JPWO2019123804A1

JPWO2019123804A1 - 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法

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Publication number: JPWO2019123804A1
Application number: JP2019560828A
Authority: JP
Inventors: 板野　充司; 充司板野; 大輔加留部; 佑樹四元; 一博高橋; 達哉高桑; 雄三小松
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2017-12-18
Filing date: 2018-10-17
Publication date: 2020-11-19
Anticipated expiration: 2038-10-17
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Abstract

R410Aと同等の成績係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス）である、という四種の性能を兼ね備える混合冷媒を提供することを課題とする。解決手段として、冷媒を含む組成物であって、該冷媒が、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）及びトリフルオロエチレン（HFO-1123）の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量％以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量％〜72.0質量％含む、組成物を提供する。

Description

本開示は、冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法に関する。

家庭用エアコン等の空調用冷媒として現在、R410Aが用いられている。R410Aは、ジフルオロメタン（CH₂F₂；R32）とペンタフルオロエタン（C₂HF₅；R125）との２成分混合冷媒であり、擬似共沸組成物である。
しかし、R410Aの地球温暖化係数（GWP）は2088であり、地球温暖化への懸念の高まりからGWPが675のR32がより多く使用されつつある。
このため、R410Aに代替可能な低GWP混合冷媒が種々提案されている（特許文献１）。

国際公開第２０１５／１４１６７８号

本発明者らは、独自の検討により、従来技術においては、R410Aと同等の成績係数［Coefficient of Performance（COP）］と冷凍能力［Refrigeration Capacity（Cooling Capacity、Capacityと表記されることもある）］とを有し、GWPが十分に小さく、かつアメリカ暖房冷凍空調学会（ASHRAE）の規格で微燃性（2Lクラス）である、という四種の性能を兼ね備える冷媒組成物の開発には至っていないと着想するに至った。本開示はかかる独自の課題を解決することを目的とするものである。

項１．
冷媒を含む組成物であって、
該冷媒が、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）及びトリフルオロエチレン（HFO-1123）の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量％以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量％〜72.0質量％含む、組成物。
項２．
冷媒を含む組成物であって、
該冷媒が、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）及びトリフルオロエチレン（HFO-1123）の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量％以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して45.1質量％〜47.1質量％含む、組成物。
項３．
さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、項１又は２に記載の組成物。
項４．
R410Aの代替冷媒として用いられる、項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
項５．
項１〜３のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
項６．
項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
項７．
冷凍機の運転方法であって、
項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。

本開示の冷媒は、R410Aと同等の成績係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス）である、という四種の性能を兼ね備える。

燃焼性試験に用いた装置の模式図である。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）及びトリフルオロエチレン（HFO-1123）の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量％以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して特定割合で含む、組成物が、上記特性を有することを見出した。

本開示は、かかる知見に基づきさらに研究を重ねた結果完成されたものである。本開示は、以下の実施形態を含む。
＜用語の定義＞
本明細書において用語「冷媒」には、ISO817（国際標準化機構）で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号（ASHRAE番号）が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン（CFC）、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）及びハイドロフルオロカーボン（HFC）が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン（R290）、プロピレン（R1270）、ブタン（R600）、イソブタン（R600a）、二酸化炭素（R744）及びアンモニア（R717）等が挙げられる。

本明細書において、用語「冷媒を含有する組成物」には、（１）冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と、（２）その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、（３）冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。本明細書においては、これら三態様のうち、（２）の組成物のことを、冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、（３）の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。

本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品（冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種）の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン（drop in）代替」、「ニアリー・ドロップイン（nealy drop in）代替」及び「レトロフィット（retrofit）」があり得る。

第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。

本明細書において用語「冷凍機（refrigerator）」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。

本明細書において冷媒が「WCF微燃」であるとは、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い最も燃えやすい組成（Worst case of formulation for flammability; WCF）が、燃焼速度が10cm/s以下であることを意味する。また、本明細書において冷媒が「ASHRAE微燃」であるとは、WCFの燃焼速度が10cm/s以下で、かつ、WCFを用いてANSI/ASHRAE34-2013に基づいた貯蔵、輸送、使用時の漏洩試験を行うことで特定される最も燃えやすい分画組成（Worst case of fractionation for flammability; WCFF）が、燃焼速度が10cm/s以下であり、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格の燃焼性区分が「2Lクラス」と判断されることを意味する。

１．冷媒
１．１冷媒成分
本開示の冷媒は、
トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）及びトリフルオロエチレン（HFO-1123）の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量％以上含み、かつ
該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量％〜72.0質量％又は45.1質量％〜47.1質量％含む、混合冷媒である。

本開示の冷媒は、（１）R410Aと同等の成績係数を有すること、（２）R410Aと同等の冷凍能力を有すること、（３）GWPが十分に小さいこと、及び（４）ASHRAEの規格で微燃性（2Lクラス）であること、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。

本開示の冷媒は、HFO-1132(E)を72.0質量％以下含む混合冷媒であればWCF微燃となる。本開示の冷媒は、HFO-1132(E)を47.1％以下含む組成物であればWCF微燃及びWCFF微燃でASHRAE規格では微燃性冷媒である「２Lクラス」となり、取り扱いがさらに容易となる。

本開示の冷媒は、HFO-1132(E)を、62.0質量％以上含む場合、R410Aを基準とする成績係数比が95％以上でより優れたものとなり、かつHFO-1132(E)及び／又はHFO-1123の重合反応がより抑制され、安定性がより優れたものとなる。本開示の冷媒は、HFO-1132(E)を、45.1質量％以上含む場合、R410Aを基準とする成績係数比が93％以上でより優れたものとなり、かつHFO-1132(E)及び／又はHFO-1123の重合反応がより抑制され、安定性がより優れたものとなる。

本開示の冷媒は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)及びHFO-1123に加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、冷媒全体に対して99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。

追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。

１．２用途
本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。

本開示の組成物は、R410A、R407C及びR404A等のHFC冷媒、並びにR22等のHCFC冷媒の代替冷媒としての使用に適している。

２．冷媒組成物
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0〜1質量%であり、より好ましくは0〜0.1質量%である。

２．１水
本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量％以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。

２．２トレーサー
トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。

本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。

トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。好ましくは、本開示の冷媒に不可避的に混入する不純物とはなり得ない化合物をトレーサーとして選択する。

トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（N₂O）等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。

上記トレーサーとしては、具体的には、以下の化合物が好ましい。
FC-14（テトラフルオロメタン、CF₄）
HCC-40（クロロメタン、CH₃Cl）
HFC-23（トリフルオロメタン、CHF₃）
HFC-41（フルオロメタン、CH₃Cl）
HFC-125（ペンタフルオロエタン、CF₃CHF₂）
HFC-134a（１，１，１，２−テトラフルオロエタン、CF₃CH₂F）
HFC-134（１，１，２，２−テトラフルオロエタン、CHF₂CHF₂）
HFC-143a（１，１，１−トリフルオロエタン、CF₃CH₃）
HFC-143（１，１，２−トリフルオロエタン、CHF₂CH₂F）
HFC-152a（１，１−ジフルオロエタン、CHF₂CH₃）
HFC-152（１，２−ジフルオロエタン、CH₂FCH₂F）
HFC-161（フルオロエタン、CH₃CH₂F）
HFC-245fa（１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパン、CF₃CH₂CHF₂）HFC-236fa（１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパン、CF₃CH₂CF₃）HFC-236ea（１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、CF₃CHFCHF₂）HFC-227ea(１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、CF₃CHFCF₃)HCFC-22（クロロジフルオロメタン、CHClF₂）
HCFC-31（クロロフルオロメタン、CH₂ClF）
CFC-1113（クロロトリフルオロエチレン、CF₂=CClF）
HFE-125（トリフルオロメチル−ジフルオロメチルエーテル、CF₃OCHF₂）HFE-134a（トリフルオロメチル−フルオロメチルエーテル、CF₃OCH₂F）HFE-143a（トリフルオロメチル−メチルエーテル、CF₃OCH₃）
HFE-227ea（トリフルオロメチル−テトラフルオロエチルエーテル、CF₃OCHFCF₃）HFE-236fa（トリフルオロメチル−トリフルオロエチルエーテル、CF₃OCH2CF₃）

トレーサー化合物は、約10重量百万分率（ppm）〜約1000ppmの合計濃度で冷媒組成物中に存在し得る。好ましくは、トレーサー化合物は約30ppm〜約500ppmの合計濃度で冷媒組成物中に存在し、最も好ましくは、トレーサー化合物は約50ppm〜約300ppmの合計濃度で冷媒組成物中に存在する。

２．３紫外線蛍光染料
本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。

紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。

紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。

２．４安定剤
本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。

安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。

安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。

ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。

エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。

アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。

その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01〜5質量％とすることが好ましく、0.05〜2質量％とすることがより好ましい。

２．５重合禁止剤
本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。

重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。

重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01〜5質量％とすることが好ましく、0.05〜2質量％とすることがより好ましい。

３．冷凍機油含有作動流体
本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に１０〜５０質量％含まれる。

３．１冷凍機油
本開示の組成物は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。

冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性（miscibility）及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。

冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）及びポリビニルエーテル（PVE）からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。

冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。

冷凍機油として、40℃における動粘度が5〜400 cStであるものが、潤滑の点で好ましい。

本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。

３．２相溶化剤
本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。

相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。

相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。

４．冷凍機の運転方法
本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。

具体的には、本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を冷凍機において循環させる工程を含む。

以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。

以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。

HFO-1132(E)及びHFO-1123を、これらの総和を基準として表１及び表２にそれぞれ示した質量％(mass%)で混合した混合冷媒を調製した。

R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC（Intergovernmental Panel on Climate Change）第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下）、HFO-1123（GWP=0.3,特許文献１に記載）から、そのGWPを１と想定した。R410A及びHFO-1132（E）とHFO-1123との混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology（NIST） Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database（Refprop 9.0）を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
蒸発温度 5℃
凝縮温度 45℃
過熱温度 5K
過冷却温度 5K
圧縮機効率 70%

また、各混合物の組成をWCFとし、ASHRAE34-2013規格に従って装置（Equipment）、貯蔵（Storage）、輸送（Shipping）、漏洩（Leak）及び再充填（Recharge）の条件でNIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行い、最も燃えやすい分画（fraction）をWCFFとした。

また、これらの結果をもとに算出したGWP、COP及び冷凍能力を表１、表２に示す。なお、比COP及び比冷凍能力については、R410Aに対する割合を示す。

成績係数（COP）は、次式により求めた。
COP =（冷凍能力又は暖房能力）／消費電力量

また、燃焼性はANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。燃焼速度がWCF及びWCFFともに10 cm/s以下となるものは「2Lクラス（微燃性）」であるとした。

燃焼速度試験は図１に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5％またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0〜9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1〜1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器（内径：155mm、長さ：198mm）を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。

組成物が、HFO-1132(E)を、該組成物の全体に対して62.0質量％〜72.0質量％含む場合に、GWP=1という低いGWPを持ちつつも安定で、かつ、WCF微燃を確保し、更に驚くべきことにR410Aと同等の性能を確保することができる。また、組成物が、HFO-1132(E)を、該組成物の全体に対して45.1質量％〜47.1質量％含む場合に、GWP=1という低いGWPを持ちつつも安定で、かつ、WCFF微燃を確保し、更に驚くべきことにR410Aと同等の性能を確保することができる。

1：試料セル
2：高速カメラ
3：キセノンランプ
4：コリメートレンズ
5：コリメートレンズ
6：リングフィルター

Claims

冷媒を含む組成物であって、
該冷媒が、トランス−１，２−ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）及びトリフルオロエチレン（HFO-1123）の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量％以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量％〜72.0質量％含む、組成物。
冷媒を含む組成物であって、
該冷媒が、HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量％以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して45.1質量％〜47.1質量％含む、組成物。
さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項１又は２に記載の組成物。
R410Aの代替冷媒として用いられる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
冷凍機の運転方法であって、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。