) are included: (i) the density is 880 to 970 kg / m3; (ii) 190 ° C., 2 The melt mass flow rate (MFR) under a load of .16 kg is 0.1 to 50 g / 10 minutes.
Description
本発明は、易カット性を有し、表面硬度が高く、包装用途に適した多層フィルムに関する。 The present invention relates to a multilayer film having easy-cut property, high surface hardness, and suitable for packaging applications.
ポリエチレン製のインフレーションフィルムは包装用途に広く使用され、包装袋を密閉するためにヒートシールが行われる。 Inflation films made of polyethylene are widely used in packaging applications and are heat-sealed to seal the packaging bag.
このような包装用フィルムには、用途に応じた特性が求められている。例えば、包装体を手で引き裂いて開封できるように易引裂き開封性(易カット性)が求められている(例えば特許文献1参照)。また、重量物包装袋の場合、数十キログラム単位の穀物や肥料を入れても破れない強度が求められるため、ダート衝撃強度が強いことが要求される(例えば特許文献2参照)。また、充填時にフィルム自身の剛性がないとフィルムが折れてシワになったり、装置に引っかかり傷がついたりするため、適度な剛性が要求される。しかしながら、剛性が高いとダート衝撃強度が弱くなり、フィルムが破れて中身がこぼれるといった問題や、透明性が悪化して中身が見えにくくなるといった問題が生じる。 Such packaging films are required to have characteristics according to their uses. For example, the package is required to be easily torn and opened (easily cut) so that the package can be torn and opened by hand (see, for example, Patent Document 1). Further, in the case of a heavy-duty packaging bag, it is required to have a strength that does not tear even if grains or fertilizers of several tens of kilograms are put in, and therefore a strong dirt impact strength is required (see, for example, Patent Document 2). Further, if the film itself is not rigid at the time of filling, the film may be broken and wrinkled, or the device may be caught and scratched, so that appropriate rigidity is required. However, if the rigidity is high, the dart impact strength is weakened, which causes problems such as the film being torn and the contents being spilled, and the transparency being deteriorated and the contents being difficult to see.
適度な剛性(表面硬度)を付与するために、包装用フィルムの表層に、中間層よりも剛性の高い高密度のポリエチレンまたはポリプロピレンを用いる方法が知られているが、この場合、カールが酷く、製袋が困難となる問題が発生する。 In order to impart appropriate rigidity (surface hardness), a method of using high-density polyethylene or polypropylene having a higher rigidity than the intermediate layer is used for the surface layer of the packaging film, but in this case, the curl is severe and the curl is severe. There is a problem that makes bag making difficult.
したがって、フィルムとしてカールが発生せずに充填時に必要十分な剛性(表面硬度)を持ち、かつ衝撃強度が強いフィルムが望まれていた。 Therefore, there has been a demand for a film that does not curl, has sufficient rigidity (surface hardness) at the time of filling, and has high impact strength.
本発明の目的は、上述した従来技術の問題点に鑑み、透明性、ヒートシール性、衝撃強度および引張弾性率を維持した状態で、フィルムの表面硬度を向上させることにより、カールが発生せずに適度な剛性を有する多層フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to improve the surface hardness of a film while maintaining transparency, heat sealability, impact strength and tensile elastic modulus in view of the above-mentioned problems of the prior art, thereby preventing curling. It is an object of the present invention to provide a multilayer film having an appropriate rigidity.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、ポリエチレンの多層フィルムの表層に環状オレフィン系樹脂を特定の量で配合することで、衝撃強度や引張弾性率に優れた特性を維持しつつ、表面硬度を上げることができることを見出し、本発明を完成するに至った。なお、特許文献1,2等の従来技術では、多層フィルムの中間層に環状オレフィン系樹脂を配合して易カット性を得るという技術的思想は存在していたが、多層フィルムの表層に特定量の環状オレフィン系樹脂を配合して表面硬度を向上させるという技術的思想は存在しなかった。本発明の態様の例を以下に示す。 The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, we found that by blending a cyclic olefin resin in a specific amount on the surface layer of a polyethylene multilayer film, it is possible to increase the surface hardness while maintaining excellent properties of impact strength and tensile elastic modulus. The invention was completed. In the prior arts such as Patent Documents 1 and 2, there was a technical idea that a cyclic olefin resin was blended in the intermediate layer of the multilayer film to obtain easy cutting property, but a specific amount was applied to the surface layer of the multilayer film. There was no technical idea to improve the surface hardness by blending the cyclic olefin resin of. Examples of aspects of the present invention are shown below.
[1] 環状オレフィン系樹脂(a1)0.1〜10重量%と、下記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b1)90〜99.9重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a1)と成分(b1)の合計を100重量%とする。)からなる層(I)と、
環状オレフィン系樹脂(a2)10〜70重量%と、下記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b2)30〜90重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a2)と成分(b2)の合計を100重量%とする。)からなる層(II)と、
エチレン系樹脂(b3)を含有する層(III)と
を含む多層フィルム:
(i)密度が880〜970kg/m3である;
(ii)190℃、2.16kg荷重におけるメルトマスフローレイト(MFR)が、0.1〜50g/10分である。[1] A resin composition containing 0.1 to 10% by weight of a cyclic olefin resin (a1) and 90 to 99.9% by weight of an ethylene resin (b1) satisfying the following conditions (i) and (ii). (However, the total of the component (a1) and the component (b1) is 100% by weight.) The layer (I) composed of
A resin composition containing 10 to 70% by weight of the cyclic olefin resin (a2) and 30 to 90% by weight of the ethylene resin (b2) satisfying the following conditions (i) and (ii) (however, the component (a2)). And the component (b2) are 100% by weight.) And the layer (II).
Multilayer film containing a layer (III) containing an ethylene resin (b3):
(I) The density is 880-970 kg / m 3 ;
(Ii) The melt mass flow rate (MFR) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 50 g / 10 minutes.
[2] 前記環状オレフィン系樹脂(a1)および(a2)が、エチレン・環状オレフィン共重合体であることを特徴とする項[1]に記載の多層フィルム。 [2] The multilayer film according to Item [1], wherein the cyclic olefin resins (a1) and (a2) are ethylene / cyclic olefin copolymers.
[3] 前記層(I)と前記層(II)の間、および、前記層(II)と前記層(III)の間の少なくとも一方に、環状オレフィン系樹脂(a3)0〜70重量%と、前記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b4)30〜100重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a3)と成分(b4)の合計を100重量%とする。)からなる層(IV)をさらに含むことを特徴とする項[1]または[2]に記載の多層フィルム。 [3] Cyclic olefin resin (a3) 0 to 70% by weight is provided between the layer (I) and the layer (II) and at least one between the layer (II) and the layer (III). , A resin composition containing 30 to 100% by weight of an ethylene resin (b4) satisfying the above conditions (i) and (ii) (however, the total of the component (a3) and the component (b4) is 100% by weight. The multilayer film according to Item [1] or [2], further comprising a layer (IV) composed of.).
[4] 前記環状オレフィン系樹脂(a1)、(a2)および(a3)のフィルム全体に対する使用割合の合計が0.1〜60重量%であることを特徴とする項[3]に記載の多層フィルム。 [4] The multilayer according to Item [3], wherein the total usage ratio of the cyclic olefin resins (a1), (a2) and (a3) with respect to the entire film is 0.1 to 60% by weight. the film.
本発明によれば、透明性、ヒートシール性、衝撃強度および引張弾性率を維持しつつ、カールを発生させずにフィルムの表面硬度を向上させた包装用多層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a multilayer film for packaging in which the surface hardness of the film is improved without causing curl while maintaining transparency, heat sealability, impact strength and tensile elastic modulus.
以下、本発明に係る多層フィルムについて詳細に説明する。 Hereinafter, the multilayer film according to the present invention will be described in detail.
本発明に係る多層フィルムは、
環状オレフィン系樹脂(a1)0.1〜10重量%と、下記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b1)90〜99.9重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a1)と成分(b1)の合計を100重量%とする。)からなる層(I)と、
環状オレフィン系樹脂(a2)10〜70重量%と、下記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b2)30〜90重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a2)と成分(b2)の合計を100重量%とする。)からなる層(II)と、
エチレン系樹脂(b3)を含有する層(III)と
を含むことを特徴とする。
(i)密度が880〜970kg/m3である。
(ii)190℃、2.16kg荷重におけるメルトマスフローレイト(MFR)が、0.1〜50g/10分である。The multilayer film according to the present invention is
A resin composition containing 0.1 to 10% by weight of the cyclic olefin resin (a1) and 90 to 99.9% by weight of the ethylene resin (b1) satisfying the following conditions (i) and (ii). The total of the component (a1) and the component (b1) is 100% by weight), and the layer (I).
A resin composition containing 10 to 70% by weight of the cyclic olefin resin (a2) and 30 to 90% by weight of the ethylene resin (b2) satisfying the following conditions (i) and (ii) (however, the component (a2)). And the component (b2) are 100% by weight.) And the layer (II).
It is characterized by containing a layer (III) containing an ethylene resin (b3).
(I) The density is 880 to 970 kg / m 3 .
(Ii) The melt mass flow rate (MFR) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 50 g / 10 minutes.
また、本発明に係る多層フィルムは、前記層(I)と前記層(II)の間、および、前記層(II)と前記層(III)の間の少なくとも一方に、環状オレフィン系樹脂(a3)0〜70重量%と、前記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b4)30〜100重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a3)と成分(b4)の合計を100重量%とする。)からなる層(IV)をさらに含んでもよい。 In addition, the multilayer film according to the present invention has a cyclic olefin resin (a3) in at least one of the layers (I) and the layer (II) and between the layer (II) and the layer (III). ) Of a resin composition containing 0 to 70% by weight and 30 to 100% by weight of an ethylene resin (b4) satisfying the above conditions (i) and (ii) (provided that the component (a3) and the component (b4) A layer (IV) consisting of 100% by weight in total) may be further included.
[層(I)]
本発明の多層フィルム中の層(I)は、環状オレフィン系樹脂(a1)0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜9重量%、より好ましくは0.8〜8重量%と、前記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b1)90〜99.9重量%、好ましくは91〜99.5重量%、より好ましくは92〜99.2重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a1)と成分(b1)の合計を100重量%とする。以下「樹脂組成物(I)」ともいう。)からなる。[Layer (I)]
The layer (I) in the multilayer film of the present invention is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 9% by weight, more preferably 0.8 to 8% by weight of the cyclic olefin resin (a1). A resin containing 90 to 99.9% by weight, preferably 91 to 99.5% by weight, more preferably 92 to 99.2% by weight of an ethylene resin (b1) satisfying the above conditions (i) and (ii). It is composed of a composition (provided that the total of the component (a1) and the component (b1) is 100% by weight, hereinafter also referred to as "resin composition (I)").
前記層(I)は、本発明の多層フィルムの表層となる。このように、多層フィルムの表層に環状オレフィン系樹脂(a1)を前記範囲で含有させることにより、透明性、ヒートシール性、衝撃強度および引張弾性率を維持しつつ、カールを発生させずにフィルムの表面硬度を向上させることができる。 The layer (I) serves as a surface layer of the multilayer film of the present invention. In this way, by including the cyclic olefin resin (a1) in the surface layer of the multilayer film in the above range, the film is not curled while maintaining transparency, heat sealability, impact strength and tensile elastic modulus. The surface hardness of the film can be improved.
<環状オレフィン系樹脂(a1)>
前記層(I)に用いられる環状オレフィン系樹脂(a1)としては、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体(以下「COP」ともいう。)、ノルボルネン系単量体とエチレン等のα−オレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体(以下「COC」ともいう。)等が挙げられる。また、COP及びCOCの水素添加物も用いることができる。本発明では、ポリエチレンに対する分散性の理由により、環状オレフィン系樹脂(a1)はCOCであることが好ましい。<Cyclic olefin resin (a1)>
Examples of the cyclic olefin resin (a1) used for the layer (I) include norbornene-based polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and cyclic conjugated diene polymers. Among these, norbornene-based polymers are preferable. Further, as the norbornene-based polymer, a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer (hereinafter, also referred to as “COP”), a norbornene-based copolymer obtained by copolymerizing a norbornene-based monomer and an α-olefin such as ethylene is used. (Hereinafter, also referred to as "COC") and the like. Also, hydrogenated COP and COC can be used. In the present invention, the cyclic olefin resin (a1) is preferably COC because of its dispersibility in polyethylene.
COCとしては、例えば、エチレンと、下記一般式(1)で表わされる環状オレフィンとの共重合体が挙げられる。 Examples of the COC include a copolymer of ethylene and a cyclic olefin represented by the following general formula (1).
前記炭化水素基としては、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数3〜15のシクロアルキル基および芳香族炭化水素基が挙げられる。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙げられ、前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基が挙げられ、前記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。これらの炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。 Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and an aromatic hydrocarbon group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group and an octadecyl group. Examples of the group include a cyclohexyl group, and examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a naphthyl group. These hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms.
また、R9とR10、R11とR12とが一体化して2価の炭化水素基を形成してもよく、R9またはR10とR11またはR12とが互いに環を形成してもよい。前記2価の炭化水素基としては、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等のアルキリデン基などが挙げられる。R9またはR10とR11またはR12とから形成される環は単環でも縮合多環であってもよく、架橋を有する多環であってもよく、不飽和結合を有する環であってもよく、またこれらの環の組み合わせからなる環であってもよい。Further, R 9 and R 10 and R 11 and R 12 may be integrated to form a divalent hydrocarbon group, and R 9 or R 10 and R 11 or R 12 form a ring with each other. May be good. Examples of the divalent hydrocarbon group include an alkylidene group such as an ethylidene group, a propylidene group and an isopropylidene group. The ring formed from R 9 or R 10 and R 11 or R 12 may be a monocyclic ring, a condensed polycyclic ring, a polycyclic ring having a crosslink, or a ring having an unsaturated bond. It may be a ring composed of a combination of these rings.
前記式(1)で表される環状オレフィンは、シクロペンタジエン類と、相応するオレフィン類または環状オレフィン類とをディールス・アルダー反応によって縮合させることにより、容易に製造することができる。 The cyclic olefin represented by the formula (1) can be easily produced by condensing cyclopentadienes with corresponding olefins or cyclic olefins by a Diels-Alder reaction.
前記式(1)で表される環状オレフィンの具体例としては、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、1−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6―ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6−イソブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、7―メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−プロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8―ヘキシルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−ステアリルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチル−9−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−クロロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−プロモテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−フルオロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジクロロテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−シクロヘキシルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−イソブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデン−9−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデン−9−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデン−9−イソプロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチリデン−9−ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−n−プロピリデンテトラシクリ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−イソプロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−イソプロピリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−イソプロピルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−イソプロピデン−9−ブチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、5,10−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、2,10−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、11,12−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、2,7,9−トリメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、9−エチル−2,7−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、9−イソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、9,11,12−トリメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、9−エチル−11,12−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、9−イソブチル−11,12−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、5,8,9,10−テトラメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、ヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]−4−ペプタデセン、12−メチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]−4−ヘプタデセン、12−エチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]−4−ヘプタデセン、12−イソブチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]−4−ヘプタデセン、1,6,10−トリメチル−12−イソブチルヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]−4−ヘプタデセン、オクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]−5−ドコセン、15−メチルオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]−5−ドコセン、15−エチルオクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]−5−ドコセン、ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、1,3−ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、1,6−ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、15,16−ジメチルペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、1,3−ジメチルペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、1,6−ジメチルペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、14,15−ジメチルペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、ペンタシクロ[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]−5−エイコセン、ヘプタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.03,8.012,17]−5−ヘンエイコセン、トリシクロ[4.3.0.12,5]−3,7−デカジエン、トリシクロ[4.3.0.12,5]−3−デセン、2−メチルトリシクロ[4.3.0.12,5]−3−デセン、5−メチルトリシクロ[4.3.0.12,5]−3−デセン、トリシクロ[4.4.0.12,5]−3−ウンデセン、10−メチルトリシクロ[4.4.0.12,5]−3−ウンデセン、テトラシクロ[6.5.12,5.01,6.08,13]−3,8,10,12−トリデカテトラエン、テトラシクロ[6.6.12,5.01,6.08,13]−3,8,10,12−テトラデカテトラエン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4,10−ペンタデカジエン、ペンタシクロ[4.7.0.12,5.08,13.19,12]−3−ペンタデセン、メチル置換ペンタシクロ[4.7.0.12,5.08,13.19,12]−3−ペンタデセン、ヘプタシクロ[7.8.0.13,6.02,7.110,17.011,16.112,15]−4−エイコセン、ジメチル置換ヘプタシクロ[7.8.0.13,6.02,7.110,17.011,16.112,15]−4−エイコセン、ノナシクロ[9.10.1.14,7.03,8.02,10.012,21.113,20.014,19.115,18]−5−ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ[9.1.1.14,7.03,8.02,10.012,21.113,20.014,19.115,18]−5−ペンタコセンなどが挙げられる。Specific examples of the cyclic olefin represented by the formula (1) include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5, 6-Dimethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 1-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene , 6-Butylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-isobutylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 7-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-en En, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-propyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-hexyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-stearyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8,9-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-methyl-9-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-chlorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-promotetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-fluorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8,9-dichlorotetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-cyclohexyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-butyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidene-9-butyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-n-propyridene tetracyclyl [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-isopropyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-n-propylidene-9-butyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-isopropyridene tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-isopropylidene-9-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-isopropylidene-9-isopropyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-isopropidene-9-butyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 2,10-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 11,12-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 2,7,9-trimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 9-ethyl-2,7-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 9-ethyl-11,12-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 9-isobutyl-11,12-dimethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 5,8,9,10-tetramethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, hexacyclo [6.6.1.1 3,6 . 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4 Peputadesen, 12-methyl hexa cyclo [6.6.1.1 3, 6. 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene, 12-ethylhexanoate cyclo [6.6.1.1 3, 6. 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene, 12-isobutyl hexamethylene cyclo [6.6.1.1 3, 6. 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene, 1,6,10- trimethyl-12-isobutyl hexamethylene cyclo [6.6.1.1 3, 6. 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene, octacyclo [8.8.0.1 2,9. 1 4,7 . 1 11,18 . 1 13,16 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5-docosen, 15-methyloctacyclo [8.8.0.1 2,9 . 1 4,7 . 1 11,18 . 1 13,16 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5-docosen, 15-ethyloctacyclo [8.8.0.1 2,9 . 1 4,7 . 1 11,18 . 1 13,16 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5-docosen, pentacyclo [6.6.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, 1,3-dimethylpentacyclo [6.6.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, 1,6-dimethylpentacyclo [6.6.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, 15,16-dimethylpentacyclo [6.6.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13 ] -4-pentadecene, 1,3-dimethylpentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13 ] -4-pentadecene, 1,6-dimethylpentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13 ] -4-pentadecene, 14,15-dimethylpentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13] -4-pentadecene, pentacyclo [8.7.0.1 2,9. 1 4,7 . 1 11,17 . 0 3,8 . 0 12,16 ] -5-eikosen, heptacyclo [8.8.0.1 2,9 . 1 4,7 . 1 11,18 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5-heneikosen, tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3,7-decadien, tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3-decene, 2- Methyltricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3-decene, 5-methyltricyclo [4.3.0.1 2,5 ] -3-decene, tricyclo [4.4.0.0. 1 2,5 ] -3-undecene, 10-methyltricyclo [4.4.0.1 2,5 ] -3-undecene, tetracyclo [6.5.1 2,5 . 0 1,6 . 0 8,13] -3,8,10,12- tridecafluoro tetra-ene, tetracyclo [6.6.1 2,5. 0 1,6 . 0 8,13] -3,8,10,12- tetradecanol tetra-ene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6. 0 2,7 . 0 9,13] 4,10 penta octadecadienoic, pentacyclo [4.7.0.1 2,5. 0 8,13 . 1 9,12] -3-pentadecene, methyl-substituted pentacyclo [4.7.0.1 2,5. 0 8,13 . 1 9,12 ] -3-pentadecene, heptacyclo [7.8.0.1 3,6 . 0 2,7 . 1 10,17 . 0 11,16 . 1 12,15] -4-eicosene, dimethyl-substituted heptacyclo [7.8.0.1 3,6. 0 2,7 . 1 10,17 . 0 11,16 . 1 12, 15] -4-eicosene, Nonashikuro [9.10.1.1 4,7. 0 3,8 . 0 2,10 . 0 12,21 . 1 13,20 . 0 14,19 . 1 15,18] -5-pentacosene, trimethyl-substituted Nonashikuro [9.1.1.1 4, 7. 0 3,8 . 0 2,10 . 0 12,21 . 1 13,20 . 0 14,19 . 1 15,18] -5-pentacosene and the like.
前記COCは、エチレン成分および上記式(1)で表わされる環状オレフィン成分の他に、本発明の目的に損なわない範囲内で、他の共重合可能な不飽和単量体成分、例えば、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどの炭素数3〜20のα−オレフィン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状オレフィン、環状ジエンなどを含有してもよい。 In addition to the ethylene component and the cyclic olefin component represented by the above formula (1), the COC contains other copolymerizable unsaturated monomer components such as propylene, as long as the object of the present invention is not impaired. 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc. Α-olefin, norbornene, ethylidene norbornene, cyclic olefin such as dicyclopentadiene, cyclic diene and the like may be contained.
前記COCにおいて、エチレンに由来する構造単位は、好ましくは40〜85モル%、より好ましくは50〜75モル%の範囲であり、環状オレフィンに由来する構造単位は、好ましくは15〜60モル%、より好ましくは25〜50モル%の範囲である。エチレン由来の構造単位が前記範囲内で含有されていることにより、フィルムの剛性、引き裂き性、加工安定性、衝撃強度に優れる。 In the COC, the structural unit derived from ethylene is preferably in the range of 40 to 85 mol%, more preferably 50 to 75 mol%, and the structural unit derived from cyclic olefin is preferably 15 to 60 mol%. More preferably, it is in the range of 25 to 50 mol%. Since the structural unit derived from ethylene is contained within the above range, the film is excellent in rigidity, tearability, processing stability, and impact strength.
環状オレフィン系樹脂(a1)として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体(COP)としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア(ZEONOR)」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体(COC)としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス社製「トパス(TOPAS)」等が挙げられる。 As a commercially available product that can be used as the cyclic olefin resin (a1), examples of the ring-opening polymer (COP) of the norbornene-based monomer include "ZEONOR" manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and the norbornene-based polymer is used. Examples of the copolymer (COC) include "Apel" manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd. and "TOPAS" manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
<エチレン系樹脂(b1)>
前記層(I)に用いられるエチレン系樹脂(b1)は、上記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂である。<Ethylene resin (b1)>
The ethylene-based resin (b1) used for the layer (I) is an ethylene-based resin that satisfies the above conditions (i) and (ii).
≪条件(i)≫
エチレン系樹脂(b1)の密度は、フィルム剛性、ヒートシール性の観点から、880〜970kg/m3、好ましくは885〜950kg/m3、より好ましくは900〜930kg/m3の範囲である。前記密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して測定される値である。≪Condition (i) ≫
The density of the ethylene-based resin (b1), the film rigidity, in view of heat sealability, 880~970kg / m 3, preferably in the range of 885~950kg / m 3, more preferably 900~930kg / m 3. The density is a value measured according to JIS K7112 (density gradient tube method).
≪条件(ii)≫
エチレン系樹脂(b1)のMFR(190℃、2.16kg荷重、JIS K7210準拠)は、バブル安定性、フィルム強度、成形加工性(流動性)などの観点から、0.1〜50g/10分、好ましくは0.5〜30g/10分、より好ましくは0.7〜15g/10分の範囲である。≪Condition (ii) ≫
MFR (190 ° C., 2.16 kg load, JIS K7210 compliant) of ethylene resin (b1) is 0.1 to 50 g / 10 minutes from the viewpoint of bubble stability, film strength, molding processability (fluidity), etc. It is preferably in the range of 0.5 to 30 g / 10 minutes, more preferably 0.7 to 15 g / 10 minutes.
エチレン系樹脂(b1)としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンとα−オレフィンの共重合体を含み、このような共重合体は、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒といった公知の触媒を用いて得ることができる。また、他の低密度ポリエチレンを添加することも可能である。本発明では、市販のポリエチレン系樹脂から、上記各特性を満足するポリエチレン系樹脂を選択して使用することができる。また、エチレン系樹脂(b1)は、1種のみでもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the ethylene resin (b1) include linear low-density polyethylene. The linear low density polyethylene contains a copolymer of ethylene and α-olefin, and such a copolymer can be obtained by using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. It is also possible to add other low density polyethylene. In the present invention, a polyethylene-based resin satisfying each of the above characteristics can be selected and used from commercially available polyethylene-based resins. Further, the ethylene resin (b1) may be used alone or in combination of two or more.
<他の成分>
前記樹脂組成物(I)は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じて耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、滑剤、顔料、流滴剤などの通常ポリオレフィンに添加される各種添加剤を含有してもよい。<Other ingredients>
The resin composition (I) may be a weather-resistant stabilizer, a heat-resistant stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a slip agent, a lubricant, as long as it does not impair the object of the present invention. It may contain various additives usually added to polyolefins such as pigments and lubricants.
[層(II)]
本発明の多層フィルム中の層(II)は、環状オレフィン系樹脂(a2)10〜70重量%、好ましくは20〜65重量%、より好ましくは30〜60重量%と、前記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b2)30〜90重量%、好ましくは35〜80重量%、より好ましくは40〜70重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a2)と成分(b2)の合計を100重量%とする。以下「樹脂組成物(II)」ともいう。)からなる。[Layer (II)]
The layer (II) in the multilayer film of the present invention is 10 to 70% by weight, preferably 20 to 65% by weight, more preferably 30 to 60% by weight of the cyclic olefin resin (a2), and the above conditions (i) and A resin composition containing 30 to 90% by weight, preferably 35 to 80% by weight, more preferably 40 to 70% by weight of the ethylene resin (b2) satisfying (ii) (provided that the component (a2) and the component (however, the component (a2)) and the component ( The total of b2) is 100% by weight. It is also referred to as "resin composition (II)" below).
前記層(II)は、本発明の多層フィルムの中間層となる。このように、多層フィルムの中間層に環状オレフィン系樹脂(a2)を前記範囲で含有させることにより、易カット性に優れた多層フィルムを得ることができる。 The layer (II) is an intermediate layer of the multilayer film of the present invention. As described above, by including the cyclic olefin resin (a2) in the intermediate layer of the multilayer film in the above range, a multilayer film having excellent cutability can be obtained.
前記層(II)に用いられる環状オレフィン系樹脂(a2)の例としては、前記環状オレフィン系樹脂(a1)で例示したものと同様のものが挙げられる。前記層(II)に用いられる環状オレフィン系樹脂(a2)は、前記環状オレフィン系樹脂(a1)と同じ種類のものを用いてもよく、異なる種類のものを用いてもよい。 Examples of the cyclic olefin resin (a2) used for the layer (II) include the same as those exemplified for the cyclic olefin resin (a1). As the cyclic olefin resin (a2) used for the layer (II), the same type as the cyclic olefin resin (a1) may be used, or a different type may be used.
また、前記層(II)に用いられるエチレン系樹脂(b2)の例としては、前記エチレン系樹脂(b1)で例示したものと同様のものが挙げられる。前記層(II)に用いられるエチレン系樹脂(b2)は、前記エチレン系樹脂(b1)と同じ種類のものを用いてもよく、異なる種類のものを用いてもよい。なお、エチレン系樹脂(b2)は、1種のみでもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Further, as an example of the ethylene-based resin (b2) used for the layer (II), the same as those exemplified in the ethylene-based resin (b1) can be mentioned. As the ethylene resin (b2) used for the layer (II), the same type as that of the ethylene resin (b1) may be used, or a different type may be used. The ethylene resin (b2) may be used alone or in combination of two or more.
また、前記樹脂組成物(II)は、前記樹脂組成物(I)と同様に、前記他の成分を含有してもよい。 Further, the resin composition (II) may contain the other components in the same manner as the resin composition (I).
[層(III)]
本発明の多層フィルム中の層(III)は、エチレン系樹脂(b3)を主成分として含有する。前記エチレン系樹脂(b3)としては、シーラントに用いられるエチレン系樹脂であれば特に限定されず、例えば、前記エチレン系樹脂(b1)で例示したものと同様のものが挙げられる。前記層(III)に用いられるエチレン系樹脂(b3)は、前記エチレン系樹脂(b1)または(b2)と同じ種類のものを用いてもよく、異なる種類のものを用いてもよい。[Layer (III)]
The layer (III) in the multilayer film of the present invention contains an ethylene resin (b3) as a main component. The ethylene-based resin (b3) is not particularly limited as long as it is an ethylene-based resin used for a sealant, and examples thereof include the same as those exemplified in the ethylene-based resin (b1). As the ethylene resin (b3) used for the layer (III), the same type as the ethylene resin (b1) or (b2) may be used, or different types may be used.
前記層(III)は、本発明の多層フィルムの内層(シール層)となる。このように、多層フィルムの内層がエチレン系樹脂(b3)からなることにより、ヒートシール性に優れた多層フィルムを得ることができる。前記層(III)は、単層でもよく、2以上の層を含む多層であってもよい。また、エチレン系樹脂(b3)は、1種のみでもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The layer (III) is an inner layer (seal layer) of the multilayer film of the present invention. As described above, since the inner layer of the multilayer film is made of the ethylene resin (b3), a multilayer film having excellent heat sealing properties can be obtained. The layer (III) may be a single layer or a multi-layer including two or more layers. Further, the ethylene resin (b3) may be used alone or in combination of two or more.
前記層(III)は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じて、前記樹脂組成物(I)で例示した他の成分を含有してもよい。 The layer (III) may contain other components exemplified in the resin composition (I), if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired.
[層(IV)]
本発明の多層フィルム中に任意に設けられる層(IV)は、環状オレフィン系樹脂(a3)0〜70重量%、好ましくは0〜60重量%、より好ましくは1〜55重量%と、前記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b4)30〜100重量%、好ましくは40〜100重量%、より好ましくは45〜99重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a3)と成分(b4)の合計を100重量%とする。以下「樹脂組成物(IV)」ともいう。)からなる。[Layer (IV)]
The layer (IV) arbitrarily provided in the multilayer film of the present invention is the cyclic olefin resin (a3) 0 to 70% by weight, preferably 0 to 60% by weight, more preferably 1 to 55% by weight. A resin composition containing 30 to 100% by weight, preferably 40 to 100% by weight, more preferably 45 to 99% by weight of an ethylene resin (b4) satisfying (i) and (ii) (provided that the component (a3) is used. ) And the component (b4) are 100% by weight. Hereinafter, it is also referred to as “resin composition (IV)”).
前記層(I)と前記層(II)の間、および、前記層(II)と前記層(III)の間の少なくとも一方に、前記層(IV)を設けることにより、引裂強度、衝撃強度、剛性などの物性を制御できるようになる。 By providing the layer (IV) between the layer (I) and the layer (II) and at least one between the layer (II) and the layer (III), the tear strength, the impact strength, It becomes possible to control physical properties such as rigidity.
前記層(IV)に用いられる環状オレフィン系樹脂(a3)の例としては、前記環状オレフィン系樹脂(a1)で例示したものと同様のものが挙げられる。前記層(IV)に用いられる環状オレフィン系樹脂(a3)は、前記環状オレフィン系樹脂(a1)または(a2)と同じ種類のものを用いてもよく、異なる種類のものを用いてもよい。 Examples of the cyclic olefin resin (a3) used for the layer (IV) include the same as those exemplified for the cyclic olefin resin (a1). As the cyclic olefin resin (a3) used for the layer (IV), the same type as the cyclic olefin resin (a1) or (a2) may be used, or different types may be used.
また、前記層(IV)に用いられるエチレン系樹脂(b4)の例としては、前記エチレン系樹脂(b1)で例示したものと同様のものが挙げられる。前記層(IV)に用いられるエチレン系樹脂(b4)は、前記エチレン系樹脂(b1)、(b2)または(b3)と同じ種類のものを用いてもよく、異なる種類のものを用いてもよい。また、エチレン系樹脂(b4)は、1種のみでもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Further, as an example of the ethylene-based resin (b4) used for the layer (IV), the same as those exemplified in the ethylene-based resin (b1) can be mentioned. As the ethylene resin (b4) used for the layer (IV), the same type as the ethylene resin (b1), (b2) or (b3) may be used, or a different type may be used. Good. Further, the ethylene resin (b4) may be used alone or in combination of two or more.
また、前記樹脂組成物(II)は、前記樹脂組成物(I)と同様に、前記他の成分を含有してもよい。 Further, the resin composition (II) may contain the other components in the same manner as the resin composition (I).
[多層フィルム]
本発明の多層フィルムは、上述した層(I)、層(II)および層(III)を含み、必要に応じて上述した層(IV)を含む。[Multilayer film]
The multilayer film of the present invention includes the above-mentioned layer (I), layer (II) and layer (III), and optionally includes the above-mentioned layer (IV).
本発明の多層フィルムにおいて、前記環状オレフィン系樹脂(a1)、(a2)および(a3)のフィルム全体に対する使用割合の合計は、好ましくは0.1〜60重量%、より好ましくは1〜55重量%、さらに好ましくは5〜50重量%である。本発明の多層フィルム全体における前記環状オレフィン系樹脂(a1)、(a2)および(a3)の合計の使用割合が前記範囲内であることにより、安定的に製膜が可能であり、易カット性を付与することができる。 In the multilayer film of the present invention, the total usage ratio of the cyclic olefin resins (a1), (a2) and (a3) to the entire film is preferably 0.1 to 60% by weight, more preferably 1 to 55% by weight. %, More preferably 5 to 50% by weight. When the total usage ratio of the cyclic olefin resins (a1), (a2) and (a3) in the entire multilayer film of the present invention is within the above range, stable film formation is possible and easy cutting property is achieved. Can be given.
本発明の多層フィルムの厚みは、種々用途に応じて適宜設定すればよいが、前記層(I)の厚みとしては、通常、2〜100μm、好ましくは4〜80μmの範囲であり、前記層(II)の厚みとしては、通常、2〜100μm、好ましくは4〜80μmの範囲であり、前記層(III)の厚みとしては、通常、4〜150μm、好ましくは8〜120μmの範囲であり、前記層(IV)の厚みとしては、通常、2〜100μm、好ましくは4〜80μmの範囲である。 The thickness of the multilayer film of the present invention may be appropriately set according to various uses, but the thickness of the layer (I) is usually in the range of 2 to 100 μm, preferably 4 to 80 μm, and the layer (I) The thickness of II) is usually in the range of 2 to 100 μm, preferably 4 to 80 μm, and the thickness of the layer (III) is usually in the range of 4 to 150 μm, preferably 8 to 120 μm. The thickness of the layer (IV) is usually in the range of 2 to 100 μm, preferably 4 to 80 μm.
本発明の多層フィルムは、90μm厚の多層フィルムとしてヘイズが50%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、20%以下であることがさらに好ましい。ヘイズが50%以下であることによりフィルムの透明性が優れる。 The multilayer film of the present invention preferably has a haze of 50% or less, more preferably 30% or less, and even more preferably 20% or less as a 90 μm-thick multilayer film. When the haze is 50% or less, the transparency of the film is excellent.
本発明の多層フィルムは、90μm厚の多層フィルムとしてダート衝撃強度が600g以上であることが好ましく、700g以上であることがより好ましい。ダート衝撃強度が600g以上であることで、十分な強度を有し、食品包装袋として適用した際、輸送時や落下時に袋が破れることを防止することができる。一方、上限については特に制限されない。 The multilayer film of the present invention preferably has a dirt impact strength of 600 g or more, more preferably 700 g or more, as a 90 μm-thick multilayer film. When the dirt impact strength is 600 g or more, it has sufficient strength, and when applied as a food packaging bag, it is possible to prevent the bag from being torn during transportation or dropping. On the other hand, the upper limit is not particularly limited.
本発明の多層フィルムは、90μm厚の多層フィルムとしてTD方向のエルメンドルフ引裂き強度が0.1〜6Nであることが好ましく、0.1〜4Nであることがより好ましく、0.1〜3Nあることがさらに好ましい。 The multilayer film of the present invention preferably has an Elmendorf tear strength in the TD direction of 0.1 to 6N, more preferably 0.1 to 4N, and more preferably 0.1 to 3N as a 90 μm-thick multilayer film. Is even more preferable.
なお、本明細書において、「TD方向」(Transverse Direction)とは、MD方向と直交し、フィルムの主面と平行な方向を指し、「MD方向」(Machine Direction)とは、フィルムの流れ方向を指す。 In the present specification, the "TD direction" (Transverse Direction) refers to a direction orthogonal to the MD direction and parallel to the main surface of the film, and the "MD direction" (Machine Direction) is the flow direction of the film. Point to.
本発明の多層フィルムは、90μm厚の多層フィルムとしてMD方向の引張弾性率が10〜2500MPaであることが好ましく、50〜2000MPaであることがより好ましく、100〜2000MPaであることがさらに好ましい。MD方向の引張弾性率が10MPa以上であると、フィルムの強度がより向上する。また、MD方向の引張弾性率が2500MPa以下であると、引張強度等、機械強度に優れたフィルムとなる。 The multilayer film of the present invention preferably has a tensile elastic modulus in the MD direction of 10 to 2500 MPa, more preferably 50 to 2000 MPa, and even more preferably 100 to 2000 MPa as a 90 μm-thick multilayer film. When the tensile elastic modulus in the MD direction is 10 MPa or more, the strength of the film is further improved. Further, when the tensile elastic modulus in the MD direction is 2500 MPa or less, the film has excellent mechanical strength such as tensile strength.
本発明の多層フィルムは、90μm厚の多層フィルムとして微小硬度が250〜1000MPaであることが好ましく、300〜900MPaであることがより好ましく、350〜800MPaであることがさらに好ましい。微小硬度が前記範囲内であることにより、適度な剛性を有する多層フィルムとなる。また、本発明の多層フィルムの微小硬度は、層(I)に環状オレフィン系樹脂を配合しないこと以外は同様の条件で製造した多層フィルムの微小硬度と比較して、10%以上向上することが好ましい。 The multilayer film of the present invention preferably has a fine hardness of 250 to 1000 MPa, more preferably 300 to 900 MPa, and even more preferably 350 to 800 MPa as a 90 μm-thick multilayer film. When the minute hardness is within the above range, a multilayer film having appropriate rigidity is obtained. Further, the microhardness of the multilayer film of the present invention can be improved by 10% or more as compared with the microhardness of the multilayer film produced under the same conditions except that the cyclic olefin resin is not blended in the layer (I). preferable.
<多層フィルムの製造方法>
本発明の多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、各層に用いる樹脂組成物を、多層ダイを用いて溶融状態で共押出し成形して積層した後、インフレーション法等によりフィルム化する共押出法が挙げられる。このようにして得られたフィルムは、そのまま無延伸フィルムとして、あるいは、さらに延伸して延伸フィルムとして、食品包装用袋などを製造するためのフィルムに加工することができる。その場合、溶融押出成形されたフィルム(延伸原反といい、厚さによってはシートと称される厚手の成形体を含む)の厚みは、成形法によって異なる。インフレーション成形で作成する場合の延伸原反は、50μm〜2000μmの厚みが好ましく、100μm〜1500μmがより好ましい。溶融樹脂の冷却方法は空冷、水冷のどちらであってもよい。<Manufacturing method of multilayer film>
The method for producing the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but for example, the resin composition used for each layer is coextruded and laminated in a molten state using a multilayer die, and then formed into a film by an inflation method or the like. A coextrusion method can be mentioned. The film thus obtained can be processed as a non-stretched film as it is, or further stretched as a stretched film into a film for producing a food packaging bag or the like. In that case, the thickness of the melt-extruded film (including a thick molded product called a stretched original fabric and a sheet depending on the thickness) differs depending on the molding method. The stretched raw fabric produced by inflation molding preferably has a thickness of 50 μm to 2000 μm, more preferably 100 μm to 1500 μm. The method for cooling the molten resin may be either air cooling or water cooling.
延伸原反を延伸する方法としては、テンター法により縦横に同時又は逐次2軸延伸する方法、チューブラー法により縦横方法に同時2軸延伸する方法、または2つ以上のロールの回転速度比の違いによりフィルムの流れ方向に1軸延伸する方法などを例示できる。 As a method of stretching the stretched raw fabric, a method of simultaneously or sequentially biaxially stretching in the vertical and horizontal directions by the tenter method, a method of simultaneously biaxially stretching in the vertical and horizontal methods by the tubular method, or a difference in the rotation speed ratio of two or more rolls. For example, a method of uniaxially stretching in the flow direction of the film can be exemplified.
<多層フィルムの用途>
本発明の多層フィルムは、水物包装袋、液体スープ包袋、液体紙器、ラミ原反、特殊形状液体包装袋(スタンディングパウチなど)、規格袋、重袋、ラップフィルム、砂糖袋、油物包装袋、食品包装用などの各種包装用フィルム、プロテクトフィルム、輸液バック、農業用資材、バックインボックス、半導体材料、医薬品、食品などの包装に用いられるクリーンフィルムなどに好適である。<Use of multilayer film>
The multilayer film of the present invention includes water packaging bags, liquid soup packaging bags, liquid paper containers, lami raw fabrics, specially shaped liquid packaging bags (standing pouches, etc.), standard bags, heavy bags, wrap films, sugar bags, and oil packaging. It is suitable for bags, various packaging films for food packaging, protective films, infusion bags, agricultural materials, back-in boxes, semiconductor materials, pharmaceuticals, clean films used for packaging foods, and the like.
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
以下の実施例において、各種物性の測定および評価は、下記のようにして行った。 In the following examples, various physical properties were measured and evaluated as follows.
<メルトマスフローレイト(MFR:[g/10min])>
JIS K7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重(kgf)の条件下で測定した。<Melt mass flow rate (MFR: [g / 10min])>
According to JIS K7210, the measurement was performed under the conditions of 190 ° C. and 2.16 kg load (kgf).
<密度[kg/m3]>
JIS K7112に準拠し、MFR測定時に得られるストランドを100℃で1時間熱処理し、更に室温で1時間放置した後に密度勾配管法で測定した。<Density [kg / m 3 ]>
According to JIS K7112, the strands obtained at the time of MFR measurement were heat-treated at 100 ° C. for 1 hour, left at room temperature for 1 hour, and then measured by the density gradient tube method.
<ヘイズ>
JIS K7136に準拠し、試験片(90μm厚)を用いて、日本電色工業(株)製のデジタル濁度計「NDH‐20D」にて測定した。<Haze>
According to JIS K7136, the measurement was performed with a digital turbidity meter "NDH-20D" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. using a test piece (90 μm thickness).
<エルメンドルフ引裂強度(TD方向)>
JIS K7128−2(1998)に準拠し、下記の条件で測定した。
測定装置:引裂き試験機(SA−WP、(株)東洋精機製作所製)
試験片サイズ:幅75mm×長さ63mm×厚み90μm(短冊状)
測定温度:23℃
<ダート衝撃強度[g]>
ダート衝撃強度は、ASTM D1709に従って、以下の条件および方法にて測定した。<Elmendorf tear strength (TD direction)>
The measurement was performed under the following conditions in accordance with JIS K7128-2 (1998).
Measuring device: Tear tester (SA-WP, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
Specimen size: width 75 mm x length 63 mm x thickness 90 μm (strip shape)
Measurement temperature: 23 ° C
<Dirt impact strength [g]>
Dirt impact strength was measured according to ASTM D1709 under the following conditions and methods.
試験片(90μm厚)をエアークランプ方式で締め付け、半球形のダートを一定の高さから落下させ、試験片が50%破壊する荷重[g]をグラフから読み取る。一水準の落下回数は10回として、A法を用いる。 The test piece (90 μm thickness) is tightened by an air clamp method, a hemispherical dirt is dropped from a certain height, and the load [g] at which the test piece breaks 50% is read from the graph. Method A is used with the number of drops per level being 10.
<引張弾性率(MD方向)>
JIS K6781に準拠して、引張切断荷重用の形状に切断したものを試験片(90μm厚)として用いた。引張試験機(インストロン製「万能引張試験機3380」)を用いて、チャック間距離80mm、引張速度500mm/min、及び温度23℃の条件で、試験片の引張弾性率(MD方法)(単位:MPa)を測定した。<Tensile modulus (MD direction)>
In accordance with JIS K6781, a test piece (90 μm thick) cut into a shape for a tensile cutting load was used. Tensile elastic modulus (MD method) (unit) of the test piece using a tensile tester (Instron's "Universal Tensile Tester 3380") under the conditions of a distance between chucks of 80 mm, a tensile speed of 500 mm / min, and a temperature of 23 ° C. : MPa) was measured.
<微小硬度>
島津製作所製「ダイナミック超微小硬度計DUH-W201S」を用いて、温度23℃および湿度50%の条件で測定し、試験荷重を負荷したときの押し込み深さより求められる硬さで計算した。<Micro hardness>
It was measured using a "dynamic ultrafine hardness tester DUH-W201S" manufactured by Shimadzu Corporation under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and was calculated by the hardness obtained from the indentation depth when a test load was applied.
<カール>
試験片として、縦30mm、横200mmのサイズでフィルムを切り出した。切り出す方向は、MD方向に沿った形で200mm切ったサンプルをMDサンプル、TD方向に沿った形をTDサンプルとした。カットしたフィルムサンプルの左端をテープで固定し、テーブルに密着するように右端を手で押さえ、手を離したときにテーブルに接触していない横方向の長さを測定した。MD方向とTD方向それぞれのサンプルが35mm未満であれば「合格」とし、どちらか一方でも35mm以上となった場合は「不良」とした。<Curl>
As a test piece, a film was cut out in a size of 30 mm in length and 200 mm in width. As for the cutting direction, a sample cut by 200 mm along the MD direction was used as an MD sample, and a sample cut along the TD direction was used as a TD sample. The left end of the cut film sample was fixed with tape, the right end was pressed by hand so as to be in close contact with the table, and the lateral length was measured without touching the table when the hand was released. If the sample in each of the MD direction and the TD direction is less than 35 mm, it is evaluated as "pass", and if either of them is 35 mm or more, it is evaluated as "defective".
[使用した材料]
実施例および比較例で用いた各種原料は以下のとおりである。[Material used]
The various raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
<エチレン・α−オレフィン共重合体>
LL1:(株)プライムポリマー製「エボリュー SP2510」(密度:923kg/m3、MFR:1.4g/10分)
LL2:(株)プライムポリマー製「エボリュー SP1022」(密度:908kg/m3、MFR:2.0g/10分)
LL3:(株)プライムポリマー製「エボリュー SP2520」(密度:925kg/m3、MFR:1.9g/10分)
LL4:(株)プライムポリマー製「エボリュー SP1520」(密度:913kg/m3、MFR:2.0g/10分)
<高密度ポリエチレン>
HD:(株)プライムポリマー製「ハイゼックス 3600F」(密度:958kg/m3、MFR:1.0g/10分)
<ポリプロピレン>
PP:(株)プライムポリマー製「プライムポリプロ F−300SP」
<環状オレフィン系樹脂>
COC1:ポリプラスチック社製「TOPAS 8007F−04」
COC2:三井化学株式会社製「アペル APL6509T」
[実施例1〜3および比較例1〜5]
表1に示す層構成を有するインフレーションフィルム(厚み90μm、層比1:1:1)を、以下の条件で製造した。<Ethylene / α-olefin copolymer>
LL1: "Evolu SP2510" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (Density: 923 kg / m 3 , MFR: 1.4 g / 10 minutes)
LL2: "Evolu SP1022" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (Density: 908 kg / m 3 , MFR: 2.0 g / 10 minutes)
LL3: "Evolu SP2520" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (Density: 925 kg / m 3 , MFR: 1.9 g / 10 minutes)
LL4: "Evolu SP1520" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (Density: 913 kg / m 3 , MFR: 2.0 g / 10 minutes)
<High density polyethylene>
HD: "HIZEX 3600F" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (Density: 958 kg / m 3 , MFR: 1.0 g / 10 minutes)
<Polypropylene>
PP: "Prime Polypro F-300SP" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
<Cyclic olefin resin>
COC1: "TOPAS 8007F-04" manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
COC2: "Apel APL6509T" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5]
An inflation film having the layer structure shown in Table 1 (thickness 90 μm, layer ratio 1: 1: 1) was produced under the following conditions.
<フィルム成形条件>
成形機:アルピネ製3層インフレーションフィルム成形機
押出機スクリュー径:50mmφ×3台
ダイ径:225mmφ
ダイリップギャップ:3.0mm
押出量:111kg/h(各37kg/h)
引取速度:15m/分
膨比:2.0
成形温度:190℃
冷却リング:トリプルタイプ
得られたフィルムを用いて上記物性の測定および評価を行った。結果を表1に示す。<Film molding conditions>
Molding machine: Alpine 3-layer inflation film molding machine Extruder Screw diameter: 50 mmφ x 3 units Die diameter: 225 mmφ
Die lip gap: 3.0mm
Extrusion amount: 111 kg / h (37 kg / h each)
Pick-up speed: 15m / min. Expansion ratio: 2.0
Molding temperature: 190 ° C
Cooling ring: Triple type The above physical properties were measured and evaluated using the obtained film. The results are shown in Table 1.
Claims (4)
環状オレフィン系樹脂(a2)10〜70重量%と、下記条件(i)および(ii)を満たすエチレン系樹脂(b2)30〜90重量%とを含有する樹脂組成物(ただし、成分(a2)と成分(b2)の合計を100重量%とする。)からなる層(II)と、
エチレン系樹脂(b3)を含有する層(III)と
を含む多層フィルム:
(i)密度が880〜970kg/m3である;
(ii)190℃、2.16kg荷重におけるメルトマスフローレイト(MFR)が、0.1〜50g/10分である。A resin composition containing 0.1 to 10% by weight of the cyclic olefin resin (a1) and 90 to 99.9% by weight of the ethylene resin (b1) satisfying the following conditions (i) and (ii). The total of the component (a1) and the component (b1) is 100% by weight), and the layer (I).
A resin composition containing 10 to 70% by weight of the cyclic olefin resin (a2) and 30 to 90% by weight of the ethylene resin (b2) satisfying the following conditions (i) and (ii) (however, the component (a2)). And the component (b2) are 100% by weight.) And the layer (II).
Multilayer film containing a layer (III) containing an ethylene resin (b3):
(I) The density is 880-970 kg / m 3 ;
(Ii) The melt mass flow rate (MFR) at 190 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 50 g / 10 minutes.
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