JPWO2019087704A1 - コーティング液、コーティング液の製造方法、および水素ガス感応性膜の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
塩化タングステンと、
前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールと、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物とを含むことを特徴とする。
塩化タングステンと、
前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールと、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物とのみを含むことを特徴とする。
塩化タングステンと、前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールとを混ぜて、酸化タングステンの前駆体溶液を調製し、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物を前記前駆体溶液に溶解して、コーティング液を調製することを特徴とする。
上記〔1〕〜〔5〕のいずれか1つに記載のコーティング液を基材に塗布して塗布膜を形成し、前記塗布膜を大気中、室温以上150℃以下で乾燥することによって、前記二価の白金族金属イオンを還元してなる前記金属触媒を担持した酸化タングステン膜を成膜することを特徴とする。
先ず、特許文献8記載の方法に従い、氷冷、乾燥窒素雰囲気下で、六塩化タングステン(WCl6)に超脱水エタノールと超脱水イソプロピルアルコールを加え、その後、室温下で撹拌を続け、酸化タングステンの前駆体溶液を得た。前駆体溶液中のタングステン濃度は、0.25モル/Lとした。
実施例1−2では、塗布膜を大気中室温で風乾させる5分間の間に波長365nmの紫外線照射を同時に行った以外、実施例1−1と同じ条件で水素ガス感応性膜を成膜した。得られた水素ガス感応性膜の応答性を図5および図6に示す。図5は、実施例1−2による水素ガス感応性膜の応答性を示すグラフである。図6は、図5に破線で囲む領域Aの拡大図である。
実施例1−3では、塗布膜を大気中室温で5分間風乾させる代わりに塗布膜を大気中100℃のホットプレート上で5分間加熱して乾燥させた以外、実施例1−1と同じ条件で水素ガス感応性膜を成膜した。実施例1−1と同様に、乾燥中の紫外線照射は、行わなかった。得られた水素ガス感応性膜の応答性を図7および図8に示す。図7は、実施例1−3による水素ガス感応性膜の応答性を示すグラフである。図8は、図7に破線で囲む領域Aの拡大図である。
実施例1−4では、塗布膜を大気中室温で5分間風乾させる代わりに塗布膜を大気中100℃のホットプレート上で5分間加熱して乾燥させると共に、その加熱乾燥を行う5分間の間に波長365nmの紫外線照射を同時に行った以外、実施例1−1と同じ条件で水素ガス感応性膜を成膜した。得られた水素ガス感応性膜の応答性を図9および図10に示す。図9は、実施例1−4による水素ガス感応性膜の応答性を示すグラフである。図10は、図9に破線で囲む領域Aの拡大図である。
実施例2−1では、前駆体溶液に対し添加する金属触媒の原料としてPtCl2の代わりにPdCl2を使用してコーティング液を調製した以外、実施例1−1と同じ条件で水素ガス感応性膜を成膜した。実施例1−1と同様に、乾燥中の紫外線照射は、行わなかった。また、実施例1−1と同様に、前駆体溶液中のタングステン量に対するPdCl2の添加量は、モル比(Pd/タングステン)で1/50とした。得られた水素ガス感応性膜の応答性を図11および図12に示す。図11は、実施例2−1による水素ガス感応性膜の応答性を示すグラフである。図12は、図11に破線で囲む領域Aの拡大図である。
実施例2−2では、塗布膜を大気中室温で風乾させる5分間の間に波長365nmの紫外線照射を同時に行った以外、実施例2−1と同じ条件で水素ガス感応性膜を成膜した。得られた水素ガス感応性膜の応答性を図13および図14に示す。図13は、実施例2−2による水素ガス感応性膜の応答性を示すグラフである。図14は、図13に破線で囲む領域Aの拡大図である。
実施例2−3では、塗布膜を大気中室温で5分間風乾させる代わりに塗布膜を大気中100℃のホットプレート上で5分間加熱して乾燥させると共に、その加熱乾燥を行う5分間の間に波長365nmの紫外線照射を同時に行った以外、実施例2−1と同じ条件で水素ガス感応性膜を成膜した。得られた水素ガス感応性膜の応答性を図15および図16に示す。図15は、実施例2−3による水素ガス感応性膜の応答性を示すグラフである。図16は、図15に破線で囲む領域Aの拡大図である。
実施例3では、前駆体溶液としてカルボン酸を含むものを用い、且つタングステン量に対するPdCl2の添加量をモル比(Pd/タングステン)で1/50から1/10に増やしてコーティング液を調製した以外、実施例2−2と同じ条件で水素ガス感応性膜を成膜した。
比較例1−1では、前駆体溶液に添加する金属触媒の原料としてPtCl2の代わりにH2PtCl6・6H2Oを添加し、前駆体溶液中のタングステン量に対するH2PtCl6・6H2Oの添加量をモル比(Pt/タングステン)で1/50から29/500に増やしてコーティング液を調製した以外、実施例1−3と同じ条件でコーティング膜を成膜した。実施例1−3と同様に、塗布膜の乾燥は、大気中100℃のホットプレート上で5分間行った。また、実施例1−3と同様に、塗布膜の乾燥中の紫外線照射は、行わなかった。得られたコーティング膜の応答性を図19に示す。図19は、比較例1−1によるコーティング膜の応答性を示すグラフである。
比較例1−2では、比較例1−1と同じコーティング液を用いて形成した塗布膜の乾燥を、大気中100℃で5分間乾燥させる代わりに、大気中室温(23℃)で5分間風乾させると共に5分間の風乾乾燥の間に波長365nmの紫外線照射を同時に行った以外、比較例1−1と同じ条件でコーティング膜を成膜した。得られたコーティング膜の応答性を図20に示す。図20は、比較例1−2によるコーティング膜の応答性を示すグラフである。
比較例1−3では、比較例1−1と同じコーティング液を用いて形成した塗布膜の乾燥を、大気中100℃で5分間乾燥させると共に、5分間の加熱乾燥の間に波長365nmの紫外線照射を同時に行った以外、比較例1−1と同じ条件でコーティング膜を成膜した。得られたコーティング膜の応答性を図21に示す。図21は、比較例1−3によるコーティング膜の応答性を示すグラフである。
上記実施例および上記比較例の実験条件等を表1にまとめる。
S12 酸化タングステンの前駆体溶液を調製するステップ
S13 コーティング液を調製するステップ
特許文献3:日本国特開2005−345338号公報
特許文献4:日本国特開2005−331364号公報
特許文献5:日本国特開2007−71866号公報
特許文献6:日本国特開2010−2346号公報
特許文献7:国際公開第2009/154216号
特許文献8:日本国特開2016−161507号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0007]
本発明は以上のような状況に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、基材にコーティング液を塗布し、その塗布膜を乾燥させて、水素ガスに対する感応性を有する金属触媒を含む膜を作製する過程において、有害ガスや可燃性ガスを使うことなく、コーティング液中の金属イオンを大気中、室温以上150℃以下の温度で還元させて金属触媒とすることができる、コーティング液を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008]
〔1〕本発明の一態様によるコーティング液は、
水素ガス感応性膜作製用のコーティング液であり、
塩化タングステンと、
前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールと、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物とを含み、
前記白金族金属の化合物が、二塩化パラジウム(PdCl2)、及び二塩化白金(PtCl2)からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする。
[0009]
〔2〕本発明の別の一態様によるコーティング液は、
塩化タングステンと、
前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールと、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物とのみを含むことを特徴とする。
[0010]
〔3〕前記白金族金属の化合物が、パラジウム化合物、白金化合物、及びパラジウム白金合金化合物からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする。
[0011]
〔4〕前記白金族金属の化合物が、二塩化パラジウム(PdCl2)、及び二塩化白金(PtCl2)からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする。
[0012]
〔5〕前記金属触媒を担持した酸化タングステン膜の成膜に用いることを特徴とする。
[0013]
〔6〕本発明の一態様によるコーティング液の製造方法は、
塩化タングステンと、前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールとを混ぜて、酸化タングステンの前駆体溶液を調製し、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物を前記前駆体溶液に溶解して、水素ガス感応性膜作製用のコーティング液を調製するコーティング液の製造方法であって、
前記白金族金属の化合物が、二塩化パラジウム(PdCl2)、及び二塩化白金(PtCl2)からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする。
[0014]
〔7〕本発明の一態様による水素ガス感応性膜の製造方法は、
上記〔1〕〜〔5〕のいずれか1つに記載のコーティング液を基材に塗布して塗布膜を形成し、前記塗布膜を大気中、室温以上150℃以下で乾燥することによって、前記二価の白金族金属イオンを還元してなる前記金属触媒を担持した酸化タングステン膜を成膜することを特徴とする。
発明の効果
[0015]
本発明の一態様によれば、基材にコーティング液を塗布し、その塗布膜を乾燥させて、水素ガスに対する感応性を有する金属触媒を含む膜を作製する過程において、有害ガスや可燃性ガスを使うことなく、コーティング液中の金属イオンを大気中、室温以上150℃以下の温度で還元させて金属触媒とすることができる、コーティング液が提供される。
図面の簡単な説明
[0016]
[図1]図1は、一実施形態によるコーティング液の製造方法を示すフローチャートである。
[図2]図2は、水素ガス感応性膜の応答性を測定する測定装置を示す図である。
[図3]図3は、実施例1−1による水素ガス感応性膜の応答性を示すグラフで
Claims (7)
- 塩化タングステンと、
前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールと、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物とを含むことを特徴とするコーティング液。 - 塩化タングステンと、
前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールと、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物とのみを含むことを特徴とするコーティング液。 - 前記白金族金属の化合物が、パラジウム化合物、白金化合物、及びパラジウム白金合金化合物からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング液。
- 前記白金族金属の化合物が、二塩化パラジウム(PdCl2)、及び二塩化白金(PtCl2)からなる群より選ばれた1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のコーティング液。
- 前記金属触媒を担持した酸化タングステン膜の成膜に用いることを特徴とする請求項1に記載のコーティング液。
- 塩化タングステンと、前記塩化タングステンを溶解する炭素数1〜4の一価のアルコールとを混ぜて、酸化タングステンの前駆体溶液を調製し、
還元されることによって水素ガスに対する感応性を有する金属触媒となる二価の白金族金属の化合物を前記前駆体溶液に溶解して、コーティング液を調製することを特徴とするコーティング液の製造方法。 - 請求項1に記載のコーティング液を基材に塗布して塗布膜を形成し、前記塗布膜を大気中、室温以上150℃以下で乾燥することによって、前記二価の白金族金属イオンを還元してなる前記金属触媒を担持した酸化タングステン膜を成膜する水素ガス感応性膜の製造方法。
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